JPH06246144A - 低刺激性界面活性剤 - Google Patents
低刺激性界面活性剤Info
- Publication number
- JPH06246144A JPH06246144A JP5248622A JP24862293A JPH06246144A JP H06246144 A JPH06246144 A JP H06246144A JP 5248622 A JP5248622 A JP 5248622A JP 24862293 A JP24862293 A JP 24862293A JP H06246144 A JPH06246144 A JP H06246144A
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- JP
- Japan
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- surfactant
- parts
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- Cosmetics (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 低刺激性で安全性に優れた界面活性剤を提供
する。 【構成】 パーフルオロアルキル基、ポリオキシアルキ
レン基を側鎖として持つポリシロキサンからなる界面活
性剤。
する。 【構成】 パーフルオロアルキル基、ポリオキシアルキ
レン基を側鎖として持つポリシロキサンからなる界面活
性剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、低刺激性で安全性に優
れた界面活性剤を提供することに関する。さらに詳しく
は、パーフルオロアルキル基およびポリオキシアルキレ
ン基を側鎖として持つシリコーンからなる、低刺激性の
界面活性剤を提供することに関する。
れた界面活性剤を提供することに関する。さらに詳しく
は、パーフルオロアルキル基およびポリオキシアルキレ
ン基を側鎖として持つシリコーンからなる、低刺激性の
界面活性剤を提供することに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
化粧料において、シリコーン主鎖に対しポリオキシアル
キレン基を側鎖に持つポリエーテル変性シリコーンが、
ノニオン型界面活性剤として汎用されてきた。ポリエー
テル変性シリコーンは高分子であり、従来のアニオン
型、カチオン型の界面活性剤と比べて皮膚刺激が比較的
少ない特徴を有している。しかしながら、ポリオキシア
ルキレン基に由来すると考えられる皮膚刺激性を有し、
より安全性の高い界面活性剤が望まれていた。
化粧料において、シリコーン主鎖に対しポリオキシアル
キレン基を側鎖に持つポリエーテル変性シリコーンが、
ノニオン型界面活性剤として汎用されてきた。ポリエー
テル変性シリコーンは高分子であり、従来のアニオン
型、カチオン型の界面活性剤と比べて皮膚刺激が比較的
少ない特徴を有している。しかしながら、ポリオキシア
ルキレン基に由来すると考えられる皮膚刺激性を有し、
より安全性の高い界面活性剤が望まれていた。
【０００３】一方、パーフルオロアルキル鎖を側鎖とし
て導入したシリコーン系化合物の皮膚刺激性、感作性お
よび変異原性を試験したところ、極めて安全性が高いこ
とが判った。
て導入したシリコーン系化合物の皮膚刺激性、感作性お
よび変異原性を試験したところ、極めて安全性が高いこ
とが判った。
【０００４】そこで、本発明人らは、シリコーン主鎖に
対して、ポリオキシアルキレン基およびパーフルオロア
ルキル鎖を側鎖として導入した化合物を作製し、皮膚刺
激性、感作性および変異原性を試験したところ、皮膚刺
激性、感作性および変異原性を示さないことが判った。
対して、ポリオキシアルキレン基およびパーフルオロア
ルキル鎖を側鎖として導入した化合物を作製し、皮膚刺
激性、感作性および変異原性を試験したところ、皮膚刺
激性、感作性および変異原性を示さないことが判った。
【０００５】また、この化合物は、一分子中に親水性の
ポリオキシアルキレン基と撥水撥油性のパーフルオロア
ルキル鎖を持つため、ノニオン型の界面活性剤としての
性質を示した。
ポリオキシアルキレン基と撥水撥油性のパーフルオロア
ルキル鎖を持つため、ノニオン型の界面活性剤としての
性質を示した。
【０００６】すなわち、本発明は低刺激性で安全性に優
れた界面活性剤を提供することを目的とする。
れた界面活性剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明の低刺激性界面活性剤は一般式化２に示す構
造をとる。
め、本発明の低刺激性界面活性剤は一般式化２に示す構
造をとる。
【０００８】
【化２】
【０００９】（但し、ｌ、ｍ、ｎは整数であって、ｌ＝
０〜５００、ｍ＝１〜５００、ｎ＝１〜５００であり、
Ｒ1 は同種、異種の非置換若しくは置換の炭素数１〜２
０のアルキル基またはアリール基、Ｒ2 は炭素数１〜１
０のフッ素置換アルキル基であり、Ｒ3 は−Ｃp Ｈ2pＯ
（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ5 で示されるポリ
オキシアルキレン基であり、Ｒ4 はＲ1 、Ｒ2 またはＲ
3 のいずれかであり、Ｒ5 は水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基またはアセチル基であり、ａ、ｂ、ｐは整数
であって、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１００、ａ＋ｂは
１以上であり、ｐ＝２〜６である。）
０〜５００、ｍ＝１〜５００、ｎ＝１〜５００であり、
Ｒ1 は同種、異種の非置換若しくは置換の炭素数１〜２
０のアルキル基またはアリール基、Ｒ2 は炭素数１〜１
０のフッ素置換アルキル基であり、Ｒ3 は−Ｃp Ｈ2pＯ
（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ5 で示されるポリ
オキシアルキレン基であり、Ｒ4 はＲ1 、Ｒ2 またはＲ
3 のいずれかであり、Ｒ5 は水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基またはアセチル基であり、ａ、ｂ、ｐは整数
であって、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１００、ａ＋ｂは
１以上であり、ｐ＝２〜６である。）
【００１０】以下に本発明の構成を詳説する。本発明の
低刺激性界面活性剤は、前記一般式化２に示す構造を有
している。
低刺激性界面活性剤は、前記一般式化２に示す構造を有
している。
【００１１】Ｒ1 基としては、例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の
アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール
基が挙げられ、さらに好ましくはメチル基が挙げられ
る。
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の
アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール
基が挙げられ、さらに好ましくはメチル基が挙げられ
る。
【００１２】Ｒ2 基としては、例えば、トリフルオロプ
ロピル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘプタデカフルオ
ロデシル基が挙げられ、さらに好ましくはトリフルオロ
プロピル基が挙げられる。
ロピル基、ノナフルオロヘキシル基、ヘプタデカフルオ
ロデシル基が挙げられ、さらに好ましくはトリフルオロ
プロピル基が挙げられる。
【００１３】Ｒ3 基としては、例えばエチレンオキサイ
ドのみからなる化合物として、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4
Ｏ）5 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10Ｈ、−Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）
50Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）100 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6
Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）5 ＣＨ3 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）10Ｃ2 Ｈ5 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20Ｃ3
Ｈ7 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）50Ｃ4 Ｈ9 、−Ｃ3
Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）100 Ｃ5 Ｈ11、−ＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）3 Ｈ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20Ｃ4 Ｈ9 、が挙げ
られる。また、プロピレンオキサイドのみからなる化合
物としては、例えば、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
5 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ
（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
50Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）100 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6
Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）5 ＣＨ3 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）10Ｃ2 Ｈ5 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｃ3
Ｈ7 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）50Ｃ4 Ｈ9 、−Ｃ3
Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）100 Ｃ5 Ｈ11、−ＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）3 Ｈ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｃ4 Ｈ9 、が挙げ
られる。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの
共重合体としては、例えば、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）5 （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）5 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4
Ｏ）20（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）10（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20ＣＨ3 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2
Ｈ4 Ｏ）20（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）50（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｃ4
Ｈ9 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）
10（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）100 Ｈ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）100 （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10ＣＨ3 、が挙
げられる。ここで、エチレンオキサイド単位とプロピレ
ンオキサイド単位は、ブロック共重合体でもランダム共
重合体でも構わない。
ドのみからなる化合物として、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4
Ｏ）5 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10Ｈ、−Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）
50Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）100 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6
Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）5 ＣＨ3 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）10Ｃ2 Ｈ5 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20Ｃ3
Ｈ7 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）50Ｃ4 Ｈ9 、−Ｃ3
Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）100 Ｃ5 Ｈ11、−ＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）3 Ｈ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）20Ｃ4 Ｈ9 、が挙げ
られる。また、プロピレンオキサイドのみからなる化合
物としては、例えば、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
5 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ
（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
50Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）100 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6
Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）5 ＣＨ3 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）10Ｃ2 Ｈ5 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｃ3
Ｈ7 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）50Ｃ4 Ｈ9 、−Ｃ3
Ｈ6 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）100 Ｃ5 Ｈ11、−ＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）3 Ｈ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ
Ｈ（ＣＨ3 ）Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｃ（ＣＨ3 ）2 Ｏ（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｃ4 Ｈ9 、が挙げ
られる。エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの
共重合体としては、例えば、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）5 （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）5 Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4
Ｏ）20（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｈ、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）10（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20ＣＨ3 、−Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2
Ｈ4 Ｏ）20（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10ＣＨ3 、−ＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）50（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）20Ｃ4
Ｈ9 、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）
10（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）100 Ｈ、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ（ＣＨ3 ）
2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）100 （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）10ＣＨ3 、が挙
げられる。ここで、エチレンオキサイド単位とプロピレ
ンオキサイド単位は、ブロック共重合体でもランダム共
重合体でも構わない。
【００１４】Ｒ5 基としては、例えば、水素原子、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等
のアルキル基または、アセチル基が挙げられる。また、
ａ、ｂの範囲については、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１
００であるが、乳化性を容易にするため、ａ＝５〜１０
０であり、かつａ／ｂ≧１であることが好ましい。
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等
のアルキル基または、アセチル基が挙げられる。また、
ａ、ｂの範囲については、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１
００であるが、乳化性を容易にするため、ａ＝５〜１０
０であり、かつａ／ｂ≧１であることが好ましい。
【００１５】また、パーフルオロアルキル基の結合した
ユニットとポリオキシアルキレン基の結合したユニット
は、任意の組み合わせで結合している。
ユニットとポリオキシアルキレン基の結合したユニット
は、任意の組み合わせで結合している。
【００１６】本発明の低刺激性界面活性剤の合成方法と
しては、例えば、以下に挙げるような方法がある。
しては、例えば、以下に挙げるような方法がある。
【００１７】合成方法１ Ｒ1 3ＳｉＸ、Ｒ1 2ＳｉＸ2 、Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＸ2 、Ｒ1 Ｒ
3 ＳｉＸ2 、（Ｒ1 ）（Ｈ）ＳｉＸ2 、（Ｈ）（Ｒ1 ）
2 ＳｉＸ、Ｒ1 2Ｒ2 ＳｉＸ及びＲ1 2Ｒ3 ＳｉＸ（但し、
ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲンあるいはメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ基等のアルコキシ基である。）から
なる群より選ばれ、（Ｒ1 ）（Ｈ）ＳｉＸ2 及び／また
は（Ｈ）（Ｒ1 ）2 ＳｉＸを必須とするようなオルガノ
シラン類を加水分解してオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンを得、これに Ｃe Ｈ2 e-1 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）
f （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）g Ｒ5 、（以下、Ａと略）、で示され
るポリオキシアルキレンと、末端に二重結合を有するフ
ッ素置換アルキル化合物を付加反応させて合成すること
ができる。
3 ＳｉＸ2 、（Ｒ1 ）（Ｈ）ＳｉＸ2 、（Ｈ）（Ｒ1 ）
2 ＳｉＸ、Ｒ1 2Ｒ2 ＳｉＸ及びＲ1 2Ｒ3 ＳｉＸ（但し、
ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉ等のハロゲンあるいはメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ基等のアルコキシ基である。）から
なる群より選ばれ、（Ｒ1 ）（Ｈ）ＳｉＸ2 及び／また
は（Ｈ）（Ｒ1 ）2 ＳｉＸを必須とするようなオルガノ
シラン類を加水分解してオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンを得、これに Ｃe Ｈ2 e-1 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）
f （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）g Ｒ5 、（以下、Ａと略）、で示され
るポリオキシアルキレンと、末端に二重結合を有するフ
ッ素置換アルキル化合物を付加反応させて合成すること
ができる。
【００１８】尚、ここで上記オルガノシラン類を加水分
解してからフッ素置換アルキル基を有するオルガノハイ
ドロジェンシロキサンを得て、これに前記（Ａ）式のポ
リオキシアルキレンを付加反応させて合成しても良い。
また、上記オルガノシラン類を加水分解してからポリオ
キシアルキレン基を有するオルガノハイドロジェンシロ
キサンを得、これに末端に二重結合を有するフッ素置換
アルキル化合物を付加反応させて合成しても良い。
解してからフッ素置換アルキル基を有するオルガノハイ
ドロジェンシロキサンを得て、これに前記（Ａ）式のポ
リオキシアルキレンを付加反応させて合成しても良い。
また、上記オルガノシラン類を加水分解してからポリオ
キシアルキレン基を有するオルガノハイドロジェンシロ
キサンを得、これに末端に二重結合を有するフッ素置換
アルキル化合物を付加反応させて合成しても良い。
【００１９】合成方法２ Ｒ1 3ＳｉＯ1/2 、Ｒ1 2ＳｉＯ、Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ、Ｒ1 Ｒ
3 ＳｉＯ、（Ｒ1 ）（Ｈ）ＳｉＯ、（Ｈ）（Ｒ1 ）2 Ｓ
ｉＯ1/2 、Ｒ1 2Ｒ2 ＳｉＯ1/2 、Ｒ1 2Ｒ3 ＳｉＯ1/2 の
シロキサン単位のうち、（Ｒ1 ）（Ｈ）ＳｉＯ及び／ま
たは（Ｈ）（Ｒ1 ）ＳｉＯ単位が必須になるようにした
シロキサンオリゴマー原料を組み合わせて再重合し、一
般式化３に示されるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンを得、これに前記（Ａ）式のポリオキシアルキレン
と末端に二重結合を有するフッ素置換アルキル化合物を
付加反応させて合成することができる。
3 ＳｉＯ、（Ｒ1 ）（Ｈ）ＳｉＯ、（Ｈ）（Ｒ1 ）2 Ｓ
ｉＯ1/2 、Ｒ1 2Ｒ2 ＳｉＯ1/2 、Ｒ1 2Ｒ3 ＳｉＯ1/2 の
シロキサン単位のうち、（Ｒ1 ）（Ｈ）ＳｉＯ及び／ま
たは（Ｈ）（Ｒ1 ）ＳｉＯ単位が必須になるようにした
シロキサンオリゴマー原料を組み合わせて再重合し、一
般式化３に示されるオルガノハイドロジェンポリシロキ
サンを得、これに前記（Ａ）式のポリオキシアルキレン
と末端に二重結合を有するフッ素置換アルキル化合物を
付加反応させて合成することができる。
【００２０】
【化３】
【００２１】（但し、Ｒ6 は水素原子、Ｒ1 、Ｒ2 また
はＲ3 である。）
はＲ3 である。）
【００２２】尚、ここで上記オルガノハイドロジェンシ
ロキサンの代わりに一般式化４で示すようなオルガノハ
イドロジェンシロキサンを得て、これに（Ａ）式のポリ
オキシアルキレンを付加反応させて合成しても良いし、
一般式化５で示されるようなオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンを得て、これに末端に二重結合を有するフ
ッ素置換アルキル化合物を付加反応させても良い。
ロキサンの代わりに一般式化４で示すようなオルガノハ
イドロジェンシロキサンを得て、これに（Ａ）式のポリ
オキシアルキレンを付加反応させて合成しても良いし、
一般式化５で示されるようなオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンを得て、これに末端に二重結合を有するフ
ッ素置換アルキル化合物を付加反応させても良い。
【００２３】
【化４】
【００２４】
【化５】
【００２５】本発明の低刺激性界面活性剤の特性は、パ
ーフルオロアルキル基の結合したユニットとポリオキシ
アルキレン基の結合したユニットの重合比と、パーフル
オロアルキル鎖長、そしてポリオキシアルキレン鎖の長
さによって決定される。パーフルオロアルキル鎖の量が
ポリオキシアルキレン鎖の量に比べて多すぎた場合、安
全性は高まるが、界面活性剤の特性は失われ、水、油剤
と分離してしまう問題がある。また、逆の場合では、フ
ッ素の特性が発揮できず、従来知られているポリエーテ
ル変性シリコーンとの差がなくなり、皮膚刺激が発生し
てしまう。
ーフルオロアルキル基の結合したユニットとポリオキシ
アルキレン基の結合したユニットの重合比と、パーフル
オロアルキル鎖長、そしてポリオキシアルキレン鎖の長
さによって決定される。パーフルオロアルキル鎖の量が
ポリオキシアルキレン鎖の量に比べて多すぎた場合、安
全性は高まるが、界面活性剤の特性は失われ、水、油剤
と分離してしまう問題がある。また、逆の場合では、フ
ッ素の特性が発揮できず、従来知られているポリエーテ
ル変性シリコーンとの差がなくなり、皮膚刺激が発生し
てしまう。
【００２６】従って、パーフルオロアルキル基の結合し
たユニットの数は、全ユニット数のうち、１０〜８０％
であることが好ましく、さらに好ましくは２０〜５０％
である。
たユニットの数は、全ユニット数のうち、１０〜８０％
であることが好ましく、さらに好ましくは２０〜５０％
である。
【００２７】また、本発明の低刺激性界面活性剤は、一
分子中に親水基と撥水撥油基が共存するノニオン型の界
面活性剤であり、前記のごとく、パーフルオロアルキル
鎖とポリオキシアルキレン鎖のバランスによって親水親
油性バランスを変化させることができ、パーフルオロア
ルキル鎖の割合が多いものからポリオキシアルキレン鎖
の割合が多いものの順に、消泡剤、Ｗ／Ｏ型乳化剤、湿
潤剤、Ｏ／Ｗ型乳化剤、洗浄剤、可溶化剤として使用す
ることができる。
分子中に親水基と撥水撥油基が共存するノニオン型の界
面活性剤であり、前記のごとく、パーフルオロアルキル
鎖とポリオキシアルキレン鎖のバランスによって親水親
油性バランスを変化させることができ、パーフルオロア
ルキル鎖の割合が多いものからポリオキシアルキレン鎖
の割合が多いものの順に、消泡剤、Ｗ／Ｏ型乳化剤、湿
潤剤、Ｏ／Ｗ型乳化剤、洗浄剤、可溶化剤として使用す
ることができる。
【００２８】本発明の低刺激性界面活性剤の安全性試験
は、皮膚一次刺激、皮膚累積刺激、ヒトパッチテスト、
感作性、変異原性の各項目について行った。
は、皮膚一次刺激、皮膚累積刺激、ヒトパッチテスト、
感作性、変異原性の各項目について行った。
【００２９】（１）皮膚一次刺激試験 家兎３羽を用い、２４時間閉塞貼付した。除去１時間
後、紅斑、浮腫、痂皮について肉眼観察し、軽度、中程
度、強度の３段階で評価した。
後、紅斑、浮腫、痂皮について肉眼観察し、軽度、中程
度、強度の３段階で評価した。
【００３０】（２）皮膚累積刺激試験 家兎３羽を用い、１日１回、合計５回開放塗布した。毎
回、紅斑、浮腫、痂皮について肉眼観察し、反応が生じ
なかった場合「刺激なし」、反応を生じた場合「刺激あ
り」と評価した。
回、紅斑、浮腫、痂皮について肉眼観察し、反応が生じ
なかった場合「刺激なし」、反応を生じた場合「刺激あ
り」と評価した。
【００３１】（３）ヒトパッチテスト 被験者２０名で、試料を直接塗布する方法で試験を行っ
た。２４時間後、紅斑、浮腫、痂皮について肉眼観察
し、反応を生じた人数で評価した。
た。２４時間後、紅斑、浮腫、痂皮について肉眼観察
し、反応を生じた人数で評価した。
【００３２】（４）感作性試験 モルモット１０匹を用い、マキシマイゼーション法（Ｍ
ａｘｉｍｉｚａｔｉｏｎ ＴＥＳＴ）により実施した。
反応が生じなかった場合「なし」、反応を生じた場合
「あり」と判定した。
ａｘｉｍｉｚａｔｉｏｎ ＴＥＳＴ）により実施した。
反応が生じなかった場合「なし」、反応を生じた場合
「あり」と判定した。
【００３３】（５）変異原性試験 エームズ法（Ａｍｅｓ Ｔｅｓｔ）により実施した。陰
性の場合「なし」、陽性の場合「あり」と判定した。
性の場合「なし」、陽性の場合「あり」と判定した。
【００３４】本発明の低刺激性界面活性剤は、化粧料、
食品、医薬品、塗料、樹脂、紙、繊維等に使用すること
ができる。
食品、医薬品、塗料、樹脂、紙、繊維等に使用すること
ができる。
【００３５】特に、化粧料に用いた場合では、シャンプ
ー、リンス、コンディショナー、ヘアートリートメント
等の頭髪化粧料、乳液、ローション、クリーム、クレン
ジング等の基礎化粧料、ファンデーション、口紅、ネイ
ルカラー等のメイクアップ化粧料、入浴剤、ボディシャ
ンプー、石鹸等に使用することができる。
ー、リンス、コンディショナー、ヘアートリートメント
等の頭髪化粧料、乳液、ローション、クリーム、クレン
ジング等の基礎化粧料、ファンデーション、口紅、ネイ
ルカラー等のメイクアップ化粧料、入浴剤、ボディシャ
ンプー、石鹸等に使用することができる。
【００３６】本発明の低刺激性界面活性剤を化粧料に用
いた場合には、通常化粧料に用いられる粉体類、油剤、
界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、殺菌剤、溶
剤、水等を同時に配合することができる。界面活性剤と
しては、アニオン型、カチオン型、ノニオン型が挙げら
れ、本発明の低刺激性界面活性剤と組み合わせて用いる
ことが可能である。特に、水系で本発明の低刺激性界面
活性剤を用いる場合に従来の界面活性剤と併用すると、
従来の界面活性剤の安全性を向上すると同時に、本発明
の低刺激性界面活性剤の溶解性が改善される利点があ
る。
いた場合には、通常化粧料に用いられる粉体類、油剤、
界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、殺菌剤、溶
剤、水等を同時に配合することができる。界面活性剤と
しては、アニオン型、カチオン型、ノニオン型が挙げら
れ、本発明の低刺激性界面活性剤と組み合わせて用いる
ことが可能である。特に、水系で本発明の低刺激性界面
活性剤を用いる場合に従来の界面活性剤と併用すると、
従来の界面活性剤の安全性を向上すると同時に、本発明
の低刺激性界面活性剤の溶解性が改善される利点があ
る。
【００３７】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。
細に説明する。
【００３８】実施例１ ヘキサメチルジシロキサン１６．２重量部と１，３，５
−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）−１，
３，５−トリメチルシクロトリシロキサン１５６重量部
と１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン３０重量部を混合し、これにトリフルオロメタンスル
ホン酸０．１重量部を加え、室温下で１２時間重合し
た。反応物を水洗して触媒を除去後、減圧下で未反応物
を加熱留去し、一般式化６の平均組成式で示されるオル
ガノポリシロキサンを得た。
−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）−１，
３，５−トリメチルシクロトリシロキサン１５６重量部
と１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ン３０重量部を混合し、これにトリフルオロメタンスル
ホン酸０．１重量部を加え、室温下で１２時間重合し
た。反応物を水洗して触媒を除去後、減圧下で未反応物
を加熱留去し、一般式化６の平均組成式で示されるオル
ガノポリシロキサンを得た。
【００３９】
【化６】
【００４０】このオルガノポリシロキサン１００重量部
と下記の平均組成式で示されるポリオキシエチレン化合
物、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10Ｈ、１２５
重量部及び２−プロパノール１５０重量部を混合し、こ
れに塩化白金酸２重量％の２−プロパノール液０．３重
量部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。反応物
を減圧下で加熱し、溶剤を留去して一般式化７の平均組
成式で示される目的物を得た。
と下記の平均組成式で示されるポリオキシエチレン化合
物、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10Ｈ、１２５
重量部及び２−プロパノール１５０重量部を混合し、こ
れに塩化白金酸２重量％の２−プロパノール液０．３重
量部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。反応物
を減圧下で加熱し、溶剤を留去して一般式化７の平均組
成式で示される目的物を得た。
【００４１】
【化７】
【００４２】実施例２ 反応器に水６５０重量部を入れ、この中に３，３，３−
トリフルオロプロピルメチルジクロロシラン２１１重量
部とメチルジクロロシラン１１５重量部とジメチルジク
ロロシラン１２９重量部とトリメチルクロロシラン２
１．７重量部の混合液を内温が３０〜４０℃を維持する
速度で滴下した。引き続き室温下で１２時間撹拌後、反
応液を水層が中性になるまで水洗した。減圧下で未反応
物を除去し、一般式化８の平均組成式で示されるオルガ
ノポリシロキサンを得た。
トリフルオロプロピルメチルジクロロシラン２１１重量
部とメチルジクロロシラン１１５重量部とジメチルジク
ロロシラン１２９重量部とトリメチルクロロシラン２
１．７重量部の混合液を内温が３０〜４０℃を維持する
速度で滴下した。引き続き室温下で１２時間撹拌後、反
応液を水層が中性になるまで水洗した。減圧下で未反応
物を除去し、一般式化８の平均組成式で示されるオルガ
ノポリシロキサンを得た。
【００４３】
【化８】
【００４４】このオルガノポリシロキサン１００重量部
と下記の平均組成式で示されるポリオキシエチレン化合
物、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）8 ＣＨ3 、１
４０重量部及び２−プロパノール１６０重量部を混合
し、これに塩化白金酸２重量％の２−プロパノール溶液
０．３重量部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させ
た。反応物を減圧下に加熱し、溶剤を留去して一般式化
９の平均組成式で示される目的物を得た。
と下記の平均組成式で示されるポリオキシエチレン化合
物、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）8 ＣＨ3 、１
４０重量部及び２−プロパノール１６０重量部を混合
し、これに塩化白金酸２重量％の２−プロパノール溶液
０．３重量部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させ
た。反応物を減圧下に加熱し、溶剤を留去して一般式化
９の平均組成式で示される目的物を得た。
【００４５】
【化９】
【００４６】実施例３ 一般式化１０に示されるオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン１００重量部と、
ロキサン１００重量部と、
【００４７】
【化１０】
【００４８】ＣＨ2 ＝ＣＨＣ8 Ｆ17の構造を有するパー
フルオロ化合物１５７重量部、下記の平均組成式で示さ
れるポリオキシアルキレン化合物３８５重量部、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10（Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）10Ｈ、及び１，３−ビス（トリフルオロメチル）
ベンゼン３００重量部を混合し、これに塩化白金酸２重
量％の２−プロパノール溶液０．３重量部を加え、溶剤
の還流下に１０時間反応させた。反応物を減圧下で加熱
し、溶剤を留去して一般式化１１の平均組成式で示され
るオルガノポリシロキサンを得た。
フルオロ化合物１５７重量部、下記の平均組成式で示さ
れるポリオキシアルキレン化合物３８５重量部、ＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10（Ｃ3 Ｈ
6 Ｏ）10Ｈ、及び１，３−ビス（トリフルオロメチル）
ベンゼン３００重量部を混合し、これに塩化白金酸２重
量％の２−プロパノール溶液０．３重量部を加え、溶剤
の還流下に１０時間反応させた。反応物を減圧下で加熱
し、溶剤を留去して一般式化１１の平均組成式で示され
るオルガノポリシロキサンを得た。
【００４９】
【化１１】
【００５０】（但し、Ｒ＝−CH2 CH(CH 3)CH2O(C2H4O)
10(C3H6O)10H ）
10(C3H6O)10H ）
【００５１】実施例４ 反応器に水１２７重量部を入れ、この中に３，３，４，
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルメチル
ジクロロシラン２００重量部と、ジメチルクロロシラン
１０．５重量部の混合物を内温が３０〜４０℃を維持す
る速度で滴下した。引き続き室温下で１２時間撹拌後、
反応液を水層が中性になるまで水洗した。減圧下で未反
応物を除去し、一般式化１２の平均組成式で示されるオ
ルガノポリシロキサンを得た。
４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルメチル
ジクロロシラン２００重量部と、ジメチルクロロシラン
１０．５重量部の混合物を内温が３０〜４０℃を維持す
る速度で滴下した。引き続き室温下で１２時間撹拌後、
反応液を水層が中性になるまで水洗した。減圧下で未反
応物を除去し、一般式化１２の平均組成式で示されるオ
ルガノポリシロキサンを得た。
【００５２】
【化１２】
【００５３】このオルガノポリシロキサン３２０重量部
と下記の平均組成式で示されるポリオキシエチレン化合
物、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10Ｈ、１００
重量部及び２−プロパノール２８０重量部を混合し、こ
れに塩化白金酸２重量％の２−プロパノール溶液０．３
部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。反応物を
減圧下に加熱し、溶剤を留去して一般式化１３の平均組
成式で示される目的物を得た。
と下記の平均組成式で示されるポリオキシエチレン化合
物、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10Ｈ、１００
重量部及び２−プロパノール２８０重量部を混合し、こ
れに塩化白金酸２重量％の２−プロパノール溶液０．３
部を加え、溶剤の還流下に５時間反応させた。反応物を
減圧下に加熱し、溶剤を留去して一般式化１３の平均組
成式で示される目的物を得た。
【００５４】
【化１３】
【００５５】（但し、Ｒ＝Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10
Ｈ）
Ｈ）
【００５６】実施例５ ヘキサメチルジシロキサン１．６２重量部と、１，３，
５−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）−
１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン６２．４
重量部、オクタメチルシクロテトラシロキサン２９６重
量部、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロ
キサン６重量部を混合し、これにトリフルオロメタンス
ルホン酸０．２重量部を加え、室温で１２時間重合を行
った。得られた反応物を水洗し触媒を除去した後、減圧
下で未反応物を加熱留去し、一般式化１４の平均組成式
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを得
た。
５−トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）−
１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン６２．４
重量部、オクタメチルシクロテトラシロキサン２９６重
量部、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロ
キサン６重量部を混合し、これにトリフルオロメタンス
ルホン酸０．２重量部を加え、室温で１２時間重合を行
った。得られた反応物を水洗し触媒を除去した後、減圧
下で未反応物を加熱留去し、一般式化１４の平均組成式
で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを得
た。
【００５７】
【化１４】
【００５８】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン１００重量部と、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）50（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）50Ｈ、の平均組成式で示される
ポリオキシアルキレン化合物１７０重量部、および２−
プロパノール４００重量部を混合し、これに塩化白金酸
２重量％の２−プロパノール溶液０．３部を加え、溶剤
の還流下に１０時間反応させた。得られた反応物を減圧
下で加熱し、溶剤を留去して一般式化１５の平均組成式
で示される目的物を得た。
ン１００重量部と、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｏ（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）50（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）50Ｈ、の平均組成式で示される
ポリオキシアルキレン化合物１７０重量部、および２−
プロパノール４００重量部を混合し、これに塩化白金酸
２重量％の２−プロパノール溶液０．３部を加え、溶剤
の還流下に１０時間反応させた。得られた反応物を減圧
下で加熱し、溶剤を留去して一般式化１５の平均組成式
で示される目的物を得た。
【００５９】
【化１５】
【００６０】（但し、Ｒ＝Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）50
（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）50Ｈ）
（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）50Ｈ）
【００６１】比較例１ 一般式化１６に示す構造を持ったポリエーテル変性シリ
コーン（信越化学工業製）。
コーン（信越化学工業製）。
【００６２】
【化１６】
【００６３】〔但し、ｃ＝２０〜４０、ｄ＝１〜５、Ｒ
＝Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10-30 （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
10-30 Ｂｕ、（Ｂｕ：ブチル基）〕
＝Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）10-30 （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）
10-30 Ｂｕ、（Ｂｕ：ブチル基）〕
【００６４】比較例２ 一般式化１７に示す構造を持ったポリエーテル変性シリ
コーン（信越化学工業製）。
コーン（信越化学工業製）。
【００６５】
【化１７】
【００６６】（但し、ｃ＝５０〜７０、ｄ＝１〜５、Ｒ
＝Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）5-15ＣＨ3 ）
＝Ｃ3 Ｈ6 Ｏ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）5-15ＣＨ3 ）
【００６７】実施例１〜５及び比較例について安全性試
験を実施した。結果を表１に示す。
験を実施した。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
【００６９】表１の結果より、比較例は皮膚累積刺激試
験およびヒトパッチテストにおいて刺激性が認められた
が、実施例は各試験項目とも異常は認められなかった。
したがって、実施例の界面活性剤は極めて安全性が高い
ことが判る。
験およびヒトパッチテストにおいて刺激性が認められた
が、実施例は各試験項目とも異常は認められなかった。
したがって、実施例の界面活性剤は極めて安全性が高い
ことが判る。
【００７０】
【発明の効果】以上のことから、本発明は、低刺激性で
安全性に優れた界面活性剤を提供することは明かであ
る。
安全性に優れた界面活性剤を提供することは明かであ
る。
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月２６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】本発明の低刺激性界面活性剤を化粧料に用
いた場合には、通常化粧料に用いられる粉体類、油剤、
界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、殺菌剤、溶
剤、水等を同時に配合することができる。界面活性剤と
しては、アニオン型、カチオン型、ノニオン型が挙げら
れ、本発明の低刺激性界面活性剤と組み合わせて用いる
ことが可能である。特に、水系で本発明の低刺激性界面
活性剤を用いる場合に従来の界面活性剤と併用すると、
従来の界面活性剤の安全性を向上すると同時に、本発明
の低刺激性界面活性剤の溶解性が改善される利点があ
る。また、粉体類を用いる化粧料に本発明の低刺激性界
面活性剤を適用する場合では、たとえば事前に粉体類と
本発明の低刺激性界面活性剤を混合、被覆しておくこと
も可能である。被覆方法としては、ミキサーやボールミ
ル等の装置を用いて、粉体類と本発明の低刺激性界面活
性剤を混合する方法や、水、有機溶剤等の溶媒に本発明
の低刺激性界面活性剤を溶解、または分散させ、粉体類
と混合してから、溶媒を除去する方法等が挙げられる。
いた場合には、通常化粧料に用いられる粉体類、油剤、
界面活性剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、殺菌剤、溶
剤、水等を同時に配合することができる。界面活性剤と
しては、アニオン型、カチオン型、ノニオン型が挙げら
れ、本発明の低刺激性界面活性剤と組み合わせて用いる
ことが可能である。特に、水系で本発明の低刺激性界面
活性剤を用いる場合に従来の界面活性剤と併用すると、
従来の界面活性剤の安全性を向上すると同時に、本発明
の低刺激性界面活性剤の溶解性が改善される利点があ
る。また、粉体類を用いる化粧料に本発明の低刺激性界
面活性剤を適用する場合では、たとえば事前に粉体類と
本発明の低刺激性界面活性剤を混合、被覆しておくこと
も可能である。被覆方法としては、ミキサーやボールミ
ル等の装置を用いて、粉体類と本発明の低刺激性界面活
性剤を混合する方法や、水、有機溶剤等の溶媒に本発明
の低刺激性界面活性剤を溶解、または分散させ、粉体類
と混合してから、溶媒を除去する方法等が挙げられる。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式化１の構造を有する低刺激性界面
活性剤。 【化１】 （但し、ｌ、ｍ、ｎは整数であって、ｌ＝０〜５００、
ｍ＝１〜５００、ｎ＝１〜５００であり、Ｒ1 は同種、
異種の非置換若しくは置換の炭素数１〜２０のアルキル
基またはアリール基、Ｒ2 は炭素数１〜１０のフッ素置
換アルキル基であり、Ｒ3 は−Ｃp Ｈ2pＯ（Ｃ2 Ｈ
4 Ｏ）a （Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）b Ｒ5 で示されるポリオキシア
ルキレン基であり、Ｒ4 はＲ1 、Ｒ2 またはＲ3 のいず
れかであり、Ｒ5 は水素原子、炭素数１〜５のアルキル
基またはアセチル基であり、ａ、ｂ、ｐは整数であっ
て、ａ＝０〜１００、ｂ＝０〜１００、ａ＋ｂは１以上
であり、ｐ＝２〜６である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24862293A JP3238807B2 (ja) | 1992-12-28 | 1993-09-08 | 皮膚に適用される界面活性剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-360349 | 1992-12-28 | ||
| JP36034992 | 1992-12-28 | ||
| JP24862293A JP3238807B2 (ja) | 1992-12-28 | 1993-09-08 | 皮膚に適用される界面活性剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06246144A true JPH06246144A (ja) | 1994-09-06 |
| JP3238807B2 JP3238807B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=26538869
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24862293A Expired - Lifetime JP3238807B2 (ja) | 1992-12-28 | 1993-09-08 | 皮膚に適用される界面活性剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3238807B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0811650A1 (en) * | 1996-05-31 | 1997-12-10 | Jeffrey A. Cooke | Polyether modified fluoroalkyl siloxanes |
| JP2002226784A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Asahi Glass Co Ltd | 水性塗料用組成物 |
-
1993
- 1993-09-08 JP JP24862293A patent/JP3238807B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0811650A1 (en) * | 1996-05-31 | 1997-12-10 | Jeffrey A. Cooke | Polyether modified fluoroalkyl siloxanes |
| JP2002226784A (ja) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Asahi Glass Co Ltd | 水性塗料用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3238807B2 (ja) | 2001-12-17 |
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