JP2001278983A - 有機ケイ素組成物およびその製造方法 - Google Patents
有機ケイ素組成物およびその製造方法Info
- Publication number
- JP2001278983A JP2001278983A JP2001087220A JP2001087220A JP2001278983A JP 2001278983 A JP2001278983 A JP 2001278983A JP 2001087220 A JP2001087220 A JP 2001087220A JP 2001087220 A JP2001087220 A JP 2001087220A JP 2001278983 A JP2001278983 A JP 2001278983A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- cyclosiloxane
- carbon atoms
- mixture
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
- A61K8/585—Organosilicon compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 残留白金量が極めて少ないかまたは白金を含
まない有機ケイ素組成物を提供すること。 【解決手段】 （ｉ）ジメチルシクロシロキサンと（i
i）炭素原子数５以上の炭素原子含有基を含むシクロシ
ロキサンと（iii）オキシアルキレンセグメントを含む
シクロシロキサンとの混合物を、触媒の存在下、シクロ
シロキサン（ｉ）〜（iii）を重合させるのに十分な温
度および時間加熱することを含む、有機ケイ素組成物の
製造方法。
まない有機ケイ素組成物を提供すること。 【解決手段】 （ｉ）ジメチルシクロシロキサンと（i
i）炭素原子数５以上の炭素原子含有基を含むシクロシ
ロキサンと（iii）オキシアルキレンセグメントを含む
シクロシロキサンとの混合物を、触媒の存在下、シクロ
シロキサン（ｉ）〜（iii）を重合させるのに十分な温
度および時間加熱することを含む、有機ケイ素組成物の
製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、異なる置換基を有
する１種以上のシクロシロキサンを反応させることによ
る有機ケイ素組成物の製造方法に関する。
する１種以上のシクロシロキサンを反応させることによ
る有機ケイ素組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Fishは、Macromol. Chem., Macromol. S
ymp. 32, 241-253, (1990)中の“Anionic Ring Opening
Polymerization of Cyclotetorasiloxanes with Large
Substituents”と題された論文のなかで、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンを、（ｉ）高級炭素原子含有
基を含むシクロシロキサンまたは（ii）オキシアルキレ
ンセグメントを含むシクロシロキサンと反応させること
により有機ケイ素組成物を製造することを提案している
が、Fishは、オクタメチルシクロテトラシロキサンを、
（ｉ）高級炭素原子含有基を含むシクロシロキサンおよ
び（ii）オキシアルキレンセグメントを含むシクロシロ
キサンと反応させて有機ケイ素組成物を製造することは
提案していない。
ymp. 32, 241-253, (1990)中の“Anionic Ring Opening
Polymerization of Cyclotetorasiloxanes with Large
Substituents”と題された論文のなかで、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサンを、（ｉ）高級炭素原子含有
基を含むシクロシロキサンまたは（ii）オキシアルキレ
ンセグメントを含むシクロシロキサンと反応させること
により有機ケイ素組成物を製造することを提案している
が、Fishは、オクタメチルシクロテトラシロキサンを、
（ｉ）高級炭素原子含有基を含むシクロシロキサンおよ
び（ii）オキシアルキレンセグメントを含むシクロシロ
キサンと反応させて有機ケイ素組成物を製造することは
提案していない。
【０００３】また、Fishは、メチルハイドロジェンシク
ロシロキサンを、（ｉ）高級炭素原子含有基を含むシク
ロシロキサンおよび（ii）オキシアルキレンセグメント
を含むシクロシロキサンと反応させることにより有機ケ
イ素組成物を製造することも提案していない。
ロシロキサンを、（ｉ）高級炭素原子含有基を含むシク
ロシロキサンおよび（ii）オキシアルキレンセグメント
を含むシクロシロキサンと反応させることにより有機ケ
イ素組成物を製造することも提案していない。
【０００４】さらに、Fishは、オクタメチルシクロテト
ラシロキサンを、（ｉ）高級炭素原子含有基を含む共重
合体シクロシロキサン、（ii）オキシアルキレンセグメ
ントを含む共重合体シクロシロキサン、または（iii）
高級炭素原子含有基を含む共重合体シクロシロキサンお
よびオキシアルキレンセグメントを含む共重合体シクロ
シロキサンと反応させることにより有機ケイ素組成物を
製造することも提案していない。
ラシロキサンを、（ｉ）高級炭素原子含有基を含む共重
合体シクロシロキサン、（ii）オキシアルキレンセグメ
ントを含む共重合体シクロシロキサン、または（iii）
高級炭素原子含有基を含む共重合体シクロシロキサンお
よびオキシアルキレンセグメントを含む共重合体シクロ
シロキサンと反応させることにより有機ケイ素組成物を
製造することも提案していない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ジメチルシロキサン単
位や、メチルオキシアルキレンシロキサン単位や、メチ
ル高級アルキルシロキサン単位を含む有機ケイ素組成物
は、米国特許第３，４２７，２７１号（１９６９年２月
１１日）にはっきり示されているように当該技術分野で
既知である。しかしながら、そのような組成物を製造す
る方法は白金触媒を必要とする。対照的に、本発明に係
る方法は、白金の使用を必要とせず、従って、白金は望
ましくない成分であると決められている業界、すなわち
毛髪、皮膚および脇の下に関係するパーソナルケア用途
での使用に向く、極めて低いレベルの残留白金を含む有
機ケイ素組成物または白金を含まない有機ケイ素組成物
を得る手段を開発する観点で利点および利益を与える。
位や、メチルオキシアルキレンシロキサン単位や、メチ
ル高級アルキルシロキサン単位を含む有機ケイ素組成物
は、米国特許第３，４２７，２７１号（１９６９年２月
１１日）にはっきり示されているように当該技術分野で
既知である。しかしながら、そのような組成物を製造す
る方法は白金触媒を必要とする。対照的に、本発明に係
る方法は、白金の使用を必要とせず、従って、白金は望
ましくない成分であると決められている業界、すなわち
毛髪、皮膚および脇の下に関係するパーソナルケア用途
での使用に向く、極めて低いレベルの残留白金を含む有
機ケイ素組成物または白金を含まない有機ケイ素組成物
を得る手段を開発する観点で利点および利益を与える。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ｉ）ジメチ
ルシクロシロキサンまたはメチルハイドロジェンシクロ
シロキサンと、（ii）炭素原子数５以上、好ましくは炭
素原子数８以上の炭素原子含有基を含む単独重合体およ
び共重合体シクロシロキサンと、（iii）オキシアルキ
レンセグメントを含む単独重合体および共重合体シクロ
シロキサンとの様々な混合物を、触媒の存在下、シクロ
シロキサン（ｉ）〜（iii）を重合させて所望の有機ケ
イ素組成物にするのに十分な温度および時間加熱するこ
とによる特定の有機ケイ素組成物の製造方法を提供す
る。
ルシクロシロキサンまたはメチルハイドロジェンシクロ
シロキサンと、（ii）炭素原子数５以上、好ましくは炭
素原子数８以上の炭素原子含有基を含む単独重合体およ
び共重合体シクロシロキサンと、（iii）オキシアルキ
レンセグメントを含む単独重合体および共重合体シクロ
シロキサンとの様々な混合物を、触媒の存在下、シクロ
シロキサン（ｉ）〜（iii）を重合させて所望の有機ケ
イ素組成物にするのに十分な温度および時間加熱するこ
とによる特定の有機ケイ素組成物の製造方法を提供す
る。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の方法によって製造できる
有機ケイ素組成物としては下記式を有する組成物が挙げ
られる。
有機ケイ素組成物としては下記式を有する組成物が挙げ
られる。
【０００８】
【化５】
【０００９】この式中、基Ｒ１〜Ｒ９の全てが水素であ
るかまたは１〜４０個の炭素原子を含むアルキル基、好
ましくはメチルであるが、Ｒ５またはＲ８が高級炭素原
子含有基、すなわち炭素原子数５以上、好ましくは炭素
原子数８以上の炭素原子含有基、例えば−（ＣＨ2）7Ｃ
Ｈ3、−（ＣＨ2）11ＣＨ3または−（ＣＨ2）15ＣＨ3で
あることを条件とする。従って、高級炭素原子含有基
は、５〜４０個、好ましくは８〜４０個の炭素原子を含
むのがよい。第２の条件として、Ｒ６またはＲ９は式：
−ＣaＨ2a−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｑに
より表わされるオキシアルキレンセグメントを含む基で
ある。
るかまたは１〜４０個の炭素原子を含むアルキル基、好
ましくはメチルであるが、Ｒ５またはＲ８が高級炭素原
子含有基、すなわち炭素原子数５以上、好ましくは炭素
原子数８以上の炭素原子含有基、例えば−（ＣＨ2）7Ｃ
Ｈ3、−（ＣＨ2）11ＣＨ3または−（ＣＨ2）15ＣＨ3で
あることを条件とする。従って、高級炭素原子含有基
は、５〜４０個、好ましくは８〜４０個の炭素原子を含
むのがよい。第２の条件として、Ｒ６またはＲ９は式：
−ＣaＨ2a−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｑに
より表わされるオキシアルキレンセグメントを含む基で
ある。
【００１０】所望であれば、上記のような条件のもと
で、Ｒ１〜Ｒ９は、例えば、フェニルおよびキセニル
（すなわちビフェニル）等のアリール基；ベンジル、フ
ェニルエチル（すなわちフェネチル）および２−フェニ
ルプロピル等のアラルキル基；トリルおよびキシリル等
のアルカリール基；クロロメチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピルおよび３，３，３−トリフルオロプ
ロピル等のハロアルキル基；ブロモフェニルおよびクロ
ロフェニル等のハロアリール基；ビニル、アリルおよび
ヘキセニル等の不飽和アルケニル基；またはアクリロキ
シプロピル、シアノプロピル、グリシドキシプロピル、
メタクリロキシプロピル、メトキシプロピル、（メチル
チオ）プロピルおよびウレイドプロピル等の置換アルキ
ル基であってもよい。
で、Ｒ１〜Ｒ９は、例えば、フェニルおよびキセニル
（すなわちビフェニル）等のアリール基；ベンジル、フ
ェニルエチル（すなわちフェネチル）および２−フェニ
ルプロピル等のアラルキル基；トリルおよびキシリル等
のアルカリール基；クロロメチル、２−ブロモエチル、
３−クロロプロピルおよび３，３，３−トリフルオロプ
ロピル等のハロアルキル基；ブロモフェニルおよびクロ
ロフェニル等のハロアリール基；ビニル、アリルおよび
ヘキセニル等の不飽和アルケニル基；またはアクリロキ
シプロピル、シアノプロピル、グリシドキシプロピル、
メタクリロキシプロピル、メトキシプロピル、（メチル
チオ）プロピルおよびウレイドプロピル等の置換アルキ
ル基であってもよい。
【００１１】Ｑは、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、フェニル等のアリール基、ベンジル等のアラルキ
ル基、トリル等のアルカリール基、またはトリメチルシ
リル基−Ｓｉ（ＣＨ3）3等のトリアルキルシリル基であ
ることができる末端基である。ａは２〜８の値であり、
ｂは４〜６０の値であり、そしてｃは０〜６０の値であ
る。オキシアルキレンセグメントは、好ましくは５０〜
９９．９モル％のオキシエチレン単位−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b
−と０．１〜５０モル％のオキシプロピレン単位−（Ｃ
3Ｈ6Ｏ）c−を有する。末端基Ｑがメチル基であること
と、ａが３であるために−ＣaＨ2a−が−（ＣＨ2）3−
であることが好ましい。
ル基、フェニル等のアリール基、ベンジル等のアラルキ
ル基、トリル等のアルカリール基、またはトリメチルシ
リル基−Ｓｉ（ＣＨ3）3等のトリアルキルシリル基であ
ることができる末端基である。ａは２〜８の値であり、
ｂは４〜６０の値であり、そしてｃは０〜６０の値であ
る。オキシアルキレンセグメントは、好ましくは５０〜
９９．９モル％のオキシエチレン単位−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b
−と０．１〜５０モル％のオキシプロピレン単位−（Ｃ
3Ｈ6Ｏ）c−を有する。末端基Ｑがメチル基であること
と、ａが３であるために−ＣaＨ2a−が−（ＣＨ2）3−
であることが好ましい。
【００１２】上記式において、ｘは１〜１，０００の値
をとることができ、ｙは０〜１，０００の値をとること
ができ、ｚは０〜１，０００の値をとることができる。
ｘ、ｙおよびｚがそれぞれ１〜１，０００であり、基Ｒ
１〜Ｒ９の全て（ただし、高級炭素原子含有基、すなわ
ちＲ５またはＲ８と、オキシアルキレンセグメントを含
む基、すなわちＲ６またはＲ９を除く）がメチルである
ことが好ましい。
をとることができ、ｙは０〜１，０００の値をとること
ができ、ｚは０〜１，０００の値をとることができる。
ｘ、ｙおよびｚがそれぞれ１〜１，０００であり、基Ｒ
１〜Ｒ９の全て（ただし、高級炭素原子含有基、すなわ
ちＲ５またはＲ８と、オキシアルキレンセグメントを含
む基、すなわちＲ６またはＲ９を除く）がメチルである
ことが好ましい。
【００１３】所望であれば、より多くのｘ単位、ｙ単位
およびｚ単位を含む高級ポリマーであるとともにｘ単
位、ｙ単位およびｚ単位について規定したものと同じ種
類の官能基を含む有機ケイ素組成物を本発明の方法に従
って製造できる。
およびｚ単位を含む高級ポリマーであるとともにｘ単
位、ｙ単位およびｚ単位について規定したものと同じ種
類の官能基を含む有機ケイ素組成物を本発明の方法に従
って製造できる。
【００１４】本発明に係る有機ケイ素組成物を製造する
ために使用されるシクロシロキサンとしては、式：
ために使用されるシクロシロキサンとしては、式：
【００１５】
【化６】
【００１６】（式中、ｒおよびｓは３〜１０の整数を表
わす）を有する組成物が挙げられる。 式：
わす）を有する組成物が挙げられる。 式：
【００１７】
【化７】
【００１８】を有する第１のシクロシロキサン組成物に
おいて、Ｒ１０およびＲ１１は、１〜４０個の炭素原子
を含む任意のアルキル基であることができ、好ましくは
メチルである。ただし、少なくともＲ１０またはＲ１１
が高級炭素原子含有基、すなわち炭素原子数５以上、好
ましくは炭素原子数８以上の基、例えば−（ＣＨ2）7Ｃ
Ｈ3、−（ＣＨ2）11ＣＨ3または−（ＣＨ2）15ＣＨ3で
あることを条件とする。従って、高級炭素原子含有基Ｒ
１０またはＲ１１は、５〜４０個、好ましくは８〜４０
個の炭素原子を含むのがよい。代表的なシクロシロキサ
ン組成物は、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，
５，７−テトラ（１−オクチル）シクロテトラシロキサ
ンおよび１，３，５，７−テトラ（１−ヘキサデシル）
−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ンである。これらの組成物において、ｒは４の値であ
る。
おいて、Ｒ１０およびＲ１１は、１〜４０個の炭素原子
を含む任意のアルキル基であることができ、好ましくは
メチルである。ただし、少なくともＲ１０またはＲ１１
が高級炭素原子含有基、すなわち炭素原子数５以上、好
ましくは炭素原子数８以上の基、例えば−（ＣＨ2）7Ｃ
Ｈ3、−（ＣＨ2）11ＣＨ3または−（ＣＨ2）15ＣＨ3で
あることを条件とする。従って、高級炭素原子含有基Ｒ
１０またはＲ１１は、５〜４０個、好ましくは８〜４０
個の炭素原子を含むのがよい。代表的なシクロシロキサ
ン組成物は、１，３，５，７−テトラメチル−１，３，
５，７−テトラ（１−オクチル）シクロテトラシロキサ
ンおよび１，３，５，７−テトラ（１−ヘキサデシル）
−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサ
ンである。これらの組成物において、ｒは４の値であ
る。
【００１９】所望であれば、上記のような条件のもと
で、Ｒ１０またはＲ１１は、例えば、フェニルおよびキ
セニル（すなわちビフェニル）等のアリール基；ベンジ
ル、フェニルエチル（すなわちフェネチル）および２−
フェニルプロピル等のアラルキル基；トリルおよびキシ
リル等のアルカリール基；クロロメチル、２−ブロモエ
チル、３−クロロプロピルおよび３，３，３−トリフル
オロプロピル等のハロアルキル基；ブロモフェニルおよ
びクロロフェニル等のハロアリール基；ビニル、アリル
およびヘキセニル等の不飽和アルケニル基；またはアク
リロキシプロピル、シアノプロピル、グリシドキシプロ
ピル、メタクリロキシプロピル、メトキシプロピル、
（メチルチオ）プロピルおよびウレイドプロピル等の置
換アルキル基であってもよい。 式：
で、Ｒ１０またはＲ１１は、例えば、フェニルおよびキ
セニル（すなわちビフェニル）等のアリール基；ベンジ
ル、フェニルエチル（すなわちフェネチル）および２−
フェニルプロピル等のアラルキル基；トリルおよびキシ
リル等のアルカリール基；クロロメチル、２−ブロモエ
チル、３−クロロプロピルおよび３，３，３−トリフル
オロプロピル等のハロアルキル基；ブロモフェニルおよ
びクロロフェニル等のハロアリール基；ビニル、アリル
およびヘキセニル等の不飽和アルケニル基；またはアク
リロキシプロピル、シアノプロピル、グリシドキシプロ
ピル、メタクリロキシプロピル、メトキシプロピル、
（メチルチオ）プロピルおよびウレイドプロピル等の置
換アルキル基であってもよい。 式：
【００２０】
【化８】
【００２１】を有する第２のシクロシロキサン組成物に
おいて、Ｒ１２は、１〜４０個の炭素原子を含む任意の
アルキル基であることができ、好ましくはメチルであ
り、Ｒ１３は、式：−ＣaＨ2a−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−
（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｑにより表わされるオキシアルキレン
セグメントを含む基である。
おいて、Ｒ１２は、１〜４０個の炭素原子を含む任意の
アルキル基であることができ、好ましくはメチルであ
り、Ｒ１３は、式：−ＣaＨ2a−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−
（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｑにより表わされるオキシアルキレン
セグメントを含む基である。
【００２２】所望であれば、Ｒ１２は、例えば、フェニ
ルおよびキセニル（すなわちビフェニル）等のアリール
基；ベンジル、フェニルエチル（すなわちフェネチル）
および２−フェニルプロピル等のアラルキル基；トリル
およびキシリル等のアルカリール基；クロロメチル、２
−ブロモエチル、３−クロロプロピルおよび３，３，３
−トリフルオロプロピル等のハロアルキル基；ブロモフ
ェニルおよびクロロフェニル等のハロアリール基；ビニ
ル、アリルおよびヘキセニル等の不飽和アルケニル基；
またはアクリロキシプロピル、シアノプロピル、グリシ
ドキシプロピル、メタクリロキシプロピル、メトキシプ
ロピル、（メチルチオ）プロピルおよびウレイドプロピ
ル等の置換アルキル基であってもよい。
ルおよびキセニル（すなわちビフェニル）等のアリール
基；ベンジル、フェニルエチル（すなわちフェネチル）
および２−フェニルプロピル等のアラルキル基；トリル
およびキシリル等のアルカリール基；クロロメチル、２
−ブロモエチル、３−クロロプロピルおよび３，３，３
−トリフルオロプロピル等のハロアルキル基；ブロモフ
ェニルおよびクロロフェニル等のハロアリール基；ビニ
ル、アリルおよびヘキセニル等の不飽和アルケニル基；
またはアクリロキシプロピル、シアノプロピル、グリシ
ドキシプロピル、メタクリロキシプロピル、メトキシプ
ロピル、（メチルチオ）プロピルおよびウレイドプロピ
ル等の置換アルキル基であってもよい。
【００２３】Ｑは、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、フェニル等のアリール基、ベンジル等のアラルキ
ル基、トリル等のアルカリール基、またはトリメチルシ
リル基−Ｓｉ（ＣＨ3）3等のトリアルキルシリル基であ
ることができる末端基である。ａは２〜８の値であり、
ｂは４〜６０の値であり、そしてｃは０〜６０の値であ
る。オキシアルキレンセグメントは、好ましくは５０〜
９９．９モル％のオキシエチレン単位−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b
−と０．１〜５０モル％のオキシプロピレン単位−（Ｃ
3Ｈ6Ｏ）c−を有する。末端基Ｑがメチル基であること
と、ａが３であるために−ＣaＨ2a−が−（ＣＨ2）3−
であることが好ましい。
ル基、フェニル等のアリール基、ベンジル等のアラルキ
ル基、トリル等のアルカリール基、またはトリメチルシ
リル基−Ｓｉ（ＣＨ3）3等のトリアルキルシリル基であ
ることができる末端基である。ａは２〜８の値であり、
ｂは４〜６０の値であり、そしてｃは０〜６０の値であ
る。オキシアルキレンセグメントは、好ましくは５０〜
９９．９モル％のオキシエチレン単位−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b
−と０．１〜５０モル％のオキシプロピレン単位−（Ｃ
3Ｈ6Ｏ）c−を有する。末端基Ｑがメチル基であること
と、ａが３であるために−ＣaＨ2a−が−（ＣＨ2）3−
であることが好ましい。
【００２４】代表的なシクロシロキサン組成物は、１，
３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラ
（１−プロピル−３−オキシ［ポリエチレンオキシド
（ＥＯ7）メチルエーテル］）シクロテトラシロキサン
および１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（１−プロピル−３−オキシ［ポリエチレンオ
キシド（ＥＯ12）メチルエーテル］）シクロテトラシロ
キサンである。これらの組成物において、ｓの値は４で
ある。第１の組成物において、Ｑはメチルであり、ａは
３、ｂは７、およびｃは０である。第２の組成物におい
て、Ｑはメチルであり、ａは３、ｂは１２、およびｃは
０である。
３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラ
（１−プロピル−３−オキシ［ポリエチレンオキシド
（ＥＯ7）メチルエーテル］）シクロテトラシロキサン
および１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（１−プロピル−３−オキシ［ポリエチレンオ
キシド（ＥＯ12）メチルエーテル］）シクロテトラシロ
キサンである。これらの組成物において、ｓの値は４で
ある。第１の組成物において、Ｑはメチルであり、ａは
３、ｂは７、およびｃは０である。第２の組成物におい
て、Ｑはメチルであり、ａは３、ｂは１２、およびｃは
０である。
【００２５】上記のような単独重合体シクロシロキサン
が好ましいが、共重合体シクロシロキサン、すなわち共
環状（ｃｏ−ｃｙｃｌｉｃ）シクロシロキサンも使用で
きることが理解されるべきである。そのような共環状シ
クロシロキサン組成物は、例えば、式：
が好ましいが、共重合体シクロシロキサン、すなわち共
環状（ｃｏ−ｃｙｃｌｉｃ）シクロシロキサンも使用で
きることが理解されるべきである。そのような共環状シ
クロシロキサン組成物は、例えば、式：
【００２６】
【化９】
【００２７】により表わされる。これらの式において、
ｔ、ｕ、ｖおよびｗはそれぞれ１〜１０の整数であり、
ｔとｕの和およびｖとｗの和はそれぞれ２を超える。 式：
ｔ、ｕ、ｖおよびｗはそれぞれ１〜１０の整数であり、
ｔとｕの和およびｖとｗの和はそれぞれ２を超える。 式：
【００２８】
【化１０】
【００２９】により表わされる第１の共重合体シクロシ
ロキサン組成物において、Ｒ１４〜Ｒ１７は１〜４０個
の炭素原子を含む任意のアルキル基であることができ、
好ましくはメチルである。ただし、基Ｒ１４〜Ｒ１７の
うちの少なくとも１つが高級炭素原子含有基、すなわち
炭素原子数５以上、好ましくは炭素原子数８以上の基、
例えば−（ＣＨ2）7ＣＨ3、−（ＣＨ2）11ＣＨ3または
−（ＣＨ2）15ＣＨ3であることを条件とする。従って、
高級炭素原子含有基は、５〜４０個、好ましくは８〜４
０個の炭素原子を含むのがよく、残りの基は概して全て
メチルである。
ロキサン組成物において、Ｒ１４〜Ｒ１７は１〜４０個
の炭素原子を含む任意のアルキル基であることができ、
好ましくはメチルである。ただし、基Ｒ１４〜Ｒ１７の
うちの少なくとも１つが高級炭素原子含有基、すなわち
炭素原子数５以上、好ましくは炭素原子数８以上の基、
例えば−（ＣＨ2）7ＣＨ3、−（ＣＨ2）11ＣＨ3または
−（ＣＨ2）15ＣＨ3であることを条件とする。従って、
高級炭素原子含有基は、５〜４０個、好ましくは８〜４
０個の炭素原子を含むのがよく、残りの基は概して全て
メチルである。
【００３０】所望であれば、上記のような条件のもと
で、Ｒ１４〜Ｒ１７は、例えば、フェニルおよびキセニ
ル（すなわちビフェニル）等のアリール基；ベンジル、
フェニルエチル（すなわちフェネチル）および２−フェ
ニルプロピル等のアラルキル基；トリルおよびキシリル
等のアルカリール基；クロロメチル、２−ブロモエチ
ル、３−クロロプロピルおよび３，３，３−トリフルオ
ロプロピル等のハロアルキル基；ブロモフェニルおよび
クロロフェニル等のハロアリール基；ビニル、アリルお
よびヘキセニル等の不飽和アルケニル基；またはアクリ
ロキシプロピル、シアノプロピル、グリシドキシプロピ
ル、メタクリロキシプロピル、メトキシプロピル、（メ
チルチオ）プロピルおよびウレイドプロピル等の置換ア
ルキル基であってもよい。 式：
で、Ｒ１４〜Ｒ１７は、例えば、フェニルおよびキセニ
ル（すなわちビフェニル）等のアリール基；ベンジル、
フェニルエチル（すなわちフェネチル）および２−フェ
ニルプロピル等のアラルキル基；トリルおよびキシリル
等のアルカリール基；クロロメチル、２−ブロモエチ
ル、３−クロロプロピルおよび３，３，３−トリフルオ
ロプロピル等のハロアルキル基；ブロモフェニルおよび
クロロフェニル等のハロアリール基；ビニル、アリルお
よびヘキセニル等の不飽和アルケニル基；またはアクリ
ロキシプロピル、シアノプロピル、グリシドキシプロピ
ル、メタクリロキシプロピル、メトキシプロピル、（メ
チルチオ）プロピルおよびウレイドプロピル等の置換ア
ルキル基であってもよい。 式：
【００３１】
【化１１】
【００３２】を有する第２の共重合体シクロシロキサン
組成物において、Ｒ１８〜Ｒ２１は、１〜４０個の炭素
原子を含む任意のアルキル基であることができ、好まし
くはメチルである。ただし、基Ｒ１８〜Ｒ２１のうちの
少なくとも１つが式：−ＣaＨ2 a−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−
（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｑにより表わされるオキシアルキレン
セグメントを含む基であることを条件とする。
組成物において、Ｒ１８〜Ｒ２１は、１〜４０個の炭素
原子を含む任意のアルキル基であることができ、好まし
くはメチルである。ただし、基Ｒ１８〜Ｒ２１のうちの
少なくとも１つが式：−ＣaＨ2 a−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−
（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−Ｑにより表わされるオキシアルキレン
セグメントを含む基であることを条件とする。
【００３３】所望であれば、上記のような条件のもと
で、Ｒ１８〜Ｒ２１は、例えば、フェニルおよびキセニ
ル（すなわちビフェニル）等のアリール基；ベンジル、
フェニルエチル（すなわちフェネチル）および２−フェ
ニルプロピル等のアラルキル基；トリルおよびキシリル
等のアルカリール基；クロロメチル、２−ブロモエチ
ル、３−クロロプロピルおよび３，３，３−トリフルオ
ロプロピル等のハロアルキル基；ブロモフェニルおよび
クロロフェニル等のハロアリール基；ビニル、アリルお
よびヘキセニル等の不飽和アルケニル基；またはアクリ
ロキシプロピル、シアノプロピル、グリシドキシプロピ
ル、メタクリロキシプロピル、メトキシプロピル、（メ
チルチオ）プロピルおよびウレイドプロピル等の置換ア
ルキル基であってもよい。
で、Ｒ１８〜Ｒ２１は、例えば、フェニルおよびキセニ
ル（すなわちビフェニル）等のアリール基；ベンジル、
フェニルエチル（すなわちフェネチル）および２−フェ
ニルプロピル等のアラルキル基；トリルおよびキシリル
等のアルカリール基；クロロメチル、２−ブロモエチ
ル、３−クロロプロピルおよび３，３，３−トリフルオ
ロプロピル等のハロアルキル基；ブロモフェニルおよび
クロロフェニル等のハロアリール基；ビニル、アリルお
よびヘキセニル等の不飽和アルケニル基；またはアクリ
ロキシプロピル、シアノプロピル、グリシドキシプロピ
ル、メタクリロキシプロピル、メトキシプロピル、（メ
チルチオ）プロピルおよびウレイドプロピル等の置換ア
ルキル基であってもよい。
【００３４】Ｑは、１〜６個の炭素原子を有するアルキ
ル基、フェニル等のアリール基、ベンジル等のアラルキ
ル基、トリル等のアルカリール基、またはトリメチルシ
リル基−Ｓｉ（ＣＨ3）3等のトリアルキルシリル基であ
ることができる末端基である。ａは２〜８の値であり、
ｂは４〜６０の値であり、そしてｃは０〜６０の値であ
る。オキシアルキレンセグメントは、好ましくは５０〜
９９．９モル％のオキシエチレン単位−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b
−と０．１〜５０モル％のオキシプロピレン単位−（Ｃ
3Ｈ6Ｏ）c−を有する。末端基Ｑがメチル基であること
と、ａが３であるために−ＣaＨ2a−が−（ＣＨ2）3−
であることが好ましい。オキシアルキレンセグメントを
含む基を除き、残りの基は概して全てメチル基である。
ル基、フェニル等のアリール基、ベンジル等のアラルキ
ル基、トリル等のアルカリール基、またはトリメチルシ
リル基−Ｓｉ（ＣＨ3）3等のトリアルキルシリル基であ
ることができる末端基である。ａは２〜８の値であり、
ｂは４〜６０の値であり、そしてｃは０〜６０の値であ
る。オキシアルキレンセグメントは、好ましくは５０〜
９９．９モル％のオキシエチレン単位−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b
−と０．１〜５０モル％のオキシプロピレン単位−（Ｃ
3Ｈ6Ｏ）c−を有する。末端基Ｑがメチル基であること
と、ａが３であるために−ＣaＨ2a−が−（ＣＨ2）3−
であることが好ましい。オキシアルキレンセグメントを
含む基を除き、残りの基は概して全てメチル基である。
【００３５】そのような共重合体シクロシロキサン、す
なわち共環状シロキサンは、当該技術分野で周知であ
り、例えば米国特許第３，２９９，１１２号（１９６７
年１月１７日）および米国特許第５，１６０，４９４号
（１９９２年１１月３日）に記載されている。
なわち共環状シロキサンは、当該技術分野で周知であ
り、例えば米国特許第３，２９９，１１２号（１９６７
年１月１７日）および米国特許第５，１６０，４９４号
（１９９２年１１月３日）に記載されている。
【００３６】開環重合反応における一成分として含める
ことのできるさらなる組成物はジメチルシクロシロキサ
ンまたはメチルハイドロジェンシクロシロキサンであ
る。このさらなる組成物を含めることによって、この反
応で使用されるその他のシクロシロキサン組成物の量は
減少する。この組成物は、例えば、沸点１３４℃、室温
で固体の式：｛（Ｍｅ2）ＳｉＯ｝3により表わされるヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ3）；沸点１７６
℃、粘度２．３ｍｍ2/ｓの式：｛（Ｍｅ2）ＳｉＯ｝4に
より表わされるオクタメチルシクロテトラシロキサン
（Ｄ4）；沸点２１０℃、粘度３．８７ｍｍ2/ｓの式：
｛（Ｍｅ2）ＳｉＯ｝5により表わされるデカメチルシク
ロペンタシロキサン（Ｄ5）；沸点２４５℃、粘度６．
６２ｍｍ2/ｓの式：｛（Ｍｅ2）ＳｉＯ｝6により表わさ
れるデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ6）；およ
びメチルハイドロジェンシクロシロキサンである、式：
｛（ＭｅＨ）ＳｉＯ｝4により表わされる１，３，５，
７−テトラメチルシクロテトラシロキサン等の揮発性環
状メチルシロキサンのいずれか１種または混合物である
ことができる。
ことのできるさらなる組成物はジメチルシクロシロキサ
ンまたはメチルハイドロジェンシクロシロキサンであ
る。このさらなる組成物を含めることによって、この反
応で使用されるその他のシクロシロキサン組成物の量は
減少する。この組成物は、例えば、沸点１３４℃、室温
で固体の式：｛（Ｍｅ2）ＳｉＯ｝3により表わされるヘ
キサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ3）；沸点１７６
℃、粘度２．３ｍｍ2/ｓの式：｛（Ｍｅ2）ＳｉＯ｝4に
より表わされるオクタメチルシクロテトラシロキサン
（Ｄ4）；沸点２１０℃、粘度３．８７ｍｍ2/ｓの式：
｛（Ｍｅ2）ＳｉＯ｝5により表わされるデカメチルシク
ロペンタシロキサン（Ｄ5）；沸点２４５℃、粘度６．
６２ｍｍ2/ｓの式：｛（Ｍｅ2）ＳｉＯ｝6により表わさ
れるデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ6）；およ
びメチルハイドロジェンシクロシロキサンである、式：
｛（ＭｅＨ）ＳｉＯ｝4により表わされる１，３，５，
７−テトラメチルシクロテトラシロキサン等の揮発性環
状メチルシロキサンのいずれか１種または混合物である
ことができる。
【００３７】開環重合反応で使用される一成分として含
めることのできる他の組成物は、比較的短鎖の低分子量
線状シリコーン末端封鎖性組成物である。その用語が示
すように、この組成物を反応混合物に含めると、本発明
の方法によって製造される有機ケイ素組成物の末端封
鎖、すなわちトリメチルシロキシ末端化が促進される。
これらの比較的短鎖の低分子量線状シリコーン組成物は
概して、式：ＭＤeＭ（式中、ｅは０〜８の値であるこ
とができ、Ｍは一官能性単位（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/ 2を表
わし、Ｄは二官能性単位（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2を表わ
す）に対応する構造を有する。使用することのできる比
較的短鎖の低分子量線状シリコーン組成物の幾つかの例
として、沸点１００℃、粘度０．６５ｍｍ2/ｓの式：Ｍ
ｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3により表わされるヘキサメチルジシ
ロキサン（ＭＭ）；沸点１５２℃、粘度１．０４ｍｍ2/
ｓの式：Ｍｅ3ＳｉＯＭｅ2ＳｉＯＳｉＭｅ3により表わ
されるオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；沸点１
９４℃、粘度１．５３ｍｍ2/ｓの式：Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍ
ｅ2ＳｉＯ）2ＳｉＭｅ3により表わされるデカメチルテ
トラシロキサン（ＭＤ2Ｍ）；沸点２２９℃、粘度２．
０６ｍｍ2/ｓの式：Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）3Ｓｉ
Ｍｅ3により表わされるドデカメチルペンタシロキサン
（ＭＤ3Ｍ）；沸点２４５℃、粘度２．６３ｍｍ2/ｓの
式：Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ 2ＳｉＯ）4ＳｉＭｅ3により表わ
されるテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ
4Ｍ）；および沸点２７０℃、粘度３．２４ｍｍ2/ｓの
式：Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ 2ＳｉＯ）5ＳｉＭｅ3により表わ
されるヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ5Ｍ）
等の組成物の１種または混合物が挙げられる。所望であ
れば、１００センチストークス以下、好ましくは５０セ
ンチストークス以下、最も好ましくは５センチストーク
ス以下の粘度を有する他の線状メチルシロキサンを使用
することができる。その場合には、ｅの値は８よりかな
り大きく、すなわちｅは７５までの値である。
めることのできる他の組成物は、比較的短鎖の低分子量
線状シリコーン末端封鎖性組成物である。その用語が示
すように、この組成物を反応混合物に含めると、本発明
の方法によって製造される有機ケイ素組成物の末端封
鎖、すなわちトリメチルシロキシ末端化が促進される。
これらの比較的短鎖の低分子量線状シリコーン組成物は
概して、式：ＭＤeＭ（式中、ｅは０〜８の値であるこ
とができ、Ｍは一官能性単位（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/ 2を表
わし、Ｄは二官能性単位（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2を表わ
す）に対応する構造を有する。使用することのできる比
較的短鎖の低分子量線状シリコーン組成物の幾つかの例
として、沸点１００℃、粘度０．６５ｍｍ2/ｓの式：Ｍ
ｅ3ＳｉＯＳｉＭｅ3により表わされるヘキサメチルジシ
ロキサン（ＭＭ）；沸点１５２℃、粘度１．０４ｍｍ2/
ｓの式：Ｍｅ3ＳｉＯＭｅ2ＳｉＯＳｉＭｅ3により表わ
されるオクタメチルトリシロキサン（ＭＤＭ）；沸点１
９４℃、粘度１．５３ｍｍ2/ｓの式：Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍ
ｅ2ＳｉＯ）2ＳｉＭｅ3により表わされるデカメチルテ
トラシロキサン（ＭＤ2Ｍ）；沸点２２９℃、粘度２．
０６ｍｍ2/ｓの式：Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ2ＳｉＯ）3Ｓｉ
Ｍｅ3により表わされるドデカメチルペンタシロキサン
（ＭＤ3Ｍ）；沸点２４５℃、粘度２．６３ｍｍ2/ｓの
式：Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ 2ＳｉＯ）4ＳｉＭｅ3により表わ
されるテトラデカメチルヘキサシロキサン（ＭＤ
4Ｍ）；および沸点２７０℃、粘度３．２４ｍｍ2/ｓの
式：Ｍｅ3ＳｉＯ（Ｍｅ 2ＳｉＯ）5ＳｉＭｅ3により表わ
されるヘキサデカメチルヘプタシロキサン（ＭＤ5Ｍ）
等の組成物の１種または混合物が挙げられる。所望であ
れば、１００センチストークス以下、好ましくは５０セ
ンチストークス以下、最も好ましくは５センチストーク
ス以下の粘度を有する他の線状メチルシロキサンを使用
することができる。その場合には、ｅの値は８よりかな
り大きく、すなわちｅは７５までの値である。
【００３８】本発明の方法において使用される触媒は、
シクロシロキサンの開環重合のための反応に有用な当該
技術分野で知られている様々な触媒のうちのいずれであ
ってもよい。幾つかの適切な種類の触媒の例として、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アル
カリ金属シラノラート、硫酸、塩酸、三フッ化硼素およ
び塩化アルミニウム等のルイス酸、水酸化テトラメチル
アンモニウム、テトラブチルホスホニウムシラノラー
ト、第４級アンモニウムとホウ素の錯体およびホスホニ
ウムとホウ素の錯体、第４級アンモニウムリン酸塩、第
４級アンモニウムホウ酸塩、第４級アンモニウム炭酸
塩、第４級アンモニウムケイ酸塩、トリフルオロメタン
スルホン酸、ハロゲン化ホスホニトリル（酸性ホスファ
ゼン）およびホスファゼン塩基が挙げられる。これら
は、米国特許第５，３４４，９０６号（１９９４年９月
６日）、米国特許第５，６７０，５９６号（１９９７年
９月２３日）、米国特許第５，８３０，９６９号（１９
９８年１１月３日）および米国特許第５，８８３，２１
５号（１９９９年３月１６日）に記載されている。
シクロシロキサンの開環重合のための反応に有用な当該
技術分野で知られている様々な触媒のうちのいずれであ
ってもよい。幾つかの適切な種類の触媒の例として、ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコキシド、アル
カリ金属シラノラート、硫酸、塩酸、三フッ化硼素およ
び塩化アルミニウム等のルイス酸、水酸化テトラメチル
アンモニウム、テトラブチルホスホニウムシラノラー
ト、第４級アンモニウムとホウ素の錯体およびホスホニ
ウムとホウ素の錯体、第４級アンモニウムリン酸塩、第
４級アンモニウムホウ酸塩、第４級アンモニウム炭酸
塩、第４級アンモニウムケイ酸塩、トリフルオロメタン
スルホン酸、ハロゲン化ホスホニトリル（酸性ホスファ
ゼン）およびホスファゼン塩基が挙げられる。これら
は、米国特許第５，３４４，９０６号（１９９４年９月
６日）、米国特許第５，６７０，５９６号（１９９７年
９月２３日）、米国特許第５，８３０，９６９号（１９
９８年１１月３日）および米国特許第５，８８３，２１
５号（１９９９年３月１６日）に記載されている。
【００３９】具体例として、使用できる幾つかの好適な
アルカリ金属シラノラートおよびアルカリ金属シロキサ
ノラートは、ナトリウムトリメチルシラノラート（ＣＨ
3）3Ｓｉ（ＯＮａ）、ナトリウムトリフェニルシラノラ
ート（Ｃ6Ｈ5）3Ｓｉ（ＯＮａ）、二ナトリウムジフェ
ニルシラノラート（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＮａ）2、二ナト
リウムジメチルシラノラート（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＮａ）
2、二ナトリウムメチルアミノプロピルシラノラート
（ＣＨ3）［Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2］Ｓｉ（ＯＮａ）2、
それらのカリウム等価物、二カリウムジメチルシラノラ
ートＫＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］Ｋ、二カリウムジメチル
シロキサノラートＫＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＫ（ｎは
４〜８）、二カリウムフェニルメチルシラノラートＫＯ
［（Ｃ6Ｈ 5）（ＣＨ3）ＳｉＯ］Ｋおよび二カリウムフ
ェニルメチルシロキサノラートＫＯ［（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ
3）ＳｉＯ］nＫ（ｎは４〜８）である。
アルカリ金属シラノラートおよびアルカリ金属シロキサ
ノラートは、ナトリウムトリメチルシラノラート（ＣＨ
3）3Ｓｉ（ＯＮａ）、ナトリウムトリフェニルシラノラ
ート（Ｃ6Ｈ5）3Ｓｉ（ＯＮａ）、二ナトリウムジフェ
ニルシラノラート（Ｃ6Ｈ5）2Ｓｉ（ＯＮａ）2、二ナト
リウムジメチルシラノラート（ＣＨ3）2Ｓｉ（ＯＮａ）
2、二ナトリウムメチルアミノプロピルシラノラート
（ＣＨ3）［Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2］Ｓｉ（ＯＮａ）2、
それらのカリウム等価物、二カリウムジメチルシラノラ
ートＫＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］Ｋ、二カリウムジメチル
シロキサノラートＫＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］nＫ（ｎは
４〜８）、二カリウムフェニルメチルシラノラートＫＯ
［（Ｃ6Ｈ 5）（ＣＨ3）ＳｉＯ］Ｋおよび二カリウムフ
ェニルメチルシロキサノラートＫＯ［（Ｃ6Ｈ5）（ＣＨ
3）ＳｉＯ］nＫ（ｎは４〜８）である。
【００４０】シクロシロキサン組成物の重合は、３０〜
２５０℃の範囲内の温度で、５分間から３日間までの範
囲内の時間をかけて行うことができる。一般的に、反応
温度を高めることにより重合を促進することができる。
２５０℃の範囲内の温度で、５分間から３日間までの範
囲内の時間をかけて行うことができる。一般的に、反応
温度を高めることにより重合を促進することができる。
【００４１】触媒の量は、１００個のケイ素原子当たり
１個のアルカリ／酸性イオンから２００，０００個のケ
イ素原子当たり１個のアルカリ／酸性イオンに相当する
量であることができる。この量よりも多い量または少な
い量のアルカリ／酸触媒を使用して重合を達成できる
が、前者の場合には、反応の最後に触媒を中和するのに
多量の酸／塩基が必要となるであろうし、後者の場合に
は、ほんの微量の触媒は初期反応の有効性を損ない得る
ため、実際的でない。
１個のアルカリ／酸性イオンから２００，０００個のケ
イ素原子当たり１個のアルカリ／酸性イオンに相当する
量であることができる。この量よりも多い量または少な
い量のアルカリ／酸触媒を使用して重合を達成できる
が、前者の場合には、反応の最後に触媒を中和するのに
多量の酸／塩基が必要となるであろうし、後者の場合に
は、ほんの微量の触媒は初期反応の有効性を損ない得る
ため、実際的でない。
【００４２】溶剤の不在下に反応を行うことが好ましい
が、所望であれば、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、デカヒドロナフタレン、トルエン、ｐ−クロロト
ルエン、ｏ−ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、
キシレン、ジメチルスルホキシドまたはジブチルエーテ
ル等の溶剤の存在下で反応を行うことができる。
が、所望であれば、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミド、デカヒドロナフタレン、トルエン、ｐ−クロロト
ルエン、ｏ−ジクロロベンゼン、テトラヒドロフラン、
キシレン、ジメチルスルホキシドまたはジブチルエーテ
ル等の溶剤の存在下で反応を行うことができる。
【００４３】重合反応を行う際に使用される必須成分お
よび任意成分のいずれも、有機ケイ素組成物のポリマー
鎖中に所望の分布の反復単位を得るのに必要な化学量論
的量またはわずかに過剰な量で組み合わせることができ
る。すなわち、本発明の方法において等量の反応物を使
用するのがよいが、反応物のうちの１種以上を過剰量で
使用することが必要なこともある。消費されない過剰量
の反応物を使用する利益はないから、例えば経済的な理
由から最大限度の量が決まる。最低限度の量は、反応物
の種類および純度に依存するであろう。
よび任意成分のいずれも、有機ケイ素組成物のポリマー
鎖中に所望の分布の反復単位を得るのに必要な化学量論
的量またはわずかに過剰な量で組み合わせることができ
る。すなわち、本発明の方法において等量の反応物を使
用するのがよいが、反応物のうちの１種以上を過剰量で
使用することが必要なこともある。消費されない過剰量
の反応物を使用する利益はないから、例えば経済的な理
由から最大限度の量が決まる。最低限度の量は、反応物
の種類および純度に依存するであろう。
【００４４】
【実施例】例１：アルキル変性シロキサン １００ｍｌ丸底フラスコに磁気攪拌棒、温度計および還
流冷却器を備え、そして２．１ｇ（０．６ミリモル）の
５０センチストークスのポリジメチルシロキサン流体、
３１．９ｇ（１０７．５ミリモル）のオクタメチルシク
ロテトラシロキサンおよび１１．０ｇ（１６．０ミリモ
ル）の１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（１−オクチル）シクロテトラシロキサンを入
れた。この均質混合物に、０．０４５ｇ（０．３ミリモ
ル、０．１質量％）のトリフルオロメタンスルホン酸を
加えた。温度を７５℃±５℃に上げ、そしてその温度を
４時間維持した。次に、３．０ｇの炭酸水素ナトリウム
を加え、そして混合物を室温まで放冷した。室温で２時
間攪拌後、混合物を濾過すると、４１．４ｇの透明な粘
性のある油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ−およ
び13Ｃ−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特性評価
した。生成物の混合物が、重合度（ＤＰ）７００（すな
わちｘとｙの和、ｚはゼロ）の線状シロキサンを９３％
含むことが確認された。この線状シロキサンは１２．１
モル％の側鎖オクチル基を含んでいた。
流冷却器を備え、そして２．１ｇ（０．６ミリモル）の
５０センチストークスのポリジメチルシロキサン流体、
３１．９ｇ（１０７．５ミリモル）のオクタメチルシク
ロテトラシロキサンおよび１１．０ｇ（１６．０ミリモ
ル）の１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（１−オクチル）シクロテトラシロキサンを入
れた。この均質混合物に、０．０４５ｇ（０．３ミリモ
ル、０．１質量％）のトリフルオロメタンスルホン酸を
加えた。温度を７５℃±５℃に上げ、そしてその温度を
４時間維持した。次に、３．０ｇの炭酸水素ナトリウム
を加え、そして混合物を室温まで放冷した。室温で２時
間攪拌後、混合物を濾過すると、４１．４ｇの透明な粘
性のある油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ−およ
び13Ｃ−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特性評価
した。生成物の混合物が、重合度（ＤＰ）７００（すな
わちｘとｙの和、ｚはゼロ）の線状シロキサンを９３％
含むことが確認された。この線状シロキサンは１２．１
モル％の側鎖オクチル基を含んでいた。
【００４５】例２ ２５０ｍｌフラスコに磁気攪拌棒、温度計および還流冷
却器を備えた。このフラスコに、５９．９ｇ（８６．９
ミリモル）の１，３，５，７−テトラメチル−１，３，
５，７−テトラ（１−オクチル）シクロテトラシロキサ
ン、３３．１ｇ（１１２ミリモル）のオクタメチルシク
ロテトラシロキサンおよび７．２１ｇ（８．７０ミリモ
ル）の５センチストークスのポリジメチルシロキサン流
体を加えた。この均質混合物に、０．１０ｇ（０．６７
ミリモル、０．１質量％）のトリフルオロメタンスルホ
ン酸を加えた。温度を７５℃±５℃に上げ、そしてその
温度を４時間維持した。次に、５．０ｇの炭酸水素ナト
リウムを加え、そして混合物を室温まで放冷した。室温
で２時間攪拌後、混合物を濾過すると、９３．２ｇの透
明な粘性のある油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ
−および13Ｃ−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特
性評価した。生成物の混合物が、７６のＤＰ（すなわち
ｘとｙの和、ｚはゼロ）を有する線状シロキサンを８６
％含むことが確認された。この線状シロキサンは３８．
１モル％の側鎖オクチル基を含んでいた。
却器を備えた。このフラスコに、５９．９ｇ（８６．９
ミリモル）の１，３，５，７−テトラメチル−１，３，
５，７−テトラ（１−オクチル）シクロテトラシロキサ
ン、３３．１ｇ（１１２ミリモル）のオクタメチルシク
ロテトラシロキサンおよび７．２１ｇ（８．７０ミリモ
ル）の５センチストークスのポリジメチルシロキサン流
体を加えた。この均質混合物に、０．１０ｇ（０．６７
ミリモル、０．１質量％）のトリフルオロメタンスルホ
ン酸を加えた。温度を７５℃±５℃に上げ、そしてその
温度を４時間維持した。次に、５．０ｇの炭酸水素ナト
リウムを加え、そして混合物を室温まで放冷した。室温
で２時間攪拌後、混合物を濾過すると、９３．２ｇの透
明な粘性のある油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ
−および13Ｃ−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特
性評価した。生成物の混合物が、７６のＤＰ（すなわち
ｘとｙの和、ｚはゼロ）を有する線状シロキサンを８６
％含むことが確認された。この線状シロキサンは３８．
１モル％の側鎖オクチル基を含んでいた。
【００４６】例３ ５０ｍｌ丸底フラスコに磁気攪拌棒、温度計、還流冷却
器およびガス出入口を備えた。このフラスコに、０．８
ｇ（０．９３ミリモル）の５センチストークスのポリジ
メチルシロキサン流体、１５．０ｇ（５０．６ミリモ
ル）のオクタメチルシクロテトラシロキサンおよび１
５．０ｇ（２１．８ミリモル）の１，３，５，７−テト
ラメチル−１，３，５，７−テトラ（１−オクチル）シ
クロテトラシロキサンを入れた。この混合物を１００℃
±５℃に加熱してその温度を１時間維持し、次に温度を
１２０℃±５℃に上げた。この均質混合物に、０．０３
１ｇ（０．１質量％）のテトラブチルホスホニウムシラ
ノラートを加えた。温度を３時間維持した。次に、温度
を１７０℃±５℃に上げ、その温度を２時間維持し、次
に混合物を室温に放冷した。室温で２時間攪拌後、混合
物を濾過すると、２８．３ｇの透明な粘性のある油状物
が得られた。この油状物を29Ｓｉ−および13Ｃ−ＮＭＲ
分光分析ならびにＧＰＣにより特性評価した。生成物の
混合物が、１８０のＤＰ（すなわちｘとｙの和、ｚはゼ
ロ）を有する線状シロキサンを８８％含むことが確認さ
れた。この線状シロキサンは２５．３モル％の側鎖オク
チル基を含んでいた。
器およびガス出入口を備えた。このフラスコに、０．８
ｇ（０．９３ミリモル）の５センチストークスのポリジ
メチルシロキサン流体、１５．０ｇ（５０．６ミリモ
ル）のオクタメチルシクロテトラシロキサンおよび１
５．０ｇ（２１．８ミリモル）の１，３，５，７−テト
ラメチル−１，３，５，７−テトラ（１−オクチル）シ
クロテトラシロキサンを入れた。この混合物を１００℃
±５℃に加熱してその温度を１時間維持し、次に温度を
１２０℃±５℃に上げた。この均質混合物に、０．０３
１ｇ（０．１質量％）のテトラブチルホスホニウムシラ
ノラートを加えた。温度を３時間維持した。次に、温度
を１７０℃±５℃に上げ、その温度を２時間維持し、次
に混合物を室温に放冷した。室温で２時間攪拌後、混合
物を濾過すると、２８．３ｇの透明な粘性のある油状物
が得られた。この油状物を29Ｓｉ−および13Ｃ−ＮＭＲ
分光分析ならびにＧＰＣにより特性評価した。生成物の
混合物が、１８０のＤＰ（すなわちｘとｙの和、ｚはゼ
ロ）を有する線状シロキサンを８８％含むことが確認さ
れた。この線状シロキサンは２５．３モル％の側鎖オク
チル基を含んでいた。
【００４７】例４ ２５０ｍｌフラスコに磁気攪拌棒、温度計および還流冷
却器を備えた。このフラスコに、５７．１ｇ（５０．１
ミリモル）の１，３，５，７−テトラ（１−ヘキサデシ
ル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロ
キサン、４９．９ｇ（１６８ミリモル）のオクタメチル
シクロテトラシロキサン、２．４６ｇ（１０．２ミリモ
ル）の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロ
キサンおよび７．７６ｇ（９．３６ミリモル）の５セン
チストークスのポリジメチルシロキサン流体を加えた。
この均質混合物に、０．１１７ｇ（０．７８ミリモル、
０．１質量％）のトリフルオロメタンスルホン酸を加え
た。温度を７５℃±５℃に上げ、そしてその温度を４時
間維持した。次に、５．０ｇの炭酸水素ナトリウムを加
え、そして混合物を室温まで放冷した。室温で２時間攪
拌後、混合物を濾過すると、１０６ｇの透明な粘性のあ
る油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ−および13Ｃ
−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特性評価した。
生成物の混合物が、７５のＤＰ（すなわちｘとｙの和、
ｚはゼロ）を有する線状シロキサンを７８％含むことが
確認された。この線状シロキサンは１４．９モル％の側
鎖ヘキサデシル基と３．９モル％のメチルハイドロジェ
ン基を含んでいた。
却器を備えた。このフラスコに、５７．１ｇ（５０．１
ミリモル）の１，３，５，７−テトラ（１−ヘキサデシ
ル）−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロ
キサン、４９．９ｇ（１６８ミリモル）のオクタメチル
シクロテトラシロキサン、２．４６ｇ（１０．２ミリモ
ル）の１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロ
キサンおよび７．７６ｇ（９．３６ミリモル）の５セン
チストークスのポリジメチルシロキサン流体を加えた。
この均質混合物に、０．１１７ｇ（０．７８ミリモル、
０．１質量％）のトリフルオロメタンスルホン酸を加え
た。温度を７５℃±５℃に上げ、そしてその温度を４時
間維持した。次に、５．０ｇの炭酸水素ナトリウムを加
え、そして混合物を室温まで放冷した。室温で２時間攪
拌後、混合物を濾過すると、１０６ｇの透明な粘性のあ
る油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ−および13Ｃ
−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特性評価した。
生成物の混合物が、７５のＤＰ（すなわちｘとｙの和、
ｚはゼロ）を有する線状シロキサンを７８％含むことが
確認された。この線状シロキサンは１４．９モル％の側
鎖ヘキサデシル基と３．９モル％のメチルハイドロジェ
ン基を含んでいた。
【００４８】例５：ポリエーテル変性シロキサン ２５ｍｌ丸底フラスコに磁気攪拌棒、温度計、還流冷却
器およびガス出入口を備えた。このフラスコに、０．７
６ｇ（０．９２ミリモル）の５センチストークスのポリ
ジメチルシロキサン流体、１０．６ｇ（３５．７ミリモ
ル）のオクタメチルシクロテトラシロキサンおよび５．
００ｇ（２．８４ミリモル）の１，３，５，７−テトラ
メチル−１，３，５，７−テトラ（１−プロピル−３−
オキシ［ポリエチレンオキシド（ＥＯ7）メチルエーテ
ル］）シクロテトラシロキサンを入れた。この混合物を
１００℃±５℃に加熱してその温度を１時間維持し、次
に温度を１２０℃±５℃に上げた。この均質反応混合物
に、０．０１６ｇ（０．１２ミリモル、０．１質量％）
のカリウムトリメチルシラノラートを加えた。温度を３
時間維持した。次に、温度を６０℃±５℃に下げ、そし
てシラノラート触媒を中和するために約０．０２４ｇ
（０．２２ミリモル）の（ＣＨ3）3ＳｉＣｌ、すなわち
トリメチルクロロシランを加えた。６０℃±５℃で２時
間混合後、シラノラート触媒の中和の間に生成したＨＣ
ｌを中和するために２．０ｇの炭酸水素ナトリウムを加
え、混合物を放冷した。室温で２時間攪拌後、混合物を
濾過すると、１４．６ｇの透明な粘性のある油状物が得
られた。この油状物を29Ｓｉ−および13Ｃ−ＮＭＲ分光
分析ならびにＧＰＣにより特性評価した。生成物の混合
物が、１８８のＤＰ（すなわちｘとｚの和、ｙはゼロ）
を有する線状シロキサンを９０％含むことが確認され
た。この線状シロキサンは１３．１モル％の側鎖ポリエ
ーテル基を含んでいた。
器およびガス出入口を備えた。このフラスコに、０．７
６ｇ（０．９２ミリモル）の５センチストークスのポリ
ジメチルシロキサン流体、１０．６ｇ（３５．７ミリモ
ル）のオクタメチルシクロテトラシロキサンおよび５．
００ｇ（２．８４ミリモル）の１，３，５，７−テトラ
メチル−１，３，５，７−テトラ（１−プロピル−３−
オキシ［ポリエチレンオキシド（ＥＯ7）メチルエーテ
ル］）シクロテトラシロキサンを入れた。この混合物を
１００℃±５℃に加熱してその温度を１時間維持し、次
に温度を１２０℃±５℃に上げた。この均質反応混合物
に、０．０１６ｇ（０．１２ミリモル、０．１質量％）
のカリウムトリメチルシラノラートを加えた。温度を３
時間維持した。次に、温度を６０℃±５℃に下げ、そし
てシラノラート触媒を中和するために約０．０２４ｇ
（０．２２ミリモル）の（ＣＨ3）3ＳｉＣｌ、すなわち
トリメチルクロロシランを加えた。６０℃±５℃で２時
間混合後、シラノラート触媒の中和の間に生成したＨＣ
ｌを中和するために２．０ｇの炭酸水素ナトリウムを加
え、混合物を放冷した。室温で２時間攪拌後、混合物を
濾過すると、１４．６ｇの透明な粘性のある油状物が得
られた。この油状物を29Ｓｉ−および13Ｃ−ＮＭＲ分光
分析ならびにＧＰＣにより特性評価した。生成物の混合
物が、１８８のＤＰ（すなわちｘとｚの和、ｙはゼロ）
を有する線状シロキサンを９０％含むことが確認され
た。この線状シロキサンは１３．１モル％の側鎖ポリエ
ーテル基を含んでいた。
【００４９】例６ ５０ｍｌ丸底フラスコに磁気攪拌棒、温度計、還流冷却
器およびガス出入口を備えた。このフラスコに、６．０
２ｇ（７．２６ミリモル）の５センチストークスのポリ
ジメチルシロキサン流体および２１．３ｇの１，３，
５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラ（１−
プロピル−３−オキシ［ポリエチレンオキシド（Ｅ
Ｏ12）メチルエーテル］）シクロテトラシロキサン（１
０．７ミリモル）を入れた。この混合物を１００℃±５
℃に加熱してその温度を１時間維持し、次に温度を１２
０℃±５℃に上げた。この均質反応混合物に、０．０３
７ｇ（０．１質量％）のテトラブチルホスホニウムシラ
ノラートを加えた。攪拌しながら温度を４時間維持し
た。次に、温度を１７０℃±５℃に上げ、そしてその温
度を２時間維持し、次に混合物を室温に放冷した。室温
で２時間攪拌後、混合物を濾過すると、２４．８ｇの透
明な粘性のある油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ
−および13Ｃ−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特
性評価した。生成物の混合物が、１１のＤＰ（すなわち
ｘとｚの和、ｙはゼロ）を有する線状シロキサンを８２
％含むことが確認された。この線状シロキサンは２３．
３モル％の側鎖ポリエーテル基を含んでいた。
器およびガス出入口を備えた。このフラスコに、６．０
２ｇ（７．２６ミリモル）の５センチストークスのポリ
ジメチルシロキサン流体および２１．３ｇの１，３，
５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラ（１−
プロピル−３−オキシ［ポリエチレンオキシド（Ｅ
Ｏ12）メチルエーテル］）シクロテトラシロキサン（１
０．７ミリモル）を入れた。この混合物を１００℃±５
℃に加熱してその温度を１時間維持し、次に温度を１２
０℃±５℃に上げた。この均質反応混合物に、０．０３
７ｇ（０．１質量％）のテトラブチルホスホニウムシラ
ノラートを加えた。攪拌しながら温度を４時間維持し
た。次に、温度を１７０℃±５℃に上げ、そしてその温
度を２時間維持し、次に混合物を室温に放冷した。室温
で２時間攪拌後、混合物を濾過すると、２４．８ｇの透
明な粘性のある油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ
−および13Ｃ−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特
性評価した。生成物の混合物が、１１のＤＰ（すなわち
ｘとｚの和、ｙはゼロ）を有する線状シロキサンを８２
％含むことが確認された。この線状シロキサンは２３．
３モル％の側鎖ポリエーテル基を含んでいた。
【００５０】例７ ５０ｍｌ丸底フラスコに磁気攪拌棒、温度計、還流冷却
器およびガス出入口を備えた。このフラスコに、１．０
１ｇ（１．２２ミリモル）の５センチストークスのポリ
ジメチルシロキサン流体、３．０３ｇ（１．７２ミリモ
ル）の１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（１−プロピル−３−オキシ［ポリエチレンオ
キシド（ＥＯ7）メチルエーテル］）シクロテトラシロ
キサン、１６．０ｇ（１４．１ミリモル）の１，３，
５，７−テトラ（１−ヘキサデシル）−１，３，５，７
−テトラメチルシクロテトラシロキサンおよび６．４９
ｇ（２１．９ミリモル）のオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンを入れた。この混合物を１００℃±５℃に加熱
してその温度を１時間維持し、次に温度を１２０℃±５
℃に上げた。この均質反応混合物に、０．０２７ｇ
（０．１質量％）のテトラブチルホスホニウムシラノラ
ートを加えた。攪拌しながら温度を４時間維持した。次
に、温度を１７０℃±５℃に上げ、そしてその温度を２
時間維持し、次に混合物を室温に放冷した。室温で２時
間攪拌後、混合物を濾過すると、２３．６ｇの透明な粘
性のある油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ−およ
び13Ｃ−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特性評価
した。生成物の混合物が、８０のＤＰ（すなわちｘとｙ
とｚの和）を有する線状シロキサンを７９％含むことが
確認された。この線状シロキサンは２７．２モル％の側
鎖ヘキサデシル基と３．７モル％の側鎖ポリエーテル基
を含んでいた。
器およびガス出入口を備えた。このフラスコに、１．０
１ｇ（１．２２ミリモル）の５センチストークスのポリ
ジメチルシロキサン流体、３．０３ｇ（１．７２ミリモ
ル）の１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７
−テトラ（１−プロピル−３−オキシ［ポリエチレンオ
キシド（ＥＯ7）メチルエーテル］）シクロテトラシロ
キサン、１６．０ｇ（１４．１ミリモル）の１，３，
５，７−テトラ（１−ヘキサデシル）−１，３，５，７
−テトラメチルシクロテトラシロキサンおよび６．４９
ｇ（２１．９ミリモル）のオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンを入れた。この混合物を１００℃±５℃に加熱
してその温度を１時間維持し、次に温度を１２０℃±５
℃に上げた。この均質反応混合物に、０．０２７ｇ
（０．１質量％）のテトラブチルホスホニウムシラノラ
ートを加えた。攪拌しながら温度を４時間維持した。次
に、温度を１７０℃±５℃に上げ、そしてその温度を２
時間維持し、次に混合物を室温に放冷した。室温で２時
間攪拌後、混合物を濾過すると、２３．６ｇの透明な粘
性のある油状物が得られた。この油状物を29Ｓｉ−およ
び13Ｃ−ＮＭＲ分光分析ならびにＧＰＣにより特性評価
した。生成物の混合物が、８０のＤＰ（すなわちｘとｙ
とｚの和）を有する線状シロキサンを７９％含むことが
確認された。この線状シロキサンは２７．２モル％の側
鎖ヘキサデシル基と３．７モル％の側鎖ポリエーテル基
を含んでいた。
【００５１】ここに記載した有機ケイ素組成物は、有機
ケイ素材料に起因するなんらかの利点を必要とする用途
において有用であるが、これらの有機ケイ素組成物をパ
ーソナルケアで使用することが特に考えられる。すなわ
ち、本発明の有機ケイ素組成物を、単独でまたは化粧品
原料と組み合わせて様々な医師の処方箋を必要としない
（ＯＴＣ）パーソナルケア製品を形成することができ
る。例えば、本発明の有機ケイ素組成物は、発刊抑制剤
やデオドラントにおいてキャリヤーまたは乳化剤として
有用である。本発明の有機ケイ素組成物は潤滑性であ
り、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチ
ャライザー、ざそうまたはしわ除去剤等のフェーシャル
トリートメント、パーソナルクレンザーおよび洗顔料、
浴用オイル、香水、コロン、サシェ（sachet）、日焼け
止め剤、プレシェーブローションおよびアフターシェー
ブローション、液体石鹸、ひげ剃り用石鹸およびひげ剃
り用石鹸泡の特性を改善することができる。本発明の有
機ケイ素組成物は、ヘアシャンプー、ヘアコンディショ
ナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント、脱毛剤に
おいて、光沢を強めるためにキューティクルコートにお
いて、乳化剤として、および／または状態調整の利益を
得るために使用できる。
ケイ素材料に起因するなんらかの利点を必要とする用途
において有用であるが、これらの有機ケイ素組成物をパ
ーソナルケアで使用することが特に考えられる。すなわ
ち、本発明の有機ケイ素組成物を、単独でまたは化粧品
原料と組み合わせて様々な医師の処方箋を必要としない
（ＯＴＣ）パーソナルケア製品を形成することができ
る。例えば、本発明の有機ケイ素組成物は、発刊抑制剤
やデオドラントにおいてキャリヤーまたは乳化剤として
有用である。本発明の有機ケイ素組成物は潤滑性であ
り、スキンクリーム、スキンケアローション、モイスチ
ャライザー、ざそうまたはしわ除去剤等のフェーシャル
トリートメント、パーソナルクレンザーおよび洗顔料、
浴用オイル、香水、コロン、サシェ（sachet）、日焼け
止め剤、プレシェーブローションおよびアフターシェー
ブローション、液体石鹸、ひげ剃り用石鹸およびひげ剃
り用石鹸泡の特性を改善することができる。本発明の有
機ケイ素組成物は、ヘアシャンプー、ヘアコンディショ
ナー、ヘアスプレー、ムース、パーマネント、脱毛剤に
おいて、光沢を強めるためにキューティクルコートにお
いて、乳化剤として、および／または状態調整の利益を
得るために使用できる。
【００５２】化粧品において、本発明の有機ケイ素組成
物は、有効な乳化剤であったり、メーキャップ、着色化
粧品、ファンデーション、ほお紅、リップスティック、
リップバルム、アイライナー、マスカラ、オイル除去
剤、着色化粧品除去剤およびパウダーにおいて顔料用の
均展剤および展着剤として機能することができる。本発
明の有機ケイ素組成物は、スティック、ジェル、ローシ
ョン、エアゾールおよびロールオンに組み込まれた場合
に、さらさらした絹のように滑らかな触感を与えること
ができる。
物は、有効な乳化剤であったり、メーキャップ、着色化
粧品、ファンデーション、ほお紅、リップスティック、
リップバルム、アイライナー、マスカラ、オイル除去
剤、着色化粧品除去剤およびパウダーにおいて顔料用の
均展剤および展着剤として機能することができる。本発
明の有機ケイ素組成物は、スティック、ジェル、ローシ
ョン、エアゾールおよびロールオンに組み込まれた場合
に、さらさらした絹のように滑らかな触感を与えること
ができる。
【００５３】これらの有機ケイ素組成物は、医薬品、殺
生物剤、除草剤、抗病虫害剤および他の生物学的に活性
な物質のためのキャリヤーまたは乳化剤として機能する
こともでき、また、一般的に身辺衛生および家庭の掃除
作業用に市販されているウェットワイプ、ウェットティ
シューおよびウェットタオル等の濡れているようなクレ
ンジングワイプに使用されているセルロース系または合
成の不織キャリヤー基材のための添加剤としての用途が
ある。
生物剤、除草剤、抗病虫害剤および他の生物学的に活性
な物質のためのキャリヤーまたは乳化剤として機能する
こともでき、また、一般的に身辺衛生および家庭の掃除
作業用に市販されているウェットワイプ、ウェットティ
シューおよびウェットタオル等の濡れているようなクレ
ンジングワイプに使用されているセルロース系または合
成の不織キャリヤー基材のための添加剤としての用途が
ある。
【００５４】これらの有機ケイ素組成物は、本発明によ
れば一官能性「Ｍ」単位（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2と二官能
性「Ｄ」単位（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2を含む構造として定
義される線状の構造を有する。本発明の有機ケイ素組成
物は、三官能性「Ｔ」単位ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位または四
官能性「Ｑ」単位ＳｉＯ4/2を有意な割合で含むとは思
われない。
れば一官能性「Ｍ」単位（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2と二官能
性「Ｄ」単位（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2を含む構造として定
義される線状の構造を有する。本発明の有機ケイ素組成
物は、三官能性「Ｔ」単位ＣＨ3ＳｉＯ3/2単位または四
官能性「Ｑ」単位ＳｉＯ4/2を有意な割合で含むとは思
われない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム ジェームズ シュルツ，ジュ ニア アメリカ合衆国，ミシガン 48642，ミッ ドランド，オールド パイン トレイル 3841
Claims (8)
- 【請求項１】 （ｉ）ジメチルシクロシロキサンと（i
i）炭素原子数５以上の炭素原子含有基を含むシクロシ
ロキサンと（iii）オキシアルキレンセグメントを含む
シクロシロキサンとの混合物を、触媒の存在下、シクロ
シロキサン（ｉ）〜（iii）を重合させるのに十分な温
度および時間加熱することを含む、有機ケイ素組成物の
製造方法。 - 【請求項２】 （ｉ）ジメチルシクロシロキサンまたは
メチルハイドロジェンシクロシロキサンと（ii）炭素原
子数５以上の炭素原子含有基を含む共重合体シクロシロ
キサンとの混合物を、触媒の存在下、シクロシロキサン
（ｉ）および（ii）を重合させるのに十分な温度および
時間加熱することを含み、炭素原子数５以上の炭素原子
含有基を含む前記共重合体シクロシロキサンが式： 【化１】 （式中、基Ｒ１４〜Ｒ１７のうちの少なくとも１つが炭
素原子数５以上の炭素原子含有基であることを条件とし
てＲ１４〜Ｒ１７は１〜４０個の炭素原子を含むアルキ
ル基であり、ｔおよびｕはそれぞれ１〜１０の値であ
り、ｔとｕの和は２を超える）に対応する構造を有す
る、有機ケイ素組成物の製造方法。 - 【請求項３】 ジメチルシクロシロキサンまたはメチル
ハイドロジェンシクロシロキサンと（ii）オキシアルキ
レンセグメントを含む共重合体シクロシロキサンとの混
合物を、触媒の存在下、シクロシロキサン（ｉ）および
（ii）を重合させるのに十分な温度および時間加熱する
ことを含み、オキシアルキレンセグメントを含む前記共
重合体シクロシロキサンが式： 【化２】 ［式中、基Ｒ１８〜Ｒ２１のうちの少なくとも１つが
式：−ＣaＨ2a−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−
Ｑ（式中、Ｑは炭素原子数１〜６のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルカリール基およびトリアルキ
ルシリル基からなる群から選ばれる末端基であり、ａは
２〜８であり、ｂは４〜６０であり、ｃは０〜６０であ
る）により表わされるオキシアルキレンセグメントを含
む基であることを条件としてＲ１８〜Ｒ２１は１〜４０
個の炭素原子を含むアルキル基であり、前記オキシアル
キレンセグメントは５０〜９９．９モル％のオキシエチ
レン単位−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−と０．１〜５０モル％のオ
キシプロピレン単位−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−を有し、ｖおよ
びｗはそれぞれ１〜１０の値であり、ｖとｗの和は２を
超える］に対応する構造を有する、有機ケイ素組成物の
製造方法。 - 【請求項４】 ジメチルシクロシロキサンまたはメチル
ハイドロジェンシクロシロキサンと（ii）炭素原子数５
以上の炭素原子含有基を含む共重合体シクロシロキサン
と（iii）オキシアルキレンセグメントを含む共重合体
シクロシロキサンとの混合物を、触媒の存在下、シクロ
シロキサン（ｉ）〜（iii）を重合させるのに十分な温
度および時間加熱することを含み、炭素原子数５以上の
炭素原子含有基を含む前記共重合体シクロシロキサンが
式： 【化３】 （式中、基Ｒ１４〜Ｒ１７のうちの少なくとも１つが炭
素原子数５以上の炭素原子含有基であることを条件とし
てＲ１４〜Ｒ１７は１〜４０個の炭素原子を含むアルキ
ル基であり、ｔおよびｕはそれぞれ１〜１０の値であ
り、ｔとｕの和は２を超える）に対応する構造を有し、
オキシアルキレンセグメントを含む前記共重合体シクロ
シロキサンが式： 【化４】 ［式中、基Ｒ１８〜Ｒ２１のうちの少なくとも１つが
式：−ＣaＨ2a−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）c−
Ｑ（式中、Ｑは炭素原子数１〜６のアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、アルカリール基およびトリアルキ
ルシリル基からなる群から選ばれる末端基であり、ａは
２〜８であり、ｂは４〜６０であり、ｃは０〜６０であ
る）により表わされるオキシアルキレンセグメントを含
む基であり、前記オキシアルキレンセグメントは５０〜
９９．９モル％のオキシエチレン単位−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）b
−と０．１〜５０モル％のオキシプロピレン単位−（Ｃ
3Ｈ6Ｏ）c−を有し、ｖおよびｗはそれぞれ１〜１０の
値であり、ｖとｗの和は２を超える］に対応する構造を
有する、有機ケイ素組成物の製造方法。 - 【請求項５】 （ｉ）メチルハイドロジェンシクロシロ
キサンと（ii）炭素原子数５以上の炭素原子含有基を含
むシクロシロキサンとの混合物を、触媒の存在下、シク
ロシロキサン（ｉ）および（ii）の重合をもたらすのに
十分な温度および時間加熱することを含む、有機ケイ素
組成物の製造方法。 - 【請求項６】 （ｉ）メチルハイドロジェンシクロシロ
キサンと（ii）オキシアルキレンセグメントを含むシク
ロシロキサンとの混合物を、触媒の存在下、シクロシロ
キサン（ｉ）および（ii）を重合させるのに十分な温度
および時間加熱することを含む、有機ケイ素組成物の製
造方法。 - 【請求項７】 （ｉ）メチルハイドロジェンシクロシロ
キサンと（ii）炭素原子数５以上の炭素原子含有基を含
むシクロシロキサンと（iii）オキシアルキレンセグメ
ントを含むシクロシロキサンとの混合物を、触媒の存在
下、シクロシロキサン（ｉ）〜（iii）を重合させるの
に十分な温度および時間加熱することを含む、有機ケイ
素組成物の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載の方
法により製造される有機ケイ素組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/536141 | 2000-03-28 | ||
| US09/536,141 US6294634B1 (en) | 2000-03-28 | 2000-03-28 | Organosilicon compositions from cyclosiloxanes |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001278983A true JP2001278983A (ja) | 2001-10-10 |
Family
ID=24137325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001087220A Withdrawn JP2001278983A (ja) | 2000-03-28 | 2001-03-26 | 有機ケイ素組成物およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6294634B1 (ja) |
| EP (1) | EP1138715A1 (ja) |
| JP (1) | JP2001278983A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008534770A (ja) * | 2005-04-06 | 2008-08-28 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | オルガノシロキサン組成物 |
| JP2010521547A (ja) * | 2007-03-12 | 2010-06-24 | バイエル シエーリング ファーマ オサケユイチア | トコフェロールの使用 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2802540B1 (fr) * | 1999-12-17 | 2002-05-24 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation de polyorganosiloxanes par polymerisation catalysee par un systeme catalytique a base d'acide triflique ou de derives de l'acide triflique |
| WO2004084844A2 (en) * | 2003-03-27 | 2004-10-07 | Dow Corning Corporation | Controlled release compositions |
| GB0506939D0 (en) * | 2005-04-06 | 2005-05-11 | Dow Corning | Organosiloxane compositions |
| EP1970398A1 (en) * | 2007-03-12 | 2008-09-17 | Schering Oy | Use of Tocopherol |
| EP1970397A1 (en) * | 2007-03-12 | 2008-09-17 | Schering Oy | Hydrophilic Polysiloxane Elastomers |
| GB0905204D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymers |
| GB0905205D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymer |
| KR20190008898A (ko) * | 2016-05-20 | 2019-01-25 | 밀리켄 앤드 캄파니 | 실록산 화합물을 포함하는 조성물 및 이의 사용 방법 |
| CN111065642A (zh) * | 2017-09-22 | 2020-04-24 | 3M创新有限公司 | 环状硅氧烷、组合物、方法和制品 |
| CN111621015A (zh) * | 2020-01-21 | 2020-09-04 | 威县星华创新材料有限公司 | 一种岩棉板疏水剂及其制备方法 |
| CN112625243B (zh) * | 2020-12-17 | 2022-09-02 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 含氟改性聚硅氧烷及其制备方法和应用 |
| CN113527688B (zh) * | 2021-08-05 | 2022-09-27 | 天津信诚康达药业有限公司 | 药用二甲硅油的制备方法 |
| CN113845838B (zh) * | 2021-08-30 | 2022-04-05 | 盖科(浙江)生物科技有限公司 | 一种双亲硅氧烷凝胶及其制备方法 |
| CN116804086B (zh) * | 2023-08-25 | 2023-11-07 | 成都思立可科技有限公司 | 一种长链烷基-极性基团共改性聚硅氧烷及其制备方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2868766A (en) | 1955-07-08 | 1959-01-13 | Dow Corning | Phenylmethylsiloxane diphenylsiloxane copolymers |
| US3002951A (en) | 1959-04-27 | 1961-10-03 | Dow Corning | Method of polymerizing cyclic diorganosiloxanes |
| US2994684A (en) | 1959-05-22 | 1961-08-01 | Dow Corning | Method of copolymerizing cyclic phenylsiloxanes |
| NL137043C (ja) * | 1961-12-18 | |||
| NL133334C (ja) | 1964-06-19 | 1900-01-01 | ||
| US3427271A (en) | 1966-11-04 | 1969-02-11 | Dow Corning | Novel organosilicon compositions |
| US3479320A (en) * | 1968-06-24 | 1969-11-18 | Gen Electric | Polymerization of cyclic organosiloxanes with group ii-a metal complexes |
| US4532132A (en) * | 1983-04-11 | 1985-07-30 | Dow Corning Corporation | Skin care formulations comprising a water-in-mineral oil emulsion and siloxane compositions therefor |
| DE3628320A1 (de) | 1986-08-21 | 1988-02-25 | Bayer Ag | Hydrophobe pigmente und fuellstoffe fuer die einarbeitung in kunststoffe |
| DE3838587A1 (de) * | 1988-11-14 | 1990-05-17 | Espe Stiftung | Polyether-abformmaterial, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
| US5160494A (en) | 1992-04-14 | 1992-11-03 | Dow Corning Corporation | Alkylmethylsiloxane containing perfume compositions |
| FR2693466B1 (fr) | 1992-07-09 | 1994-09-16 | Oreal | Composition cosmétique sous forme d'émulsion triple eau/huile de silicone/eau gélifiée. |
| GB9218841D0 (en) | 1992-09-05 | 1992-10-21 | Dow Corning | Process for producing organosiloxanes |
| US5510441A (en) | 1993-07-15 | 1996-04-23 | General Electric Company | Process for producing octamethyltrisiloxane |
| US5384383A (en) * | 1994-01-31 | 1995-01-24 | Dow Corning Corporation | Pristine phenylpropylalkylsiloxanes |
| US5516870A (en) * | 1995-05-03 | 1996-05-14 | Dow Corning Corporation | Methods of making polysiloxanes |
| DE19631227C1 (de) * | 1996-08-02 | 1998-04-23 | Byk Chemie Gmbh | Cyclische Siloxane und deren Verwendung als Benetzungshilfsmittel und Schaumstabilisatoren |
| US5830969A (en) | 1997-05-28 | 1998-11-03 | Dow Corning Corporation | Silyl ester initiators for ring opening polymerization of cyclosiloxanes |
| GB9703552D0 (en) * | 1997-02-20 | 1997-04-09 | Dow Corning | Polymerisation of cyclosiloxanes in the presence of fillers |
| GB9703554D0 (en) | 1997-02-20 | 1997-04-09 | Dow Corning | Polymerisation of cyclosiloxanes |
-
2000
- 2000-03-28 US US09/536,141 patent/US6294634B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-02-20 EP EP01301491A patent/EP1138715A1/en not_active Withdrawn
- 2001-03-26 JP JP2001087220A patent/JP2001278983A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008534770A (ja) * | 2005-04-06 | 2008-08-28 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−ション | オルガノシロキサン組成物 |
| JP2010521547A (ja) * | 2007-03-12 | 2010-06-24 | バイエル シエーリング ファーマ オサケユイチア | トコフェロールの使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6294634B1 (en) | 2001-09-25 |
| EP1138715A1 (en) | 2001-10-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1551923B1 (en) | Silicone elastomers compositions | |
| US6294634B1 (en) | Organosilicon compositions from cyclosiloxanes | |
| EP0915120B1 (en) | Method for termination of post cure in silicone elastomers | |
| EP0882753B1 (en) | Thickening solvents with elastomeric silicone polyethers | |
| US20050069564A1 (en) | Use of siloxanes as evaporable supports | |
| EP1172411B1 (en) | Silicone compositions for personal care products and method of manufacture | |
| Cypryk | 4.17–Polymerization of cyclic siloxanes, silanes, and related monomers | |
| WO2005103117A1 (en) | Silicone polyether block copolymers | |
| US7875694B2 (en) | Sulfonate functional organopolysiloxanes | |
| KR19980042605A (ko) | 마이클 부가반응으로부터의 폴리실록산 공중합체 | |
| JP2005514391A (ja) | シリコーン油中水（ｗ／ｏ）型エマルションにおけるビタミンの安定化 | |
| EP2504345B1 (en) | Volatile cyclic siloxanes | |
| US11760839B2 (en) | Processes for making polysiloxazanes and using same for producing amino-functional polyorganosiloxanes | |
| WO2022246363A1 (en) | Processes for making polysiloxazanes and using same for producing amino-functional polyorganosiloxanes | |
| EP1303558A1 (en) | Silicone compositions for personal care products and method for making | |
| JPH06246144A (ja) | 低刺激性界面活性剤 | |
| JPH09291010A (ja) | フッ素化ポリシロキサン含有化粧料 | |
| JPH08165348A (ja) | リン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法及びそれを含有する化粧料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20080603 |