JPH0624153B2 - ナトリウム―硫黄電池の製造法 - Google Patents
ナトリウム―硫黄電池の製造法Info
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- JPH0624153B2 JPH0624153B2 JP60188430A JP18843085A JPH0624153B2 JP H0624153 B2 JPH0624153 B2 JP H0624153B2 JP 60188430 A JP60188430 A JP 60188430A JP 18843085 A JP18843085 A JP 18843085A JP H0624153 B2 JPH0624153 B2 JP H0624153B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
- H01M10/39—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34 working at high temperature
- H01M10/3909—Sodium-sulfur cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
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- H01M50/138—Primary casings; Jackets or wrappings adapted for specific cells, e.g. electrochemical cells operating at high temperature
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は電力貯蔵用二次電池に係り、特にナトリウム−
硫黄電池の長寿命化を図るに好適な構造のナトリウム−
硫黄電池の製造法に関する。
硫黄電池の長寿命化を図るに好適な構造のナトリウム−
硫黄電池の製造法に関する。
ナトリウム−硫黄電池は陰極活物質に金属ナトリウム、
陽極活物質に硫黄又は多硫化ナトリウムあるいはその双
方、電解質なナトリウムイオンのみ通すことのできるセ
ラミツクスからなる固体電解質から構成され、両活物質
が溶融状態にある３００℃前後で作動する高温２次電池
である。典型的な従来電池の構造を第２図に示す。固定
電解膜としてβ″−アルミナ（Ｎａ2Ｏ・６Ａｌ2Ｏ3）3
膜を袋管状にして用い、その内側にナトリウム１を外周
には硫黄２を補助導電材８に含浸して用いる。補助導電
材は硫黄が絶縁物であるため充放電時に電子の受けわた
しを助ける目的で挿入するものである。第２図の場合、
陽極容器４（電池容器）は陽極活物質である硫黄や多硫
化ナトリウムが非常に活性で、金属性の電池容器材料に
対して腐食性が強い物質であるため、耐食性に優れた材
料が使用される。
陽極活物質に硫黄又は多硫化ナトリウムあるいはその双
方、電解質なナトリウムイオンのみ通すことのできるセ
ラミツクスからなる固体電解質から構成され、両活物質
が溶融状態にある３００℃前後で作動する高温２次電池
である。典型的な従来電池の構造を第２図に示す。固定
電解膜としてβ″−アルミナ（Ｎａ2Ｏ・６Ａｌ2Ｏ3）3
膜を袋管状にして用い、その内側にナトリウム１を外周
には硫黄２を補助導電材８に含浸して用いる。補助導電
材は硫黄が絶縁物であるため充放電時に電子の受けわた
しを助ける目的で挿入するものである。第２図の場合、
陽極容器４（電池容器）は陽極活物質である硫黄や多硫
化ナトリウムが非常に活性で、金属性の電池容器材料に
対して腐食性が強い物質であるため、耐食性に優れた材
料が使用される。
耐食性の優れた材料として、これまで、モリブデン，ク
ロム，チタン等が挙げられており、第２図の例ではモリ
ブデンの内張り１１が設けられている。なお、これらの
耐食材料は希少資源で高価であるため、鉄などの安価な
金属を基体として、これらの金属を表面コーテイングす
る方法が特公昭48−275131 号，特公昭48−27533 号，
特公昭54−293 号，特開昭54−152125号および特開昭57
−65676 号に提案されている。
ロム，チタン等が挙げられており、第２図の例ではモリ
ブデンの内張り１１が設けられている。なお、これらの
耐食材料は希少資源で高価であるため、鉄などの安価な
金属を基体として、これらの金属を表面コーテイングす
る方法が特公昭48−275131 号，特公昭48−27533 号，
特公昭54−293 号，特開昭54−152125号および特開昭57
−65676 号に提案されている。
しかし上記した耐食材を用いて電池を構成しても、第３
図に示すごとく、充放電サイクルを繰返すと、顕著な容
量低下がみられる。この容量低下の原因は明らかに陽極
容器の腐食によるものである。
図に示すごとく、充放電サイクルを繰返すと、顕著な容
量低下がみられる。この容量低下の原因は明らかに陽極
容器の腐食によるものである。
一方、ナトリウム−硫黄電池に使われるナトリウムや硫
黄は、電池作動温度である３００〜350℃で、空気中の
酸素と激しく反応するため、電池容器は気密容器でなけ
ればならない。第２図に示した電池では、陽極４は陽極
蓋１２で、陰極６は陰極蓋１３で気密に保たれている。
なお１４は陽極部と陰極部を電気絶縁するためのα−ア
ルミナ（Ａｌ2Ｏ3）からなる絶縁リングである。従つて
電池作製時には、固体電解質であるβ″−アルミナとα
−アルミナを接合し、かつα−アルミナと金属とを接合
する必要がある。現在β″−アルミナとα−アルミナの
接合には、ガラス半田を用い熱処理して両者を接合して
いる。またα−アルミナと金属との間は、ガラス半田ま
たは熱圧接によつて接合する。いずれの方法とも８００
℃前後の温度が接合箇所に加えられている。
黄は、電池作動温度である３００〜350℃で、空気中の
酸素と激しく反応するため、電池容器は気密容器でなけ
ればならない。第２図に示した電池では、陽極４は陽極
蓋１２で、陰極６は陰極蓋１３で気密に保たれている。
なお１４は陽極部と陰極部を電気絶縁するためのα−ア
ルミナ（Ａｌ2Ｏ3）からなる絶縁リングである。従つて
電池作製時には、固体電解質であるβ″−アルミナとα
−アルミナを接合し、かつα−アルミナと金属とを接合
する必要がある。現在β″−アルミナとα−アルミナの
接合には、ガラス半田を用い熱処理して両者を接合して
いる。またα−アルミナと金属との間は、ガラス半田ま
たは熱圧接によつて接合する。いずれの方法とも８００
℃前後の温度が接合箇所に加えられている。
この接合方法では電池構成部材に熱歪が残されたり、接
合材と素材の熱膨張率の相違などから、電池の昇温や降
温などのヒートサイクルによつて、しばしば電池の破損
が生じている。またこれらの接合には、高度の技術と時
間を要する。
合材と素材の熱膨張率の相違などから、電池の昇温や降
温などのヒートサイクルによつて、しばしば電池の破損
が生じている。またこれらの接合には、高度の技術と時
間を要する。
さらに陽極活物質である硫黄は電池内では補助導電材に
含浸さている必要がある。補助導電材は陽極容器と電子
の交換をするため、陽極容器と充分な電気的接触が望ま
れる。そこで一般に補助導電材として使用されるグラフ
アイトフエルトは電池組立前に、厚さ方向に圧縮した上
で硫黄を含浸し、冷却固化して成形体とする。このよう
な成形体を用いると、陽極容器とグラフアイトフエルト
の電気的接触が良好となるばかりでなく、電池組立が容
易となる。しかし成形工程は、不活性ガス雰囲気で温度
を上げる必要があり、かなりの時間と労力をし作業性に
問題があつた。
含浸さている必要がある。補助導電材は陽極容器と電子
の交換をするため、陽極容器と充分な電気的接触が望ま
れる。そこで一般に補助導電材として使用されるグラフ
アイトフエルトは電池組立前に、厚さ方向に圧縮した上
で硫黄を含浸し、冷却固化して成形体とする。このよう
な成形体を用いると、陽極容器とグラフアイトフエルト
の電気的接触が良好となるばかりでなく、電池組立が容
易となる。しかし成形工程は、不活性ガス雰囲気で温度
を上げる必要があり、かなりの時間と労力をし作業性に
問題があつた。
上記のような事情のため、これらの問題点を解決して、
充放電サイクルによる容量低下が少なく、電池破損を生
じない長寿命のナトリウム−硫黄電池の開発が望まれて
いる。
充放電サイクルによる容量低下が少なく、電池破損を生
じない長寿命のナトリウム−硫黄電池の開発が望まれて
いる。
本発明の目的はナトリウム，硫黄及び放電反応により生
成する多硫化ナトリウムに対して優れた腐食性を有する
材料を具備することによつて電池の充放電サイクル寿命
を向上せしめること、及び加工組立ての容易なナトリウ
ム−硫黄電池を提供することにある。
成する多硫化ナトリウムに対して優れた腐食性を有する
材料を具備することによつて電池の充放電サイクル寿命
を向上せしめること、及び加工組立ての容易なナトリウ
ム−硫黄電池を提供することにある。
ナトリウム，硫黄及び多硫化ナトリウムと共存性の良い
材料にセラミツクスがあり、このセラミツクスの中には
加工が容易で、しかも温度と塑性変形条件を整えれば形
状記憶性を有するものがある。そこで、本発明は電気容
器を金属性容器からセラミツク性の容器に変えたナトリ
ウム−硫黄電池であり、セラミツクの形状記憶性すなわ
ち変形前の形にもどる時の回復力を利用して、従来の熱
圧接やガラス半田によるシール接合及び補助導電材への
硫黄含浸工程を削減し、加工組立てを容易に行えるよう
にしたナトリウム−硫黄電池の製造法である。
材料にセラミツクスがあり、このセラミツクスの中には
加工が容易で、しかも温度と塑性変形条件を整えれば形
状記憶性を有するものがある。そこで、本発明は電気容
器を金属性容器からセラミツク性の容器に変えたナトリ
ウム−硫黄電池であり、セラミツクの形状記憶性すなわ
ち変形前の形にもどる時の回復力を利用して、従来の熱
圧接やガラス半田によるシール接合及び補助導電材への
硫黄含浸工程を削減し、加工組立てを容易に行えるよう
にしたナトリウム−硫黄電池の製造法である。
以下、本発明を実施例にもとづき更に詳述する。第１図
は本発明に係わるナトリウム−硫黄電池の構造を示す図
である。電池は陽極容器４の内部に陰極活物質であるナ
トリウム１、陽極活物質である硫黄及び多硫化ナトリウ
ム２、両活物質の隔壁となる固体電解質膜３、これら内
部構造物を外気と遮断するための封止板５とから成る。
陽極容器４には陽極活物質２を注入するための注入口兼
陽極７が設けられてあり、該封止板５には陰極活物質１
を注入するための注入管兼陰極６が設けられている。さ
らに該ナトリウムの注入管兼陰極６の上部には注入後に
封じ切るためのキヤツプ９が設けられてある。なお、陽
極部にはグラフアイトフエルトから成る補助導電材８と
集電体１０も組込んである。
は本発明に係わるナトリウム−硫黄電池の構造を示す図
である。電池は陽極容器４の内部に陰極活物質であるナ
トリウム１、陽極活物質である硫黄及び多硫化ナトリウ
ム２、両活物質の隔壁となる固体電解質膜３、これら内
部構造物を外気と遮断するための封止板５とから成る。
陽極容器４には陽極活物質２を注入するための注入口兼
陽極７が設けられてあり、該封止板５には陰極活物質１
を注入するための注入管兼陰極６が設けられている。さ
らに該ナトリウムの注入管兼陰極６の上部には注入後に
封じ切るためのキヤツプ９が設けられてある。なお、陽
極部にはグラフアイトフエルトから成る補助導電材８と
集電体１０も組込んである。
本電池の組立て工程を第４図及び第５図を用いて説明す
る。第４図に示す封止板５及び陽極容器４は形状記憶機
能を有するセラミックスで形成されている。このセラミ
ツクスは実線で示すような形状に室温で切削加工し、次
に高温にして一点鎖線で示すように塑性変形され、変形
力を負荷したまま室温に冷却する。この変形状態は、除
荷しても一点鎖線の形状を維持する。次に、一点鎖線の
ごとく塑性変形させたセラミツクスを高温にして焼なま
すと再び実線で示すよなう形状に復元する。このような
形態変化を示すセラミツクスは形状記憶セラミツクスと
呼ばれている。形状記憶セラミツクスの代表例に雲母を
含んだガラス・セラミツクスがある。
る。第４図に示す封止板５及び陽極容器４は形状記憶機
能を有するセラミックスで形成されている。このセラミ
ツクスは実線で示すような形状に室温で切削加工し、次
に高温にして一点鎖線で示すように塑性変形され、変形
力を負荷したまま室温に冷却する。この変形状態は、除
荷しても一点鎖線の形状を維持する。次に、一点鎖線の
ごとく塑性変形させたセラミツクスを高温にして焼なま
すと再び実線で示すよなう形状に復元する。このような
形態変化を示すセラミツクスは形状記憶セラミツクスと
呼ばれている。形状記憶セラミツクスの代表例に雲母を
含んだガラス・セラミツクスがある。
雲母を含むセラミツクスは雲母結晶が亀裂の進展を防止
するために切削加工を容易にする。封止板５の中央に穴
２０、下面に円筒状の溝２１、陽極容器４の底板に穴２
２を室温で実線で示すように切削加工（形状記憶）す
る、次に高温（約500 ℃）に加熱し、穴２０，２２を一
点鎖線で示すように拡管、溝２１を押し広げ、封止板５
の円板径を押し縮める。一方、陽極容器４の内径を内圧
を加える等の手段を用い拡管する。変形に要する応力は
約１５ＭＰａ程度であり、この変形力を負荷したまま室
温まで冷却し、除荷することによつて封止板５と陽極容
器４は一点鎖線で示す形状（塑性変形）となる。次に第
５図に示すように固定電解質３を封止板５に設けた溝２
１に、ナトリウム注入管兼陰極６を穴２０に取付け、他
方、陽極容器４の内部には円周状に分割したグラフアイ
ト製集電材１０、その内側に補助導電材８を挿入し、陽
極容器の底板に設けた穴２２に硫黄注入口兼陽極７をを
取付ける。次に陽極容器４に上部から封止板５を挿入
し、再加熱（約４００〜５００℃）し、焼なます（形状
回復）ことによりほぼ１００％の形状回復が得られ、第
１図で示した電池構造が形成される。このときの形状回
復力は７ＭＰａであり、気密シール圧として充分な圧力
である。電池活物質であるナトリウムと硫黄は第１図に
示したようにそれぞれナトリウム注入口兼陰極６及び硫
黄注入口兼陽極７から液状で規定量注入し、キヤツプ
９，７をして封じ込む。陰極及び陽極に負荷及び充電装
置（図示せず）を接続して、ナトリウム−硫黄２次電池
を形成する。
するために切削加工を容易にする。封止板５の中央に穴
２０、下面に円筒状の溝２１、陽極容器４の底板に穴２
２を室温で実線で示すように切削加工（形状記憶）す
る、次に高温（約500 ℃）に加熱し、穴２０，２２を一
点鎖線で示すように拡管、溝２１を押し広げ、封止板５
の円板径を押し縮める。一方、陽極容器４の内径を内圧
を加える等の手段を用い拡管する。変形に要する応力は
約１５ＭＰａ程度であり、この変形力を負荷したまま室
温まで冷却し、除荷することによつて封止板５と陽極容
器４は一点鎖線で示す形状（塑性変形）となる。次に第
５図に示すように固定電解質３を封止板５に設けた溝２
１に、ナトリウム注入管兼陰極６を穴２０に取付け、他
方、陽極容器４の内部には円周状に分割したグラフアイ
ト製集電材１０、その内側に補助導電材８を挿入し、陽
極容器の底板に設けた穴２２に硫黄注入口兼陽極７をを
取付ける。次に陽極容器４に上部から封止板５を挿入
し、再加熱（約４００〜５００℃）し、焼なます（形状
回復）ことによりほぼ１００％の形状回復が得られ、第
１図で示した電池構造が形成される。このときの形状回
復力は７ＭＰａであり、気密シール圧として充分な圧力
である。電池活物質であるナトリウムと硫黄は第１図に
示したようにそれぞれナトリウム注入口兼陰極６及び硫
黄注入口兼陽極７から液状で規定量注入し、キヤツプ
９，７をして封じ込む。陰極及び陽極に負荷及び充電装
置（図示せず）を接続して、ナトリウム−硫黄２次電池
を形成する。
本発明による一実施例によれば、従来問題となつていた
陽極構造材の腐食による電池容量の低下を、活物質であ
る硫黄及び多硫化ナトリウムと共存性の良いセラミツク
スを用いることで解消し、固体電解質であるβ″−アル
ミナとα−アルミナあるいはα−アルミナと金属との接
合に用いていたガラス半田や熱圧接を形状記憶セラミツ
クスを用い、形状回復力によつて封止すことで削減し
た。さらに、電池容量とβ″−アルミナの電気的接触を
良好にするために行つていた補助導電材への硫黄含浸工
程は、封止と同様に陽極容器の形状回復力によつて補助
導電材が圧縮されるために不用となる。なお、本発明の
一実施例である第１図では集電材１０を挿入し、陽極７
に接合させているが、電池性能がわずかに低下するもの
の補助導電材８と陽極７とを接合させれば集電材１０を
撤去することも可能である。
陽極構造材の腐食による電池容量の低下を、活物質であ
る硫黄及び多硫化ナトリウムと共存性の良いセラミツク
スを用いることで解消し、固体電解質であるβ″−アル
ミナとα−アルミナあるいはα−アルミナと金属との接
合に用いていたガラス半田や熱圧接を形状記憶セラミツ
クスを用い、形状回復力によつて封止すことで削減し
た。さらに、電池容量とβ″−アルミナの電気的接触を
良好にするために行つていた補助導電材への硫黄含浸工
程は、封止と同様に陽極容器の形状回復力によつて補助
導電材が圧縮されるために不用となる。なお、本発明の
一実施例である第１図では集電材１０を挿入し、陽極７
に接合させているが、電池性能がわずかに低下するもの
の補助導電材８と陽極７とを接合させれば集電材１０を
撤去することも可能である。
次に、本発明をボタン型のナトリウム−硫黄電池に適用
した本発明の実施例を第６図及びそのＡ部拡大図である
第７図により説明する。ボタン型電池も基本的には第１
図に示したナトリウム−硫黄電池と同じ構成要件であ
る。ナトリウムイオンのみを透過させる円板状の固体電
解質膜２０を隔壁として一方に陰極活物質としてのナト
リウム２１、他方に陽極活物質としての硫黄及び多硫化
ナトリウム２２を配し、これら構成材を保持するための
陰極容器２６、及び陽極容器２５、及び該陰極容器２６
にナトリウム注入兼陰極２３を設け、該陽極容器２５に
硫黄注入口兼陽極２４を設けた構造のナトリウム−硫黄
電池である。なお、陽極部には補助導電材２７が充填さ
れている。陰極容器２６及び陽極容器２５は形状記憶セ
ラミツクスまたは一方を活物質と共存性の良く、形状記
憶セラミツクスと線膨張係数がほぼ等しい金属材料を用
いても良い。形状記憶セラミツクスを用いた容器側は第
４図及び第図を用いた成形手段をそのまま適用できる。
第６図の例は陰極容器２６に金属材料、陽極容器２５に
形状記憶セラミツクスを用いている。陰極容器２６と陽
極容器２５の封止部Ａを拡大した図を第７図に示す。陰
極容器２６の凸部内側に固体電解質２０、外側に形状記
憶セラミツクスの陽極容器２５９を具備する。陽極容器
２５には陽極容器２５の凸部外径よりもわずかに小さい
径を記憶させて、変形処理で大きい径にする。内部構造
材を組込んだ後、形状記憶セラミツクスの回復処理を行
う。反対に陰極容器を金属材料、陽極容器を形状記憶セ
ラミツクスで構成することもできる。次にナトリウム注
入口兼陰極２３、硫黄注入口兼陽極２４からそれぞれの
活物質を規定量充填し、ボタン型ナトリウム−硫黄電池
を形成する。
した本発明の実施例を第６図及びそのＡ部拡大図である
第７図により説明する。ボタン型電池も基本的には第１
図に示したナトリウム−硫黄電池と同じ構成要件であ
る。ナトリウムイオンのみを透過させる円板状の固体電
解質膜２０を隔壁として一方に陰極活物質としてのナト
リウム２１、他方に陽極活物質としての硫黄及び多硫化
ナトリウム２２を配し、これら構成材を保持するための
陰極容器２６、及び陽極容器２５、及び該陰極容器２６
にナトリウム注入兼陰極２３を設け、該陽極容器２５に
硫黄注入口兼陽極２４を設けた構造のナトリウム−硫黄
電池である。なお、陽極部には補助導電材２７が充填さ
れている。陰極容器２６及び陽極容器２５は形状記憶セ
ラミツクスまたは一方を活物質と共存性の良く、形状記
憶セラミツクスと線膨張係数がほぼ等しい金属材料を用
いても良い。形状記憶セラミツクスを用いた容器側は第
４図及び第図を用いた成形手段をそのまま適用できる。
第６図の例は陰極容器２６に金属材料、陽極容器２５に
形状記憶セラミツクスを用いている。陰極容器２６と陽
極容器２５の封止部Ａを拡大した図を第７図に示す。陰
極容器２６の凸部内側に固体電解質２０、外側に形状記
憶セラミツクスの陽極容器２５９を具備する。陽極容器
２５には陽極容器２５の凸部外径よりもわずかに小さい
径を記憶させて、変形処理で大きい径にする。内部構造
材を組込んだ後、形状記憶セラミツクスの回復処理を行
う。反対に陰極容器を金属材料、陽極容器を形状記憶セ
ラミツクスで構成することもできる。次にナトリウム注
入口兼陰極２３、硫黄注入口兼陽極２４からそれぞれの
活物質を規定量充填し、ボタン型ナトリウム−硫黄電池
を形成する。
なお、本発明はナトリウムと硫黄を電池容器内に密閉し
た電池のみならず、ナトリウム及び硫黄の補給排出機構
を備えた流動型ナトリウム−硫黄電池にも適用可能であ
る。
た電池のみならず、ナトリウム及び硫黄の補給排出機構
を備えた流動型ナトリウム−硫黄電池にも適用可能であ
る。
本発明によれば、電池容器として硫黄や多硫化ナトリウ
ムに対して優れた耐食性を有する形状記憶セラミツクス
を使用したことにより、腐食による電池容量の低下を防
止できる。また固定電解質膜とほぼ同等の線膨張係数で
あることから熱膨張差により生ずる歪の防止、及びガラ
ス半田や熱圧接工程を削除できるので熱歪が残らないこ
とから電池性能を長時間維持でき、寿命が大幅に向上す
る。さらに、補助導電材への硫黄含浸工程をも削除でき
ることから、専門技術を駆使せず容易にナトリウム−硫
黄電池を製作できる等の効果がある。
ムに対して優れた耐食性を有する形状記憶セラミツクス
を使用したことにより、腐食による電池容量の低下を防
止できる。また固定電解質膜とほぼ同等の線膨張係数で
あることから熱膨張差により生ずる歪の防止、及びガラ
ス半田や熱圧接工程を削除できるので熱歪が残らないこ
とから電池性能を長時間維持でき、寿命が大幅に向上す
る。さらに、補助導電材への硫黄含浸工程をも削除でき
ることから、専門技術を駆使せず容易にナトリウム−硫
黄電池を製作できる等の効果がある。
第１図は本発明によるナトリウム−硫黄電池の一実施例
の断面図である。第２図は従来のナトリウム−硫黄電池
の断面図である。第３図はその寿命特性である。第４図
は本発明の電池容器の形状記憶性を示す図である。第５
図は本発明電池の組立模様を示す図である。第６図及び
第７図は本発明の他の実施例の断面図である。 １，２１……陰極活物質（ナトリウム）、２，２２……
陽極活物質（硫黄，多硫化ナトリウム）、３，２０……
固体電解質（β″−アルミナ）、４，２５……陽極容
器、５……封止板、６，２３……ナトリウム注入管及び
陰極、７，２４……硫黄注入口および陽極、８，２７…
…補助導電材（グラフアイトフエルト）、９……ギヤツ
プ、１０……集電材（グラフアイト）、１１……モリブ
デン内貼り、１２……陽極蓋、１３……陰極蓋、１４…
…絶縁リング（α−アルミナ）、２６……陰極容器。
の断面図である。第２図は従来のナトリウム−硫黄電池
の断面図である。第３図はその寿命特性である。第４図
は本発明の電池容器の形状記憶性を示す図である。第５
図は本発明電池の組立模様を示す図である。第６図及び
第７図は本発明の他の実施例の断面図である。 １，２１……陰極活物質（ナトリウム）、２，２２……
陽極活物質（硫黄，多硫化ナトリウム）、３，２０……
固体電解質（β″−アルミナ）、４，２５……陽極容
器、５……封止板、６，２３……ナトリウム注入管及び
陰極、７，２４……硫黄注入口および陽極、８，２７…
…補助導電材（グラフアイトフエルト）、９……ギヤツ
プ、１０……集電材（グラフアイト）、１１……モリブ
デン内貼り、１２……陽極蓋、１３……陰極蓋、１４…
…絶縁リング（α−アルミナ）、２６……陰極容器。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相馬 尚志 茨城県日立市森山町1168番地 株式会社日 立製作所エネルギー研究所内 (56)参考文献 特公 昭58−8552（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】ナトリウムイオンが通過可能な固体電解質
から成る膜と、上記固体電解質膜の一方の側に設けられ
たナトリウムから成る陰極活物質と、他の側に設けられ
た硫黄または多硫化ナトリウムあるいはその双方から成
る陽極活物質と、上記固体電解質膜、陰極活物質及び陽
極活物質を包含する容器とから成るナトリウム−硫黄電
池に於いて、上記容器を形状記憶機能を有するセラミッ
クスで構成し、かつ、該セラミックスを所望の電池容器
形状に切削加工後、高温で変形後冷却して内部構造物を
挿入しやすい形状に変形した状態を保持した容器を形成
し、しかる後ナトリウムから成る陰極活物質、固体電解
質膜及び硫黄又は多硫化ナトリウム又はその双方から成
る陽極活物質を上記容器の所定位置に挿入し、上記容器
を所定の温度に加熱して上記変形状態を元の加工形状に
回復させることを特徴とするナトリウム−硫黄電池の製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60188430A JPH0624153B2 (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | ナトリウム―硫黄電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60188430A JPH0624153B2 (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | ナトリウム―硫黄電池の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6251149A JPS6251149A (ja) | 1987-03-05 |
| JPH0624153B2 true JPH0624153B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=16223533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60188430A Expired - Lifetime JPH0624153B2 (ja) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | ナトリウム―硫黄電池の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0624153B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6208015B2 (ja) * | 2013-05-07 | 2017-10-04 | 株式会社神戸製鋼所 | ナトリウム−硫黄電池の正極容器 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4346019A (en) * | 1981-06-22 | 1982-08-24 | Air Products And Chemicals, Inc. | Stabilization and regeneration of activated carbon supported palladium chloride catalysts in the oxidation of vinyl halides |
-
1985
- 1985-08-29 JP JP60188430A patent/JPH0624153B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6251149A (ja) | 1987-03-05 |
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