JPH06220208A - オルガノゲルの製造方法 - Google Patents
オルガノゲルの製造方法Info
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- JPH06220208A JPH06220208A JP2764793A JP2764793A JPH06220208A JP H06220208 A JPH06220208 A JP H06220208A JP 2764793 A JP2764793 A JP 2764793A JP 2764793 A JP2764793 A JP 2764793A JP H06220208 A JPH06220208 A JP H06220208A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機溶媒を用いて直接、ポリビニルアルコー
ル又は／及びポリオレフィンオキシドからなる、クラッ
クやヒビ割れが少なくシリコーンゴム状の強靱なオルガ
ノゲルを効率よく製造すること。 【構成】 ポリビニルアルコール又は／及びポリオレフ
ィンオキシドを比誘電率が３０以上の有機溶媒に必要に
応じて金属塩と共に溶解させ、その溶液を凍結・解凍処
理するにあたり凍結処理時又は／及び解凍処理時におけ
る温度変化を緩慢なものとする、あるいはポリビニルア
ルコール又は／及びポリオレフィンオキシドを非極性の
有機溶媒を含有する比誘電率が３０以上の有機溶媒に必
要に応じて金属塩と共に溶解させ、その溶液を凍結・解
凍処理するオルガノゲルないしゲル状電解質の製造方
法。 【効果】 得られたゲル体が不純物の含有割合が極めて
少ないなど品質に優れる。
ル又は／及びポリオレフィンオキシドからなる、クラッ
クやヒビ割れが少なくシリコーンゴム状の強靱なオルガ
ノゲルを効率よく製造すること。 【構成】 ポリビニルアルコール又は／及びポリオレフ
ィンオキシドを比誘電率が３０以上の有機溶媒に必要に
応じて金属塩と共に溶解させ、その溶液を凍結・解凍処
理するにあたり凍結処理時又は／及び解凍処理時におけ
る温度変化を緩慢なものとする、あるいはポリビニルア
ルコール又は／及びポリオレフィンオキシドを非極性の
有機溶媒を含有する比誘電率が３０以上の有機溶媒に必
要に応じて金属塩と共に溶解させ、その溶液を凍結・解
凍処理するオルガノゲルないしゲル状電解質の製造方
法。 【効果】 得られたゲル体が不純物の含有割合が極めて
少ないなど品質に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ゲル状電解質等の形成
に好適な製造効率に優れるオルガノゲルの製造方法に関
する。
に好適な製造効率に優れるオルガノゲルの製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】従来、水又は水とジメチルスルホキシド
の混合溶媒にポリビニルアルコールを溶解させた溶液を
凍結・解凍処理して、シリコーンゴム状の強靱なハイド
ロゲルを製造する方法が知られていた。凍結・解凍法に
よるゲル化体は、製造過程で不純物が混入しにくいこと
より原料に高精製物を用いることで高品質のゲル化体が
容易に得られる利点を有している。
の混合溶媒にポリビニルアルコールを溶解させた溶液を
凍結・解凍処理して、シリコーンゴム状の強靱なハイド
ロゲルを製造する方法が知られていた。凍結・解凍法に
よるゲル化体は、製造過程で不純物が混入しにくいこと
より原料に高精製物を用いることで高品質のゲル化体が
容易に得られる利点を有している。
【０００３】有機溶媒含有のオルガノゲルは、前記のハ
イドロゲルにおける水を有機溶媒で置換することにより
得られるが、その場合にはオルガノゲルを得るまでに多
時間、多労力を要して製造効率に劣る問題点がある。
イドロゲルにおける水を有機溶媒で置換することにより
得られるが、その場合にはオルガノゲルを得るまでに多
時間、多労力を要して製造効率に劣る問題点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、有機溶媒を
用いて直接オルガノゲルを効率よく製造することを目的
とするが、一般にポリビニルアルコール又は／及びポリ
オレフィンオキシドの有機溶媒溶液を凍結させると有機
溶媒の凍結時の体積収縮で形成ゲルにクラックやヒビ割
れが多数発生し、実用できるオルガノゲルを得ることが
できない。従って本発明は、シリコーンゴム状の強靱な
オルガノゲルを効率よく製造できる方法の開発を課題と
する。
用いて直接オルガノゲルを効率よく製造することを目的
とするが、一般にポリビニルアルコール又は／及びポリ
オレフィンオキシドの有機溶媒溶液を凍結させると有機
溶媒の凍結時の体積収縮で形成ゲルにクラックやヒビ割
れが多数発生し、実用できるオルガノゲルを得ることが
できない。従って本発明は、シリコーンゴム状の強靱な
オルガノゲルを効率よく製造できる方法の開発を課題と
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリビニルア
ルコール又は／及びポリオレフィンオキシドを比誘電率
が３０以上の有機溶媒に必要に応じて金属塩と共に溶解
させ、その溶液を凍結・解凍処理するにあたり凍結処理
時又は／及び解凍処理時における温度変化を緩慢なもの
とすることを特徴とするオルガノゲルないしゲル状電解
質の製造方法を提供するものである。
ルコール又は／及びポリオレフィンオキシドを比誘電率
が３０以上の有機溶媒に必要に応じて金属塩と共に溶解
させ、その溶液を凍結・解凍処理するにあたり凍結処理
時又は／及び解凍処理時における温度変化を緩慢なもの
とすることを特徴とするオルガノゲルないしゲル状電解
質の製造方法を提供するものである。
【０００６】また本発明は、ポリビニルアルコール又は
／及びポリオレフィンオキシドを非極性の有機溶媒を含
有する比誘電率が３０以上の有機溶媒に必要に応じて金
属塩と共に溶解させ、その溶液を凍結・解凍処理するこ
とを特徴とするオルガノゲルないしゲル状電解質の製造
方法を提供するものである。
／及びポリオレフィンオキシドを非極性の有機溶媒を含
有する比誘電率が３０以上の有機溶媒に必要に応じて金
属塩と共に溶解させ、その溶液を凍結・解凍処理するこ
とを特徴とするオルガノゲルないしゲル状電解質の製造
方法を提供するものである。
【０００７】
【作用】比誘電率が３０以上の有機溶媒を用いた上記の
構成により、かかる有機溶媒の高極性が好都合に作用す
るためかその理由は不明であるが、ポリビニルアルコー
ル又は／及びポリオレフィンオキシドを必要に応じ金属
塩と共に溶解させて、その溶液を凍結・解凍処理するこ
とによりシリコーンゴム状の強靱なオルガノゲルないし
ゲル状電解質を直接、効率よく製造することができる。
その場合、比誘電率が３０以上の有機溶媒のみの使用で
は凍結処理時又は／及び解凍処理時における温度変化を
緩慢なものとする必要があるが、非極性の有機溶媒の併
用により急激な温度変化による製造が可能になる。
構成により、かかる有機溶媒の高極性が好都合に作用す
るためかその理由は不明であるが、ポリビニルアルコー
ル又は／及びポリオレフィンオキシドを必要に応じ金属
塩と共に溶解させて、その溶液を凍結・解凍処理するこ
とによりシリコーンゴム状の強靱なオルガノゲルないし
ゲル状電解質を直接、効率よく製造することができる。
その場合、比誘電率が３０以上の有機溶媒のみの使用で
は凍結処理時又は／及び解凍処理時における温度変化を
緩慢なものとする必要があるが、非極性の有機溶媒の併
用により急激な温度変化による製造が可能になる。
【０００８】
【実施例】本発明の製造方法は、ポリビニルアルコール
又は／及びポリオレフィンオキシドを比誘電率が３０以
上の有機溶媒に必要に応じ金属塩と共に溶解させ、その
溶液を凍結・解凍処理してオルガノゲルないしゲル状電
解質を得るものである。
又は／及びポリオレフィンオキシドを比誘電率が３０以
上の有機溶媒に必要に応じ金属塩と共に溶解させ、その
溶液を凍結・解凍処理してオルガノゲルないしゲル状電
解質を得るものである。
【０００９】用いる有機溶媒は、比誘電率が３０以上の
高極性のものであればよい。その例としては、ホルムア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、メ
チルアセトアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニト
リル、スルホランなどがあげられる。
高極性のものであればよい。その例としては、ホルムア
ミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、メ
チルアセトアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニト
リル、スルホランなどがあげられる。
【００１０】ポリビニルアルコールとしては、併用の有
機溶媒に可溶なものが用いられる。一般には重合度が３
００〜５０００、就中５００〜３０００で、ケン化度が
６０モル％以上、就中８０モル％以上のものが用いられ
る。重合度が低すぎると結晶性が高くてゲル化しにく
く、高すぎると溶液粘度の増大で均質なゲル体が形成さ
れにくい。またケン化度が６０モル％未満では酢酸残基
による立体障害で凝集性に乏しく実用上充分な強度が得
られない。
機溶媒に可溶なものが用いられる。一般には重合度が３
００〜５０００、就中５００〜３０００で、ケン化度が
６０モル％以上、就中８０モル％以上のものが用いられ
る。重合度が低すぎると結晶性が高くてゲル化しにく
く、高すぎると溶液粘度の増大で均質なゲル体が形成さ
れにくい。またケン化度が６０モル％未満では酢酸残基
による立体障害で凝集性に乏しく実用上充分な強度が得
られない。
【００１１】ポリオレフィンオキシドとしては、ポリエ
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオ
キシド・プロピレンオキシド共重合体などが用いられ、
併用の有機溶媒に可溶なものが用いられる。一般には重
合度が１００〜１０００００、就中５００〜１００００
のものが用いられる。
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオ
キシド・プロピレンオキシド共重合体などが用いられ、
併用の有機溶媒に可溶なものが用いられる。一般には重
合度が１００〜１０００００、就中５００〜１００００
のものが用いられる。
【００１２】ポリビニルアルコール又は／及びポリオレ
フィンオキシドは２種以上を併用してもよく、その有機
溶媒溶液は加温撹拌等の適宜な方式で調製してよい。溶
液濃度は、適宜に決定してよいが通例３０重量％以下、
就中５〜２０重量％程度とされる。
フィンオキシドは２種以上を併用してもよく、その有機
溶媒溶液は加温撹拌等の適宜な方式で調製してよい。溶
液濃度は、適宜に決定してよいが通例３０重量％以下、
就中５〜２０重量％程度とされる。
【００１３】ゲル状電解質は、ポリビニルアルコール又
は／及びポリオレフィンオキシドに加えて電解質となり
うる金属塩も溶解させた有機溶媒溶液を調製することに
より形成することができる。
は／及びポリオレフィンオキシドに加えて電解質となり
うる金属塩も溶解させた有機溶媒溶液を調製することに
より形成することができる。
【００１４】金属塩としては、目的とする電気化学系の
反応に適当な塩を用いうる。Ｌiイオン伝導体の場合を
例にとると、Ｌiイオンと、Ｉイオン、ＣＦ3ＳＯ3イオ
ン、ＢＦ4イオン、ＣlＯ4イオン、ＡlＣl4イオン、ＰＦ
6イオン、ＡsＦ6イオン等の陰イオンとの組合せからな
るものなどがあげられる。金属塩の添加量は、伝導度な
どに応じて適宜に決定してよいが、一般には０．１〜３
モル／リットル程度とされる。
反応に適当な塩を用いうる。Ｌiイオン伝導体の場合を
例にとると、Ｌiイオンと、Ｉイオン、ＣＦ3ＳＯ3イオ
ン、ＢＦ4イオン、ＣlＯ4イオン、ＡlＣl4イオン、ＰＦ
6イオン、ＡsＦ6イオン等の陰イオンとの組合せからな
るものなどがあげられる。金属塩の添加量は、伝導度な
どに応じて適宜に決定してよいが、一般には０．１〜３
モル／リットル程度とされる。
【００１５】ポリビニルアルコール又は／及びポリオレ
フィンオキシド、並びに必要に応じて金属塩を溶解させ
た有機溶媒溶液の凍結・解凍処理は、例えば氷や氷・塩
系冷媒、ドライアイスやドライアイス・アルコール系冷
媒、冷蔵機ないし冷凍機、液体窒素や液体水素等の適宜
な冷媒ないし冷却機を介して適宜な方式で行うことがで
きる。凍結・解凍処理は、例えば２〜２０回繰り返す方
式など必要に応じて複数回繰り返してもよい。
フィンオキシド、並びに必要に応じて金属塩を溶解させ
た有機溶媒溶液の凍結・解凍処理は、例えば氷や氷・塩
系冷媒、ドライアイスやドライアイス・アルコール系冷
媒、冷蔵機ないし冷凍機、液体窒素や液体水素等の適宜
な冷媒ないし冷却機を介して適宜な方式で行うことがで
きる。凍結・解凍処理は、例えば２〜２０回繰り返す方
式など必要に応じて複数回繰り返してもよい。
【００１６】品質の良好なオルガノゲルを得る点より好
ましい方式は、多段階ないし緩やかに冷却固化させるな
どして冷却時の体積変化の時間微分量を可及的に小さく
する方式である。ちなみに凝固点が−２４℃のＮ−メチ
ルピロリドンを溶媒とする場合には、例えば溶液化で凝
固点降下している点を踏まえて先ず氷で冷却し（０
℃）、次に氷・塩化カルシウム系冷媒で約−３０℃に冷
却して固化させるか、凍結しないときにはさらにドライ
アイス・メタノール系冷媒で冷却して固化させる多段階
冷却方式、あるいは冷却用クーラーで徐々に冷却する方
式などがあげられる。
ましい方式は、多段階ないし緩やかに冷却固化させるな
どして冷却時の体積変化の時間微分量を可及的に小さく
する方式である。ちなみに凝固点が−２４℃のＮ−メチ
ルピロリドンを溶媒とする場合には、例えば溶液化で凝
固点降下している点を踏まえて先ず氷で冷却し（０
℃）、次に氷・塩化カルシウム系冷媒で約−３０℃に冷
却して固化させるか、凍結しないときにはさらにドライ
アイス・メタノール系冷媒で冷却して固化させる多段階
冷却方式、あるいは冷却用クーラーで徐々に冷却する方
式などがあげられる。
【００１７】前記において冷却固化時における温度勾配
を上げて凍結所要時間の短縮化をはかる点よりは、溶液
にベンゼン、シクロヘキサン、二硫化炭素、四塩化炭素
の如き非極性の有機溶媒を少量添加する方式が有効であ
る。この効果は、非極性の有機溶媒の添加により高極性
の有機溶媒分子同士の接近による急激な体積減少が緩和
されることによるものと考えられ、急冷時にも体積収縮
を大幅に緩和することが可能となる。
を上げて凍結所要時間の短縮化をはかる点よりは、溶液
にベンゼン、シクロヘキサン、二硫化炭素、四塩化炭素
の如き非極性の有機溶媒を少量添加する方式が有効であ
る。この効果は、非極性の有機溶媒の添加により高極性
の有機溶媒分子同士の接近による急激な体積減少が緩和
されることによるものと考えられ、急冷時にも体積収縮
を大幅に緩和することが可能となる。
【００１８】一方、例えば凍結体を冷蔵庫内で徐々に解
凍するなどの方式で解凍処理を緩やかな温度上昇条件下
に行う方式も好ましい。この場合には、オルガノゲルの
架橋点となるポリマーの微結晶の成長が促進されるため
か強度に優れるゲル体が得られやすい。
凍するなどの方式で解凍処理を緩やかな温度上昇条件下
に行う方式も好ましい。この場合には、オルガノゲルの
架橋点となるポリマーの微結晶の成長が促進されるため
か強度に優れるゲル体が得られやすい。
【００１９】また均質なゲル体を得る点よりは、有機溶
媒に予め少量のポリビニルアルコール又は／及びポリオ
レフィンオキシドを溶解させてそれを数回、凍結・解凍
処理したものを、溶媒として用いる方式が好ましい。こ
の場合には、かかる凍結・解凍処理で予め微量のポリビ
ニルアルコール又は／及びポリオレフィンオキシドの微
結晶が形成され、それを含有する溶媒を用いることでか
かる微結晶が種結晶となって後で添加した本来のポリビ
ニルアルコール又は／及びポリオレフィンオキシドの微
結晶の成長が促進され、架橋点が均質に形成されやすい
ことによるものと考えられる。
媒に予め少量のポリビニルアルコール又は／及びポリオ
レフィンオキシドを溶解させてそれを数回、凍結・解凍
処理したものを、溶媒として用いる方式が好ましい。こ
の場合には、かかる凍結・解凍処理で予め微量のポリビ
ニルアルコール又は／及びポリオレフィンオキシドの微
結晶が形成され、それを含有する溶媒を用いることでか
かる微結晶が種結晶となって後で添加した本来のポリビ
ニルアルコール又は／及びポリオレフィンオキシドの微
結晶の成長が促進され、架橋点が均質に形成されやすい
ことによるものと考えられる。
【００２０】さらに電池用のゲル状電解質を得る点より
は、スルホランの如き電位窓の広い有機溶媒を添加する
ことが好ましい。これにより、高電圧に耐えうるゲル状
電解質を得ることができ高起電力電池の形成に好ましく
用いうる。
は、スルホランの如き電位窓の広い有機溶媒を添加する
ことが好ましい。これにより、高電圧に耐えうるゲル状
電解質を得ることができ高起電力電池の形成に好ましく
用いうる。
【００２１】実施例１ 重合度５００、ケン化度８６．５〜８９モル％のポリビ
ニルアルコール１重量部を９重量部のＮ−メチルピロリ
ドンに加熱溶解させたのちそれをポリエチレンビーカー
に入れて室温程度に放置冷却させた。次にそれを氷浴で
充分に冷却後、氷・塩化カルシウム浴で冷却して固化さ
せた。ついでその完全凍結体を室温に放置して解凍し
た。前記の凍結・解凍処理を２回繰り返して、割れの少
ない透明シリコーンゴム状のオルガノゲルを得た。
ニルアルコール１重量部を９重量部のＮ−メチルピロリ
ドンに加熱溶解させたのちそれをポリエチレンビーカー
に入れて室温程度に放置冷却させた。次にそれを氷浴で
充分に冷却後、氷・塩化カルシウム浴で冷却して固化さ
せた。ついでその完全凍結体を室温に放置して解凍し
た。前記の凍結・解凍処理を２回繰り返して、割れの少
ない透明シリコーンゴム状のオルガノゲルを得た。
【００２２】実施例２ ポリビニルアルコールのＮ−メチルピロリドン溶液にＬ
iＣlＯ4０．５重量部を溶解させ、その溶液に凍結・解
凍処理を施したほかは実施例１に準じて、割れの少ない
透明シリコーンゴム状のゲル状電解質を得た。
iＣlＯ4０．５重量部を溶解させ、その溶液に凍結・解
凍処理を施したほかは実施例１に準じて、割れの少ない
透明シリコーンゴム状のゲル状電解質を得た。
【００２３】実施例３ 重合度１４００、ケン化度９９モル％のポリビニルアル
コール０．５重量部を９．５重量部のジメチルスルホキ
シドに加熱溶解させたのち、さらにＬiＰＦ6０．２５重
量部を溶解させてそれをポリエチレンビーカーに入れ水
浴で冷却させた。次にそれを氷浴で充分に冷却後、氷・
食塩浴で冷却して固化させた。凍結には１５分間を要し
た。ついでその完全凍結体を１０℃の冷蔵庫内に保存し
て解凍した。これによりゴム弾性を有する透明なオルガ
ノゲルからなるゲル状電解質を得た。なおゲル内に吸収
されなかったジメチルスルホキシドは、融点以下の状態
で凍結体として回収した。
コール０．５重量部を９．５重量部のジメチルスルホキ
シドに加熱溶解させたのち、さらにＬiＰＦ6０．２５重
量部を溶解させてそれをポリエチレンビーカーに入れ水
浴で冷却させた。次にそれを氷浴で充分に冷却後、氷・
食塩浴で冷却して固化させた。凍結には１５分間を要し
た。ついでその完全凍結体を１０℃の冷蔵庫内に保存し
て解凍した。これによりゴム弾性を有する透明なオルガ
ノゲルからなるゲル状電解質を得た。なおゲル内に吸収
されなかったジメチルスルホキシドは、融点以下の状態
で凍結体として回収した。
【００２４】実施例４ 重合度５００、ケン化度８６．５〜８９モル％のポリビ
ニルアルコール１重量部を、３重量％のベンゼンを添加
したＮ−メチルピロリドン９重量部に加熱溶解させたの
ち、さらにＬiＣlＯ4０．５重量部を溶解させた。次に
それをポリエチレンビーカーに入れてドライアイス／メ
タノール混合浴で急冷して固化させた。ついでその完全
凍結体を室温に放置して解凍し、割れのない透明シリコ
ーンゴム状のオルガノゲルからなるゲル状電解質を得
た。
ニルアルコール１重量部を、３重量％のベンゼンを添加
したＮ−メチルピロリドン９重量部に加熱溶解させたの
ち、さらにＬiＣlＯ4０．５重量部を溶解させた。次に
それをポリエチレンビーカーに入れてドライアイス／メ
タノール混合浴で急冷して固化させた。ついでその完全
凍結体を室温に放置して解凍し、割れのない透明シリコ
ーンゴム状のオルガノゲルからなるゲル状電解質を得
た。
【００２５】実施例５ ドライアイス／メタノール混合浴に代えて液体窒素で急
冷して固化させたほかは実施例４に準じて殆ど割れの入
らない透明シリコーンゴム状のオルガノゲルからなるゲ
ル状電解質を得た。
冷して固化させたほかは実施例４に準じて殆ど割れの入
らない透明シリコーンゴム状のオルガノゲルからなるゲ
ル状電解質を得た。
【００２６】実施例６ 重合度１４００、ケン化度９９モル％のポリビニルアル
コールの０．５重量％ジメチルスルホキシド溶液に、氷
・食塩浴での凍結処理と室温での解凍処理を１０回繰返
し、これを溶媒に用いたほかは実施例３に準じてゴム弾
性を有する透明なオルガノゲルからなるゲル状電解質を
得た。この場合には、ゴム弾性に特に富むものであっ
た。
コールの０．５重量％ジメチルスルホキシド溶液に、氷
・食塩浴での凍結処理と室温での解凍処理を１０回繰返
し、これを溶媒に用いたほかは実施例３に準じてゴム弾
性を有する透明なオルガノゲルからなるゲル状電解質を
得た。この場合には、ゴム弾性に特に富むものであっ
た。
【００２７】実施例７ ポリビニルアルコール（クラレ社製、ポバールＰＶＡ１
０５）１重量部を、ジメチルホルムアミド８重量部とス
ルホラン１重量部の混合溶媒に加熱溶解させたのち、さ
らにＬiＢＦ4０．５重量部を溶解させた。次にそれをポ
リエチレンビーカーに入れて氷・塩化カルシウム浴で冷
却して固化させ、その凍結体を室温に放置して解凍する
操作を３回繰り返して、透明なオルガノゲルからなるゲ
ル状電解質を得た。
０５）１重量部を、ジメチルホルムアミド８重量部とス
ルホラン１重量部の混合溶媒に加熱溶解させたのち、さ
らにＬiＢＦ4０．５重量部を溶解させた。次にそれをポ
リエチレンビーカーに入れて氷・塩化カルシウム浴で冷
却して固化させ、その凍結体を室温に放置して解凍する
操作を３回繰り返して、透明なオルガノゲルからなるゲ
ル状電解質を得た。
【００２８】前記のゲル状電解質の上下に正極と負極を
配置してセルを形成し、それに充放電を繰返して特性を
調べたところ１００サイクル後においても初期とほぼ同
じ特性を示し、安定したものであった。なお前記の正極
には、コバルト−燐酸化物系の活物質を前記の電解液で
混練したものを、負極にはリチウムを用いた。前記にお
いてスルホランを添加しない場合のゲル状電解質では、
５０サイクル目で放電容量が初期の７０％程度となっ
た。ただしオルガノゲルそのものには問題はなかった。
配置してセルを形成し、それに充放電を繰返して特性を
調べたところ１００サイクル後においても初期とほぼ同
じ特性を示し、安定したものであった。なお前記の正極
には、コバルト−燐酸化物系の活物質を前記の電解液で
混練したものを、負極にはリチウムを用いた。前記にお
いてスルホランを添加しない場合のゲル状電解質では、
５０サイクル目で放電容量が初期の７０％程度となっ
た。ただしオルガノゲルそのものには問題はなかった。
【００２９】実施例８ 重合度１２００のポリエチレンオキシド１重量部を９重
量部のＮ−メチルピロリドンに加熱溶解させたのちそれ
をポリエチレンビーカーに入れて室温程度に放置冷却さ
せた。次にそれを氷浴で充分に冷却後、氷・塩化カルシ
ウム浴で冷却して固化させた。ついでその完全凍結体を
室温に放置して解凍した。前記の凍結・解凍処理を２回
繰り返して、割れの少ない透明シリコーンゴム状のオル
ガノゲルを得た。
量部のＮ−メチルピロリドンに加熱溶解させたのちそれ
をポリエチレンビーカーに入れて室温程度に放置冷却さ
せた。次にそれを氷浴で充分に冷却後、氷・塩化カルシ
ウム浴で冷却して固化させた。ついでその完全凍結体を
室温に放置して解凍した。前記の凍結・解凍処理を２回
繰り返して、割れの少ない透明シリコーンゴム状のオル
ガノゲルを得た。
【００３０】比較例１ 氷・塩化カルシウム浴又は液体窒素で急冷するほかは実
施例１に準じてオルガノゲルの形成を試みたが、いずれ
の場合も無数の割れが入りそのゲルに手を触れただけで
ボロボロに砕け、脆いものであった。
施例１に準じてオルガノゲルの形成を試みたが、いずれ
の場合も無数の割れが入りそのゲルに手を触れただけで
ボロボロに砕け、脆いものであった。
【００３１】比較例２ 冷蔵庫内解凍に代えて室温解凍としたほかは実施例３に
準じてゲル状電解質を得たが、それは冷蔵庫内解凍のも
のに比べて伸び特性が半分程度であった。
準じてゲル状電解質を得たが、それは冷蔵庫内解凍のも
のに比べて伸び特性が半分程度であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、シリコーンゴム状の強
靱なオルガノゲルないしゲル状電解質を効率よく製造す
ることができ、得られたゲル化体は不純物の含有割合が
極めて少ないなど品質に優れている。
靱なオルガノゲルないしゲル状電解質を効率よく製造す
ることができ、得られたゲル化体は不純物の含有割合が
極めて少ないなど品質に優れている。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコール又は／及びポリオ
レフィンオキシドを比誘電率が３０以上の有機溶媒に溶
解させ、その溶液を凍結・解凍処理するにあたり凍結処
理時又は／及び解凍処理時における温度変化を緩慢なも
のとすることを特徴とするオルガノゲルの製造方法。 - 【請求項２】 ポリビニルアルコール又は／及びポリオ
レフィンオキシドを非極性の有機溶媒を含有する比誘電
率が３０以上の有機溶媒に溶解させ、その溶液を凍結・
解凍処理することを特徴とするオルガノゲルの製造方
法。 - 【請求項３】 溶液に金属塩を添加してゲル状電解質を
得ることを特徴とする請求項１又は２に記載の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2764793A JPH06220208A (ja) | 1993-01-21 | 1993-01-21 | オルガノゲルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2764793A JPH06220208A (ja) | 1993-01-21 | 1993-01-21 | オルガノゲルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220208A true JPH06220208A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=12226717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2764793A Pending JPH06220208A (ja) | 1993-01-21 | 1993-01-21 | オルガノゲルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06220208A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010123581A (ja) * | 2001-04-06 | 2010-06-03 | Changs Ascending Enterprise Co Ltd | リチウムイオンポリマー電池 |
-
1993
- 1993-01-21 JP JP2764793A patent/JPH06220208A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010123581A (ja) * | 2001-04-06 | 2010-06-03 | Changs Ascending Enterprise Co Ltd | リチウムイオンポリマー電池 |
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