JPH06220035A

JPH06220035A - ジメチルフランカルボキシアニリド誘導体

Info

Publication number: JPH06220035A
Application number: JP25794093A
Authority: JP
Inventors: Seiji Konishi; 清司小西; Toshiaki Yanai; 利明矢内; Akio Saito; 彰夫斉藤
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 1992-10-16
Filing date: 1993-10-15
Publication date: 1994-08-09
Anticipated expiration: 2013-11-18
Also published as: JP2825745B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】より一層、安全性が高く、低濃度、低価格で使
用可能な木材防腐剤を開発すること。【構成】一般式（Ｉ）で表わされるジメチルフランカル
ボキシアニリド誘導体並びに当該ジメチルフランカルボ
キシアニリド誘導体を有効成分として含有する木材防腐
剤。［式中Ｒ¹ 及びＲ² は、同一または異なって、水素原
子；Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキル基；Ｃ₃ −Ｃ₆ シクロアルキル
基；Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニル基；Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキニル
基；Ｃ₁ −Ｃ₃ ハロゲノアルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₆ アルコ
キシ基；Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基；
シアノ基；置換アミド基；Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシカルボ
ニル基；置換ベンゾイル基；置換アミノ基；置換ベンジ
ル基；置換フェニル基；又はＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシカル
ボニルＣ₂ −Ｃ₅ アルケニレン基を示す。但し、Ｒ¹ 及
びＲ² は同時に、水素原子であることはない。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は木材に対し、優れた防腐
活性を与える新規なジメチルフランカルボキシアニリド
誘導体、当該ジメチルフランカルボキシアニリド誘導体
を有効成分とする木材防腐剤及び当該ジメチルフランカ
ルボキシアニリド誘導体を有効成分のひとつとし、これ
にすでに効果が確認されている市販木材防腐剤を配合し
てなる木材用防腐組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、種々の木材腐朽菌による木材
の腐朽を防ぐため、各種の無機または有機化合物が、木
材防腐剤として用いられている。しかし、これらの薬剤
は毒性が高いため人体への悪影響や環境汚染性を示すも
のや、使用時に高濃度を必要とするものまたは高価であ
ること、等の欠点を有している。

【０００３】本発明のジメチルフランカルボキシアニリ
ド誘導体に関した化合物として下式に示す化合物が特公
昭５０−１０３７６に植物病害用薬剤として開示されて
いるが、Ｒがフェニル、ニトロ置換フェニル、カルボキ
シ置換フェニル、フェニル置換フェニル、メチル置換フ
ェニル、ハロゲン置換フェニル、メトキシ置換フェニル
基のみに限定されており、

【０００４】

【化２】

【０００５】他の誘導体についてはなんら開示されてお
らず、またこれら化合物の木材腐朽菌に対する活性につ
いては全く記載がない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】より一層安全性が高
く、低濃度または低価格で使用可能な効率のよい新規な
木材防腐剤を開発することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等はこのような
状況に鑑み、フランカルボキシアニリド誘導体に着目
し、鋭意研究を重ねた結果、前記一般式（Ｉ）で示され
る新規なジメチルフランカルボキシアニリド誘導体が木
材防腐剤として極めて有用であることを見出した。ま
た、当該フランカルボキシアニリド誘導体を有効成分と
し、これにすでに効果が確認されている市販木材防腐剤
を配合すると、相乗効果が認められ、木材用防腐組成物
を作成できることを見いだした。

【０００８】即ち、本発明の化合物は一般式

【０００９】

【化３】

【００１０】［式中Ｒ¹ 及びＲ² は、同一または異な
って、水素原子；Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキル基；Ｃ₃ −Ｃ₆ シ
クロアルキル基；Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニル基；Ｃ₂ −Ｃ₆
アルキニル基；Ｃ₁ −Ｃ₃ ハロゲノアルキル基；Ｃ₂ −
Ｃ₆ アルコキシ基；Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシＣ₁ −Ｃ₆ ア
ルキル基；シアノ基；置換アミド基；Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコ
キシカルボニル基；１乃至２個の置換基を有してもよい
ベンゾイル基；１乃至２個の置換基を有してもよいベン
ゾイルアミノ基；Ｃ₂ −Ｃ₆ アルカノイルアミノ基；Ｃ
₃ −Ｃ₆ シクロアルキルカルボニルアミノ基；１乃至２
個の置換基を有してもよいベンジル基；１乃至２個の置
換基を有してもよいフェニル基；又はＣ₁ −Ｃ₆ アルコ
キシカルボニルＣ₂ −Ｃ₅ アルケニレン基を示す。但
し、Ｒ¹ 及びＲ² は同時に、水素原子であることはな
い。］で表わされるジメチルフランカルボキシアニリド
誘導体及び当該ジメチルフランカルボキシアニリド誘導
体を有効成分とする木材防腐剤並びに木材防腐用組成物
に関するものである。

【００１１】以下詳細に説明する。

【００１２】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₂ −Ｃ₆ アルキル基は、例えば、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、se
c-ブチル、ter-ブチル、ペンチル、イソペンチル、neo-
ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、sec-ヘキシルのよ
うな直鎖または分枝鎖のアルキル基であり得、特に好適
には、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキル基である。

【００１３】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₃ −Ｃ₆ シクロアルキル基は、例え
ば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシルのようなシクロアルキル基であり得、好
適には、Ｃ₃ −Ｃ₆ シクロアルキル基であり得、更に好
適には、Ｃ₅ −Ｃ₆ シクロアルキル基である上記一般式
（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ² の定義におけるＣ₃ −Ｃ
₆ アルケニル基は、例えば、アリル、イソプロペニル、
メタリル、２−ブテニル、３−ブテニル、１，３−ブタ
ンジエニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのような
アルケニル基を示し、好適には、Ｃ₃ −Ｃ₄ アルケニル
基であり得、更に好適には、イソプロペニル基である。

【００１４】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₂ −Ｃ₆ アルキニル基は、例えば、エ
チニル、プロパルギル、２−ブチニル、４−ペンチニ
ル、２−ヘキシニルのようなアルキニル基を示し、好適
には、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルキニル基であり得、更に好適に
は、エチニル基である。

【００１５】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₁ −Ｃ₃ ハロゲノアルキル基は、例え
ば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、ペンタフ
ルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、２，４
−ジクロロプロピルのようなハロゲノアルキル基であり
得、好適には、Ｃ₁ −Ｃ₂ ハロゲノアルキル基であり
得、更に好適には、トリフルオロメチル基である。

【００１６】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₂ −Ｃ₆ アルコキシ基は、例えば、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ペン
トキシ、ヘキシルオキシのような直鎖または分枝鎖のア
ルコキシ基であり得、好適には、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルコキシ
基であり得、更に好適には、Ｃ₂ −Ｃ₃ アルコキシ基で
ある。

【００１７】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシＣ₁ −Ｃ₆ アルキ
ル基におけるＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシは、例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキ
シ、ペントキシ、neo-ペントキシ、ヘキシルオキシのよ
うな直鎖または分枝鎖のアルコキ基であり得、好適に
は、Ｃ₁ −Ｃ₅ アルコキシ基であり得、更に好適には、
Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシ基又はＣ₅ アルコキシ基である。

【００１８】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシＣ₁ −Ｃ₆ アルキ
ル基におけるＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基は、例えば実際に
は、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、
テトレメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレンのよ
うな直鎖または分枝鎖のアルキレン基であり得、好適に
は、Ｃ₁ −Ｃ₂ アルキレン基であり得、更に好適には、
メチレン基である。

【００１９】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義における置換アミド基は、例えば、メチルアミ
ド、エチルアミド、イソプロピルアミド、ブチルアミ
ド、ｓｅｃ−ブチルアミドのようなモノアルキルアミド
基；ジメチルアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピル
アミド、ジブチルアミド、ジｓｅｃ−ブチルアミド、メ
チルエチルアミド、メチルイソプロピルアミド、メチル
ブチルアミド、メチルsec-ブチルアミド、エチルイソプ
ロピルアミド、イソプロピルブチルアミド、ピロリジル
アミド、ピペリジルアミドのようなジアルキルアミド
基；フェニルアミド、２−クロロフェニルアミド、２，
４−ジクロロフェニルアミド、２−メチルフェニルアミ
ド、２−エチルフェニルアミド、４−メトキシフェニル
アミドのような置換基を有してもよいフェニルアミドあ
り得、好適には、メチルアミド、ピペリジルアミドまた
はフェニルアミドである。

【００２０】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシカルボニル基は、
例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イ
ソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、sec-ブ
トキシカルボニル、tert- ブトキシカルボニル、ペンチ
ルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル基のよ
うな上記「Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシＣ₁ −Ｃ₆ アルキル
基」における「Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシ基」がカルボニル
基と結合してなる基であり得、好適には、Ｃ₁ −Ｃ₃ ア
ルコキシカルボニル基である。上記一般式（Ｉ）におい
て、Ｒ¹ 及びＲ² の定義における１乃至２個の置換基を
有してもよいベンゾイル基は、例えば、ベンゾイル、２
−クロロベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾイル、２
−メチルベンゾイル、２，４−ジメチルベンゾイル、４
−エチルベンゾイル、４−メトキシベンゾイル基によう
な置換基を有するベンゾイル基であり得、好適には、ベ
ンゾイル基である。

【００２１】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義における１乃至２個の置換基を有してもよいベン
ゾイルアミノ基は、上記「１乃至２個の置換基を有して
もよいベンゾイル基」がアミノ基に置換してなる基であ
り、例えば、ベンゾイルアミノ、２−クロロベンゾイル
アミノ、２，４−ジクロロベンゾイルアミノ、２，４−
ジメチルベンゾイルアミノ、４−メチルベンゾイルアミ
ノ、４−エチルベンゾイルアミノ、４−メトキシベンゾ
イルアミノ基にような置換基を有するベンゾイルアミノ
基であり得、好適には、ベンゾイルアミノ基である。

【００２２】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₂ −Ｃ₆ アルカノイルアミノ基は、例
えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリル
アミノ、イソブチリルアミノ、バレリルアミノ、イソバ
レリルアミノ、カプロイルアミノ、イソカプロイルアミ
ノ基であり得、好適には、アセチルアミノ基である。上
記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ² の定義における
Ｃ₃ −Ｃ₆ シクロアルキルカルボニルアミノ基は、例え
ば、シクロプロピルカルボニルアミノ、シクロブチルカ
ルボニルアミノ、シクロペンチルカルボニルアミノ、シ
クロヘキシルカルボニルアミノ基であり得、好適には、
シクロヘキシルカルボニルアミノ基である。

【００２３】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義における１乃至２個の置換基を有してもよいベン
ジル基は、例えば、ベンジル、２−メチルベンジル、
２，４−ジメチルベンジル、２−クロロベンジル、４−
メトキシベンジル、４−エトキシベンジル基であり得、
好適には、ベンジル基である。

【００２４】上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹ 及びＲ²
の定義におけるＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシカルボニルＣ₂ −
Ｃ₅ アルケニレン基は、例えば、メトキシカルボニルビ
ニレン、エトキシカルボニル２−プロペニレン、メトキ
シカルボニル２−ブテニレン、エトキシカルボニル２−
ペンテニレン基であり得、好適には、メトキシカルボニ
ルビニレン基である。

【００２５】前記一般式（Ｉ）を有する化合物において
好適には、（１）Ｒ¹ 及びＲ² が同一又は異なって水素
原子、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキル基、Ｃ₃−Ｃ₄ アルケニル
基、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルキニル基、Ｃ₃ −Ｃ₆ シクロアルキ
ル基、Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシカルボニル基、Ｃ₁ −Ｃ₆
アルコキシＣ₁ −Ｃ₂ アルキレン基、Ｃ₃ −Ｃ₆ シクロ
アルキルカルボニルアミノ基、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルコキシ
基、１乃至２個の置換基を有してもよいベンゾイル基、
１乃至２個の置換基を有してもよいベンジル基又はＣ₁
−Ｃ₆ アルコキシカルボニルＣ₂ −Ｃ₅ アルケニレン基
である化合物、但し、Ｒ¹ 、Ｒ² が同時に水素原子であ
ることはない化合物、更に好適には、（２）Ｒ¹ 及びＲ
² が同一又は異なって水素原子、Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキル
基、Ｃ₃−Ｃ₄ アルケニル基、Ｃ₅ −Ｃ₆ シクロアルキ
ル基、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシカルボニル基、Ｃ₁ −Ｃ₆
アルコキシメチレン基、Ｃ₄ −Ｃ₆ シクロアルキルカル
ボニルアミノ基、ベンゾイル基、１個の置換基を有して
もよいベンジル基又はＣ₁−Ｃ₃ アルコキシカルボニル
Ｃ₂ −Ｃ₄ アルケニレン基である化合物、但し、Ｒ¹ 、
Ｒ² が同時に水素原子であることはない化合物、特に好
適には、（３）Ｒ¹ が３−（Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキル）基、
３−（Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシカルボニル）基、３−（Ｃ
₁ −Ｃ₃ アルコキシメチレン）基、Ｃ₄ −Ｃ₆ シクロア
ルキルカルボニルアミノ基、メトキシ基を置換基として
有してもよいベンジル基、ベンゾイル基又はＣ₁ −Ｃ₃
アルコキシカルボニルＣ₂ −Ｃ₃ アルケニレン基である
化合物、（４）Ｒ² が水素原子である化合物、を挙げる
ことができる。

【００２６】本発明の木材防腐剤の有効成分となり得る
新規なジメチルフランカルボキシアニリド誘導体を例示
すれば、次表のとおりである。

【００２７】

【化４】

【００２８】下記表１において、略号以下の基または符
合を示す。Ｂｚ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ベンジルＢｕ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ブチルＥｔ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・エチルＨｘ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ヘキシルＭｅ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・メチルＰｈ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・フェニルＰｉｐ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ピペリジルＰｎ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ペンチルＰｒ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・プロピル i ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・イソ s ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・セカンダリー t ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ターシャリー c ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・シクロ

【００２９】

【表１】 ─────────────────────────────────── 例示化合物番号Ｒ¹ Ｒ² ─────────────────────────────────── １３−ＣＦ₃ Ｈ２４−ＣＦ₃ Ｈ３３−ＣＨ₂ ＯＭｅＨ４４−ＣＨ₂ ＯＭｅＨ５２−ＥｔＨ６３−ＥｔＨ７４−ＥｔＨ８３−Ｃ≡ＣＨＨ９４−Ｃ≡ＣＨＨ１０３−ＣＨ₂ ＯＥｔＨ１１４−ＣＨ₂ ＯＥｔＨ１２２−Ｅｔ３−Ｅｔ１３２−Ｅｔ４−Ｅｔ１４２−Ｅｔ５−Ｅｔ１５２−Ｅｔ６−Ｅｔ１６３−Ｅｔ４−Ｅｔ１７３−Ｅｔ５−Ｅｔ１８３−Ｅｔ６−Ｅｔ１９３−ＰｒＨ２０４−ＰｒＨ２１２−i ＰｒＨ２２３−i ＰｒＨ２３４−i ＰｒＨ２４３−c ＰｒＨ２５４−c ＰｒＨ２６３−ＣＨ₂ ＯＰｒＨ２７３−ＣＨ₂ Ｏi ＰｒＨ２８４−ＣＨ₂ Ｏi ＰｒＨ２９３−ＣＨ₂ Ｃ＝ＣＨ₂ Ｈ３０４−ＣＨ₂ Ｃ＝ＣＨ₂ Ｈ３１３−ＣＨ₂ Ｃ≡ＣＨＨ３２４−ＣＨ₂ Ｃ≡ＣＨＨ３３３−Ｐｒ４−Ｐｒ３４２−i Ｐｒ４−i Ｐｒ３５３−i Ｐｒ５−i Ｐｒ３６３−ＣＨ₂ ＯＢｕＨ３７４−ＣＨ₂ ＯＢｕＨ３８３−ＣＨ₂ Ｏi ＢｕＨ３９４−ＣＨ₂ Ｏi ＢｕＨ４０３−ＣＨ₂ Ｏs ＢｕＨ４１４−ＣＨ₂ Ｏs ＢｕＨ４２３−ＢｕＨ４３４−ＢｕＨ４４３−i ＢｕＨ４５３−s ＢｕＨ４６３−c ＢｕＨ４７４−c ＢｕＨ４８３−t ＢｕＨ４９３−ＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨＭｅＨ５０３−ＣＨ₂ Ｃ≡ＣＭｅＨ５１３−ＣＨ₂ ＭｅＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ５２４−ＣＨ₂ ＭｅＣＨ＝ＣＨ₂ Ｈ５３３−ＰｎＨ５４４−ＰｎＨ５５３−i ＰｎＨ５６３−c ＰｎＨ５７３−neo ＰｎＨ５８３−ＣＨ₂ ＯＰｎＨ５９３−ＣＨ₂ Ｏneo-ＰｎＨ６０３−ＨｘＨ６１３−i ＨｘＨ６２３−c ＨｘＨ６３３−ＣＮＨ６４３−ＯＥｔＨ６５３−Ｏi ＰｒＨ６６３−ＣＯＮＨＭｅＨ６７３−（ＣＯ−１−Ｐｉｐ）Ｈ６８３−ＣＯＮＨＰｈＨ６９３−ＣＯＯＭｅＨ７０３−ＣＯＯＥｔＨ７１３−ＣＯＯＰｒＨ７２３−ＣＯＯi ＰｒＨ７３３−ＣＯＯＢｕＨ７４３−ＣＯＯt ＢｕＨ７５３−ＣＯＰｈＨ７６３−ＣＯ（２−ＭｅＰｈ）Ｈ７７３−ＮＨＣＯＰｈＨ７８３−ＮＨＣＯＭｅＨ７９３−ＮＨＣＯＢｕＨ８０３−ＮＨＣＯc ＰｎＨ８１３−ＮＨＣＯc ＨｘＨ８２３−ＢｚＨ８３３−（４−ＭｅＯＢｚ）Ｈ８４３−（４−ＭｅＢｚ）Ｈ８５３−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＭｅＨ８６３−ＰｈＨ８７３−（２−ＭｅＰｈ）Ｈ ─────────────────────────────────── 上記化合物のうち、好適には、化合物番号３、４、５、
６、７、８、１０、１１、１５、１６、１７、１８、１
９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２
７、２８、２９、３１、３３、３５、３６、３８、４
０、４２、４３、４４、４５、４６、４８、４９、５
０、５１、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５
９、６０、６１、６２、６４、６９、７０、７１、７
２、７５、８０、８１、８２、８３及び８５の化合物を
挙げることができ、更に好適には、化合物番号３、６、
１０、１９、２２、２４、２６、２７、３３、３５、３
６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５
３、５５、６０、６１、６９、７０、８１、８３及び８
５の化合物を挙げることができる。

【００３０】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、
以下に示すＡ法、Ｂ法の２方法で製造することができ
る。

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】上記式中、Ｒ¹ 及びＲ² は前述したものと
同意義を示す。Ｒ^1'は、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキル基、Ｃ₃ −
Ｃ₆ シクロアルキル基又は１乃至２個の置換基を有して
もよいベンジル基を示す。（Ｉa ）は一般式（Ｉ）にお
いて、Ｒ¹ がＲ^1'を示し、Ｒ² が水素原子を示す化合物
である。（Ｖ）は沃素置換アニリンを示す。Ｘは塩素、
臭素、沃素のようなハロゲン原子を示し、好適には、塩
素原子である。Ｘ’は塩素、臭素、沃素のようなハロゲ
ン原子を示し、好適には、臭素又は沃素原子である。

【００３４】本発明の化合物は公知の方法によって製造
される。

【００３５】第Ａ１工程は、一般式（Ｉ）を有する化合
物を製造する工程であり、不活性溶剤中、脱ハロゲン化
水素剤存在下、一般式（ＩＩＩ）を有する化合物を一般
式（ＩＶ）を有する化合物と反応させることにより、達
成される。

【００３６】原料化合物（ＩＩＩ）は、クロロアセトン
とアセト酢酸エステルとの縮合によって得られる２，５
−ジメチルフラン−３−カルボン酸エステルを加水分解
した後、ハロゲン化して得られる。

【００３７】原料化合物（ＩＶ）は市販アニリン類、ま
たは公知の方法によって製造された公知のアニリン類で
ある。

【００３８】使用される不活性溶剤は、例えば、エーテ
ル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサンのようなエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシ
レンのような芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素のようなのハロゲン化炭化水素類
またはこれらの混合溶媒があげられ得、好適には、芳香
族炭化水素類（特に、トルエン）である。

【００３９】使用される脱ハロゲン化水素剤は、例え
ば、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎージメチルアミノピリジ
ン等の三級アミン類、ピリジン類である。本反応は溶媒
の存在下、あるいは無溶媒で行うこともできるが、反応
をより円滑に行うために、溶媒を用いて０℃から溶媒の
沸点迄の温度で、好適には、室温〜１００℃の温度で通
常３０分から５時間、好適には、３０分から２時間で行
う。

【００４０】第Ｂ１工程は、一般式（ＶＩ）を有する化
合物を製造する工程であり、不活性溶剤中、脱ハロゲン
化水素剤存在下、一般式（ＩＩＩ）を有する化合物を一
般式（Ｖ）を有する化合物と反応させることにより、達
成される。

【００４１】原料化合物（Ｖ）は市販アニリン類、また
は公知の方法によって製造された公知のアニリン類であ
る。

【００４２】本工程は第Ａ１工程と同様に行われる。

【００４３】第Ｂ２工程は、一般式（Ｉa ）を有する化
合物を製造する工程であり、不活性溶剤中、触媒存在
下、一般式（ＶＩ）を有する化合物を一般式：Ｒ^1'ＭＧ
Ｘ’を有するグリニヤール試薬と反応させることによ
り、達成される。

【００４４】不活性溶剤としては、好適には、例えば、
ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサンのようなエーテル類があげられ
得、特に好適には、ジエチルエーテルである。

【００４５】触媒は特に、好適には、（1,1'−ビス（ジ
フェニルホスフィノ）−フェロセン）パラジウム（II）
クローライドが用いられる。

【００４６】グリニヤール試薬類は市販の試薬又は公知
の方法により、マグネシウムと式：Ｒ^1'Ｘ’（Ｒ^1'及び
Ｘ’は上記と同意義を有する）で表されるアルキルハラ
イドより調製されたものである。

【００４７】反応温度は通常０℃乃至５０℃であり、好
適には、室温である。反応時間は溶媒と試薬により異な
るが、通常１０時間乃至１０日である。

【００４８】

【発明の効果】本発明の前記一般式（Ｉ）を有する化合
物は既存の木材防腐剤に比較して低濃度で優れた活性を
示し、また、当該化合物（Ｉ）と既存の木材防腐剤を配
合してなる組成物は、当該化合物（Ｉ）を単独で使用す
る場合より更に低濃度で優れた相乗効果を発揮し、効率
のよい木材防腐活性を示した。従って新規なジメチルフ
ランカルボキシアニリド誘導体はその課題の一つである
低濃度使用を達成することができ、木材防腐剤としてき
わめて有用である。

【００４９】以下、本発明化合物の製造及び製剤につい
て実施例によって更に詳しく説明するが本発明はこれに
限定されるものではない。

【００５０】

【実施例】

実施例１ 2,5-ジメチルフラン-3- カルボキシ−(3- アセチルアミ
ノアニリド） 2,5-ジメチルフラン-3 -カルボニルクロライド(0.50g)
を塩化メチレン(10ml)に溶かし、氷冷下、トリエチルア
ミン(0.44ml)、及び3-アセチルアミノアニリン(0.47g)
を加え、室温で2.5 時間撹拌し、次いで4.5 時間加熱還
流した。反応液を冷却後、塩化メチレン(10ml)を加えて
希釈し、1N水酸化ナトリウム、1N塩酸、飽和食塩水で順
に洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残留物
をシリカゲル・クロマトグラフィーにより精製し、次い
で酢酸エチルで再結晶すると、目的化合物0.51g(収率5
9.4%)が白色結晶として得られた。

【００５１】融点：172.0-172.5 ℃ 1HNMR(CDCl₃+DMSO) δppm ：8.4(1H,b),7.95(1H,b),7.8
8(1H,m),7.4(1H,m),7.32(1H,m),7.25(1H,t,J=8Hz),6.25
(1H,s),2.55(3H,s),2.25(3H,s),2.15(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3306,1672,1651,1086,781 元素分析値：C₁₅H₁₆N₂O₃ 計算値(%)C66.16 H5.92 N10.
29 分析値(%)C66.30 H5.98 N10.32 同様の操作で、3-アセチルアミノアニリンの代わりに適
当なアニリン誘導体を用いることにより、以下の化合物
を得ることができた。

【００５２】実施例２ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ−｛3-（N-メチル
カルバモイル）アニリド｝収率：42.0% 融点：212.0-213.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃+DMSO) δppm ：8.5(1H,b),8.05(1H,m),7.8
8(1H,m),7.52(1H,m),7.38(1H,t,J=8Hz),6.8(1H,b),6.35
(1H,s),2.95(3H,d,J=1.4Hz),2.55(3H,s),2.25(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3293,1638,1581,1074,689 元素分析値：C₁₅H₁₆N₂O₃ 計算値(%)C66.16 H5.92 N10.
29 分析値(%)C66.08 H6.20 N10.28 実施例３ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ- {3-(1-ピペリジ
ルカルボニル) アニリド} 収率：50.0% 融点：183.0-185.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.68(1H,m),7.55(2H,m),7.35(1H,
t,J=8Hz),7.1(1H,m),6.15(1H,s),3.7(2H,b),3.35(2H,
b),2.55(3H,s),2.25(3H,s),2.75-1.4(6H,m) IR(KBr)cm^-1:3302,1663,1615,1065,808 元素分析値：C₁₉H₂₂N₂O₃ 計算値(%) C69.92 H6.79 N8.
58 分析値(%) C69.52 H6.88 N8.48 実施例４ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ-{3-(N- フェニル
カルバモイル) アニリド} 収率：53.5% 融点：182.5-184.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃+DMSO) δppm ：8.48(1H,b),8.2(1H,b),8.1
(1H,s),7.95(1H,m),7.7(2H,d,J=8Hz),7.65(1H,d,J=8H
z),7.45(1H,t,J=8Hz),7.35(2H,t,J=8Hz),7.15(1H,t,J=8
Hz),6.28(1H,s),2.55(3H,s),2.25(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3282,1646,1080,755,691 元素分析値：C₂₀H₁₈N₂O₃ 計算値(%)C71.84 H5.43 N8.3
8 分析値(%)C71.87 H5.64 N8.34 実施例５ 2,5- ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-tert- ブ
トキシカルボニルアニリド) 収率：92.0% 融点：117.0-118.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：8.05(1H,m),7.88(1H,m),7.75(1H,
m),7.4(1H,t,J=8Hz),7.35(1H,b),6.1(1H,s),2.55(3H,
s),2.25(3H,s),1.65(9H,s) IR(KBr)cm^-1:3362,1687,1672,1067,757 元素分析値：C₁₈H₂₁NO₄ 計算値(%)C68.55 H6.71 N4.44 分析値(%)C68.04 H7.00 N4.40 実施例６ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ−（3-メトキシカ
ルボニルアニリド) 収率：77.1% 融点：104.0-106.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：8.05(1H,m),7.98(1H,m),7.8(1H,
m),7.42(1H,t,J=8Hz),7.38(1H,b),6.1(1H,s),3.92(3H,
s),2.55(3H,s),2.25(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3437,1704,1675,1070,759 元素分析値：C₁₅H₁₅NO₄ 計算値(%)C65.92 H5.53 N5.13 分析値(%)C66.02 H5.60 N5.08 実施例７ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ- （3-ベンゾイル
アニリド) 収率：69.1% 融点：137.0-139.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：8.05(1H,m),7.85-7.7(3H,m),7.6
(1H,m),7.55-7.35(5H,m),6.1(1H,s),2.55(3H,s),2.25(3
H,s) IR(KBr)cm^-1:3386,1672,1647,1069,707 元素分析値：C₂₀H₁₇NO₃ 計算値(%)C75.22 H5.37 N4.39 分析値(%)C75.38 H5.43 N4.38 実施例８ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ- （3-ベンゾイル
アミノアニリド) 収率：46.0% 融点：194.5-195.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃+DMSO) δppm ：8.7(1H,b),8.1(1H,m),7.95
(1H,b),7.9(2H,m),7.6-7.4(5H,m),7.3(1H,t,J=8Hz),6.2
5(1H,s),2.55(3H,s),2.25(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3283,1642,1074,791,705 元素分析値：C₂₀H₁₈N₁O₃ 計算値(%)C71.84 H5.43 N8.3
8 分析値(%)C71.96 H5.53 N8.28 実施例９ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ−（3-バレリルア
ミノアニリド) 収率：70.3% 融点：104.0-105.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.9(1H,b),7.45-7.1(5H,m),6.1(1
H,s),2.55(3H,s),2.35(2H,t,J=7Hz),2.25(3H,s),1.7(2
H,m),1.4(2H,m),0.95(1H,t,J=7Hz) IR(KBr)cm^-1:3250,1660,1644,1074,781 元素分析値：C₁₈H₂₂N₂O₃ 計算値(%)C68.77 H7.05 N8.9
1 分析値(%)C68.73 H7.17 N8.90 実施例１０ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ−（3-シクロヘキ
シルカルボニルアミノアニリド）収率：４５．１％融点：212.5-213.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.92(1H,b),7.88(1H,b),7.45-7.3
5(2H,m),7.25(1H,t,J=8Hz),6.22(1H,s),2.55(3H,s),2.2
5(3H,s),2.25-2.2(1H,m),2.0-1.2(10H,m) IR(KBr)cm^-1:3238,1651,1639,1076,781 元素分析値：C₂₀H₂₄N₂O₃ 計算値(%)C70.57 H7.11 N8.2
3 分析値(%)C70.56 H7.26 N8.16 実施例１１ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-メトキシメ
チルアニリド) 収率：73.3% 融点：102.5-103.5 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.55(1H,m),7.52(1H,d,J=8Hz),7.
32(1H,t,J=8Hz),7.32(1H,b),6.9(1H,d,J=8Hz),6.1(1H,
s),4.45(2H,s),3.4(3H,s),2.55(3H,s),2.25(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3278,1645,1237,1107,784 元素分析値：C₁₅H₁₇NO₃ 計算値(%)C69.48 H6.61 N5.40 分析値(%)C69.22 H7.02 N5.37 実施例１２ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-エトキシメ
チルアニリド) 収率：64.4% 融点：85.0-85.5 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.65-7.55(2H,m),7.38(1H,t,J=8H
z),7.35(1H,b),7.15(1H,d,J=8Hz),6.15(1H,s),4.55(2H,
s),3.58(2H,q,J=8Hz),2.55(3H,s),2.25(3H,s),1.3(3H,
t,J=8Hz) IR(KBr)cm^-1:3279,1646,1115,785 元素分析値：C₁₆H₁₉NO₃ 計算値(%)C70.31 H7.01 N5.12 分析値(%)C70.14 H7.27 N5.06 実施例１３ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-イソプロピ
ルオキシメチルアニリド) 収率：92.7% 融点：68.0-69.5 ℃ 1HNMR(CDCl3)δppm ：7.55(1H,d,J=8Hz),7.5(1H,m),7.3
(1H,t,J=8Hz),7.3(1H,b),7.12(1H,d,J=8Hz),6.1(1H,s),
4.5(2H,s),3.7(1H,m),2.55(3H,s),2.25(3H,s),1.25(6H,
d,J=7Hz) IR(リキット゛・フィルム):cm-1 3321,1651,1072,785 元素分析値：C₁₇H₂₁NO₃ 計算値(%)C71.06 H7.37 N4.87 分析値(%)C70.35 H7.14 N4.91 実施例１４ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -{3-(4-メトキシ
ベンジル) アニリド} 収率：86.8% 融点：100.0-102.5 ℃ 1HNMR(CDCl3)δppm ：7.45(1H,m),7.35(1H,m),7.25(1H,
t,J=8Hz),7.25(1H,b),7.1(2H,d,J=8Hz),6.92(1H,d,J=8H
z),6.88-6.75(1H,m),6.82(2H,d,J=8Hz),6.05(1H,s),3.9
(2H,s),3.75(3H,s),2.55(3H,s),2.25(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3345,1656,1246,1074,694 元素分析値：C₂₁H₂₁NO₃ 計算値(%)C75.20 H6.31 N4.18 分析値(%)C75.28 H6.32 N4.21 実施例１５ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -{3-(2-メトキシ
カルボニルビニル) アニリド} 収率：63.3% 融点：159.5-161.5 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.82(1H,m),7.7(1H,d,J=15Hz),7.
58(1H,m),7.38(1H,b),7.35(1H,t,J=8Hz),7.28(1H,m),6.
48(1H,d,J=15Hz),6.12(1H,s),3.82(3H,s),2.55(3H,s),
2.25(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3387,1685,1670,1068,800 元素分析値：C₁₇H₁₇NO₄ 計算値(%)C68.22 H5.72 N4.68 分析値(%)C67.55 H5.64 N4.62 実施例１６ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3 - フェニル
アニリド）収率：50.0% 融点：90.0-92.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.82(1H,s),7.6(2H,d,J=8Hz),7.5
5(1H,d,J=8Hz),6.48-6.3(6H,m),6.12(1H,s),2.55(3H,
s),2.25(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3367,1646,1074,755 元素分析値：C₁₉H₁₇NO₂ 計算値(%)C78.33 H5.88 N4.81 分析値(%)C78.17 H6.00 N4.72 実施例１７ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-ネオペンチ
ルオキシメチルアニリド) 収率：50.0% 融点：95.5-97.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.48(2H,m),7.32(1H,t,J=8Hz),7.
3(1H,b),7.12(1H,d,J=8Hz),4.52(2H,s),3.12(2H,s),2.5
5(3H,s),2.25(3H,s),0.95(9H,s) IR(KBr)cm^-1:3324,1646,1091,700 元素分析値：C19H25NO3 計算値(%)C72.35 H7.99 N4.44 分析値(%)C72.38 H8.03 N4.20 実施例１８ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-イソプロペ
ニルアニリド) 収率：50.0% 融点：71.0-72.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.65(1H,m),7.5(1H,m),7.3(1H,
b),7.3(1H,t,J=8Hz),7.22(1H,m),6.12(1H,s),5.4(1H,
s),5.1(1H,s),2.6(3H,s),2.55(3H,s),2.25(3H,s) IR(KBr)cm-1:3275,1641,1580,1078,790 元素分析値：C₁₆H₁₇NO₂ 計算値(%)C75.27 H6.71 N5.49 分析値(%)C75.29 H6.88 N5.48 実施例１９ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-エチニルア
ニリド) 収率：50.0% 融点：83.0-84.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.7(1H,m),7.6(1H,m),7.32-7.2(3
H,m),6.1(1H,s),3.05(1H,s),2.55(3H,s),2.25(3H,s) IR(KBr)cm^-1:3245,1644,1079,796 元素分析値：C₁₅H₁₃NO₂ 計算値(%)C75.30 H5.48 N5.85 分析値(%)C75.50 H5.46 N5.96 実施例２０ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-エチルアニ
リド）収率：91.0% 融点：113-115.0 ℃ Mass(m/z) : 243(M⁺)123.94 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.47-6.95(4H,m),6.1(1H,s),2.66
(3H,q),2.60(3H,s),2.29(3H,s),1.25(3H,t) 実施例２１ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-イソプロピ
ルアニリド）収率：84.0% 融点：52.0-53.0 ℃ Mass(m/z) : 257(M⁺)149.135 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.47-6.98(4H,m),6.11(1H,s),2.9
1(1H,q,q),2.60(3H,s),2.29(3H,s),1.26(d,6H) 実施例２２ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（2,6-ジエチル
アニリド）収率：85.2% 融点：128.0-131.0 ℃ Mass(m/z) : 271(M⁺)242.228 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.28-7.12(3H,m)6.82(1H,b),6.16
(1H,s),2.63(4H,q),2.58(3H,s),2.31(3H,s),1.20(6H,t) 実施例２３ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-ヘキシルア
ニリド）工程１） 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボニルクロラ
イド(3.95g) を塩化メチレン(60ml)に溶かし、氷冷下、
トリエチルアミン(3.45ml)、及びm-ヨードアニリン(2.9
9ml)を加え、室温で6.5 時間撹拌した。反応液を冷却
後、塩化メチレン(50ml)を加えて希釈し、1N水酸化ナト
リウム、1N塩酸、飽和食塩水で順に洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、濃縮した。残留物をシリカゲル・クロマ
トグラフィーにより精製すると、2,5-ジメチルフラン-
3 - カルボキシ -（3-ヨードアニリド）7.64g(収率89.9
%)が淡黄色結晶として得られた。

【００５３】工程２）工程１）で得られた結晶(0.68
g) にジエチルエーテル(8ml) を加え、(1,1'-ビス（ジ
フェニルホスフィノ）−フェロセン）パラジウム（II）
クロライド(29.3mg)及びヘキシルブロマイドとマグネシ
ウムより調整したヘキシルマグネシウムブロマイド（１
Ｍ, 11ml) を6 回に分けて加えた後、室温で47時間撹拌
した。反応液に2N塩酸を加え、触媒を濾去し、ジエチル
エーテルで抽出した。抽出液を重曹水、飽和食塩水で洗
浄後硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残留物をシリ
カゲル、次いでYMC パックドカラム D-ODS-5のクロマト
グラフィーにて精製すると、目的化合物316mg(収率52.8
%)が白色結晶として得られた。

【００５４】融点：71.5-72.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.45(1H,m),7.35(1H,m),7.25(1H,
b),7.22(1H,t,J=8Hz),6.95(1H,d,J=8Hz),6.1(1H,s),2.6
5-2.5(2H,m),2.55(3H,s),2.25(3H,s),1.7-1.5(2H,m),1.
4-1.2(6H,m),0.85(3H,t,J=7Hz) IR(KBr)cm^-1:3310,1643,1077,788 元素分析値：C₁₉H₂₅NO₂ 計算値(%)C76.22 H8.42 N4.68 分析値(%)C76.15 H8.54 N4.55 同様の操作で、ヘキシルマグネシウムブロマイドの代わ
りに適当なグリニャール試薬を用いることにより、以下
の化合物を得ることができた。

【００５５】実施例２４ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-ブチルアニ
リド）収率：36.4% 融点：77.0-80.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.45(1H,m),7.35(1H,m),7.25(1H,
b),7.22(1H,t,J=8Hz),6.95(1H,d,J=8Hz),6.1(1H,s),2.6
5-2.55(2H,m),2.55(3H,s),2.25(3H,s),1.6(2H,m),1.35
(2H,m),0.92(1H,t,J=7Hz) IR(KBr)cm^-1:3285,1646,1075,702 元素分析値：C₁₇H₂₁NO₂ 計算値(%)C75.25 H7.80 N5.16 分析値(%)C75.13 H7.87 N5.13 実施例２５ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-sec-ブチル
アニリド）収率：38.1% 融点：80.0-81.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.4(1H,m),7.38(1H,m),7.25(1H,
b),7.22(1H,t,J=8Hz),6.95(1H,d,J=8Hz),6.1(1H,s),2.6
5-2.5(1H,m),2.55(3H,s),2.25(3H,s),1.68-1.5(2H,m),
1.25(3H,d,J=7Hz),0.85(3H,t,J=7Hz) IR(KBr)cm^-1:3255,1647,1078,791 元素分析値：C₁₇H₂₁NO₂ 計算値(%)C75.25 H7.80 N5.16 分析値(%)C75.19 H7.68 N5.14 実施例２６ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-ペンチルア
ニリド）収率：18.3% 融点：97.0-97.5 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.45(1H,m),7.35(1H,m),7.28(1H,
b),7.25(1H,t,J=8Hz),6.95(1H,d,J=8Hz),6.1(1H,s),2.6
5-2.5(2H,m).2.55(3H,s),2.25(3H,s),1.7-1.5(2H,m),1.
4-1.2(4H,m),0.88(3H,t,J=7Hz) IR(KBr)cm^-1:3304,1644,1077,710 元素分析値：C₁₈H₂₃NO₂ 計算値(%)C75.76 H8.12 N4.91 分析値(%)C75.77 H8.18 N5.06 実施例２７ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-シクロヘキ
シルアニリド）収率：52.7% 融点：113.0-114.5 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.48(1H,m),7.35(1H,m),7.28(1H,
b),7.25(1H,t,J=8Hz),6.98(1H,d,J=8Hz),6.1(1H,s),2.5
5(3H,s),2.55-2.45(1H,m),2.25(3H,s),1.95-1.68(5H,
m),1.55-1.15(5H,m) IR(KBr)cm^-1:3324,1646,1230,1074,791 元素分析値：C₁₉H₂₃NO₂ 計算値(%)C76.74 H7.80 N4.71 分析値(%)C76.62 H7.78 N4.67 実施例２８ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-シクロペン
チルアニリド）収率：35.9% 融点：92.0-93.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.45(1H,m),7.35(1H,m),7.25(1H,
b),7.22(1H,t,J=8Hz),7.00(1H,d,J=8Hz),6.1(1H,s),3.0
8-2.9(1H,m),2.55(3H,s),2.25(3H,s),2.15-1.95(2H,m),
1.9-1.5(6H,m) IR(KBr)cm^-1:3322,1647,1232,1076,700 元素分析値：C₁₈H₂₁NO₂ 計算値(%)C76.30 H7.47 N4.94 分析値(%)C76.21 H7.56 N4.93 実施例２９ 2,5-ジメチルフラン- 3 - カルボキシ -（3-ベンジルア
ニリド）収率：59.8% 融点：123.0-125.0 ℃ 1HNMR(CDCl₃)δppm ：7.45(1H,m),7.38(1H,m),7.35-7.1
5(7H,m),6.95(1H,d,J=8Hz),3.98(2H,s),2.55(3H,s),2.2
5(3H,s) IR(KBr)cm-1:3314,1640,1078,777,701 元素分析値：C₂₁H₁₉NO₂ 計算値(%)C78.66 H6.27 N4.59 分析値(%)C77.76 H6.28 N4.55 参考例１２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エチルエステ
ル水素化ナトリウム（６０％，２．４ｇ）のＮ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（以下ＤＭＦと略す）１０ｍｌ懸濁液
に氷冷、攪拌下アセト酢酸エチル６．５ｍｌのＤＭＦ５
ｍｌ溶液を滴下した。この混合物に氷冷攪拌しながら、
クロロアセトン５．９７ｍｌを滴下した。室温下、３時
間攪拌後、水中に注入し、酢酸エチルで抽出した。抽出
液は飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。減圧にて酢酸エチルを留去し、残渣を真空蒸留
してα−アセトニル−アセト酢酸エチルエステル８．０
１ｇ（収率８６％）を得た。沸点：１０５℃／２ｍｍＨ
ｇここに得られたエステルをエタノール２０ｍｌに溶か
し、この溶液にｐ−トルエンスルホン酸２ｇを加えて２
時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却後、減圧
下に溶媒を留去した。残渣に酢酸エチルを加え、飽和食
塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。
減圧下、酢酸エチルを留去し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに付し、ｎ−ヘキサン／酢
酸エチル＝１０／１の混合溶媒で溶出することにより
２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エチル５．１
４ｇ（収率７１％）を得た。

【００５６】参考例２２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸２，５−ジメチルフラン−３−カルボン酸エチル３．２
ｇ、エタノール３５ｍｌ、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液
２０ｍｌの混合溶液を１．５時間室温で撹拌した後、１
時間加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却後、減圧
下濃縮した。残渣を水に溶かし、希硫酸で酸性とした。
析出した結晶を濾取、水洗、乾燥して２，５−ジメチル
フラン−３−カルボン酸２．２７ｇ（収率８５％）を得
た。

【００５７】本発明に係わる前記一般式（Ｉ）の化合物
および該化合物を有効成分として含む組成物は、担体お
よび必要に応じて他の補助剤と混合して、防腐剤として
通常用いられる製剤形態、例えば、油剤，乳剤，可溶化
剤，ペースト剤，水和剤，フロアブル剤、ドライフロア
ブル剤、噴霧剤、塗料等に調製され、公知の木材処理法
により使用される。製剤の性状を改善し、防腐効力を高
めるため適宜使用される補助剤としては、例えば、陰イ
オン性、陽イオン性、非イオン性の界面活性剤やメチル
セルロース、酢酸ビニル樹脂等の種々の高分子化合物、
シリコンオイル、パラフィン等の撥水剤等をあげること
ができる。勿論、サンプラス、ＩＦ−１０００、トロイ
サンのような有機ヨード系化合物、プロピコナゾール、
テブコナゾール等のアゾール系化合物、サイアベンダゾ
ール、ジクロフルアニド、および第４アンモニウム塩系
化合物等の木材防腐・防カビ剤やその他の殺菌剤、ある
いはパーメスリン、エトフェンプロックス、サイパーメ
スリン、シラネオフェン、トラロメスリンのようなピレ
スロイド系化合物、クロルピリホス、ホキシム、プロペ
タンホス等の有機リン系化合物や、その他イミダクロプ
リド等の殺虫剤、ならびにビス（２，３，３，３−テト
ラクロロプロピル）エーテルのような効力増強剤などと
併用でき、それによって一層の効果向上を計ることがで
きる。実際の使用に際して、本発明の化合物の含量は製
剤の形態あるいは使用目的に従い、広い範囲にわたって
変化させ得るが、一般には０. １〜９５重量％，好まし
くは０. ２〜６０重量％の範囲が適当である。これらの
製剤を通常用いられる木材処理方法により使用される。
例えば、塗布、散布、浸漬、混合、注入、あるいは接着
剤混入処理方法などで使用することができる。

【００５８】次に、本発明の化合物の若干の製剤例をあ
げるが、配合量、補助剤の種類は大巾に変えうるもので
あることは言うまでもない。（文中、単に部とあるのは
全て重量部を表わす。）

【００５９】

【木材防腐製剤例】

【００６０】

【製剤例】

製剤例１乳剤実施例１化合物２０部をキシレン７０部に溶解させ、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル１０部を加え
て十分に混合して乳剤を得た。

【００６１】この乳剤は用時適量の水で希釈して、処理
すべき木質材料に塗布、浸漬、もしくはスプレー等の方
法で使用される他、合板、パーティクルボード、ハード
ボード等の接着剤に混合処理して使用できる。

【００６２】製剤例２油剤実施例２化合物２部に灯油９８部を加えて油剤を得た。

【００６３】この油剤は処理すべき木質材料にスプレ
ー、塗布もしくは浸漬、注入の方法で使用される。

【００６４】製剤例３塗料実施例１化合物１０部、バライト粉２０部、ビニル樹脂
１０部、松脂２５部およびキシレン３５部を均一混合し
て塗料を得た。

【００６５】製剤例４水和剤実施例３化合物４０部、クレー５６部、ラウリルアルコ
ールスルホン酸ソーダ３部およびポリビニルアルコール
１部を混合機中で均一に混合し、ハンマーミルで粉砕し
て水和剤を得た。

【００６６】

【木材防腐試験例】次に本発明の木材防腐剤の効果を試
験例によって具体的に説明する。

【００６７】（１）日本工業規格に規定された木材防
腐剤の防腐効力試験法〔JIS A-9201（1991) 〕に準拠
し、各化合物を所定濃度のメタノール溶液として、試験
体スギ辺材（２×２×１）ｃｍに減圧注入し風乾させた
のち、（水中攪拌８時間→６０℃加熱１６時間）の処理
を１サイクルとする耐候操作を１０回繰り返した。この
試験体を、あらかじめ石英砂培地（マルトエキス２％、
グルコース１％、ペプトン０．３％、イースト０．２
％）に生育させたナミダタケ（Serpula lacrymans ）の
菌叢上に設置し、２０℃で１２週間強制腐朽させたのち
試験前後の試験体の乾燥重量から試験体の腐朽による重
量減少率を測定し、表２に示した。なお１条件につきい
ずれも試験体９個を用いて平均値を求めた。

【００６８】

【表２】 ─────────────────────────────────── 供試薬注入液濃度腐朽による平均 (%) 重量減少率(%) ─────────────────────────────────── 実施例２０化合物０．０１００．００５０．１実施例２１化合物０．０１００．００５０比較化合物１０．０１９．７０．００５１８．６無処理１８．４ ─────────────────────────────────── 比較化合物１：４−クロロフェニル−３−ヨードプ
ロパルギルホルマール長瀬産業（株）製：ＩＦ−１００
０上記の試験結果から明らかなように、前記一般式（Ｉ）
の化合物は木材腐朽菌による木材劣化を顕著に防止し
た。

【００６９】（２）本発明の化合物および対照薬剤の各
０．１W/V ％メタノール溶液を試験体（スギ辺材、２×
２×０．５ｃｍ）に減圧注入し風乾したのち、水洗（供
給量約２ｌ／分）５時間、６０℃加熱１９時間の処理を
１サイクルとする耐候操作を２回繰り返したのち、更に
乾熱滅菌処理を行い試験体を調製した。

【００７０】この試験体を、滅菌シャーレ中の寒天培地
（マルトエキス２％、グルコース１％、ペプトン０．５
％）にあらかじめ生育させた木材防腐効力検定菌である
リグニン分解菌カワラタケ（Coriolus versicolor)およ
びセルローズ分解菌オオウズラタケ（Tyromyces palust
ris ）の菌叢上に設置し、２６℃で３週間強制腐朽させ
たのち試験体上の菌糸発育の程度および圧縮強度低下の
有無により効力を判定し、表３に示した。なお、防腐効
力を表す表示は次のとうりとした。＋：試験体上に菌糸の発育を全く認めず、圧縮強度
も健全材と何ら変わらない。

【００７１】± ：試験体上にわずかに菌糸の発育が
認められるか、または圧縮強度がやや低下した。

【００７２】− ：試験体上に菌糸の発育が認められ
るか、圧縮強度が明らかに低下した。

【００７３】

【表３】 ─────────────────────────────────── 供試薬カワラタケオオウズラタケ ─────────────────────────────────── 実施例１化合物 ± − 実施例２化合物 − − 実施例３化合物 − − 実施例４化合物 − − 実施例５化合物 − − 実施例６化合物＋＋実施例７化合物＋ − 実施例８化合物 ± − 実施例９化合物 − − 実施例１０化合物＋ − 実施例１１化合物＋ ± 実施例１２化合物 ± ± 実施例１３化合物＋＋実施例１４化合物＋＋実施例１５化合物＋ − 実施例２０化合物＋＋実施例２１化合物＋＋実施例２３化合物＋＋実施例２４化合物＋＋実施例２５化合物＋＋実施例２６化合物＋＋比較化合物２＋＋無処理 − − ─────────────────────────────────── 比較化合物２：３−ブロモ−２，３−ジヨード−２
−プロペニルエチルカーボネート三共（株）製：サン
プラス次に、本発明の組成物を使用する際の配合比は防腐剤の
処理対象となる樹種や木質材料の種類、あるいは処理手
段（例えば塗布、浸漬、散布、注入、混合、接着剤混入
等によって適宜選択しうるが、通常はジメチルフランカ
ルボキシアニリド誘導体と他剤との配合比は重量比で２
４０：１〜１：３５の範囲が用いられ、好適には、３
０：１〜１：１０であり、さらに好適には５：１〜１：
５である。かつ、実際の使用に際しての本発明組成物の
含量は、製剤の形態に従い広い範囲にわたって変化させ
得るが、一般には製剤中の０．１〜９５％重量、好適に
は０．２〜６０％重量の範囲である。

【００７４】次に本発明の木材用防腐組成物の若干の製
剤例を挙げるが配合量、補助剤の種類等は大幅に変化し
得るものであることは言うまでもない。

【００７５】

【木材用防腐組成物製剤例】

製剤例１乳剤実施例１化合物を１０部およびサンプラスを３０部、キ
シレン５０部に溶解させ、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル１０部を加えて十分に混合し乳剤を得
た。

【００７６】この乳剤は用時適量の水で希釈して、処理
すべき木質材料に塗布、浸漬、もしくはスプレー等の方
法で使用される他に、合板、パーティクルボード、ハー
ドボード等の接着剤に混合処理して使用できる。

【００７７】製剤例２油剤実施例２化合物を３部およびトロイサン１部をケロシン
９６部に溶解させ油剤を得た。

【００７８】製剤例３水和剤実施例３化合物を１５部、ＩＦ−１０００を２５部、ク
レーを５６部、ラウリルアルコールスルホン酸ソーダ３
部およびポリビニルアルコール１部を混合機中で均一に
混合し、ハンマーミルで粉砕して水和剤を得た。

【００７９】次に本発明の木材用防腐組成物の効力を試
験例によって説明する。

【００８０】

【木材用防腐組成物試験例】

寒天希釈法による二元最小発育阻止濃度寒天希釈法により、所定濃度に調製された薬剤を含む各
滅菌培地（ポテトデキストロース寒天培地：ポテト浸出
液末０．４％、グルコース２％、寒天１．５％）上に、
あらかじめ同様の培地上に生育させた木材腐朽菌カワラ
タケ（CoriolusVersicolor ）、およびオオウズラタケ
（Tyromyces Palustris ）の菌叢（約４ｍｍ直径）を接
種し、２５℃で５日間培養したのちの菌糸の生育状況か
ら二元最小発育阻止濃度を求めた。

【００８１】なお、相剰作用の有無はすでに、Ｆ．Ｃ．
カル等によってアプライドマイクロバイオロジー、第
５３８〜５４１頁、９巻（１９６１年）(Applied Micro
biology,F.C.Kull et al,538,9(1961)に記載され、現在
一般に用いられている方法に基づいて検討した。

【００８２】まず、実施例２０化合物に、サンプラス、
トロイサン及びＩＦ−１０００をそれぞれ配合したとき
の結果を表４及び表５に示す。

【００８３】

【表４】

【００８４】

【表５】

【００８５】次に実施例２１化合物に、上記と同様の検
討を行った結果を表６及び表７に示す。

【００８６】

【表６】

【００８７】

【表７】

【００８８】表５及び表７に示した二元最小発育阻止濃
度曲線はいずれも破線で示した対角線よりも下方に存在
している。

【００８９】このことは、サンプラス、トロイサンおよ
びＩＦ−１０００がいずれも、これらフランカルボキシ
アニリド誘導体に配合することにより、相剰効果のある
ことを明白に示している。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】［式中Ｒ¹ 及びＲ² は、同一または異なって、水素原
子；Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキル基；Ｃ₃ −Ｃ₆ シクロアルキル
基；Ｃ₃ −Ｃ₆ アルケニル基；Ｃ₂ −Ｃ₆ アルキニル
基；Ｃ₁ −Ｃ₃ ハロゲノアルキル基；Ｃ₂ −Ｃ₆ アルコ
キシ基；Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシＣ₁ −Ｃ₆ アルキル基；
シアノ基；置換アミド基；Ｃ₁ −Ｃ₆ アルコキシカルボ
ニル基；１乃至２個の置換基を有してもよいベンゾイル
基；１乃至２個の置換基を有してもよいベンゾイルアミ
ノ基；Ｃ₂ −Ｃ₆ アルカノイルアミノ基；Ｃ₃ −Ｃ₆ シ
クロアルキルカルボニルアミノ基；１乃至２個の置換基
を有してもよいベンジル基；１乃至２個の置換基を有し
てもよいフェニル基；又はＣ₁ −Ｃ₆ アルコキシカルボ
ニルＣ₂ −Ｃ₅ アルケニレン基を示す。但し、Ｒ¹ 及び
Ｒ² は同時に、水素原子であることはない。］で表わさ
れるジメチルフランカルボキシアニリド誘導体
【請求項２】請求項１のジメチルフランカルボキシアニ
リド誘導体を有効成分とする木材防腐剤
【請求項３】請求項１のジメチルフランカルボキシアニ
リド誘導体より選ばれた少なくとも１種の化合物と、３
−ブロモ- ２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカ
ーボネート（以下、サンプラスと略す）、３−ヨード−
２−プロピニルブチルカーバメート（以下、トロイサン
と略す）、及び４−クロルフェニル−３−ヨードプロパ
ルギルホルマール（以下、ＩＦ−１０００と略す）より
選ばれた少なくとも１種の化合物を配合してなる、木材
用防腐組成物。