JPH06219978A - トリフルオロメチルベンゼン誘導体並びにそれらを含む液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ^１並びにＲ^２はそれぞれ独立に炭素原子数１
から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキ
シアルキル基を表し、Ａ、Ｂは特定のフェニル、ビフェ
ニル、シクロヘキシル−フェニル、ジシクロヘキシルを
表し、ｍ並びにｎはそれぞれ独立に０あるいは１を表
す。ただし、ｍとｎとは同時に０であることはなく、ｍ
とｎとが同時に１であるときは、ＡとＢとはいずれも 【化２】 を表わす）で表されるトリフルオロメチルベンゼン誘導
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、新規な液晶性化合物並びにこれ
らの液晶性化合物の少なくとも１種を含有することを特
徴とする液晶組成物に関する。更に詳しく言えば本発明
は強誘電性液晶組成物並びにネマチック液晶組成物に関
し、その組成成分として有用で且つ化学的安定性に優れ
た新規なトリフルオロメチルベンゼン骨格を有する液晶
性化合物並びに、それらの新規なトリフルオロメチルベ
ンゼン骨格を有する液晶性化合物の少なくとも１種を含
有することを特徴とする液晶組成物に関する。

【０００２】

【背景技術】時計、電卓、パーソナルワープロ、ポケッ
トテレビ用等の表示素子として、液晶表示素子は広く用
いられている。これは受光型で目が疲れない、消費電力
が少ない、薄型である等の優れた特徴を有しているため
であるが、ネマチック液晶組成物においては応答速度が
遅い、メモリー性がない等から応用面において制限があ
った。応用面の拡大を図るため、従来用いられていたツ
イステッドネマチック（ＴＮ）型表示方式を改良したス
ーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）型表示方式等
も見いだされている。さらに、ＴＦＴやＭＩＭのような
トランジスターやダイオードを用いて駆動させる等によ
りＣＲＴに近づきつつある。しかし、未だＣＲＴと比較
して、応答速度が遅い、視野角が十分でないことから、
液晶表示素子の研究は活発に行われ、その１つに強誘電
性液晶〔Ｒ．Ｂ．Ｍｅｙｅｒら；Ｐｈｙｓｉｑｕｅ，３
６ Ｌ−６９（１９７５）〕を利用した表示方式〔Ｎ．
Ａ．Ｃｌａｒｋら；Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓ．ｌｅｔ
ｔ．，３６，８９９（１９８０）〕が提案されている。
この方式は従来方式に比べて１００〜１，０００倍もの
高速応答であること、及びメモリー性があること等の優
れた特徴を有しているため、液晶表示素子の用途拡大が
期待されている。強誘電性液晶は液晶分子長軸が層法線
方向とある角度を有する一連のスメクチック液晶を指す
が、実用的にはカイラルＳｍＣ相が用いられる。

【０００３】表示素子作成用の強誘電性液晶は、（１）
種々のカイラルＳｍＣ相を有する化合物同士、又は、
（２）種々のＳｍＣ相を有する化合物と光学活性化合物
とを混合して得られる液晶組成物とする２つの方式があ
る。強誘電性液晶表示素子の研究開発は、当初（１）の
方式で得られる液晶組成物を用いていたが、研究開発が
進展し、ＳｍＣ相を有する化合物に光学活性化合物を添
加することにより強誘電性液晶が得られることが判明し
て以来、（２）の方式で得られる組成物を用いる方向に
ある。特に、ＳｍＣ化合物を混合して得られるＳｍＣ組
成物（ＳｍＣホスト）に１種〜数種の光学活性化合物
（カイラルＳｍＣ相を有している方が良いが、必ずしも
有していなくともよい化合物でキラルドーパントと称さ
れる）を添加して強誘電性液晶組成物とする研究開発が
主流となってきている。

【０００４】これは（２）の方が表示素子用として要求
される種々の特性（動作温度範囲、応答速度、自発分
極、ラセンピッチ、化学的安定性等）を調整しやすいこ
と、又はカイラルＳｍＣ化合物に比べてＳｍＣ化合物は
安価に合成できること等から（２）が有利と考えられて
いるためである。

【０００５】強誘電性液晶における応答時間は式τ＝η
／Ｅ・Ｐｓ（τ＝応答時間 η＝粘性、Ｅ＝電界、Ｐｓ
＝自発分極）で表され、Ｐｓを大、ηを低くすればτを
短くすることができる。しかし、実用的には応答時間の
他に、動作温度範囲、視野角、コントラスト等の種々の
特性を最適化する必要があり、そのため、多種多数の化
合物を混合し、個々の化合物が有している特長を生かす
ことで最適化を計ることが試みられている。前記（２）
の方式における強誘電性液晶組成物中の大部分はＳｍＣ
ホスト成分であり、ＳｍＣホスト成分が強誘電性液晶組
成物の特性に大きな影響を与える。

【０００６】従って、表示素子用としての強誘電性液晶
組成物の最適化を計るためには優れたＳｍＣホストが必
要であり、例えば、ＳｍＣ温度範囲が広い、低粘性、キ
ラルドーパント添加時にチルト角が２２．５°また層構
造がブックシェルフあるいはシェブロン型である等であ
る。しかし未だ実用に供せられるまでに至っておらず、
強誘電性液晶組成物作成の際に有用な成分と成りうる種
々の化合物の開発が望まれている。

【０００７】本発明者らは、前記観点からＳｍＣホスト
を作成する際に必要な液晶性化合物に着目し、強誘電性
液晶組成物作成の際に有効な液晶性化合物を得ることを
目的とし、また、同時にネマチック液晶組成物を作成す
る際の諸物性を向上させる材料としての有用性について
も検討した。

【０００８】分子長軸側方に電子吸引性の強いトリフル
オロメチル基を導入することにより分子長軸に対する垂
直方向の誘電率が大きくなる化合物をデザインし、合成
した。

【０００９】その結果、チルト角を大きくし、応答時間
を短くできる、又、高視野角、高コントラスト表示が可
能な高周波重畳法による強誘電性液晶表示（Ｊ．Ｍ．Ｇ
ｅａｒｙ，ＳＩＤ’８５，Ｄｉｇｅｓｔ（１９８５）１
２８，Ｙ．Ｓａｔｏ，ｅｔａｌ，ＳＩＤ’８６，Ｄｉｇ
ｅｓｔ（１９８６）３４８）用の材料としてまたネマチ
ック液晶組成物作成の際にそのしきい値（Ｖ_ｔｈ）、屈
折率異方性（△ｎ）等を調整する材料として有用である
新規なトリフルオロメチルベンゼン誘導体を合成するこ
とに成功した。

【００１０】

【発明の開示】本発明は、一般式（Ｉ）

【化７】 （式中、Ｒ^１並びにＲ^２はそれぞれ独立に炭素原子数１
から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキ
シアルキル基を表し、

【化８】 を表し、ｍ並びにｎはそれぞれ独立に０あるいは１を表
す。

【００１１】ただし、ｍとｎとは同時に０であることは
なく、ｍとｎとが同時に１であるときは、ＡとＢとはい
ずれも

【化９】 を表わす）で表されるトリフルオロメチルベンゼン誘導
体、並びに、この誘導体の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする液晶組成物を提供するものである。

【００１２】本発明に係わる新規化合物は、単独ではＳ
ｍＣ相を有しているものと有していないものとがある
が、いずれも強誘電性液晶組成物あるいは、ネマチック
液晶組成物を作成する際に使用できる有効な化合物であ
る。

【００１３】これらの化合物の合成方法の例について合
成経路１〜５として概略を説明し、さらに、本発明の実
施例を掲げて詳細を説明する。以下に示す合成経路は、
その一例であり、これらにより本発明は特定されない。
各実施例で合成した化合物の相転移温度の測定結果を表
４に掲載する。なお、これらの結果は測定機器、測定方
法の違い、あるいは純度により影響されるため、その数
値に多少の異同が認められることは理解されよう。

【００１４】〔合成経路〕以下の合成経路中、Ｒは炭素
原子数１〜１４のアルキル基を表し、Ｊ，ｋ，ｐ，ｑは
それぞれ１〜１３の整数を表し、他の記号は特許請求範
囲の項で表されている定義を有する。

【００１５】

【化１０】

【００１６】経路１（前駆体合成経路−１）

【化１１】

【００１７】経路２（前駆体合成経路−２）

【化１２】

【００１８】経路３（標記化合物合成経路−１）

【化１３】

【００１９】

【化１４】 経路４（前駆体合成経路−３）

【化１５】

【００２０】経路５（標記化合物合成経路−２）

【化１６】

【００２１】以下に前記合成経路について概略説明す
る。 経路１について：一般式（１）〜（５）で表される化合
物は市販されており、一般式（６）〜（９）で表される
化合物は（６−１），（７−１），（９−１）を出発原
料として得ることができる。

【００２２】化合物（６−１）をＲＯＮａ（ナトリウム
アルコキサイド）でエーテル化して得られる化合物（６
−２）を臭素を用いて臭素化すれば一般式（６）で表さ
れる化合物が得られる。

【００２３】化合物（７−１）をシアン化カリウムでシ
アノ化し、次いで酸加水分解して得られる化合物（７−
３）をＬｉＡｌＨ_４で還元反応して化合物（７−４）が
得られる。これを臭化水素酸で臭素化し、化合物（７−
５）が得られる。化合物（７−５）を前記（７−１）に
替えて用い、シアノ化、加水分解、還元、臭素化し、得
られた臭素化物を用いて一連の反応を繰り返し任意に行
うことにより一般式（７−６）で表される化合物が得ら
れる。

【００２４】一般式（７−６）で表される化合物をＲＯ
Ｎａ（ナトリウムアルコキサイド）でエーテル化すれば
一般式（７）で表される化合物が得られる。一般式
（８）の化合物はｐ−ブロムヨードベンゼンと一般式
（７）で表される化合物から誘導されるボロン酸化合物
とのカップリング反応により合成することができる。

【００２５】化合物（９−１）をＬｉＡｌＨ_４で還元し
て得られる化合物（９−２）を臭化水素酸で臭素化する
ことにより化合物（９−３）が得られる。化合物（９−
３）を用いて、前記した化合物（７−１）から化合物
（７−６）を得る方法と同様にして一般式（９−８）で
表される化合物が得られる。一般式（９−８）で表され
る化合物を臭素を用いて臭素化し、次いでＲＯＮａ（ナ
トリウムアルコキサイド）でエーテル化することにより
一般式（９）で表される化合物が得られる。

【００２６】市販の一般式（１）〜（５）で表される化
合物並びに前記方法で得られる一般式（６）〜（９）で
表される化合物をそれぞれＭｇと反応させてグリニヤー
ル試薬を調製し、これにトリメチルボレート〔Ｂ（ＯＣ
Ｈ_３）_３〕を作用させ、次いで加水分解して一般式（Ｐ
−１）或いは（Ｐ−２）で表される化合物を得ることが
できる。

【００２７】経路２について：市販の化合物（１０−
１）と亜硝酸ソーダを反応させてジアゾニウム塩を調製
し、これを硫酸で加熱分解して化合物（１０−２）が、
ヨウ化銅（Ｃｕｌ）と反応させて化合物（１１−１）
が、又、化合物（１１−１）をシアン化銅〔Ｃｕ（Ｃ
Ｎ）_２〕と反応させて化合物（１４−１）がそれぞれ得
られる。

【００２８】一般式（１０）で表される化合物は化合物
（１０−２）とアルキルブロマイド（ＲＢｒ）との常法
によるエーテル化反応により合成することができる。一
般式（１１）および（１３）で表される化合物は化合物
（１１−１）と経路１に記載の化合物（３）及び（１）
のボロン酸とをそれぞれカップリング反応させることに
より得られる。

【００２９】前述の方法で得られる化合物（１４−１）
を用い、経路１において化合物（７−１）から一般式
（７）及び（８）で表される化合物を得るのと同様の方
法で一般式（１４）及び（１５）で表される化合物が得
られる。又、この経路中の化合物（１４−３）をトシル
クロライドでトシル化し、これにアルキルマグネシウム
ブロマイド（ＲＭｇＢｒ）を作用させれば一般式（１
２）で表される化合物を得ることができる。このように
して、一般式（Ｐ−３）あるいは（Ｐ−４）で表される
化合物が得られる。

【００３０】経路３について：経路１並びに経路２で得
られる一般式（Ｐ−１）で表される化合物と一般式（Ｐ
−４）で表される化合物或いは一般式（Ｐ−２）で表さ
れる化合物と一般式（Ｐ−３）で表される化合物をテト
ラキストリフェニルホスフィンパラジウム〔Ｐｄ（ＰＰ
ｈ_３）_４〕存在下にカップリング反応させることによ
り、本発明化合物である一般式（Ｉ）で表される化合物
が得られる。

【００３１】経路４について：一般式（１６−１）で表
される化合物を硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ_４）等の酸
化剤を用いて酸化反応することにより一般式（１６）で
表される化合物を得ることができる。

【００３２】経路１において一般式（６）で表される化
合物から得られるボロン酸誘導体を過酸化水素を用いて
酸化反応することにより、一般式（１７−１）で表され
る化合物が得られる。これをパラジウムカーボン（Ｐｄ
／Ｃ）触媒下に核水添して得られる一般式（１７−２）
で表される化合物を硫酸水素カリウム（ＫＨＳＯ_４）等
の酸化剤を用いて酸化反応することにより、一般式（１
７）で表される化合物を得ることができる。

【００３３】経路５について：経路２で得られる一般式
（Ｐ−３）あるいは（Ｐ−４）で表される化合物とマグ
ネシウムを反応させてグリニヤール試薬を調製し、これ
らと経路４で得られる一般式（Ｐ−６）あるいは（Ｐ−
５）で表される化合物とをそれぞれカップリング反応さ
せることによって得られるシクロヘキセン誘導体をＰｄ
／Ｃ存在下に水素添加すれば、本発明化合物である一般
式（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。

【００３４】以下に実施例により更に詳しく説明する
が、本明細書中に記載の略記号は下記の意味を有する。 ＧＴＯ： ガラスチューブオーブン ＧＣ： ガスクロマトグラフィー ＨＰＬＣ： 高速液体クロマトグラフィー ＩＲ： 赤外線吸収スペクトル Ｍａｓｓ： 質量スペクトル ＧＣ−Ｍｓ： ガスクロマトグラフィ−質量スペクト
ル ｂ．ｐ．： 沸点 Ｃ： 結晶 Ｓ_ｘ： Ｓｃ，Ｓ_Ａ以外のスメクチック相 ＳｍＣ，Ｓｃ： スメクチックＣ相 Ｓ_Ａ： スメクチックＡ相 Ｃｈ： コレステリック相 Ｎｅ： ネマチック相 Ｉ： 等方性液体 ？： 温度不明

【００３５】

【実施例】

実施例１

【化１７】 ２−アミノ−５−ブロモベンゾトリフルオリド２０ｇ
（８３．３ｍｍｏｌ）に濃硫酸２４ｃｃの水６０ｃｃ溶
液を加え、析出物が生じた。この析出物を溶かすために
さらに酢酸６０ｃｃを加えた。この溶液を５℃以下に冷
却した後、亜硝酸ナトリウム６．６８ｇ（９６．８ｍｍ
ｏｌ）の水２０ｃｃ溶液を滴下し、氷片、尿素０．５ｇ
及び酢酸１２０ｃｃを加え５℃以下にて放置してジアゾ
ニウム塩溶液を放置した。一方、硫酸ナトリウム３１．
２ｇ、濃硫酸２４ｃｃ及び水２０ｃｃから成るけん濁液
を１３０〜１３５℃に加熱した後、先に調整したジアゾ
ニウム塩溶液を徐々に滴下し生成するフェノール体を水
蒸気と一緒に留出させた。この留出液をエーテルで抽
出、飽和食塩水で洗浄、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を
留去し、残留物を減圧下、ＧＴＯにて蒸留し２−トリフ
ルオロメチル−４−ブロモフェノール１５．３ｇ（７
６．５％）を得た。ｂ．ｐ．１０５℃／３０ｔｏｒｒ、
ＧＣ９２．２％、ＧＣ−Ｍｓ２４０（Ｍ−１），２４２
（Ｍ＋１）

【００３６】

【化１８】 （ａ）で得た２−トリフルオロメチル−４−ブロモフェ
ノール５ｇ（２０．７ｍｍｏｌ）、ｎ−オクチルブロマ
イド４．８ｇ（２４．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．
６ｇ（６２．１ｍｍｏｌ）及びメチルエチルケトン５０
ｃｃから成る混合物を還流下にて１０時間撹拌した。反
応混合物から吸引ろ過により不溶物を除き、そのろ液を
濃縮し、ベンゼンで抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を留去し、残留分を減圧下、ＧＴＯにて蒸
留し２−トリフルオロメチル−４−ブロモオクチルオキ
シベンゼン５．９ｇ（８０．８％）を得た。ｂ．ｐ．１
２５℃／１．５ｔｏｒｒ，ＧＣ９４．４％，ＧＣ−Ｍｓ
３５２（Ｍ−１），３５４（Ｍ＋１）

【００３７】

【化１９】 アルゴン雰囲気下、ヨウ素により活性化したマグネシウ
ム１．８５ｇ（７６．２ｍｍｏｌ）に４−オクチルオキ
シ−４′−ブロモビフェニル２５ｇ（６９．３ｍｍｏ
ｌ）のテトラヒドロフラン１００ｃｃ溶液の１／５量を
加え加熱した。反応開始後、残りの溶液を滴下しさらに
還流下で２時間撹拌して、グリニヤール試薬を調整し
た。一方、アルゴン雰囲気下、ホウ酸トリメチル６ｇ
（５７．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン２０ｃｃ溶
液を０℃に冷却した後、先に調整したグリニヤール試薬
を滴下して、徐々に室温に戻し３時間撹拌した。この反
応混合物に氷冷した１０％硫酸水溶液を加えて加水分解
を行い、ベンゼンで抽出、水洗、硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を留去し、残留分をヘキサンで再結晶して４−オ
クチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１３，７ｇ
（６０．６％）を得た。ＨＰＬＣ９５．９％

【００３８】

【化２０】 アルゴン雰囲気下、Ｐｄ〔ＰＰｈ_３）_４〔テトラキス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）〕０．２
ｇ、（ｂ）で得た２−トリフルオロメチル−４−ブロモ
オクチルオキシベンゼン１，２４ｇ（３．５ｍｍｏｌ）
のベンゼン２０ｃｃ溶液、（ｃ）で得た４−オクチルオ
キシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇ（３．８ｍ
ｍｏｌ）のエタノール２５ｃｃけん濁液及び２Ｍ炭酸ナ
トリウム水溶液５ｃｃから成る混合物を還流下で６時間
撹拌した。反応混合物を水に注加し、ベンゼンで抽出、
水洗、硫酸ナトリウムで乾燥後溶液を留去し、残留分を
ヘキサン−ベンゼン（１５：１〜５：１）を溶出液とし
たシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し次いで
アセトンで再結晶を行い３−トリフルオロメチル−４，
４″−ジオクチルオキシターフェニル０．８５ｇ（４
３．６％）を得た。

【００３９】この物の純度はＨＰＬＣで９８．９％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又ＩＲ測定の結果及
びＭａｓｓ分析で５５４に分子イオンピークが認められ
たこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標記
化合物であることを確認した。

【００４０】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００４１】実施例２

【化２１】 実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−
ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−ヘプチル−４′−
ブロモビフェニル２２．９ｇを用い、他は実施例１−
（ｃ）と同様に操作し４−ヘプチルビフェニル−４′−
ボロン酸１４ｇ（６８．３％）を得た。ＨＰＬＣ９３．
８％

【００４２】

【化２２】 実施例１−（ｄ）において４−オクチルオキシビフェニ
ル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて（ａ）で得られ
た４−ヘプチルビフェニル−４′−ボロン酸１．１４ｇ
を用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作し３−トリ
フルオロメチル−４−オクチルオキシ−４″−ヘプチル
ターフェニル１．２５ｇ（６７．９％）を得た。

【００４３】この物の純度はＨＰＬＣで９９．４％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で５２４に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【００４４】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００４５】実施例３

【化２３】 実施例１−（ｂ）においてｎ−オクチルブロマイド４．
８ｇに替えてｎ−ヘキシルブロマイド４．１ｇを用い、
他は実施例１−（ｂ）と同様に操作して２−トリフルオ
ロメチル−４−ブロモヘキシルオキシベンゼン５．１ｇ
（９２．７％）を得た。ｂ．ｐ．１１０℃／１．５ｔｏ
ｒｒ，ＧＣ９４．７％，ＧＣ−Ｍｓ ３２４（Ｍ−１）
３２６（Ｍ＋１）

【００４６】

【化２４】 実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−
ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−ペンチルオキシ−
４′−ブロモビフェニル２２．１ｇを用い、他は実施例
１−（ｃ）と同様に操作し４−ペンチルオキシビフェニ
ル−４′−ボロン酸１０．５ｇ（５３．３％）を得た。
ＨＰＬＣ９６．８％

【００４７】

【化２５】 実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４
−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並びに４−
オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇ
に替えて、（ａ）で得た２−トリフルオロメチル−４−
ブロモヘキシルオキシベンゼン１．１４ｇ並びに（ｂ）
で得た４−ペンチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸
１．０８ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作
して３−トリフルオロメチル−４−ヘキシルオキシ−
４″−ペンチルオキシターフェニル１．０７ｇ（６２．
９％）を得た。

【００４８】この物の純度はＨＰＬＣで９９．４％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で４８４に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【００４９】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００５０】実施例４

【化２６】 実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−
ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−ペンチル−４′−
ブロモビフェニル２１ｇを用い、他は実施例１−（ｃ）
と同様に操作し４−ペンチルビフェニル−４′−ボロン
酸１０．９ｇ５８．６％）を得た。ＨＰＬＣ ９６．４
％

【００５１】

【化２７】 実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４
−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並びに４−
オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇ
に替えて、実施例３−（ａ）で得た２−トリフルオロメ
チル−４−ブロモヘキシルオキシベンゼン１．１４ｇ並
びに（ａ）で得た４−ペンチルビフェニル−４′−ボロ
ン酸１．０１ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に
操作して３−トリフルオロメチル−４−ヘキシルオキシ
−４″−ペンチルターフェニル１．０３ｇ（６２．８
％）を得た。

【００５２】この物の純度はＨＰＬＣで９９．８％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で４６８に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【００５３】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００５４】実施例５

【化２８】 実施例１−（ｄ）において４−オクチルオキシビフェニ
ル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて実施例４−
（ａ）で得た４−ペンチルビフェニル−４′−ボロン酸
１．０１ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作
し３−トリフルオロメチル−４−オクチルオキシ−４″
−ペンチルターフェニル１．１６ｇ（６７．８％）を得
た。

【００５９】この物の純度はＨＰＬＣで９９．８％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で４９６に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【００６０】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００６１】実施例６

【化２９】 実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−
ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−（トランス−４−
ペンチルシクロヘキシル）ブロモベンゼン２１．４ｇを
用い、他は実施例１−（ｃ）と同様に操作して４−（ト
ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニルボロン
酸９．５ｇ（５０．１％）を得た。ＨＰＬＣ９９．７％

【００６２】

【化３０】 実施例１−（ｄ）において４−オクチルオキシビフェニ
ル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて（ａ）で得た４
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル
ボロン酸１．０４ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同
様に操作し４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−３′−トリフルオロメチル−４′−オクチルオキ
シビフェニル０．９３ｇ（５３．１％）を得た。

【００６３】この物の純度はＨＰＬＣで９９．２％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａＳｓ分析で５０２に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【００６４】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００６５】実施例７

【化３１】 実施例１−（ａ）において２−アミノ−５−ブロモベン
ゾトリフルオリド２０ｇに替えて５−アミノ−２−ブロ
モベンゾトリフルオリド２０ｇを用い、他は実施例１−
（ａ）と同様に操作し３−トリフルオロメチル−４−ブ
ロモフェノール１４．３ｇ（７１．５％）を得た。ｂ．
ｐ．１４０℃／３５ｔｏｒｒ，ＧＣ９８．１％，ＧＣ−
Ｍｓ ２４０（Ｍ−１）２４２（Ｍ＋１）

【００６６】

【化３２】 実施例１−（ｂ）において２−トリフルオロメチル−４
−ブロモフェノール５ｇに替えて（ａ）で得た３−トリ
フルオロメチル−４−ブロモフェノール５ｇを用い、他
は実施例１−（ｂ）と同様に操作し３−トリフルオロメ
チル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン５．８２ｇ
（７９．５％）を得た。ｂ．ｐ．１１５℃／０．９ｔｏ
ｒｒ，ＧＣ９６．１％，ＧＣ−Ｍｓ３５２（Ｍ−１）３
５４（Ｍ＋１）

【００６７】

【化３３】 実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４
−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇに替えて
（ｂ）で得た３−トリフルオロメチル−４−ブロモオク
チルオキシベンゼン１．２４ｇを用い、他は実施例１−
（ｄ）と同様に操作し２−トリフルオロメチル−４，
４″−ジオクチルオキシターフェニル１．６３ｇ（８
３．６％）を得た。

【００６８】この物の純度はＨＰＬＣで９９．６％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で５５４に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した

【００６９】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００７０】実施例８

【化３４】 実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４
−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並びに４−
オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇ
に替えて、実施例７−（ｂ）で得た３−トリフルオロメ
チル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並
びに実施例２−（ａ）で得た４−ヘプチルビフェニル−
４′−ボロン酸１．１４ｇを用い、他は実施例１−
（ｄ）と同様に操作して２−トリフルオロメチル−４−
オクチルオキシ−４″−ヘプチルターフェニル０．９２
ｇ（５０％）を得た。

【００７１】この物の純度はＨＰＬＣで９９．９％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で５２４に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【００７２】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００７３】実施例９

【化３５】 実施例１−（ｃ）において４−オクチルオキシ−４′−
ブロモビフェニル２５ｇに替えて４−ブロモオクチルオ
キシベンゼン１９．８ｇを用い、他は実施例１−（ｃ）
と同様に操作し４−オクチルオキシフェニルボロン酸
８．９ｇ（５１．１％）を得た。ＨＰＬＣ９３．０％

【００７４】

【化３６】 アルゴン雰囲気下、Ｐｄ〔ＰＰｈ_３）_４０．４ｇ、
（ａ）で得た４−オクチルオキシフェニルボロン酸２．
９７ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）のエタノール３０ｃｃ溶
液、２，５−ジブロモベンゾトリフルオリド１．６ｇ
（５．４ｍｍｏｌ）のベンゼン３０ｃｃ溶液及び２Ｍ炭
酸ナトリウム水溶液１５ｃｃから成る混合物を還流下で
１２時間撹拌した。反応混合物を水に注加し、ベンゼン
で抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留
去し、残留分をヘキサン−ベンゼン（１０：１〜１：
１）を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製し、次いでアセトンで再結晶を行い２′−トリ
フルオロメチル−４，４″−ジオクチルオキシターフェ
ニル１．６２ｇ（５５．５％）を得た。

【００７５】この物の純度はＨＰＬＣで９９．９％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で５５４に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【００７６】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００７７】実施例１０

【化３７】 ２−アミノ−５−ブロモベンゾトリフルオリド１５ｇ
（６２．５ｍｍｏｌ）に濃硫酸７５ｃｃ及び酢酸１００
ｃｃを加え、加熱して析出物を溶かした。この溶液を０
℃以下に冷却した後、撹拌下亜硝酸ナトリウム５．２８
ｇ（７６．５ｍｍｏｌ）の水３０ｃｃ溶液を滴下し、さ
らに０℃で３０分間放置してジアゾニウム塩溶液を調製
した。

【００７８】このジアゾニウム塩溶液にシクロヘキサン
７５ｃｃ及びヨウ化カリウム２１．５ｇ（１２９．５ｍ
ｍｏｌ）の水７５ｃｃ溶液を順次０℃以下にて滴下し、
室温で一昼夜撹拌した。

【００７９】反応混合物を水に注加し、エーテルにて抽
出、ピロ亜硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄、次いで水洗
を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分
を減圧下、ＧＴＯにて蒸留し、５−ブロモ−２−ヨウド
ベンゾトリフルオリド１８．７ｇ（８５．４％）を得
た。ｂ．ｐ．１２０〜１２５℃／１９ｔｏｒｒ、ＧＣ９
５．４％、ＧＣ−Ｍｓ ３５０（Ｍ−１），３５２（Ｍ
＋１）

【００８０】

【化３８】 アルゴン雰囲気下、１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウム／ヘ
キサン溶液１０．５ｃｃ（１６．８ｍｍｏｌ）を−１０
℃で、１−オクチン１．６４ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）の
テトラヒドロフラン７ｃｃ溶液に滴下し、同温度で２０
分間撹拌した。さらに塩化亜鉛２．２８ｇ（１６．８ｍ
ｍｏｌ）とテトラヒドロフラン１５ｃｃから成るけん濁
液を加え−１０℃で３０分間撹拌した後に、（ａ）で得
た５−ブロモ−２−ヨウドベンゾトリフルオリド５ｇ
（１４．２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン１５ｃｃ溶
液及びＰｄ〔ＰＰｈ_３〕_４０．８２ｇのテトラヒドロフ
ラン１５ｃｃ溶液を順次滴下した。次いで徐々に室温に
戻し、一昼夜撹拌した。

【００８１】反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、エー
テルにて抽出、水洗、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液に
て洗浄、再度水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒
を留去し、残留分を減圧下、ＧＴＯにて蒸留し２−トリ
フルオロメチル−４−ブロモ−（オクト−１−イニル）
ベンゼン３ｇ（６３．３％）を得た。ｂ．ｐ．９５〜１
００℃／２ｔｏｒｒ、ＧＣ９６．５％、ＧＣ−Ｍｓ３３
２（Ｍ−１），３３４（Ｍ＋１）

【００８２】

【化３９】 実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４
−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇに替えて
（ｂ）で得た２−トリフルオロメチル−４−ブロモ−
（オクト−１−イニル）１．１６ｇを用い、他は実施例
１−（ｄ）と同様に操作して３−トリフルオロメチル−
４−（オクト−１−イニル）−４′−オクチルオキシタ
ーフェニル１．５２ｇ（８１．７％）を得た。ＨＰＬＣ
９９．１％、Ｍａｓｓ ５３４（Ｍ）、尚、この物の相
変化は下記のようであった。

【００８３】

【化４０】 （ｃ）で得た３−トリフルオロメチル−４−（オクト−
１−イニル）−４′−オクチルオキシターフェニル０．
５１ｇ（０．９６ｍｍｏｌ）、１０％パラジウムカーボ
ン０．０５ｇ及び酢酸エチル２０ｃｃから成る混合物を
２時間水素添加した

【００８４】反応混合物をろ過してパラジウムカーボン
を除き、溶媒を留去した後、残留分をアセトン−メタノ
ール混合溶媒で再結晶し、３−トリフルオロメチル−４
−オクチル−４′−オクチルオキシターフェニル０．４
８ｇ（９４．１％）を得た。

【００８５】この物の純度はＨＰＬＣで９９．１％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で５３８に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【００８６】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察した。その結果
を表４に示す。

【００８７】実施例１１

【化４１】 実施例１−（ｄ）において２−トリフルオロメチル−４
−ブロモオクチルオキシベンゼン１．２４ｇ並びに４−
オクチルオキシビフェニル−４′−ボロン酸１．２４ｇ
に替えて、実施例１０−（ｂ）で得た２−トリフルオロ
メチル−４−ブロモ−（オクト−１−イニル）ベンゼン
１．１６ｇ並びに実施例２−（ａ）で得た４−ヘプチル
ビフェニル−４′−ボロン酸１．１４ｇを用い、他は実
施例１−（ｄ）と同様に操作して３−トリフルオロメチ
ル−４−（オクト−１−イニル）−４′−ヘプチルター
フェニル０．８７ｇ（４９．４％）を得た。ＨＰＬＣ
９９．１％、Ｍａｓｓ ５０４（Ｍ）、尚、この物の相
変化は下記のようであった。

【００８８】

【化４２】 実施例１０−（ｄ）において３−トリフルオロメチル−
４−（オクト−１−イニル）−４′−オクチルオキシタ
ーフェニル０．５１ｇに替えて、（ａ）で得た３−トリ
フルオロメチル−４−（オクト−１−イニル）−４′−
ヘプチルターフェニル０．４８ｇを用い、他は実施例１
０−（ｄ）と同様に操作して３−トリフルオロメチル−
４−オクチル−４′−ヘプチルターフェニル０．３８ｇ
（７９．２％）を得た。

【００８９】この物の純度はＨＰＬＣで９９．０％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で５０８に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。この物をメトラーホッ
トステージＦＰ−８２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を
観察した。その結果を表４に示す。

【００９０】実施例１２

【化４３】 アルゴン雰囲気下、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４５ｇ、２−ブロ
モ−ベンゾトリフルオリド１８．７ｇ（８３．１ｍｍｏ
ｌ）のベンゼン２００ｃｃ溶液及び実施例６−（ａ）で
得られる４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）フェニルボロン酸２５ｇ（９１．２ｍｍｏｌ）のエ
タノール２００ｃｃ溶液及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液
９０ｃｃから成る混合物を還流下で２４時間撹拌した。

【００９１】反応混合物を水に注加し、ベンゼンにて抽
出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去
し、残留分をヘキサンを溶出液としたシリカゲルカラム
クロマトグラフィーで精製し、次いでアセトンで再結晶
を行い４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−２′−トリフルオロメチルビフェニル２７．４ｇ（８
８．１％）を得た。ＧＣ９８．９％、Ｍａｓｓ３７４
（Ｍ）

【００９２】

【化４４】 氷冷下、臭素９．１ｇ（５６．９ｍｍｏｌ）の塩化メチ
レン５ｃｃ溶液を（ａ）で得た４−（トランス−４−ペ
ンチルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチルビ
フェニル１９ｇ（５０．８ｍｍｏｌ）硝酸タリウム（Ｉ
Ｉ）３水和物２．０ｇ及び塩化メチレン１００ｃｃから
成る混合物に滴下し、３時間撹拌した。

【００９３】反応混合物を希水酸化ナトリウム水溶液に
注加し、塩化メチレンにて抽出、水洗を行い硫酸ナトリ
ウムで乾燥後溶媒を留去し、残留分をアセトン−メタノ
ール混合溶媒で再結晶し４−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−
ブロモビフェニル１８．１ｇ（７８．７％）を得た。Ｇ
Ｃ９８．７％、Ｍａｓｓ ４５２（Ｍ−１），４５４
（Ｍ＋１）

【００９４】

【化４５】 アルゴン雰囲気下、１．６Ｍｎ−ブチルリチウム／ヘキ
サン溶液４．６ｃｃ（７．３ｍｍｏｌ）を−７０℃で、
（ｂ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ブロモビフ
ェニル３ｇ（６．６ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン２
０ｃｃ溶液に滴下し同温度で１時間撹拌した。この反応
混合物にボロン酸トリメチル１ｃｃを加え、徐々に０℃
まで上げて３０分間撹拌した。再度−１０℃以下に冷却
し、３０％過酸化水素水５ｃｃを滴下した後徐々に室温
に戻し１時間撹拌した。次いでこの反応混合物を−３０
℃に冷却し、飽和亜硫酸水素ナトリウム水溶液１０ｃｃ
を加え、徐々に室温に戻しながら一昼夜撹拌した。

【００９５】反応混合物を水に注加し、ベンゼンにて抽
出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去
し、残留分をヘキサン−ベンゼン（２：１〜１：１）を
溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製し４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−
２′−トリフルオロメチル−４′−ヒドロキシビフェニ
ル２．４２ｇ（９３．８％）を得た。ＧＣ９６．６％、
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３４００ｃｍ^−１（ＯＨ）

【００９６】

【化４６】 氷冷下（ｃ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシク
ロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ヒド
ロキシビフェニル１．０７ｇ（２．７４ｍｍｏ１）のジ
メチルホルムアミド２０ｃｃ溶液に６０％水素化ナトリ
ウム０．２５ｇを加え、発泡が収まるまで撹拌した。さ
らにｎ−プロピルブロマイド０．６１ｇ（４．９６ｍｍ
ｏｌ）を加え、室温で２日間撹拌した。

【００９７】反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、ベン
ゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶
媒を留去し、残留分をヘキサン−ベンゼン（４：１）を
溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製し、次いでアセトン−メタノール混合溶媒で再結晶
を行い４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
−２′−トリフルオロメチル−４′−プロピルオキシビ
フェニル０．９５ｇ（７９．８％）を得た。

【００９８】この物の純度はＨＰＬＣで９９．１％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で４３２に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【００９９】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を
表４に示す。

【０１００】実施例１３

【化４７】 実施例１２−（ｄ）においてｎ−プロピルブロマイド
０．６１ｇ．に替えてｎ−オクチルブロマイド０．９６
ｇを用い、他は実施例１２−（ｄ）と同様に操作し４−
（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−ト
リフルオロメチル−４′−オクチルオキシビフェニル
０．８３ｇ（６０．１％）を得た。

【０１０１】この物の純度はＨＰＬＣで９７．０％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で５０２に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【０１０２】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を
表４に示す。

【０１０３】実施例１４

【化４８】 アルゴン雰囲気下、１．６Ｍｎ−ブチルリチウム／ヘキ
サン溶液４．６ｃｃ（７．３ｍｍｏｌ）を−７０℃で、
実施例１２−（ｂ）で得た４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′
−ブロモビフェニル３ｇ（６．６ｍｍｏｌ）のテトラヒ
ドロフラン２０ｃｃ溶液に滴下し、同温度で２時間撹拌
した。さらにＮ−ホルミルピペリジン０．９５ｇ（８．
４ｍｍｏｌ）を滴下し、徐々に室温まで戻し一昼夜撹拌
した。

【０１０４】反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、ベン
ゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶
媒を留去し粗４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ホルミルビ
フェニル２．６９ｇを得た。ＧＣ９３．９％、ＩＲ（ｎ
ｅａｔ）：１７００ｃｍ^−１（ＣＨＯ）

【０１０５】

【化４９】 氷冷下、水素化ホウ素ナトリウム０．５ｇ（１３．２ｍ
ｍｏｌ）を（ａ）で得た粗４−（トランス−４−ペンチ
ルシクロヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′
−ホルミルビフェニル２．６ｇ（６．５ｍｍｏｌ）のテ
トラヒドロフラン１０ｃｃ及びエタノール１０ｃｃから
成る溶液に加え、３時間還流撹拌した。

【０１０６】反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、ベン
ゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶
媒を留去し、残留分をヘキサン−ベンゼン（１：０〜
１：１）を溶出液としたシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにて精製し４−（トランス−４−ペンチルシクロ
ヘキシル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ヒドロ
キシメチルビフェニル２．２８ｇ（８７．４％）を得
た。ＧＣ ９９．４％、ＩＲ（ｎｅａｔ）：３３５０ｃ
ｍ^−１（ＯＨ）

【０１０７】

【化５０】 （ｂ）で得た４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキ
シル）−２′−トリフルオロメチル−４′−ヒドロキシ
メチルビフェニル１．１５ｇ（２．８ｍｍｏｌ）のテト
ラヒドロフラン１５ｃｃ溶液にメチルアイオダイド１．
３５ｇ（９．５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム０．４５ｇ
（８．０ｍｍｏｌ）及び１８−クラウン−６０．１ｇ
（０．３８ｍｍｏｌ）を順次加え、室温で２日間撹拌し
た。

【０１０８】反応混合物を水に注加し、ベンゼンにて抽
出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去
し、残留分をヘキサン−ベンゼン（２：１）を溶出液と
したシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、
次いでアセトン−メタノール混合溶媒で再結晶を行い４
−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−
トリフルオロメチル−４′−メトキシメチルビフェニル
０．９１ｇ（７６．５％）を得た。

【０１０９】この物の純度はＨＰＬＣで９９．４％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で４１８に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【０１１０】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を
表４に示す。

【０１１１】実施例１５

【化５１】 実施例１４−（ｃ）においてメチルアイオダイド１．３
５ｇに替えてｎ−ヘキシルアイオダイド２．０ｇを用
い、他は実施例１４−（ｃ）と同様に操作し４−（トラ
ンス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２′−トリフル
オロメチル−４′−ヘキシルオキシメチルビフェニル
１．０９ｇ（７８．４％）を得た。

【０１１２】この物の純度はＨＰＬＣで９７．２％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で４８８に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【０１１３】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を
表４に示す。

【０１１４】実施例１６

【化５２】 実施例１−（ｄ）において４−オクチルオキシビフェニ
ル−４′−ボロン酸１．２４ｇに替えて実施例９−
（ａ）で得られた４−オクチルオキシフェニルボロン酸
０．９５ｇを用い、他は実施例１−（ｄ）と同様に操作
し３−トリフルオロメチル−４，４′−ジオクチルオキ
シビフェニル１．３７ｇ（８３．０％）を得た。

【０１１５】この物の純度はＨＰＬＣで９９．３％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で４７８に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【０１１６】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を
表４に示す。

【０１１７】実施例１７

【化５３】 アルゴン雰囲気下、１．６Ｍ ｎ−ブチルリチウム／ヘ
キサン溶液９．８ｃｃ（１５．６ｍｍｏｌ）を−７０℃
で、実施例１−（ｂ）で得られる２−トリフルオロメチ
ル−４−ブロモオクチルオキシベンゼン４ｇ（１１．３
ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン２５ｃｃ溶液に滴下し
た。同温度で１時間撹拌した後に、ｎ−ペンチルシクロ
ヘキシルシクロヘキサノン３．５５ｇ（１４．２ｍｍｏ
ｌ）のテトラヒドロフラン１０ｃｃ溶液を滴下し、この
反応混合物を室温まで徐々に戻した。

【０１１８】反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、トル
エン抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を
留去し、残留分にトルエン２５０ｃｃ及びｐ−トルエン
スルホン酸０．５ｇを加え、検水管を用いて２時間還流
撹拌した。

【０１１９】この反応混合物を水に注加し、トルエン抽
出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留去
し、残留分を減圧下、ＧＴＯにて蒸留し３−トリフルオ
ロメチル−４−オクチルオキシ−〔４−（トランス−４
−ペンチルシクロヘキシル）−１−シクロヘキセン−１
−イル〕ベンゼン３．８６ｇ（６７．４％）を得た。
ｂ．ｐ．２３５℃／０．１５ｔｏｒｒ）ＨＰＬＣ ９
５．３％

【０１２０】

【化５４】 （ａ）で得た３−トリフルオロメチル−４−オクチルオ
キシ−〔４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシ
ル）−１−シクロヘキセン−１−イル〕ベンゼン３．８
６ｇ（７．６ｍｍｏｌ）、１０％パラジウムカーボン
０．１ｇ及び酢酸エチル５０ｃｃの混合物を１２時間水
素添加した。

【０１２１】反応混合物をろ過してパラジウムカーボン
を除き、溶媒を留去した。アルゴン雰囲気下残留分をジ
メチルスルホキシド２０ｃｃに溶解し、カリウム−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシド１ｇ（８．９ｍｍｏｌ）を加え、８０
〜８５℃で３０時間撹拌した。

【０１２２】この反応混合物を希塩酸水溶液に注加し、
ベンゼンにて抽出、水洗を行い、硫酸ナトリウムで乾燥
後溶媒を留去し、残留分をヘキサンを溶出液としたシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、次いでア
セトン−メタノール混合溶媒で再結晶を行い２−トリフ
ルオロメチル−４−オクチルオキシ−４−〔トランス−
４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキシル〕ベンゼン１．７１ｇ（４４．３％）を得た。

【０１２３】この物の純度はＨＰＬＣ９９．３％であ
り、ＴＬＣで１スポットであった。又、ＩＲ測定の結果
及びＭａｓｓ分析で５０８に分子イオンピークが認めら
れたこと並びに用いた原料の関係から得られた物質が標
記化合物であることを確認した。

【０１２４】この物をメトラーホットステージＦＰ−８
２を用い、偏光顕微鏡下で相変化を観察したその結果を
表４に示す。

【０１２５】実施例１８

【化５５】 上記４種類のフェニルピリミジン化合物から成る母体液
晶組成物（Ｂ−１）を調製した。

【０１２６】母体液晶組成物（Ｂ−１）８０ｗｔ％と実
施例１−（ｄ）で得られた３−トリフルオロメチル−
４，４″−ジオクチルオキシターフェニル１０ｗｔ％、
並びに下記の公知光学活性化合物（Ｄ−１）

【化５６】 を１０ｗｔ％添加し、カイラルＳｃ組成物（Ｍ−１）を
作成した。

【０１２７】同時に、前記実施例１−（ｄ）の化合物を
含まない、母体液晶組成物（Ｂ−１）９０ｗｔ％と公知
の光学活性化合物（Ｄ−１）１０ｗｔ％とからなるカイ
ラルＳｃ組成物（Ｍ−２）を作成した。これらの組成物
の相転移温度を下記に示す。

【０１２８】 これらの組成物（Ｍ−１）及び組成物（Ｍ−２）を各々
市販の液晶セル（ＥＨＣ社製、ポリイミド配向膜、２μ
ｍギャップ）に注入して液晶素子を作成した。

【０１２９】各々の液晶素子を２枚の偏光板に挟み、±
５Ｖ／μｍ、２００Ｈｚの矩形波を印加して透過光強度
の変化から応答時間を求めた。又ソーヤー・タワー法に
て自発分極を測定し、印加電圧の極性反転時の消光位の
移動角度よりチルト角を測定した。その結果を表１に示
す。なお測定温度は２５℃である。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】以上に示したように、本発明化合物は、こ
れを添加することにより、無添加の場合と比べて応答時
間の短縮、チルト角の拡大、又カイラルＳｃ上限温度の
上昇に有効であり、強誘電性液晶組成物作成の際に、目
的とする性質の向上を計るために使用できる有用な化合
物である。

【０１３２】実施例１９ 前記実施例１８で調製した母体液晶組成物（Ｂ−１）８
７ｗｔ％と実施例１１−（ｂ）で得られた３−トリフル
オロメチル−４−オクチル−４″−ヘプチルターフェニ
ル１０ｗｔ％、並びに下記の公知光学活性化合物（Ｄ−
２ 特開平５−２１３９３０）を３ｗｔ％添加し、カイ
ラルＳｃ組成物（Ｍ−３）を作成した。

【０１３３】

【化５７】

【０１３４】同時に、前記実施例１１−（ｂ）の化合物
を含まない、母体液晶組成物（Ｂ−１）９７ｗｔ％と公
知の光学活性化合物（Ｄ−２）３ｗｔ％とからなるカイ
ラルＳｃ組成物（Ｍ−４）を作成した。これらの組成物
の相転移温度を下記に示す。

【０１３５】 これらの組成物（Ｍ−３）及び組成物（Ｍ−４）を各々
市販の液晶セル（ＥＨＣ社製、ポリイミド配向膜、２μ
ｍギャップ）に注入して液晶素子を作成し、実施例１８
と同様に応答時間、自発分極並びにチルト角を測定し
た。その結果を表２に示す。

【０１３６】

【表２】

【０１３７】以上に示したように、本発明化合物は、こ
れを添加することにより、無添加の場合と比べて応答時
間の短縮及びカイラルＳｃ下限温度を下げるのに有効で
あり、強誘電性液晶組成物を作成する際に、目的とする
性質を向上させるために使用できる有用な化合物であ
る。

【０１３８】実施例２０ 実施例１９において、実施例１１−（ｂ）の化合物に替
えて実施例１７−（ｂ）の化合物を用い、実施例１９と
同様にカイラルＳｃ組成物（Ｍ−５）を作成し、実施例
１１−（ｂ）の化合物を含まない組成物（Ｍ−４）と比
較した。その相転移温度を下記に、又、応答時間、自発
分極並びにチルト角の測定結果を表３に示す。

【０１３９】

【０１４０】

【表３】

【０１４１】以上に示したように、本発明化合物は、こ
れを添加することにより、無添加の場合と比べてカイラ
ルＳｃ相温度幅を狭めずにカイラルＳｃ下限温度を下
げ、又応答時間の短縮に有効であり、強誘電性液晶組成
物を作成する際に、目的とする性質を付与するのに使用
できる有用な化合物である。

【０１４２】実施例２１ 実施例１１−（ｂ）で得られた化合物と実施例４−
（ｂ）で得られた化合物は下記の相転移温度（℃）を有
する化合物である。 上記の実施例１１−（ｂ）と実施例４−（ｂ）の各化合
物を３０ｗｔ％と７０ｗｔ％の割合で混合し、Ｓｃ組成
物（Ｂ−２）を作成して、その相転移温度（℃）を測定
した。その結果を下記に示す。

【０１４３】 以上に示すように、実施例４−（ｂ）化合物のＳｃ相温
度幅は１２．３度であるが、これにＳｃ相を持たない実
施例１１−（ｂ）化合物を添加することにより、Ｓｃ相
温度幅は２０度となり、７．７度拡張された。更に、混
合したことにより、それぞれが単品では有していない、
実用的に理想とされる相系列、すなわち降温時にＩ→Ｎ
ｅ→Ｓ_Ａ→Ｓｃの相系列を示す組成物が得られた。この
ようにＳｃ相を持たない化合物も組成物を作成する上で
有用である。

【０１４４】実施例２２ 市販のネマチック液晶組成物であるＺＬＩ−１１３２
に、液晶相を持たない実施例１４−（ｃ）化合物（ｍ．
ｐ５８．７℃）を１０ｗｔ％添加（ネマチック組成物Ｍ
−６）し、ネマチック相から等方性液体への転移温度
（Ｔ_ＮＩ）、屈折率異方性（Δｎ）、並びに、しきい値
電圧（Ｖ_ｔｈ）を測定した。又、ＺＬＩ−１１３２自身
のそれらについても測定した。その結果を下記に示す。

【０１４５】

【０１４６】以上に示すように、実施例１４−（ｂ）化
合物はＴ_ＮＩ下げるものの、Δｎ及びＶ_ｔｈを大幅に低
下させる効果があり、ネマチック液晶組成物作成の際、
その目的とする特性を調整する材料として有用である。

【０１４７】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 19/12 9279−4Ｈ 19/30 9279−4Ｈ (72)発明者 藤井 恒宣 埼玉県草加市稲荷１−７−１ 関東化学株 式会社中央研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ^１並びにＲ^２はそれぞれ独立に炭素原子数１
   から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキ
   シアルキル基を表し、 【化２】 を表し、ｍ並びにｎはそれぞれ独立に０あるいは１を表
   す。ただし、ｍとｎとは同時に０であることはなく、ｍ
   とｎとが同時に１であるときは、ＡとＢとはいずれも 【化３】 を表わす）で表されるトリフルオロメチルベンゼン誘導
   体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化４】 （式中、Ｒ^１並びにＲ^２はそれぞれ独立に炭素原子数１
   から１４のアルキル基、アルコキシ基あるいはアルコキ
   シアルキル基を表し、 【化５】 を表し、ｍ並びにｎはそれぞれ独立に０あるいは１を表
   す。ただし、ｍとｎとは同時に０であることはなく、ｍ
   とｎとが同時に１であるときは、ＡとＢとはいずれも 【化６】 を表わす）で表されるトリフルオロメチルベンゼン誘導
   体を少なくとも１種含有することを特徴とする液晶組成
   物。