JPH06211721A - ２−アリールアセトアルデヒドアセタールを精製する方法 - Google Patents
２−アリールアセトアルデヒドアセタールを精製する方法Info
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- JPH06211721A JPH06211721A JP25692293A JP25692293A JPH06211721A JP H06211721 A JPH06211721 A JP H06211721A JP 25692293 A JP25692293 A JP 25692293A JP 25692293 A JP25692293 A JP 25692293A JP H06211721 A JPH06211721 A JP H06211721A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 不純物たる相応のアリールエタノールを含有
する混合物を塩基の存在で高められた温度でシュウ酸エ
ステルと反応させ、次に反応混合物から一般式Ｉ及びII で示される２−アリールアセトアルデヒド−アセタール
を分離することを特徴とする２−アリールアセトアルデ
ヒドアセタールの精製方法。 【効果】 高純度の２−アリールアセトアルデヒドアセ
タールが高収率で得られる。
する混合物を塩基の存在で高められた温度でシュウ酸エ
ステルと反応させ、次に反応混合物から一般式Ｉ及びII で示される２−アリールアセトアルデヒド−アセタール
を分離することを特徴とする２−アリールアセトアルデ
ヒドアセタールの精製方法。 【効果】 高純度の２−アリールアセトアルデヒドアセ
タールが高収率で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式ＩＩＩ及びＩ
Ｖ：
Ｖ：
【０００２】
【化３】
【０００３】で示される２−アリールエタノールで不純
化されている、一般式Ｉ及びＩＩ：
化されている、一般式Ｉ及びＩＩ：
【０００４】
【化４】
【０００５】で示されるアリールアセトアルデヒドアセ
タールを精製する方法に関する。
タールを精製する方法に関する。
【０００６】前記式中、Ｒ1はＨ又はＲ2、ハロゲンたる
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ、Ｃ原子１〜６個を有する直鎖又
は枝分れアルキル基を有するアルコキシ、過ハロゲン化
アルキル例えばＣＦ3又はＣＣｌ3、カルボキシ−メトキ
シ又は−エトキシを表わし、Ｒ2はＣ原子１〜６個を有
する直鎖又は枝分れアルキル基を表わし、ｎは１〜５の
整数であり、ｍは１〜３の整数である。
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ、Ｃ原子１〜６個を有する直鎖又
は枝分れアルキル基を有するアルコキシ、過ハロゲン化
アルキル例えばＣＦ3又はＣＣｌ3、カルボキシ−メトキ
シ又は−エトキシを表わし、Ｒ2はＣ原子１〜６個を有
する直鎖又は枝分れアルキル基を表わし、ｎは１〜５の
整数であり、ｍは１〜３の整数である。
【０００７】
【従来の技術】ヨーロッパ特許出願第０４０３８４１号
明細書によれば、一般式Ｉ及びＩＩのアリールアセトア
ルデヒドアセタールは、アルコール及びオルトエステル
の存在でＣＯ／Ｈ2を用いて相応のクロルメチル芳香族
化合物をアセタール化ヒドロホルミル化によって高収率
で製造することができる。
明細書によれば、一般式Ｉ及びＩＩのアリールアセトア
ルデヒドアセタールは、アルコール及びオルトエステル
の存在でＣＯ／Ｈ2を用いて相応のクロルメチル芳香族
化合物をアセタール化ヒドロホルミル化によって高収率
で製造することができる。
【０００８】これらの反応混合物の場合には、合成時の
副反応のために最大４ＦＩＤ−Ｆｌ．％(ＧＣ−分析)
の、構造的に同等の２−アリールエタノールで汚染され
ているアリールアセトアルデヒドが得られる。１−アリ
ール−２−アルコキシエタン及び他の副生成物が最大
０．３ＦＩＤ−Ｆｌ．％の濃度で含有されていてもよ
い。
副反応のために最大４ＦＩＤ−Ｆｌ．％(ＧＣ−分析)
の、構造的に同等の２−アリールエタノールで汚染され
ているアリールアセトアルデヒドが得られる。１−アリ
ール−２−アルコキシエタン及び他の副生成物が最大
０．３ＦＩＤ−Ｆｌ．％の濃度で含有されていてもよ
い。
【０００９】所望のアリールアセトアルデヒドアセター
ルも不所望の２−アリールエタノールも特異な香調を有
している。従って、一定の品質を有する特徴的な香調を
保証するためには、アリールアセトアルデヒドアセター
ルを高純度にかつ２−アリールエタノールを含まずに得
ることが望ましいかった。
ルも不所望の２−アリールエタノールも特異な香調を有
している。従って、一定の品質を有する特徴的な香調を
保証するためには、アリールアセトアルデヒドアセター
ルを高純度にかつ２−アリールエタノールを含まずに得
ることが望ましいかった。
【００１０】しかし、これらの化合物蒸留分離は、沸点
の相違が小さくかつアルコール−アセタール二成分系を
形成するために、費用がかかり、またアセタールの損失
が大きいにも拘らずあまり有効ではない。
の相違が小さくかつアルコール−アセタール二成分系を
形成するために、費用がかかり、またアセタールの損失
が大きいにも拘らずあまり有効ではない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、２−
アリールエタノール不含の高純度アリールアセトアルデ
ヒドアセタールを経済的かつ簡素な手段で高収率で供給
する方法を見出すという課題を基礎にした。
アリールエタノール不含の高純度アリールアセトアルデ
ヒドアセタールを経済的かつ簡素な手段で高収率で供給
する方法を見出すという課題を基礎にした。
【００１２】
【課題を解決するための手段】前記課題は、ヨーロッパ
特許出願第０４０３８４１号明細書により得られる“粗
製”アリールアセトアルデヒドアセタールに、２−アリ
ールエタノールの含分に対して論理量より多くシュウ酸
エステルを加えて、無水塩基の触媒量の存在で高められ
た温度で及び好ましくは低下された圧力で反応させるこ
とによって解決される。形成される低沸点生成物は好ま
しくは反応混合物から連続的に除去する。
特許出願第０４０３８４１号明細書により得られる“粗
製”アリールアセトアルデヒドアセタールに、２−アリ
ールエタノールの含分に対して論理量より多くシュウ酸
エステルを加えて、無水塩基の触媒量の存在で高められ
た温度で及び好ましくは低下された圧力で反応させるこ
とによって解決される。形成される低沸点生成物は好ま
しくは反応混合物から連続的に除去する。
【００１３】低沸点生成物は特に該生成物よりも低い沸
点を有するアルコール及びエーテルである。完全な反応
に続いて次に、同様に好ましくは低下された圧力で分別
蒸留を行い、未反応シュウ酸エステルを除去しかつ所望
のアリールアセトアルデヒドアセタールを、２−アリー
ルエタノールを含まない高純度の形で収得する。
点を有するアルコール及びエーテルである。完全な反応
に続いて次に、同様に好ましくは低下された圧力で分別
蒸留を行い、未反応シュウ酸エステルを除去しかつ所望
のアリールアセトアルデヒドアセタールを、２−アリー
ルエタノールを含まない高純度の形で収得する。
【００１４】精製作業を本発明により行うと、存在する
２−アリールエタノールと使用すべきシュウ酸エステル
とのほぼ定量的な反応が達成される。この際２−アリー
ルエタノール含分に対して５０〜５００ｍｏｌ％、好ま
しくは１００〜３００ｍｏｌ％のシュウ酸エステルを使
用する。
２−アリールエタノールと使用すべきシュウ酸エステル
とのほぼ定量的な反応が達成される。この際２−アリー
ルエタノール含分に対して５０〜５００ｍｏｌ％、好ま
しくは１００〜３００ｍｏｌ％のシュウ酸エステルを使
用する。
【００１５】好ましくは、特にＣ原子１〜４個を有する
脂肪族アルコールのシュウ酸ジエステルを使用する。シ
ュウ酸エステルの過剰量を後で蒸留除去するという理由
から、好ましくはシュウ酸ジメチル−及びジエチルエス
テルを使用する。
脂肪族アルコールのシュウ酸ジエステルを使用する。シ
ュウ酸エステルの過剰量を後で蒸留除去するという理由
から、好ましくはシュウ酸ジメチル−及びジエチルエス
テルを使用する。
【００１６】回収された未反応シュウ酸ジエステは次の
精製サイクルで再使用する。
精製サイクルで再使用する。
【００１７】反応を行うための塩基性触媒としては、好
ましくはアルカリメタノレート及び−エタノレートの形
のアルカリ金属アルカノレート、特にナトリウム及びカ
リウムアルカノレートが有利であると判った。アルカノ
レートのアルコール性溶液が好ましい。
ましくはアルカリメタノレート及び−エタノレートの形
のアルカリ金属アルカノレート、特にナトリウム及びカ
リウムアルカノレートが有利であると判った。アルカノ
レートのアルコール性溶液が好ましい。
【００１８】使用される触媒の量は、使用されるシュウ
酸エステルに対して５〜５０ｍｏｌ％、好ましくは１０
〜３０ｍｏｌ％である。
酸エステルに対して５〜５０ｍｏｌ％、好ましくは１０
〜３０ｍｏｌ％である。
【００１９】反応は、蒸留装置のフラスコ中で行うこと
ができる。蒸留装置には蒸留分別のために後で例えば理
論段数６〜１０の短い蒸留塔を取付ける。
ができる。蒸留装置には蒸留分別のために後で例えば理
論段数６〜１０の短い蒸留塔を取付ける。
【００２０】反応の温度は８０〜１８０℃、好ましくは
９０〜１５０℃である。反応は０．５〜２時間で終了す
る。
９０〜１５０℃である。反応は０．５〜２時間で終了す
る。
【００２１】圧力は５〜４００ｈＰａである。
【００２２】副生成物は低下された圧力で充填塔を用い
て分別蒸留することによって分離する。
て分別蒸留することによって分離する。
【００２３】得られた高純度のアリールアセトアルデヒ
ドアセタールは、それぞれ特異な香調を有している。
ドアセタールは、それぞれ特異な香調を有している。
【００２４】比較例１ ｏ−トルイルアセトアルデヒドジメチルアセタール［Ｇ
Ｃ分析：ｐ−トルイルアセトアルデヒドアセタール＞９
８．０２ＦＩＤ−Ｆｌ．％；２−（ｏ−トルイル）エタ
ノール０．４９ＦＩＤ−Ｆｌ．％及び１−メトキシ−２
−（ｐ−トルイル）エタン０．３８ＦＩＤ−Ｆｌ．％）
１３０．８ｇを、圧力１０ｈＰａで分別蒸留する。直径
３５ｍｍ及び充填高さ７０ｃｍの充填塔（Ｖ４Ａ−針
金、メッシュの大きさ３ｍｍ）を使用した。
Ｃ分析：ｐ−トルイルアセトアルデヒドアセタール＞９
８．０２ＦＩＤ−Ｆｌ．％；２−（ｏ−トルイル）エタ
ノール０．４９ＦＩＤ−Ｆｌ．％及び１−メトキシ−２
−（ｐ−トルイル）エタン０．３８ＦＩＤ−Ｆｌ．％）
１３０．８ｇを、圧力１０ｈＰａで分別蒸留する。直径
３５ｍｍ及び充填高さ７０ｃｍの充填塔（Ｖ４Ａ−針
金、メッシュの大きさ３ｍｍ）を使用した。
【００２５】
【表１】
【００２６】すべての留分は２−（ｐ−トルイル）エタ
ノールを保存している。
ノールを保存している。
【００２７】比較例２ ＧＣ分析で次の組成： アセタール含分： ９２．０９ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−（ｐ−トルイル）エタノール含分： ３．３０ＦＩＤ−Ｆｌ．％ １−メトキシ−２−（ｐ−トルイル）エタン含分： ０．５１ＦＩＤ−Ｆｌ．％ 及び数種の未知成分を有するｐ−トルイルアセトアルデ
ヒドジメチルアセタール７５０．０ｇを、充填高さ１２
０ｃｍの同種類の前記充填塔で１０ｈＰａで分別蒸留し
た。
ヒドジメチルアセタール７５０．０ｇを、充填高さ１２
０ｃｍの同種類の前記充填塔で１０ｈＰａで分別蒸留し
た。
【００２８】
【表２】
【００２９】２−（ｐ−トルイル）エタノールを含まな
い留分は得られなかった。
い留分は得られなかった。
【００３０】例１ 次の組成： アセタール含分： ９０．８７ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−（ｐ−トルイル）エタノール含分： ３．６１ＦＩＤ−Ｆｌ．％ １−メトキシ−２−（ｐ−トルイル）エタン含分：０．５４ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有する粗製ｐ−トルイルアセトアルデヒドジメチルア
セタール１５０．０ｇに、蒸留フラスコで窒素下でシュ
ウ酸ジエチルエステル０．８ｇ（アリールエタノール含
分：に対して１３７．７ｍｏｌ％）及びメタノール性３
０％ナトリウムメタノレート溶液１．５０ｇ（使用され
たシュウ酸ジエチルエステルに対して１５．１ｍｏｌ
％）を加える。
セタール１５０．０ｇに、蒸留フラスコで窒素下でシュ
ウ酸ジエチルエステル０．８ｇ（アリールエタノール含
分：に対して１３７．７ｍｏｌ％）及びメタノール性３
０％ナトリウムメタノレート溶液１．５０ｇ（使用され
たシュウ酸ジエチルエステルに対して１５．１ｍｏｌ
％）を加える。
【００３１】比較例１で記載したような充填塔（但し高
さ１０ｃｍ及び充填高さ８ｃｍを有する）を取付ける。
さ１０ｃｍ及び充填高さ８ｃｍを有する）を取付ける。
【００３２】ｐ＝１０ｈＰａの真空を施した後、撹拌下
に１００℃の塔底温度に加熱する。低沸点生成物を冷却
勾配によって濃縮する。次に圧力７．５ｈＰａで分別蒸
留する。 この際 Ｖ／Ｒ比 １：５０の前留分及び
Ｖ／Ｒ比 １：１０の目的生成物留分が頭頂から留出す
る。
に１００℃の塔底温度に加熱する。低沸点生成物を冷却
勾配によって濃縮する。次に圧力７．５ｈＰａで分別蒸
留する。 この際 Ｖ／Ｒ比 １：５０の前留分及び
Ｖ／Ｒ比 １：１０の目的生成物留分が頭頂から留出す
る。
【００３３】沸点Ｋｐ7.5＝１００℃の２−（ｐ−トル
イル）アセトアルデシドジメチルアセタール１１４．５
ｇが得られる。このものはＧＣ分析によると２−アリー
ルエタノールをもはや含有していない。
イル）アセトアルデシドジメチルアセタール１１４．５
ｇが得られる。このものはＧＣ分析によると２−アリー
ルエタノールをもはや含有していない。
【００３４】得られた、高純度の目的生成物（９９．２
ＦＩＤ−Ｆｌ．％を越える純度）の量は、出発混合物の
アセタール含分に対して８４．０％の単離収率に相当す
る。
ＦＩＤ−Ｆｌ．％を越える純度）の量は、出発混合物の
アセタール含分に対して８４．０％の単離収率に相当す
る。
【００３５】例２ 例１で記載した蒸留装置を使用して、次の組成： アセタール含分： ９２．７４ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−アリールエタノール含分： ３．６６ＦＩＤ−Ｆｌ．％ エタン誘導体含分： ０．６１ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有するｐ−トルイルアセトアルデヒドジメチルアセタ
ール７５０．０ｇに、シュウ酸ジエチルエステル４０．
０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して１３５．６
ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％Ｎａ−メタノール溶
液８．５０ｇ（使用したシュウ酸エステルに対して１
７．２ｍｏｌ％）を加えて、この混合物を例１で記載し
たように、蒸留する。
ール７５０．０ｇに、シュウ酸ジエチルエステル４０．
０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して１３５．６
ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％Ｎａ−メタノール溶
液８．５０ｇ（使用したシュウ酸エステルに対して１
７．２ｍｏｌ％）を加えて、この混合物を例１で記載し
たように、蒸留する。
【００３６】２−アリールエタノールを含まない目的生
成物（純度：９９．１ＦＩＤ−Ｆｌ．％を越える）６３
４．６ｇが留出する。
成物（純度：９９．１ＦＩＤ−Ｆｌ．％を越える）６３
４．６ｇが留出する。
【００３７】例３ 例１と同様にして、次の組成： アセタール含分： ９０．４０ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−アリールエタノール含分： ２．２３ＦＩＤ−Ｆｌ．％ エタン誘導体含分： ０．６０ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有する粗製ｍ−トルイルアセトアルデヒドジメチルア
セタール１８７．８ｇを、シュウ酸ジエチルエステル１
０．０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して２２
２．４ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％Ｎａ−メタノ
ール溶液２．００ｇ（使用したシュウ酸エステルに対し
て１６．２ｍｏｌ％）と反応させる。圧力７．５ｈＰａ
で目的生成物が例１のように蒸留される。
セタール１８７．８ｇを、シュウ酸ジエチルエステル１
０．０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して２２
２．４ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％Ｎａ−メタノ
ール溶液２．００ｇ（使用したシュウ酸エステルに対し
て１６．２ｍｏｌ％）と反応させる。圧力７．５ｈＰａ
で目的生成物が例１のように蒸留される。
【００３８】例４ 例１で記載したように、次の組成： アセタール含分： ９４．４３ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−アリールエタノール含分： ２．０７ＦＩＤ−Ｆｌ．％ エタン誘導体含分： ０．４１ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有し、少量の未知成分で汚染されているＯ−トルイル
アセトアルデヒドジメチルアセタール１５０．０ｇに、
シュウ酸ジエチルエステル８．０ｇ（２−アリールエタ
ノール含分に対して２４０．０ｍｏｌ％）及びエタノー
ル性２０％ナトリウムエタノレート溶液（使用したシュ
ウ酸エステルに対して１７．４ｍｏｌ％）を加えて反応
させ、次いで圧力ｐ＝９ｈＰａで分別蒸留を行う。
アセトアルデヒドジメチルアセタール１５０．０ｇに、
シュウ酸ジエチルエステル８．０ｇ（２−アリールエタ
ノール含分に対して２４０．０ｍｏｌ％）及びエタノー
ル性２０％ナトリウムエタノレート溶液（使用したシュ
ウ酸エステルに対して１７．４ｍｏｌ％）を加えて反応
させ、次いで圧力ｐ＝９ｈＰａで分別蒸留を行う。
【００３９】沸点Ｋｐ9＝１１０〜１１１℃の２−アリ
ールエタノール不含目的生成物（純度：＞９９．２ＦＩ
Ｄ−Ｆｌ．％）１２５．０ｇが得られる。収率：出発混
合物のアセタール含分に対して８８．３％。
ールエタノール不含目的生成物（純度：＞９９．２ＦＩ
Ｄ−Ｆｌ．％）１２５．０ｇが得られる。収率：出発混
合物のアセタール含分に対して８８．３％。
【００４０】例５ 例１と同様にして、次の組成： アセタール含分： ９３．２６ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−フエニルエタノール含分： ３．００ＦＩＤ−Ｆｌ．％ １−メトキシ−２−フエニルエタン含分： ０．４４ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有する粗製フエニルアセトアルデヒドジメチルアセタ
ール１５０．０ｇに、シュウ酸ジエチルエステル０．８
ｇ（２−アリールエタノールの含分に対して１４８．５
ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％ナトリウムメタノレ
ート溶液２．９０ｇ（使用したシュウ酸エステルに対し
て２９．４ｍｏｌ％）を加えて反応させる。
ール１５０．０ｇに、シュウ酸ジエチルエステル０．８
ｇ（２−アリールエタノールの含分に対して１４８．５
ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％ナトリウムメタノレ
ート溶液２．９０ｇ（使用したシュウ酸エステルに対し
て２９．４ｍｏｌ％）を加えて反応させる。
【００４１】次に圧力１０ｈＰａで分別蒸留を行うと、
沸点Ｋｐ10＝９０．５℃のフエニルアセトアルデヒドジ
メチルアセタール（純度：＞９９．３ＦＩＤ−Ｆｌ．
％）１１５．１ｇが得られる。収率：出発混合物のアセ
タール含分に対して８２．３％。
沸点Ｋｐ10＝９０．５℃のフエニルアセトアルデヒドジ
メチルアセタール（純度：＞９９．３ＦＩＤ−Ｆｌ．
％）１１５．１ｇが得られる。収率：出発混合物のアセ
タール含分に対して８２．３％。
【００４２】例６ 例１で記載したように、次の組成： アセタール含分： ９１．４７ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−（ｏ−クロルフエニル）エタノール含分： ３．１２ＦＩＤ−Ｆｌ．％ エタン誘導体含分： ０．６５ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有する粗製ｏ−クロルフエニルアセトアルデヒドジメ
チルアセタール１５０．０ｇを、シュウ酸ジエチルエス
テル８．０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して１
８３．３ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％ナトリウム
メタノレート溶液１．５０ｇ（使用されたシュウ酸エス
テルに対して１５．１％）と反応させ、次に圧力５ｈＰ
ａで分別蒸留する。
チルアセタール１５０．０ｇを、シュウ酸ジエチルエス
テル８．０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して１
８３．３ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％ナトリウム
メタノレート溶液１．５０ｇ（使用されたシュウ酸エス
テルに対して１５．１％）と反応させ、次に圧力５ｈＰ
ａで分別蒸留する。
【００４３】沸点Ｋｐ5＝９９℃を有する２−アリール
エタノール不含ｏ−クロルフエニルアセトアルデヒドジ
メチルアセタール（純度：＞９９．０ＦＩＤ−Ｆｌ．
％）１２８．３ｇが得られる。収率：出発混合物のアセ
タール含分に対して９３．５％。
エタノール不含ｏ−クロルフエニルアセトアルデヒドジ
メチルアセタール（純度：＞９９．０ＦＩＤ−Ｆｌ．
％）１２８．３ｇが得られる。収率：出発混合物のアセ
タール含分に対して９３．５％。
【００４４】例７ 例１と同様にして、次の組成： アセタール含分： ９１．８２ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−（ｏ−クロルフエニル）エタノール含分： ２．８５ＦＩＤ−Ｆｌ．％ エタン誘導体含分： ０．４０ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有するｍ−クロルフエニルアセトアルデヒドジメチル
アセタール（粗製生成物）９０．０ｇを、シュウ酸ジエ
チルエステル４．８ｇ（２−アリールエタノール含分に
対して２００．０ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％Ｎ
ａ−メタノール溶液０．９０ｇ（使用したシュウ酸エス
テルに対して１５．２ｍｏｌ％）と一緒に反応させ、圧
力４ｈＰａで前記のように目的生成物を単離する。
アセタール（粗製生成物）９０．０ｇを、シュウ酸ジエ
チルエステル４．８ｇ（２−アリールエタノール含分に
対して２００．０ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％Ｎ
ａ−メタノール溶液０．９０ｇ（使用したシュウ酸エス
テルに対して１５．２ｍｏｌ％）と一緒に反応させ、圧
力４ｈＰａで前記のように目的生成物を単離する。
【００４５】２−アリールエタノール不含の沸点Ｋｐ4
＝９９℃のアセタールが得られる。収率：出発混合物の
アセタール含分に対して７８．０％。
＝９９℃のアセタールが得られる。収率：出発混合物の
アセタール含分に対して７８．０％。
【００４６】例８ 例１と同様にして、次の組成： アセタール含分： ９４．１０ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−（ｐ−クロルフエニル）エタノール含分： ３．０８ＦＩＤ−Ｆｌ．％ エタン誘導体含分： ０．５５ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有するｐ−クロルフエニルアセトアルデヒドジメチル
アセタール１５０．０ｇを、シュウ酸ジエチルエステル
１０．０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して２３
２ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％Ｎａ−メタノレー
ト溶液２．００ｇ（使用したシュウ酸エステルに対して
１６．２ｍｏｌ％）と反応させ、次にアセタールを圧力
３ｈＰａで分別蒸留する。
アセタール１５０．０ｇを、シュウ酸ジエチルエステル
１０．０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して２３
２ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％Ｎａ−メタノレー
ト溶液２．００ｇ（使用したシュウ酸エステルに対して
１６．２ｍｏｌ％）と反応させ、次にアセタールを圧力
３ｈＰａで分別蒸留する。
【００４７】２−アリールエタノールを含まない、沸点
Ｋｐ3＝９５℃のアセタール１１１．６ｇが得られる。
このものは出発混合物のアセタール含分に対する単離収
率７９．１％に相当する。
Ｋｐ3＝９５℃のアセタール１１１．６ｇが得られる。
このものは出発混合物のアセタール含分に対する単離収
率７９．１％に相当する。
【００４８】例９ 例１と同様にして、次の組成： アセタール含分： ９２．３１ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−（ｐ−フルオルフエニル）エタノール含分： ３．００ＦＩＤ−Ｆｌ．％ エタン誘導体含分： ０．５１ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有するｐ−フルオロフエニルアセトアルデヒドジメチ
ルアセタール１５０．０ｇを、シュウ酸ジエチルエステ
ル８．０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して１７
０．７ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％ナトリウムメ
タノレート溶液１．５０ｇと反応させ、次に分別蒸留す
る。
ルアセタール１５０．０ｇを、シュウ酸ジエチルエステ
ル８．０ｇ（２−アリールエタノール含分に対して１７
０．７ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％ナトリウムメ
タノレート溶液１．５０ｇと反応させ、次に分別蒸留す
る。
【００４９】この場合には、２−アリールエタノールを
含まないＰ−フルオロフエニルアセトアルデヒドジメチ
ルアセタール（純度）：＞９９．３ｇＦＩＤ−Ｆｌ．
％）１１３．３ｇが得られる。収率：出発混合物のアセ
タール含分に対して８１．８％。
含まないＰ−フルオロフエニルアセトアルデヒドジメチ
ルアセタール（純度）：＞９９．３ｇＦＩＤ−Ｆｌ．
％）１１３．３ｇが得られる。収率：出発混合物のアセ
タール含分に対して８１．８％。
【００５０】例１０ 例１と同様にして、次の組成： アセタール含分： ７９．６７ＦＩＤ−Ｆｌ．％及び 異性体化合物３．５２ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−アリールエタノール含分： 異性体化合物２．８０ＦＩＤ−Ｆｌ．％ エタン誘導体含分： 異性体化合物０．６０ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有するｍ−トルフルオロメチルフエニルアセトアルデ
ヒドジメチルアセタール（粗製生成物）７５．０ｇを、
シュウ酸ジエチルエステル４．０ｇ（２−アリールエタ
ノール含分に対して２４７．９ｍｏｌ％）及びメタノー
ル性３０％ナトリウムメタノレート溶液０．８０ｇ（使
用したシュウ酸エステルに対して１６．２ｍｏｌ％）を
反応させ、次に分別蒸留する。
ヒドジメチルアセタール（粗製生成物）７５．０ｇを、
シュウ酸ジエチルエステル４．０ｇ（２−アリールエタ
ノール含分に対して２４７．９ｍｏｌ％）及びメタノー
ル性３０％ナトリウムメタノレート溶液０．８０ｇ（使
用したシュウ酸エステルに対して１６．２ｍｏｌ％）を
反応させ、次に分別蒸留する。
【００５１】２−アリールエタノールを含まない、沸点
Ｋｐ8.5＝９２℃を有するアセタール混合物（純度：目
的生成物９３．７ＦＩＤ−Ｆｌ．％及び異性体１．７Ｆ
ＩＤ−Ｆｌ．％）３７．４ｇが得られる。収率：出発混
合物のアセタール含分に対して５９．９％。
Ｋｐ8.5＝９２℃を有するアセタール混合物（純度：目
的生成物９３．７ＦＩＤ−Ｆｌ．％及び異性体１．７Ｆ
ＩＤ−Ｆｌ．％）３７．４ｇが得られる。収率：出発混
合物のアセタール含分に対して５９．９％。
【００５２】例１１ 次の組成： アセタール含分： ８７．０９ＦＩＤ−Ｆｌ．％及び 異性体 １．８０ＦＩＤ−Ｆｌ．％ ２−アリールエタノール含分： ２．２４ＦＩＤ−Ｆｌ．％ エタン誘導体含分： ０．７０ＦＩＤ−Ｆｌ．％ を有するｍ−メトキシカルボニルフエニルアセトアルデ
ヒドジメチルアセタール（粗製生成物）９０．０ｇを、
例１で記載したようにして、シュウ酸ジエチルエステル
２．５ｇ（２−アリールエタノール含分に対して１５
２．７ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％ナトリウムメ
タノレート溶液０．９０ｇ（使用したシュウ酸エステル
に対して２９．２ｍｏｌ％）と反応させ、次に圧力ｐ＝
１ｈＰａで蒸留的に後処理する。
ヒドジメチルアセタール（粗製生成物）９０．０ｇを、
例１で記載したようにして、シュウ酸ジエチルエステル
２．５ｇ（２−アリールエタノール含分に対して１５
２．７ｍｏｌ％）及びメタノール性３０％ナトリウムメ
タノレート溶液０．９０ｇ（使用したシュウ酸エステル
に対して２９．２ｍｏｌ％）と反応させ、次に圧力ｐ＝
１ｈＰａで蒸留的に後処理する。
【００５３】その場合には、２−アリールエタノールを
含まない、アセタール混合物（純度：目的生成物＞９
６．１ＦＩＤ−Ｆｌ．％及び異性体１．９ＦＩＤ−Ｆ
ｌ．％）６１．６ｇが得られる。収率：出発混合物のア
セタール含分に対して７７．０％。
含まない、アセタール混合物（純度：目的生成物＞９
６．１ＦＩＤ−Ｆｌ．％及び異性体１．９ＦＩＤ−Ｆ
ｌ．％）６１．６ｇが得られる。収率：出発混合物のア
セタール含分に対して７７．０％。
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式ＩＩＩ及びＩＶ： 【化１】 で示されるアリールエタノールから成る不純物を含有す
る、一般式Ｉ及びＩＩ： 【化２】 ［前記式中Ｒ1はＨ又はＲ2、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ、Ｃ
原子１〜６個を有する直鎖又は枝分れアルキル基を有す
るアルコキシ、過ハロゲン化アルキル例えばＣＦ3又は
ＣＣｌ3、カルボキシ−メトキシ又は−エトキシを表わ
し、Ｒ2はＣ原子１〜６個を有する直鎖又は枝分れアル
キル基又はＣ原子２〜４個を有する環状アルキレン基を
表わし、ｎは１〜５の整数であり、ｍは１〜３の整数で
ある］で示される２−アリールアセトアルデヒド−アセ
タールを精製する方法において、前記混合物を塩基の存
在で高められた温度及び場合により低下された圧力で、
２−アリールエタノールの含分に対して少なくとも理論
量のシュウ酸エステルと反応させ、次に反応混合物から
蒸留によって所望のアセタールを分離することを特徴と
する２−アリールアセトアルデヒドアセタールの精製方
法。 - 【請求項２】 シュウ酸エステルとの反応を反応温度８
０〜１８０℃、好ましくは９０〜１５０℃で行う、請求
項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応で遊離する低沸点生成物を低下され
た圧力で反応混合物から分離する、請求項１又は２記載
の方法。 - 【請求項４】 反応を５０〜４００ｈＰａの圧力で行
う、請求項１から請求項３までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項５】 脂肪族アルコールのシュウ酸エステルと
の反応を行う、請求項１から請求項４までのいずれか１
項記載の方法。 - 【請求項６】 使用されたシュウ酸ジエステルの量が、
２−アリールエタノールの含分に対して５０〜５００ｍ
ｏｌ％である、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 触媒としてアルカリ金属アルカノレート
を使用する、請求項１から請求項６までのいずれか１項
記載の方法。 - 【請求項８】 触媒の量が、使用されたシュウ酸エステ
ルに対して５〜５０ｍｏｌ％である、請求項７記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4234766.1 | 1992-10-15 | ||
| DE19924234766 DE4234766C2 (de) | 1992-10-15 | 1992-10-15 | Verfahren zur Isolierung bzw. Reinigung von Aryl-acetaldehyd-acetalen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211721A true JPH06211721A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=6470527
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25692293A Ceased JPH06211721A (ja) | 1992-10-15 | 1993-10-14 | ２−アリールアセトアルデヒドアセタールを精製する方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06211721A (ja) |
| DE (1) | DE4234766C2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3919890A1 (de) * | 1989-06-19 | 1990-12-20 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von arylacetaldehyd-dialkylacetalen |
-
1992
- 1992-10-15 DE DE19924234766 patent/DE4234766C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-10-14 JP JP25692293A patent/JPH06211721A/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4234766A1 (de) | 1994-04-21 |
| DE4234766C2 (de) | 2002-09-12 |
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|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045 Effective date: 20041217 |