JPH0621095B2 - ケトン化合物の製造法 - Google Patents
ケトン化合物の製造法Info
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- JPH0621095B2 JPH0621095B2 JP60073290A JP7329085A JPH0621095B2 JP H0621095 B2 JPH0621095 B2 JP H0621095B2 JP 60073290 A JP60073290 A JP 60073290A JP 7329085 A JP7329085 A JP 7329085A JP H0621095 B2 JPH0621095 B2 JP H0621095B2
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- Japan
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- compound
- ketone compound
- reaction
- mol
- butene
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、式(I) で示される３，３，４−トリメチル−４−クロル−２−
ペンタノン（以下、化合物１と称す。）の製法に関し、
より詳しくは、２，３−ジメチル−２−ブテンを、ルイ
ス酸の存在下にアセチルクロリドと反応させることによ
る化合物１の製造法に関する。
ペンタノン（以下、化合物１と称す。）の製法に関し、
より詳しくは、２，３−ジメチル−２−ブテンを、ルイ
ス酸の存在下にアセチルクロリドと反応させることによ
る化合物１の製造法に関する。
本発明者らは、例えば式 で示されるフェンプロパスリンなどの、ピレスロイド系
殺虫、殺ダニ性化合物の酸成分の合成法につき種々検討
した結果、前記式(I)で示される化合物１が、その重要
な合成中間体となり得ることを見出すと共に、該化合物
が、２，３−ジメチル−２−ブテンをルイス酸の存在下
にアセチルクロリドと反応させることにより工業的にも
極めて有利に製造できることを見出し本発明に至った。
殺虫、殺ダニ性化合物の酸成分の合成法につき種々検討
した結果、前記式(I)で示される化合物１が、その重要
な合成中間体となり得ることを見出すと共に、該化合物
が、２，３−ジメチル−２−ブテンをルイス酸の存在下
にアセチルクロリドと反応させることにより工業的にも
極めて有利に製造できることを見出し本発明に至った。
化合物１は下記に示すように、ハロゲン化した後、水酸
化アルカリで処理することにより容易に上記ピレスロイ
ド系殺虫、殺ダニ性化合物の酸成分である式(III)で示
される化合物に導くことができるから極めて有用な中間
体である。
化アルカリで処理することにより容易に上記ピレスロイ
ド系殺虫、殺ダニ性化合物の酸成分である式(III)で示
される化合物に導くことができるから極めて有用な中間
体である。
〔式中、Ｘは塩素原子または臭素原子を表わす。〕 以上に化合物１の製造法につき説明する。
本発明の製造法において用いられるルイス酸としては塩
化第二鉄、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化第二ス
ズ、三塩化アンチモンなどの金属塩化物があげられ、そ
の使用量は２，３−ジメチル−２−ブテン１モルに対し
０．００１モル〜１モルの範囲である。反応温度は用い
るルイス酸の量によっても変わり得るが、−５０℃〜３
０℃であり、通常−２０℃〜１０℃の範囲が収率の点で
好ましい。
化第二鉄、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化第二ス
ズ、三塩化アンチモンなどの金属塩化物があげられ、そ
の使用量は２，３−ジメチル−２−ブテン１モルに対し
０．００１モル〜１モルの範囲である。反応温度は用い
るルイス酸の量によっても変わり得るが、−５０℃〜３
０℃であり、通常−２０℃〜１０℃の範囲が収率の点で
好ましい。
本反応における反応時間は、用いるルイス酸の種類、量
および反応温度によっても変わり得るが、一般人極めて
速やかに反応が進行することから、１０時間以内、より
好ましくは２時間以内である。
および反応温度によっても変わり得るが、一般人極めて
速やかに反応が進行することから、１０時間以内、より
好ましくは２時間以内である。
また、アセチルクロリドの使用量は、通常、２，３−ジ
メチル−２−ブテン１モルに対し１．０〜１．５モルの
範囲である。
メチル−２−ブテン１モルに対し１．０〜１．５モルの
範囲である。
また、反応をより円滑に行なうために、反応溶媒として
例えばジクロルメタン、ジクロルエタンなどの不活性溶
媒を使用することもできる。
例えばジクロルメタン、ジクロルエタンなどの不活性溶
媒を使用することもできる。
次に実施例および参考例にて本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
実施例 ２，３−ジメチル−２−ブテン２０．０ｇ（０．２８８
モル）をジクロルエタン５０mlに溶解後、これにアセチ
ルクロリド２０．５ｇ（０．２６１モル）を加え、さら
に氷冷下かきまぜながら０℃で塩化亜鉛３．２ｇ（０．
０２３５モル）を少量ずつ加えた。この時、内温の上昇
が認められたが、反応液の温度を５℃以下に抑えた。０
〜５℃でさらに３０分かきまぜた後、反応液を氷水にあ
け分液した。ジクロルエタン層を水洗し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、濃縮（〜８０℃／７０mmHg）し、残
渣として淡黄色オイル２９．０ｇを得た（収率７５
％）。
モル）をジクロルエタン５０mlに溶解後、これにアセチ
ルクロリド２０．５ｇ（０．２６１モル）を加え、さら
に氷冷下かきまぜながら０℃で塩化亜鉛３．２ｇ（０．
０２３５モル）を少量ずつ加えた。この時、内温の上昇
が認められたが、反応液の温度を５℃以下に抑えた。０
〜５℃でさらに３０分かきまぜた後、反応液を氷水にあ
け分液した。ジクロルエタン層を水洗し、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した後、濃縮（〜８０℃／７０mmHg）し、残
渣として淡黄色オイル２９．０ｇを得た（収率７５
％）。
このものは、そのＮＭＲスペクトルから目的の３，３，
４−トリメチル−４−クロル−２−ペンタノンであるこ
とが確認された。
４−トリメチル−４−クロル−２−ペンタノンであるこ
とが確認された。
尚、本化合物は沸点１０５〜１１０℃／５５mmHgである
が、蒸留操作時に、一部脱塩化水素反応を起こし、収率
が低下する傾向があるので、蒸留時には低沸留分を留去
するだけにとどめることが好ましい。
が、蒸留操作時に、一部脱塩化水素反応を起こし、収率
が低下する傾向があるので、蒸留時には低沸留分を留去
するだけにとどめることが好ましい。
ＮＭＲデータ（δ値，ＣＤＣｌ3） 1.30(s,6H)、1.60(s,6H)、2.28(s,8H) 参考例１ ３，３，４−トリメチル−４−クロル−２−ペンタノン
８．０ｇをジクロメタン８０mlに溶解し、これにジシク
ロヘキシルアミン２滴を加えた後、さらにスルフリルク
ロリド１０．０ｇを０℃で滴下した。滴下後、２０℃で
２４時間かきまぜた後、反応液を氷水に注加しジクロル
メタンで抽出した。ジクロルメタン層を水洗の後硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー付し、６．１ｇの１，４−ジ
クロル−３，３，４−トリメチル−２−ペンタノン（前
記式(II)において置換基Ｘが塩素原子である化合物）を
淡黄色オイルとして得た。
８．０ｇをジクロメタン８０mlに溶解し、これにジシク
ロヘキシルアミン２滴を加えた後、さらにスルフリルク
ロリド１０．０ｇを０℃で滴下した。滴下後、２０℃で
２４時間かきまぜた後、反応液を氷水に注加しジクロル
メタンで抽出した。ジクロルメタン層を水洗の後硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濃縮した。濃縮残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー付し、６．１ｇの１，４−ジ
クロル−３，３，４−トリメチル−２−ペンタノン（前
記式(II)において置換基Ｘが塩素原子である化合物）を
淡黄色オイルとして得た。
屈折率 １．４７７８（２５．５℃） ＮＭＲデータ（δ値，ＣＤＣｌ3） 1.37(s,6H)、1.62(s,6H)、4.55(s,2H) 参考例２ １，４−ジクロル−３，３，４−トリメチル−２−ペン
タノン２．７ｇのテトラヒドロフラン１０mlの溶液を、
水酸化ナトリウム６．０ｇ、水５０mlおよびテトラヒド
ロフラン３５mlから成る溶液に４０℃で滴下した。滴下
後、さらに２５℃で１２時間かきまぜ、反応液を氷水に
注加し、エーテルで抽出し中性部を除いた後、水溶液を
塩酸酸性にし、エーテルで２回抽出した。エーテル層を
食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテル
を留去して、白色結晶１．６０ｇを得た。（収率８２．
２％）。
タノン２．７ｇのテトラヒドロフラン１０mlの溶液を、
水酸化ナトリウム６．０ｇ、水５０mlおよびテトラヒド
ロフラン３５mlから成る溶液に４０℃で滴下した。滴下
後、さらに２５℃で１２時間かきまぜ、反応液を氷水に
注加し、エーテルで抽出し中性部を除いた後、水溶液を
塩酸酸性にし、エーテルで２回抽出した。エーテル層を
食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥し、エーテル
を留去して、白色結晶１．６０ｇを得た。（収率８２．
２％）。
このものは融点１１９．８℃を示し、ジアゾ酢酸エチル
と２，３−ジメチル−２−ブテンより合成された２，
２，３，３−テトラメチルシクロプロパン−１−カルボ
ン酸と一致した（松井、北原ら、Agr.Biol.Chem.，３１
巻、１１４３（１９６７））。
と２，３−ジメチル−２−ブテンより合成された２，
２，３，３−テトラメチルシクロプロパン−１−カルボ
ン酸と一致した（松井、北原ら、Agr.Biol.Chem.，３１
巻、１１４３（１９６７））。
Claims (1)
- 【請求項１】２，３−ジメチル−２−ブテンを、ルイス
酸の存在下にアセチルクロリドと反応させることを特徴
とする３，３，４−トリメチル−４−クロル−２−ペン
タノンの製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60073290A JPH0621095B2 (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | ケトン化合物の製造法 |
| CA000504884A CA1269994A (en) | 1985-04-05 | 1986-03-24 | Method for producing cyclopropanecarboxylic acid derivatives |
| EP86104097A EP0197428B1 (en) | 1985-04-05 | 1986-03-25 | A method for producing cyclopropanecarboxylic acid derivatives |
| DE8686104097T DE3661995D1 (en) | 1985-04-05 | 1986-03-25 | A method for producing cyclopropanecarboxylic acid derivatives |
| US07/082,942 US4772753A (en) | 1985-04-05 | 1987-08-07 | Method for producing cyclopropanecarboxylic acid derivatives |
| CA000583311A CA1277680C (en) | 1985-04-05 | 1988-11-16 | 3,3,4-trimethyl-4-chloro-2-pentanone, 1-halo derivates and process therefor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60073290A JPH0621095B2 (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | ケトン化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61229838A JPS61229838A (ja) | 1986-10-14 |
| JPH0621095B2 true JPH0621095B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=13513868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60073290A Expired - Lifetime JPH0621095B2 (ja) | 1985-04-05 | 1985-04-05 | ケトン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0621095B2 (ja) |
-
1985
- 1985-04-05 JP JP60073290A patent/JPH0621095B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS=1969 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61229838A (ja) | 1986-10-14 |
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