JPH06210172A - デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 - Google Patents
デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒Info
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- JPH06210172A JPH06210172A JP5320898A JP32089893A JPH06210172A JP H06210172 A JPH06210172 A JP H06210172A JP 5320898 A JP5320898 A JP 5320898A JP 32089893 A JP32089893 A JP 32089893A JP H06210172 A JPH06210172 A JP H06210172A
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- Japan
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- catalyst
- diesel engine
- exhaust gas
- iron
- slurry
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
- F02B3/00—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
- F02B3/06—Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 鉄が含有されて成ることを特徴とするディー
ゼルエンジン排ガス浄化用触媒、ならびに、鉄及び耐火
性無機酸化物を含有する触媒成分が耐火性三次元構造体
に担持されていることを特徴とするディーゼルエンジン
排ガス浄化用触媒が提供される。 【効果】 この触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の
炭素系微粒子、未燃焼炭化水素、一酸化炭素などの如き
有害成分を低温域においても燃焼除去することができ、
しかも高温域における二酸化硫黄からのサルフェートの
生成を抑制することができる。
ゼルエンジン排ガス浄化用触媒、ならびに、鉄及び耐火
性無機酸化物を含有する触媒成分が耐火性三次元構造体
に担持されていることを特徴とするディーゼルエンジン
排ガス浄化用触媒が提供される。 【効果】 この触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の
炭素系微粒子、未燃焼炭化水素、一酸化炭素などの如き
有害成分を低温域においても燃焼除去することができ、
しかも高温域における二酸化硫黄からのサルフェートの
生成を抑制することができる。
Description
【０００１】本発明は、ディーゼルエンジン排ガス浄化
用触媒に関する。更に詳しくは、本発明は、ディーゼル
エンジン排ガス中の炭素系微粒子、未燃焼炭化水素、一
酸化炭素などのような有害成分を低温域においても燃焼
除去することができ、しかも高温域における二酸化硫黄
からのサルフェートの生成を抑制することができるディ
ーゼルエンジン排ガス浄化用触媒に関するものである。
用触媒に関する。更に詳しくは、本発明は、ディーゼル
エンジン排ガス中の炭素系微粒子、未燃焼炭化水素、一
酸化炭素などのような有害成分を低温域においても燃焼
除去することができ、しかも高温域における二酸化硫黄
からのサルフェートの生成を抑制することができるディ
ーゼルエンジン排ガス浄化用触媒に関するものである。
【０００２】近年、特にディーゼルエンジン排ガス中の
微粒子物質（主として、固体状炭素微粒子、硫酸塩のよ
うな硫黄系微粒子、液状ないし固体状の高分子炭化水素
微粒子などからなる。以下、これらを「微粒子物質」と
総称する）が環境衛生上問題となっている。その理由
は、これら微粒子物質は、その粒子径がほとんど１ミク
ロン以下であるため、大気中に浮遊しやすく呼吸により
人体内に取り込まれやすいためである。従って、これら
微粒子物質のディーゼルエンジンからの排出に関する規
制を厳しくしていく方向で検討が進められている。
微粒子物質（主として、固体状炭素微粒子、硫酸塩のよ
うな硫黄系微粒子、液状ないし固体状の高分子炭化水素
微粒子などからなる。以下、これらを「微粒子物質」と
総称する）が環境衛生上問題となっている。その理由
は、これら微粒子物質は、その粒子径がほとんど１ミク
ロン以下であるため、大気中に浮遊しやすく呼吸により
人体内に取り込まれやすいためである。従って、これら
微粒子物質のディーゼルエンジンからの排出に関する規
制を厳しくしていく方向で検討が進められている。
【０００３】一方、ディーゼルエンジンの燃料噴射の高
圧化や燃料噴射タイミングの制御などの改良、にともな
い、ディーゼルエンジンから排出される微粒子物質の量
はある程度低減された。しかし、その低減化は未だ十分
とはいえず、また微粒子物質に含まれる、主として液状
の高分子量炭化水素からなる、有機溶媒に可溶な成分
（ＳＯＦ）は上記のようなエンジンの改良によっては除
去できず、微粒子物質中のＳＯＦ割合は増加する結果と
なっている。このＳＯＦは発ガン性物質などの如き有害
成分を含有することから、微粒子物質とともにＳＯＦの
除去が重要な問題となっている。
圧化や燃料噴射タイミングの制御などの改良、にともな
い、ディーゼルエンジンから排出される微粒子物質の量
はある程度低減された。しかし、その低減化は未だ十分
とはいえず、また微粒子物質に含まれる、主として液状
の高分子量炭化水素からなる、有機溶媒に可溶な成分
（ＳＯＦ）は上記のようなエンジンの改良によっては除
去できず、微粒子物質中のＳＯＦ割合は増加する結果と
なっている。このＳＯＦは発ガン性物質などの如き有害
成分を含有することから、微粒子物質とともにＳＯＦの
除去が重要な問題となっている。
【０００４】微粒子物質の除去方法としては、セラミッ
クフォーム、ワイヤーメッシュ、金属発泡体、目封じタ
イプのセラミックハニカム、オープンフロータイプのセ
ラミックハニカム、オープンフロータイプのメタルハニ
カムなどのような耐火性三次元構造体に、炭素系微粒子
を燃焼させうる触媒物質を担持させた触媒を使用し、デ
ィーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質を捕捉するとと
もに、通常のディーゼルエンジンの走行条件下で得られ
る排ガスの排出条件（ガス組成および温度）下に、必要
に応じて電気炉などのような加熱手段を用いて、炭素系
微粒子を除去する方式が検討されている。
クフォーム、ワイヤーメッシュ、金属発泡体、目封じタ
イプのセラミックハニカム、オープンフロータイプのセ
ラミックハニカム、オープンフロータイプのメタルハニ
カムなどのような耐火性三次元構造体に、炭素系微粒子
を燃焼させうる触媒物質を担持させた触媒を使用し、デ
ィーゼルエンジン排ガス中の微粒子物質を捕捉するとと
もに、通常のディーゼルエンジンの走行条件下で得られ
る排ガスの排出条件（ガス組成および温度）下に、必要
に応じて電気炉などのような加熱手段を用いて、炭素系
微粒子を除去する方式が検討されている。
【０００５】一般に、ディーゼルエンジンの排ガス浄化
用触媒としては、（イ）炭素系微粒子のほか未燃焼炭化
水素、一酸化炭素などのような有害成分の低温からの燃
焼除去効率が高いこと、（ロ）燃料として用いる軽油中
に多量に含まれる硫黄成分から発生する二酸化硫黄（Ｓ
Ｏ2）の三酸化硫黄（ＳＯ3）への酸化能が低く、サルフ
ェート（二酸化硫黄が酸化されて三酸化硫黄や硫酸ミス
トになったもの）の生成を抑制できること、（ハ）高負
荷での連続運転下に耐え得る（すなわち高温耐久性が高
い）こと、という性能を有する触媒が望まれている。
用触媒としては、（イ）炭素系微粒子のほか未燃焼炭化
水素、一酸化炭素などのような有害成分の低温からの燃
焼除去効率が高いこと、（ロ）燃料として用いる軽油中
に多量に含まれる硫黄成分から発生する二酸化硫黄（Ｓ
Ｏ2）の三酸化硫黄（ＳＯ3）への酸化能が低く、サルフ
ェート（二酸化硫黄が酸化されて三酸化硫黄や硫酸ミス
トになったもの）の生成を抑制できること、（ハ）高負
荷での連続運転下に耐え得る（すなわち高温耐久性が高
い）こと、という性能を有する触媒が望まれている。
【０００６】従来より、炭素系微粒子の燃焼除去効率を
高める目的で種々の提案がなされている。例えば、特開
昭５５−２４５９７号公報には、白金族元素系触媒とし
て、ロジウム（７．５％）−白金合金、白金／パラジウ
ム（５０／５０）混合物、酸化タンタルまたは酸化セリ
ウム上にパラジウムを担持したもの、さらにはパラジウ
ムと７５重量％以下の白金とからなる合金、などが開示
されている。これらの触媒はまたＳＯＦの除去にも効果
的であるとされている。しかし、これらの触媒成分は、
いずれも、５００℃を越える高温域では、二酸化硫黄の
酸化能が急激に上昇し、サルフェートの増加を招くもの
である。そのため、これらの触媒成分を７００℃程度の
温度域まで排温が上昇する高温型ディーゼルエンジンに
適用することは好ましくない。
高める目的で種々の提案がなされている。例えば、特開
昭５５−２４５９７号公報には、白金族元素系触媒とし
て、ロジウム（７．５％）−白金合金、白金／パラジウ
ム（５０／５０）混合物、酸化タンタルまたは酸化セリ
ウム上にパラジウムを担持したもの、さらにはパラジウ
ムと７５重量％以下の白金とからなる合金、などが開示
されている。これらの触媒はまたＳＯＦの除去にも効果
的であるとされている。しかし、これらの触媒成分は、
いずれも、５００℃を越える高温域では、二酸化硫黄の
酸化能が急激に上昇し、サルフェートの増加を招くもの
である。そのため、これらの触媒成分を７００℃程度の
温度域まで排温が上昇する高温型ディーゼルエンジンに
適用することは好ましくない。
【０００７】その他、特開昭６１−１２９０３０号、同
６１−１４９２２２号および同６１−１４６３１４号各
公報には、パラジウムとロジウムとを主な活性成分と
し、さらにアルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、ラン
タン、亜鉛およびマンガンなどを追加成分として含有す
る触媒組成物が開示されている。また、特開昭５９−８
２９４４号公報には、銅、アルカリ金属、モリブテンお
よびバナジウムから選ばれる少なくとも１つと白金、ロ
ジウムおよびパラジウムから選ばれる少なくとも１つと
を組合わせた触媒組成物が開示されている。しかし、こ
れらの触媒成分のうち、バナジウムは、５００℃以上の
ディーゼルエンジン排ガス中においては劣化が大きいの
で、その使用は好ましくない。
６１−１４９２２２号および同６１−１４６３１４号各
公報には、パラジウムとロジウムとを主な活性成分と
し、さらにアルカリ金属、アルカリ土類金属、銅、ラン
タン、亜鉛およびマンガンなどを追加成分として含有す
る触媒組成物が開示されている。また、特開昭５９−８
２９４４号公報には、銅、アルカリ金属、モリブテンお
よびバナジウムから選ばれる少なくとも１つと白金、ロ
ジウムおよびパラジウムから選ばれる少なくとも１つと
を組合わせた触媒組成物が開示されている。しかし、こ
れらの触媒成分のうち、バナジウムは、５００℃以上の
ディーゼルエンジン排ガス中においては劣化が大きいの
で、その使用は好ましくない。
【０００８】さらに、ディーゼルエンジン排ガス中のＳ
ＯＦを除去する触媒として、ガス流れに対し平行に貫通
孔を有するオープン式のハニカム状貴金属系酸化触媒が
報告されている（ＳＡＥ Ｐａｐｅｒ，８１０２６
３）。
ＯＦを除去する触媒として、ガス流れに対し平行に貫通
孔を有するオープン式のハニカム状貴金属系酸化触媒が
報告されている（ＳＡＥ Ｐａｐｅｒ，８１０２６
３）。
【０００９】しかし、上記従来の触媒は、いずれも、炭
素系微粒子の除去またはＳＯＦの除去にはある程度効果
的であるが、特に５００℃を越える高温の排ガス条件に
おいて二酸化硫黄の酸化能が高いため、サルフェートの
生成量が増加し、かえって微粒子物質全体の除去率が低
下し、また、このサルフェートが新たな環境問題を生じ
るという欠点があった。すなわち、前記した（イ）〜
（ハ）のディーゼルエンジン排ガス浄化用の触媒に要求
される性能およびＳＯＦの除去性能を十分に備えた触媒
は未だ見出されていない。
素系微粒子の除去またはＳＯＦの除去にはある程度効果
的であるが、特に５００℃を越える高温の排ガス条件に
おいて二酸化硫黄の酸化能が高いため、サルフェートの
生成量が増加し、かえって微粒子物質全体の除去率が低
下し、また、このサルフェートが新たな環境問題を生じ
るという欠点があった。すなわち、前記した（イ）〜
（ハ）のディーゼルエンジン排ガス浄化用の触媒に要求
される性能およびＳＯＦの除去性能を十分に備えた触媒
は未だ見出されていない。
【００１０】従って、本発明の一つの目的は、ディーゼ
ルエンジン排ガス中の微粒子物質を効率よく除去できる
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒を提供することで
ある。
ルエンジン排ガス中の微粒子物質を効率よく除去できる
ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒を提供することで
ある。
【００１１】本発明の他の目的はディーゼルエンジン排
ガス中の炭素系微粒子のみならず未燃焼炭化水素、一酸
化炭素などのような有害成分を低温域においても燃焼除
去できる性能を有し、しかも５００℃以上の高温域にお
いても二酸化硫黄の酸化能が低くサルフェートの生成を
抑制することができるディーゼルエンジン浄化用触媒を
提供することである。
ガス中の炭素系微粒子のみならず未燃焼炭化水素、一酸
化炭素などのような有害成分を低温域においても燃焼除
去できる性能を有し、しかも５００℃以上の高温域にお
いても二酸化硫黄の酸化能が低くサルフェートの生成を
抑制することができるディーゼルエンジン浄化用触媒を
提供することである。
【００１２】本発明の別の目的は、ディーゼルエンジン
排ガス中のＳＯＦを効率よく除去できるディーゼルエン
ジン排ガス浄化用触媒を提供することである。
排ガス中のＳＯＦを効率よく除去できるディーゼルエン
ジン排ガス浄化用触媒を提供することである。
【００１３】本発明の更に別の目的は、高温耐久性が良
好であって、実用上問題を生じることなくディーゼルエ
ンジン車に搭載できるディーゼルエンジン浄化用触媒を
提供することである。
好であって、実用上問題を生じることなくディーゼルエ
ンジン車に搭載できるディーゼルエンジン浄化用触媒を
提供することである。
【００１４】本発明者らは、上記目的を達成するために
鋭意検討した結果、鉄が含有されて成る触媒が、ディー
ゼルエンジン排ガス中においてＳＯＦ、未燃焼炭化水素
などを低温域においても浄化する性能を有し、かつ５０
０℃を越える高温域においても二酸化硫黄の酸化抑制効
果を示す優れた触媒であることを見出した。
鋭意検討した結果、鉄が含有されて成る触媒が、ディー
ゼルエンジン排ガス中においてＳＯＦ、未燃焼炭化水素
などを低温域においても浄化する性能を有し、かつ５０
０℃を越える高温域においても二酸化硫黄の酸化抑制効
果を示す優れた触媒であることを見出した。
【００１５】斯くして、本発明によれば、鉄が含有され
て成ることを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化
用触媒が提供される。
て成ることを特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化
用触媒が提供される。
【００１６】特に好ましい本発明の触媒は、鉄及び耐火
性無機酸化物を含有する触媒成分が耐火性三次元構造体
に担持されて成るものである。
性無機酸化物を含有する触媒成分が耐火性三次元構造体
に担持されて成るものである。
【００１７】耐火性無機酸化物は、活性アルミナ、シリ
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミ
ナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−ジルコニアおよびチタニア−ジルコニアよ
りなる群から選ばれる少なくとも１つである。アルミナ
−ジルコニア、チタニア−ジルコニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−アルミナなどが特に好適な例としてあげら
れる。このような二種の耐火性無機酸化物の複合物は固
体酸性を有するので、向上された触媒活性を示す。これ
らの中でもアルミナ−ジルコニアは、優れた耐熱性およ
び耐久性をも有しているので特に好ましい。
カ、チタニア、ジルコニア、シリカ−アルミナ、アルミ
ナ−ジルコニア、アルミナ−チタニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−ジルコニアおよびチタニア−ジルコニアよ
りなる群から選ばれる少なくとも１つである。アルミナ
−ジルコニア、チタニア−ジルコニア、シリカ−チタニ
ア、シリカ−アルミナなどが特に好適な例としてあげら
れる。このような二種の耐火性無機酸化物の複合物は固
体酸性を有するので、向上された触媒活性を示す。これ
らの中でもアルミナ−ジルコニアは、優れた耐熱性およ
び耐久性をも有しているので特に好ましい。
【００１８】耐火性三次元構造体としては、セラミック
フォーム、オープンフローのセラミックハニカム、ウォ
ールフロータイプのハニカムモノリス、オープンフロー
のメタルハニカム、金属発泡体またはメタルメッシュな
どを用いることができる。特にディーゼルエンジン排ガ
ス１ｍ3当り１００ｍｇ以下で微粒子物質を含み且つこ
の微粒子物質中のＳＯＦ含有率が２０％以上である場
合、耐火性三次元構造体としてはオープンフロータイプ
のセラミックハニカムまたはオープンフロータイプのメ
タルハニカムが好適に使用される。
フォーム、オープンフローのセラミックハニカム、ウォ
ールフロータイプのハニカムモノリス、オープンフロー
のメタルハニカム、金属発泡体またはメタルメッシュな
どを用いることができる。特にディーゼルエンジン排ガ
ス１ｍ3当り１００ｍｇ以下で微粒子物質を含み且つこ
の微粒子物質中のＳＯＦ含有率が２０％以上である場
合、耐火性三次元構造体としてはオープンフロータイプ
のセラミックハニカムまたはオープンフロータイプのメ
タルハニカムが好適に使用される。
【００１９】鉄の触媒１リットル当りの担持量は、０．
５〜５０ｇである。０．５ｇ未満である場合は活性が少
なく、５０ｇを越える場合は添加量に見合う活性の向上
が得られない。
５〜５０ｇである。０．５ｇ未満である場合は活性が少
なく、５０ｇを越える場合は添加量に見合う活性の向上
が得られない。
【００２０】鉄の出発原料としては、特に拘束されるこ
とはないが、通常当業界で使用されるものを用いること
ができ、例えば、金属、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸
化物、酢酸塩等が使用される。これらの出発原料のう
ち、焼成によってα−Ｆｅ2Ｏ3を形成するものが好まし
い。その理由は、酸化鉄のうちでα−Ｆｅ2Ｏ3が最も高
い触媒活性を示すからである。
とはないが、通常当業界で使用されるものを用いること
ができ、例えば、金属、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、水酸
化物、酢酸塩等が使用される。これらの出発原料のう
ち、焼成によってα−Ｆｅ2Ｏ3を形成するものが好まし
い。その理由は、酸化鉄のうちでα−Ｆｅ2Ｏ3が最も高
い触媒活性を示すからである。
【００２１】耐火性無機酸化物の触媒１リットル当りの
担持量は、１ｇ〜３００ｇであることが好ましい。１ｇ
未満である場合は、活性への寄与が少ない。３００ｇを
越える場合は添加量に見合う活性の向上が少なく、かつ
耐火性三次元構造体触媒として使用したときに背圧が増
加する傾向がある。
担持量は、１ｇ〜３００ｇであることが好ましい。１ｇ
未満である場合は、活性への寄与が少ない。３００ｇを
越える場合は添加量に見合う活性の向上が少なく、かつ
耐火性三次元構造体触媒として使用したときに背圧が増
加する傾向がある。
【００２２】鉄は、耐火性無機酸化物に担持された状態
であってもよく、或いは耐火性無機酸化物と混合された
状態であってもよい。
であってもよく、或いは耐火性無機酸化物と混合された
状態であってもよい。
【００２３】本発明の触媒は鉄を耐火性無機酸化物に分
散担持させた触媒成分が耐火性三次元構造体に担持され
た構造のものであることができる。
散担持させた触媒成分が耐火性三次元構造体に担持され
た構造のものであることができる。
【００２４】本発明の触媒の調製方法は特に制限はな
く、例えば下記（１）又は（２）の方法によって調製す
ることができる。
く、例えば下記（１）又は（２）の方法によって調製す
ることができる。
【００２５】（１）耐火性無機酸化物の粉体を湿式粉砕
してスラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体
を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、８０〜２５
０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成する。次
に、上記耐火性三次元構造体を鉄化合物の所定量を含有
する水溶液に浸漬し、余分な溶液を取り除いた後、８０
〜２５０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成し
て、目的とする触媒を得る。
してスラリー化し、このスラリーに耐火性三次元構造体
を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、８０〜２５
０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成する。次
に、上記耐火性三次元構造体を鉄化合物の所定量を含有
する水溶液に浸漬し、余分な溶液を取り除いた後、８０
〜２５０℃で乾燥し、次いで３００〜８５０℃で焼成し
て、目的とする触媒を得る。
【００２６】（２）鉄化合物の所定量を含有する水溶液
中に耐火性無機酸化物を投入して含浸せしめ、スラリー
化し、このスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後８０〜２５０℃で乾燥し、
次いで３００〜８５０℃で焼成して、目的とする触媒を
得る。
中に耐火性無機酸化物を投入して含浸せしめ、スラリー
化し、このスラリーに耐火性三次元構造体を浸漬し、余
分なスラリーを取り除いた後８０〜２５０℃で乾燥し、
次いで３００〜８５０℃で焼成して、目的とする触媒を
得る。
【００２７】本発明の触媒は、炭素系微粒子のほか未燃
焼炭化水素、一酸化炭素などのような有害成分を低温域
において燃焼除去する性能に優れ、しかも５００℃を越
える高温域において二酸化硫黄の酸化能が低いことから
サルフェートの生成を抑制することができる。従って、
本発明の触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子
物質の低減化に優れ、本発明の触媒を使用することによ
りディーゼルエンジン排ガスを効率よく浄化することが
できる。
焼炭化水素、一酸化炭素などのような有害成分を低温域
において燃焼除去する性能に優れ、しかも５００℃を越
える高温域において二酸化硫黄の酸化能が低いことから
サルフェートの生成を抑制することができる。従って、
本発明の触媒は、ディーゼルエンジン排ガス中の微粒子
物質の低減化に優れ、本発明の触媒を使用することによ
りディーゼルエンジン排ガスを効率よく浄化することが
できる。
【００２８】また、本発明の触媒は、ＳＯＦの除去能に
おいても優れていることから、ディーゼルエンジン排ガ
スの浄化にきわめて効果的である。
おいても優れていることから、ディーゼルエンジン排ガ
スの浄化にきわめて効果的である。
【００２９】さらに、本発明の触媒は、高温耐久性にも
優れていることから、実用上問題を生じることなくディ
ーゼル車に搭載することができる。
優れていることから、実用上問題を生じることなくディ
ーゼル車に搭載することができる。
【００３０】従って、本発明の触媒は、低温域において
もＳＯＦ、未燃焼炭化水素などを浄化する性能を有し、
かつ５００℃から７００℃にわたる高温域においても二
酸化硫黄の酸化率を４％以下に抑制する優れた性能を発
揮できるものである。
もＳＯＦ、未燃焼炭化水素などを浄化する性能を有し、
かつ５００℃から７００℃にわたる高温域においても二
酸化硫黄の酸化率を４％以下に抑制する優れた性能を発
揮できるものである。
【００３１】上記のように、本発明の触媒は、ディーゼ
ルエンジン排ガス浄化用触媒としてきわめて有用なもの
である。
ルエンジン排ガス浄化用触媒としてきわめて有用なもの
である。
【００３２】以下、実施例をあげて本発明を更に具体的
に説明する。
に説明する。
【００３３】
【実施例】実施例１ 比表面積が１１８ｍ2／ｇであるアルミナ１ｋｇを、硝
酸鉄５０６ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に
投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、
更に５００℃で２時間焼成して、酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）を
分散担持させたアルミナ粉体を得た。このアルミナ粉体
１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。このようにして
得られたスラリーに、横断面１平方インチ当り約４００
個のオープンフローのガス流通セルを有する５．６６イ
ンチ径×６．００インチ長さの円筒状のコージェライト
製ハニカム担持を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた
後、１５０℃で２時間乾燥し、次いで５００℃で１時間
焼成して触媒を得た。
酸鉄５０６ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に
投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、
更に５００℃で２時間焼成して、酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）を
分散担持させたアルミナ粉体を得た。このアルミナ粉体
１ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。このようにして
得られたスラリーに、横断面１平方インチ当り約４００
個のオープンフローのガス流通セルを有する５．６６イ
ンチ径×６．００インチ長さの円筒状のコージェライト
製ハニカム担持を浸漬し、余分なスラリーを取り除いた
後、１５０℃で２時間乾燥し、次いで５００℃で１時間
焼成して触媒を得た。
【００３４】この触媒におけるアルミナおよび酸化鉄の
担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび
５．０ｇであった。
担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび
５．０ｇであった。
【００３５】実施例２ 比表面積が８２ｍ2／ｇであるチタニア１ｋｇならびに
酸化鉄粉体１００ｇを脱イオン水に投入し、湿式粉砕し
てスラリー化した。
酸化鉄粉体１００ｇを脱イオン水に投入し、湿式粉砕し
てスラリー化した。
【００３６】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥し、次いで７００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥し、次いで７００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００３７】この触媒におけるチタニアおよび酸化鉄の
担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ１００ｇおよ
び１０ｇであった。
担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ１００ｇおよ
び１０ｇであった。
【００３８】実施例３ 比表面積が１００ｍ2／ｇであるシリカ１ｋｇを湿式粉
砕してスラリー化した。
砕してスラリー化した。
【００３９】このようにして得られたスラリーに、横断
面１平方インチ当り約２００個のオープンフローのガス
流通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長
さの円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬し、余分
なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時間乾燥し、
次いで４００℃で１時間焼成してシリカを担持させた構
造体を得た。
面１平方インチ当り約２００個のオープンフローのガス
流通セルを有する５．６６インチ径×６．００インチ長
さの円筒状のステンレス製ハニカム担体を浸漬し、余分
なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１時間乾燥し、
次いで４００℃で１時間焼成してシリカを担持させた構
造体を得た。
【００４０】この構造体を、酢酸鉄を６７．７ｇを脱イ
オン水に溶解して調製した水溶液２．５リットルに浸漬
し、余分な溶液を取り除いた後、１５０℃で３時間乾燥
し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得た。
オン水に溶解して調製した水溶液２．５リットルに浸漬
し、余分な溶液を取り除いた後、１５０℃で３時間乾燥
し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得た。
【００４１】この触媒におけるシリカおよび酸化鉄担持
量は、構造体１リットル当りそれぞれ７０ｇおよび３．
０ｇであった。
量は、構造体１リットル当りそれぞれ７０ｇおよび３．
０ｇであった。
【００４２】実施例４ 比表面積が５６ｍ2／ｇであるジルコニア１ｋｇを、硝
酸鉄１０１ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に
投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、
更に６００℃で１時間焼成して酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）を分
散担持させたアルミナ粉体を得た。このアルミナ粉体１
ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
酸鉄１０１ｇを脱イオン水に溶解して調製した水溶液に
投入し、十分かきまぜた後、１５０℃で１時間乾燥し、
更に６００℃で１時間焼成して酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）を分
散担持させたアルミナ粉体を得た。このアルミナ粉体１
ｋｇを湿式粉砕してスラリー化した。
【００４３】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥して触媒を得た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥して触媒を得た。
【００４４】この触媒におけるジルコニアおよび酸化鉄
の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ２５０ｇお
よび５．０ｇであった。
の担持量は、構造体１リットル当りそれぞれ２５０ｇお
よび５．０ｇであった。
【００４５】実施例５ 比表面積１１８ｍ2／ｇであるアルミナ６００ｇおよび
比表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア４００ｇ（Ａｌ2
Ｏ3／ＺｒＯ2（重量比）＝３／２）を、硝酸鉄５０６ｇ
を脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、スラリー化した。
比表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア４００ｇ（Ａｌ2
Ｏ3／ＺｒＯ2（重量比）＝３／２）を、硝酸鉄５０６ｇ
を脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、スラリー化した。
【００４６】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００４７】この触媒を分析した結果、鉄はα−Ｆｅ2
Ｏ3の形で存在することがわかった。
Ｏ3の形で存在することがわかった。
【００４８】この触媒におけるアルミナ−ジルコニアお
よび酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リッ
トル当りそれぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
よび酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リッ
トル当りそれぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
【００４９】実施例６ 比表面積１１８ｍ2／ｇであるアルミナ１６７ｇおよび
比表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア８３３ｇ（Ａｌ2
Ｏ3／ＺｒＯ2（重量比）＝１／５）を、硝酸鉄１９３ｇ
を脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、スラリー化した。
比表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア８３３ｇ（Ａｌ2
Ｏ3／ＺｒＯ2（重量比）＝１／５）を、硝酸鉄１９３ｇ
を脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、スラリー化した。
【００５０】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００５１】この触媒を分析した結果、鉄はα−Ｆｅ2
Ｏ3の形で存在することがわかった。
Ｏ3の形で存在することがわかった。
【００５２】この触媒におけるアルミナ−ジルコニアお
よび酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リッ
トル当りそれぞれ１８０ｇおよび１０ｇであった。
よび酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リッ
トル当りそれぞれ１８０ｇおよび１０ｇであった。
【００５３】実施例７ 比表面積１１８ｍ2／ｇであるアルミナ４４４ｇおよび
比表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア５５６ｇ（Ａｌ2
Ｏ3／ＺｒＯ2（重量比）＝４／５）を、酢酸鉄５２７ｇ
を脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、スラリー化した。
比表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア５５６ｇ（Ａｌ2
Ｏ3／ＺｒＯ2（重量比）＝４／５）を、酢酸鉄５２７ｇ
を脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分
かきまぜた後、スラリー化した。
【００５４】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得
た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００５５】この触媒を分析した結果、鉄はα−Ｆｅ2
Ｏ3の形で存在することがわかった。
Ｏ3の形で存在することがわかった。
【００５６】この触媒におけるアルミナ−ジルコニアお
よび酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リッ
トル当りそれぞれ９０ｇおよび３０ｇであった。
よび酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リッ
トル当りそれぞれ９０ｇおよび３０ｇであった。
【００５７】実施例８ 比表面積８２ｍ2／ｇであるチタニア１６７ｇおよび比
表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア８３３ｇ（ＴｉＯ2
／ＺｒＯ2（重量比）＝１／５）を、硝酸鉄５０６ｇを
脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分か
きまぜた後、スラリー化した。
表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア８３３ｇ（ＴｉＯ2
／ＺｒＯ2（重量比）＝１／５）を、硝酸鉄５０６ｇを
脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分か
きまぜた後、スラリー化した。
【００５８】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００５９】この触媒におけるチタニア−ジルコニアお
よび酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リットル
当りそれぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
よび酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リットル
当りそれぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
【００６０】実施例９ 比表面積８２ｍ2／ｇであるチタニア４４４ｇおよび比
表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア５５６ｇ（ＴｉＯ2
／ＺｒＯ2（重量比）＝４／５）を、酢酸鉄１３２ｇを
脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分か
きまぜた後、スラリー化した。
表面積５６ｍ2／ｇであるジルコニア５５６ｇ（ＴｉＯ2
／ＺｒＯ2（重量比）＝４／５）を、酢酸鉄１３２ｇを
脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分か
きまぜた後、スラリー化した。
【００６１】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得
た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００６２】この触媒におけるチタニア−ジルコニアお
よび酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リットル
当りそれぞれ１２０ｇおよび１０ｇであった。
よび酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リットル
当りそれぞれ１２０ｇおよび１０ｇであった。
【００６３】実施例１０ 比表面積８２ｍ2／ｇであるチタニア１６７ｇおよび比
表面積１００ｍ2／ｇであるシリカ８３３ｇ（ＴｉＯ2／
ＳｉＯ2（重量比）＝１／５）を、硝酸鉄５０６ｇを脱
イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分かき
まぜた後、スラリー化した。
表面積１００ｍ2／ｇであるシリカ８３３ｇ（ＴｉＯ2／
ＳｉＯ2（重量比）＝１／５）を、硝酸鉄５０６ｇを脱
イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分かき
まぜた後、スラリー化した。
【００６４】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００６５】この触媒におけるチタニア−シリカおよび
酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リットル当り
それぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リットル当り
それぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
【００６６】実施例１１ 比表面積８２ｍ2／ｇであるチタニア４４４ｇおよび比
表面積１００ｍ2／ｇであるシリカ５５６ｇ（ＴｉＯ2／
ＳｉＯ2（重量比）＝４／５）を、硝酸鉄２２６ｇを脱
イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分かき
まぜた後、スラリー化した。
表面積１００ｍ2／ｇであるシリカ５５６ｇ（ＴｉＯ2／
ＳｉＯ2（重量比）＝４／５）を、硝酸鉄２２６ｇを脱
イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分かき
まぜた後、スラリー化した。
【００６７】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得
た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で２
時間乾燥し、次いで６５０℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００６８】この触媒におけるチタニア−シリカおよび
酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リットル当り
それぞれ７０ｇおよび１０ｇであった。
酸化鉄（Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リットル当り
それぞれ７０ｇおよび１０ｇであった。
【００６９】実施例１２ 比表面積６０ｍ2／ｇであるアルミナ１６７ｇおよび比
表面積１００ｍ2／ｇであるチタニア８３３ｇ（Ａｌ2Ｏ
3／ＴｉＯ2（重量比）＝１／５）を、硝酸鉄５０６ｇを
脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分か
きまぜた後、スラリー化した。
表面積１００ｍ2／ｇであるチタニア８３３ｇ（Ａｌ2Ｏ
3／ＴｉＯ2（重量比）＝１／５）を、硝酸鉄５０６ｇを
脱イオン水に溶解して調製した水溶液に投入し、十分か
きまぜた後、スラリー化した。
【００７０】このようにして得られたスラリーに、実施
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
例１で使用したと同じコージェライト製ハニカム担体を
浸漬し、余分なスラリーを取り除いた後、１５０℃で１
時間乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成して触媒を得
た。
【００７１】この触媒を分析した結果、鉄はα−Ｆｅ2
Ｏ3の形で存在することがわかった。
Ｏ3の形で存在することがわかった。
【００７２】この触媒におけるアルミナ−チタニアおよ
び酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リット
ル当りそれぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
び酸化鉄（α−Ｆｅ2Ｏ3）の担持量は、構造体１リット
ル当りそれぞれ５０ｇおよび５．０ｇであった。
【００７３】比較例１ 硝酸銅２２．８ｇを脱イオン水に溶解した以外は、実施
例１と全く同様にして触媒を得た。この触媒におけるア
ルミナおよび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当り
それぞれ５０ｇおよび３．０ｇであった。
例１と全く同様にして触媒を得た。この触媒におけるア
ルミナおよび酸化銅の担持量は、構造体１リットル当り
それぞれ５０ｇおよび３．０ｇであった。
【００７４】比較例２ 硝酸クロム１５８ｇを脱イオン水に溶解した以外は、実
施例１と全く同様にして触媒を得た。この触媒における
アルミナおよび酸化クロムの担持量は、構造体１リット
ル当りそれぞれ５０ｇおよび３．０ｇであった。
施例１と全く同様にして触媒を得た。この触媒における
アルミナおよび酸化クロムの担持量は、構造体１リット
ル当りそれぞれ５０ｇおよび３．０ｇであった。
【００７５】比較例３ パラジウムとして２０ｇの硝酸パラジウムを脱イオン水
に溶解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得
た。この触媒におけるアルミナおよびパラジウムの担持
量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１.
０ｇであった。
に溶解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得
た。この触媒におけるアルミナおよびパラジウムの担持
量は、構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１.
０ｇであった。
【００７６】比較例４ プラチナとして２０ｇの塩化白金酸を脱イオン水に溶解
した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。こ
の触媒におけるアルミナおよび白金の担持量は、構造体
１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１．０ｇであっ
た。
した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。こ
の触媒におけるアルミナおよび白金の担持量は、構造体
１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１．０ｇであっ
た。
【００７７】比較例５ ロジウムとして２０ｇの硝酸ロジウムを脱イオン水に溶
解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。
この触媒におけるアルミナおよびロジウムの担持量は、
構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１．０ｇで
あった。
解した以外は、実施例１と全く同様にして触媒を得た。
この触媒におけるアルミナおよびロジウムの担持量は、
構造体１リットル当りそれぞれ５０ｇおよび１．０ｇで
あった。
【００７８】上記実施例１〜１１及び比較例１〜５で得
られた触媒における各成分の担持量を表１に示す。
られた触媒における各成分の担持量を表１に示す。
【００７９】
【表１】
【００８０】これら各触媒について、ディーゼルエンジ
ン排ガス浄化性能を、下記（１）、（２）＆（３）の方
法により測定し、結果表２に示した。ただしエンジンと
しては過給直噴式ディーゼルエンジン（４気筒、２８０
０ｃｃ）を使用し、燃料としては硫黄含有量０．３８重
量％の軽油を用いた。
ン排ガス浄化性能を、下記（１）、（２）＆（３）の方
法により測定し、結果表２に示した。ただしエンジンと
しては過給直噴式ディーゼルエンジン（４気筒、２８０
０ｃｃ）を使用し、燃料としては硫黄含有量０．３８重
量％の軽油を用いた。
【００８１】（１）２０００ｒｐｍのエンジン回転数に
おいて触媒入口温度が４００℃または６００℃に安定し
た条件の下で、触媒床に入る前（入口）および触媒床を
出た後（出口）での排ガス中の微粒子物質の含有量を、
通常のダイリュウーショントンネル法により測定するこ
とにより、微粒子物質の浄化率（％）を算出した。
おいて触媒入口温度が４００℃または６００℃に安定し
た条件の下で、触媒床に入る前（入口）および触媒床を
出た後（出口）での排ガス中の微粒子物質の含有量を、
通常のダイリュウーショントンネル法により測定するこ
とにより、微粒子物質の浄化率（％）を算出した。
【００８２】（２）ダイリュウーショントンネルを用い
て捕捉された微粒子物質をジクロロメタン溶液で抽出し
て、抽出前後の微粒子物質の重量変化に基いてＳＯＦの
排出量を測定することにより、ＳＯＦの浄化率を算出し
た。
て捕捉された微粒子物質をジクロロメタン溶液で抽出し
て、抽出前後の微粒子物質の重量変化に基いてＳＯＦの
排出量を測定することにより、ＳＯＦの浄化率を算出し
た。
【００８３】（３）触媒床に入る前の排ガスおよび触媒
床を通過後の排ガスについて二酸化硫黄およびガス状炭
化水素の分析を行なうことにより、それらの転化率
（％）を算出した。
床を通過後の排ガスについて二酸化硫黄およびガス状炭
化水素の分析を行なうことにより、それらの転化率
（％）を算出した。
【００８４】
【表２】
Claims (3)
- 【請求項１】 鉄を活性成分として含有することを特徴
とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 鉄および耐火性無機酸化物を含有する触
媒成分が、耐火性三次元構造体に担持されて成ることを
特徴とするディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 耐火性三次元構造体がオープンフローの
セラミックハニカム又はオープンフローのメタルハニカ
ムである請求項２記載の触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32089893A JP3503073B2 (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-29 | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-319975 | 1992-11-30 | ||
| JP31997592 | 1992-11-30 | ||
| JP32089893A JP3503073B2 (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-29 | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06210172A true JPH06210172A (ja) | 1994-08-02 |
| JP3503073B2 JP3503073B2 (ja) | 2004-03-02 |
Family
ID=26569898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32089893A Expired - Lifetime JP3503073B2 (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-29 | デイーゼルエンジン排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3503073B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5628975A (en) * | 1989-02-06 | 1997-05-13 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for purifying exhaust gas from a diesel engine |
| WO2010001765A1 (ja) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| CN115697550A (zh) * | 2020-07-03 | 2023-02-03 | 巴斯夫公司 | 汽油排放处理系统中颗粒物燃烧用催化剂 |
-
1993
- 1993-11-29 JP JP32089893A patent/JP3503073B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5628975A (en) * | 1989-02-06 | 1997-05-13 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for purifying exhaust gas from a diesel engine |
| WO2010001765A1 (ja) | 2008-07-04 | 2010-01-07 | 日産自動車株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
| US8455390B2 (en) | 2008-07-04 | 2013-06-04 | Nissan Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purifying catalyst |
| CN115697550A (zh) * | 2020-07-03 | 2023-02-03 | 巴斯夫公司 | 汽油排放处理系统中颗粒物燃烧用催化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3503073B2 (ja) | 2004-03-02 |
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