JPH06204006A - Manufacture of zinc oxide varistor - Google Patents

Manufacture of zinc oxide varistor

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JPH06204006A
JPH06204006A JP5262169A JP26216993A JPH06204006A JP H06204006 A JPH06204006 A JP H06204006A JP 5262169 A JP5262169 A JP 5262169A JP 26216993 A JP26216993 A JP 26216993A JP H06204006 A JPH06204006 A JP H06204006A
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JP
Japan
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zinc oxide
powder
oxide
oxide varistor
producing
Prior art date
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Application number
JP5262169A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Iga
篤志 伊賀
Masahiro Ito
昌宏 伊藤
Hideyuki Okinaka
秀行 沖中
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To uniformize the growth of ZnO grains by adjusting the mixed material of titanium oxide and bismuth oxide by previously heat treating it so as to form synthetic powder. CONSTITUTION:After mixing titanium oxide fine powder and bismuth oxide powder by a prescribed weight ratio, heat treatment is performed and the mixed material is finely powdered to form synthetic powder. Then, zinc oxide powder, the titanium oxide/bismuth synthetic powder, cobalt oxide powder and manganese dioxide powder are mixed by the prescribed weight ratio by wet method and are powdered. The powder is dried and pressure molded. After calcinating and powdering it, the material is molded in disc-shape and is sintered in the atmosphere. Aluminum layers are formed on the both planes of the sintered body 11 by flame spraying, copper is flame sprayed and electrodes 12 are formed. The electrode 12 is fitted with a lead wire 13 by solder and the compact is coated. Thus, a zinc oxide varistor which has excellent electric characteristics and reliability is manufactured.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電気回路中のサージ吸収
などに用いられる酸化亜鉛バリスタの製造方法、特に、
電子回路において半導体素子を各種サージから保護する
目的で広く用いられる低電圧用の酸化亜鉛バリスタの製
造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a zinc oxide varistor used for absorbing surges in an electric circuit, and more particularly,
The present invention relates to a method for manufacturing a zinc oxide varistor for low voltage, which is widely used for the purpose of protecting semiconductor elements from various surges in electronic circuits.

【0002】[0002]

【従来の技術】酸化亜鉛バリスタは、酸化亜鉛と基本添
加物である酸化ビスマス、二酸化マンガン及び酸化コバ
ルトと、さらに性能向上のために添加される各種の酸化
物とを含む酸化亜鉛原料粉末を焼成することによって得
られる焼結体を用いて製造される。酸化亜鉛バリスタの
立ち上がり電圧は、電極間に存在する粒界の数にほぼ比
例して上昇することが知られている。すなわち、1つの
粒界当たり3から4ボルト立ち上がり電圧は上昇する。
従って、低電圧用の酸化亜鉛バリスタを製造するために
は、粒径の大きいZnO粒子を有する焼結体を製造するこ
とが必要である。そこで、従来は、酸化チタン(TiO2
などの成長促進材を添加することによって、ZnO粒子の
成長を促進する方法が用いられてきた。
2. Description of the Related Art A zinc oxide varistor burns a zinc oxide raw material powder containing zinc oxide, basic additives bismuth oxide, manganese dioxide and cobalt oxide, and various oxides added for improving performance. It is manufactured using the sintered body obtained by It is known that the rising voltage of a zinc oxide varistor rises almost in proportion to the number of grain boundaries existing between electrodes. That is, the rise voltage of 3 to 4 volts per grain boundary rises.
Therefore, in order to manufacture a zinc oxide varistor for low voltage, it is necessary to manufacture a sintered body containing ZnO particles having a large particle size. Therefore, conventionally, titanium oxide (TiO 2 )
A method of promoting the growth of ZnO particles has been used by adding a growth promoting material such as.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸化チ
タンを単純に添加するだけでは、粒成長を均一に促進す
ることができなかった。しばしば極端な異常粒成長を引
き起こし、その結果、酸化亜鉛粒子の粒径の分布が広く
なった。
However, it was not possible to uniformly promote grain growth by simply adding titanium oxide. It often caused extreme abnormal grain growth, resulting in a wide distribution of zinc oxide particle size.

【0004】酸化亜鉛中を流れる電流は、電極間に存在
する粒界の数が最も少ない経路を流れる。従って、焼結
体中のZnO粒子の粒子径分布が広いと、電流は焼結体の
一部分に集中して流れ、その結果、低電圧用の酸化亜鉛
バリスタの電気特性は、短期間で低下し、信頼性が低い
という問題があった。さらに、異常粒成長を充分に制御
することが困難であったので、一つの製造ロットから得
られる酸化亜鉛バリスタの間の電気特性及び信頼性のバ
ラツキ(ロット内バラツキ)が大きいという問題があっ
た。また、異なる製造ロットから得られる酸化亜鉛バリ
スタの間の電気特性及び信頼性のバラツキ(ロット間バ
ラツキ)も大きいという問題があった。
The current flowing through zinc oxide flows through the path having the smallest number of grain boundaries existing between the electrodes. Therefore, if the particle size distribution of ZnO particles in the sintered body is wide, the current will flow concentratedly in a part of the sintered body, and as a result, the electrical characteristics of the zinc oxide varistor for low voltage will deteriorate in a short period of time. , There was a problem of low reliability. Further, since it was difficult to sufficiently control abnormal grain growth, there was a problem that variations in electrical characteristics and reliability among zinc oxide varistors obtained from one manufacturing lot (variations within lots) were large. . Further, there is a problem that variations in electrical characteristics and reliability among zinc oxide varistors obtained from different manufacturing lots (variations between lots) are also large.

【0005】上述したように、従来の製造方法では、電
気特性及び信頼性に優れた低電圧用の酸化亜鉛バリスタ
を安定して製造することができなかった。
As described above, according to the conventional manufacturing method, it was not possible to stably manufacture a zinc oxide varistor for low voltage which is excellent in electrical characteristics and reliability.

【0006】本発明は、上記課題に鑑みてなされたもの
であり、その目的とするところは、低電圧における電気
特性及び信頼性に優れた低電圧用酸化亜鉛バリスタを高
歩留まりで製造する方法を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing a zinc oxide varistor for low voltage, which is excellent in electrical characteristics and reliability at low voltage, with high yield. To provide.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の酸化亜鉛バリス
タの製造方法は、酸化チタンと酸化ビスマスとの混合物
に熱処理を施して合成粉末を調製する工程と該合成粉末
を酸化亜鉛原料粉末に添加する工程とを包含し、それに
よって、上記目的が達成される。
A method for producing a zinc oxide varistor according to the present invention comprises a step of preparing a synthetic powder by heat-treating a mixture of titanium oxide and bismuth oxide, and adding the synthetic powder to a zinc oxide raw material powder. The above-mentioned object is achieved thereby.

【0008】アルミニウム成分を酸化亜鉛原料粉末に添
加する工程を、さらに包含しても良い。ある実施例で
は、前記アルミニウム成分の添加量が、重量で、ZnO 10
0に対してAL2O3換算で0.00062から0.372の範囲にある。
ある実施例では、前記アルミニウム成分がアルミニウム
塩の溶液である。他の実施例では、前記アルミニウム塩
が硝酸アルミニウムである。また、ある実施例では、前
記アルミニウム塩が酢酸アルミニウムである。
A step of adding an aluminum component to the zinc oxide raw material powder may be further included. In one embodiment, the amount of the aluminum component added is ZnO 10 by weight.
It is in the range of 0.00062 to 0.372 in terms of AL 2 O 3 with respect to 0.
In one embodiment, the aluminum component is a solution of aluminum salt. In another embodiment, the aluminum salt is aluminum nitrate. In one embodiment, the aluminum salt is aluminum acetate.

【0009】アンチモン成分を酸化亜鉛原料粉末に添加
する工程を、さらに包含しても良い。ある実施例では、
前記アンチモン成分の添加量が、重量で、ZnO 100に対
してSb2O3換算で0.018から0.72の範囲にある。
A step of adding an antimony component to the zinc oxide raw material powder may be further included. In one embodiment,
The amount of the antimony component added is in the range of 0.018 to 0.72 in terms of Sb 2 O 3 with respect to ZnO 100 by weight.

【0010】すず成分を酸化亜鉛原料粉末に添加する工
程を、さらに包含しても良い。ある実施例では、前記す
ず成分の添加量が、重量で、ZnO 100に対してSnO2換算
で0.005から0.37の範囲にある。
A step of adding a tin component to the zinc oxide raw material powder may be further included. In one embodiment, the addition amount of the tin component is in the range of 0.005 to 0.37 in terms of SnO 2 with respect to ZnO 100 by weight.

【0011】クロム成分を酸化亜鉛原料粉末に添加する
工程を、さらに包含しても良い。ある実施例において
は、前記クロム成分の添加量が、重量で、ZnO 100に対
してCr2O3換算で0.005から0.18の範囲にある。
A step of adding a chromium component to the zinc oxide raw material powder may be further included. In one embodiment, the amount of the chromium component added is in the range of 0.005 to 0.18 in terms of Cr 2 O 3 based on ZnO 100.

【0012】[0012]

【作用】酸化チタンによる粒成長促進のメカニズムを鋭
意研究した結果本発明に至った。本発明者は、酸化チタ
ンが酸化亜鉛と反応すると、酸化亜鉛の粒成長を促進す
ることはできず、酸化チタンと酸化ビスマスとの反応生
成物が、酸化亜鉛の粒成長を促進することを見い出し
た。従って、従来の製造方法のように、酸化亜鉛原料粉
末に酸化チタンを単純に添加すると、酸化チタンが酸化
亜鉛と反応する部分、酸化チタンと酸化ビスマスが反応
する部分が存在する。その結果、焼結体において、粒成
長が促進されない部分と促進される部分が混在する。従
って、従来の製造方法では、粒径分布の狭い焼結体を製
造することができなかった。本発明による酸化チタンと
酸化ビスマスとの混合物を予め熱処理することによって
調製された合成粉末は、ZnO粒子の成長を均一に促進す
ることができる。
[Function] The present invention has been accomplished as a result of intensive research on the mechanism of grain growth promotion by titanium oxide. The present inventors have found that when titanium oxide reacts with zinc oxide, it cannot promote the grain growth of zinc oxide, and the reaction product of titanium oxide and bismuth oxide promotes the grain growth of zinc oxide. It was Therefore, when titanium oxide is simply added to the zinc oxide raw material powder as in the conventional manufacturing method, there are portions where titanium oxide reacts with zinc oxide and portions where titanium oxide reacts with bismuth oxide. As a result, in the sintered body, a portion where grain growth is not promoted and a portion where grain growth is promoted coexist. Therefore, the conventional manufacturing method cannot manufacture a sintered body having a narrow particle size distribution. The synthetic powder prepared by pre-heating the mixture of titanium oxide and bismuth oxide according to the present invention can uniformly promote the growth of ZnO particles.

【0013】また、本発明者は、アンチモン成分、すず
成分及びアンチモン成分とともに添加されるクロム成分
は酸化亜鉛粒子の異常成長を抑制するように作用するこ
とを見い出した。上記成分を酸化亜鉛原料粉末に添加す
ると、酸化亜鉛粒子は双晶結晶となり、異常成長を抑制
するように作用する。
The present inventors have also found that the antimony component, the tin component and the chromium component added together with the antimony component act to suppress abnormal growth of zinc oxide particles. When the above-mentioned components are added to the zinc oxide raw material powder, the zinc oxide particles become twin crystals and act to suppress abnormal growth.

【0014】上述した2つの作用の結果、平均粒径が大
きく、粒径分布が狭いZnO粒子が得られる。これらの現
象は、酸化亜鉛原料粉末にビスマス成分及びチタン成分
を添加する方法について鋭意研究した結果、本発明者に
よって始めて見いだされたものである。
As a result of the above two effects, ZnO particles having a large average particle size and a narrow particle size distribution can be obtained. These phenomena were first discovered by the present inventor as a result of earnest research on a method of adding a bismuth component and a titanium component to a zinc oxide raw material powder.

【0015】また、アルミニウム成分は、ZnO粒子中に
固溶して、ドナーとして働くので、ZnOの電気抵抗を低
下させる効果がある。
Further, the aluminum component forms a solid solution in the ZnO particles and acts as a donor, which has the effect of lowering the electrical resistance of ZnO.

【0016】[0016]

【実施例】以下、本発明の実施例を、表と図を参照しな
がら説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the tables and the drawings.

【0017】(実施例1)酸化チタンの微粉末(TiO2
と酸化ビスマスの粉末(Bi2O3)とを重量比で11.4:88.6
となるように混合した。600℃で5時間熱処理を施し
た後、その混合物を微粉砕することによって、合成粉末
を得た。以下、酸化チタンと酸化ビスマスとから、この
ようにして調製される合成粉末を酸化チタン/酸化ビス
マス合成粉末と呼ぶ。
(Example 1) Fine powder of titanium oxide (TiO 2 )
And bismuth oxide powder (Bi 2 O 3 ) in a weight ratio of 11.4: 88.6
Mixed so that After heat treatment at 600 ° C. for 5 hours, the mixture was pulverized to obtain a synthetic powder. Hereinafter, the synthetic powder thus prepared from titanium oxide and bismuth oxide is referred to as titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder.

【0018】酸化亜鉛粉末(ZnO)、前記酸化チタン/
酸化ビスマス合成粉末、酸化コバルト粉末(CoO)及び
二酸化マンガン粉末(MnO2)を、重量比が100:2.93:0.8
04:0.555となるように配合した粉末を湿式法で混合し、
粉砕した。得られた粉末を乾燥し、加圧成形した物を、
600℃で仮焼、粉砕した後ディスク状に成形した。得ら
れた成形体を大気雰囲気中、昇温速度100℃/時間で昇温
し、1250℃で2時間保持した後、降温速度100℃/時間で
降温して焼結体を得た。焼結体の試料サイズは厚さ1.2m
m、直径は14mmであった。
Zinc oxide powder (ZnO), titanium oxide /
Bismuth oxide synthetic powder, cobalt oxide powder (CoO) and manganese dioxide powder (MnO 2 ) in a weight ratio of 100: 2.93: 0.8
04: 0.555 to mix the powder blended by a wet method,
Crushed. The obtained powder is dried, and the product molded under pressure is
It was calcined at 600 ° C, crushed, and then shaped into a disc. The obtained molded body was heated in the atmosphere at a temperature rising rate of 100 ° C./hour, held at 1250 ° C. for 2 hours, and then cooled at a temperature lowering rate of 100 ° C./hour to obtain a sintered body. The sample size of the sintered body is 1.2 m thick
m, diameter 14 mm.

【0019】次に、図1を参照しながら、酸化亜鉛バリ
スタの作製方法を説明する。上述のようにして得た焼結
体11の両面にアルミニウムを溶射することによって、
アルミニウム層(不図示)を形成した。次に、この両面
に形成されたアルミニウム層の上に銅を溶射することに
よって電極12を形成した。電極12にハンダでリ−ド
線13を付けた後、リード線以外の成形体を塗装するこ
とによって酸化亜鉛バリスタを得た。
Next, a method for manufacturing a zinc oxide varistor will be described with reference to FIG. By spraying aluminum on both surfaces of the sintered body 11 obtained as described above,
An aluminum layer (not shown) was formed. Next, the electrode 12 was formed by spraying copper on the aluminum layers formed on both surfaces. After the lead wire 13 was attached to the electrode 12 with solder, a molded body other than the lead wire was coated to obtain a zinc oxide varistor.

【0020】上述のようにして得られた酸化亜鉛バリス
タの電気特性を評価した。初期の電気特性として、V1m
A/mm(1mAの電流を流した時の両端子間の1mm厚みに対す
る電圧)および非直線抵抗指数0.1α1mA(V1mAとV0.1
mAとを用いて求めた値)を測定した。
The electrical characteristics of the zinc oxide varistor obtained as described above were evaluated. As the initial electrical characteristics, V 1 m
A / mm (voltage for 1 mm thickness between both terminals when a current of 1 mA is applied) and non-linear resistance index 0.1 α 1 mA (V 1 mA and V 0.1
The value obtained using mA and) was measured.

【0021】また、直流負荷に対する信頼性を評価し
た。80℃の高温雰囲気中で0.2ワットの直流負荷を5
00時間印加し、バリスタ立ち上がり電圧V1mA の変化
率△V 1mA/V1mA(直流負荷変化率)を測定した。さら
に、サ−ジに対する信頼性を評価した。8x20 μsec,0.5
kAのパルスを2回印加によるバリスタ立ち上がり電圧V
1mA の変化率(サ−ジ変化率)△V1mA/V1mAを求め
た。(表1)に試料の組成を、(表2)に電気特性の評
価結果を示す。なお、電気特性の評価結果を示す数値
は、ロット内の最小値と最大値を示す。
Moreover, the reliability with respect to the DC load is evaluated.
It was 5 dc load of 0.2 watt in high temperature atmosphere of 80 ℃
Applied for 00 hours, varistor rising voltage V1mA change
Rate ΔV 1mA / V1mA (DC load change rate) was measured. Furthermore
In addition, the reliability with respect to the surge was evaluated. 8x20 μsec, 0.5
Varistor rising voltage V by applying a kA pulse twice
1mA change rate (surge change rate) ΔV1mA / V1Calculate mA
It was The composition of the sample is shown in (Table 1), and the electrical characteristics are shown in (Table 2).
Value results are shown. A numerical value showing the evaluation result of the electrical characteristics
Indicates the minimum and maximum values within the lot.

【0022】[0022]

【表1】 [Table 1]

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】(表1)、(表2)からわかるように、本
発明による酸化亜鉛バリスタの製造方法で製造された酸
化亜鉛バリスタは、立ち上がり電圧が低く、長時間の直
流負荷に対しても、またサ−ジに対しても、立ち上がり
電圧V1mA の変化率△V1mA/V1mAの絶対値が5%以下
で、信頼性が優れていた。また、(表2)に示したよう
に、ロット内の電気特性のバラツキも小さかった。
As can be seen from (Table 1) and (Table 2), the zinc oxide varistor manufactured by the method for manufacturing a zinc oxide varistor according to the present invention has a low rising voltage, and is resistant to a DC load for a long time. Also for the surge, the absolute value of the change rate ΔV 1 mA / V 1 mA of the rising voltage V 1 mA was 5% or less, and the reliability was excellent. In addition, as shown in (Table 2), there was little variation in the electrical characteristics within the lot.

【0025】(表2)には示されていないが、本製造方
法で酸化亜鉛バリスタを作成すると、ロット間の電気特
性のバラツキもロット内バラツキと同様に小さかった。
以上の結果、歩留まりが顕著に向上した。
Although not shown in Table 2, when the zinc oxide varistor was produced by this manufacturing method, the variation in the electrical characteristics between lots was as small as the variation within the lot.
As a result, the yield is remarkably improved.

【0026】(比較例)従来の製造方法で、実施例1と
同じ組成の焼結体を用いた酸化亜鉛バリスタを作製し
た。
(Comparative Example) A zinc oxide varistor using a sintered body having the same composition as in Example 1 was produced by a conventional production method.

【0027】酸化亜鉛粉末(ZnO)、酸化ビスマス粉末
(Bi2O3)、酸化チタン微粉末(TiO2)、酸化コバルト粉
末(CoO)及び二酸化マンガン粉末(MnO2)を、重量比
が100:2.60:0.33:0.804:0.555 となるように配合した粉
末を、湿式法で混合し、粉砕した。得られた粉末を乾燥
し、加圧成形したものを、600℃で仮焼、粉砕した後デ
ィスク状に成形した。得られた成形体を大気雰囲気中、
昇温速度100℃/時間で昇温し、1250℃で2時間保持した
のち、降温速度100℃/時間で降温して焼結体を得た。焼
結体の試料サイズは厚さ1.2mm、直径は14mmであった。
Zinc oxide powder (ZnO), bismuth oxide powder (Bi 2 O 3 ), titanium oxide fine powder (TiO 2 ), cobalt oxide powder (CoO) and manganese dioxide powder (MnO 2 ) were used in a weight ratio of 100: The powder compounded so as to be 2.60: 0.33: 0.804: 0.555 was mixed by a wet method and ground. The obtained powder was dried, pressure-molded, calcined at 600 ° C., crushed, and then molded into a disk shape. The obtained molded body in the atmosphere,
The temperature was raised at a temperature rising rate of 100 ° C./hour, the temperature was held at 1250 ° C. for 2 hours, and then the temperature was lowered at a temperature lowering rate of 100 ° C./hour to obtain a sintered body. The sample size of the sintered body was 1.2 mm in thickness and 14 mm in diameter.

【0028】以下実施例1と同様にして、酸化亜鉛バリ
スタを作製した。また、実施例1と同様に、得られた酸
化亜鉛バリスタの電気特性を評価した。(表3)に試料
組成を(表4)に電気特性の評価結果を示した。
A zinc oxide varistor was manufactured in the same manner as in Example 1 below. Further, in the same manner as in Example 1, the electrical characteristics of the obtained zinc oxide varistor were evaluated. Table 3 shows the sample composition, and Table 4 shows the evaluation results of the electrical characteristics.

【0029】[0029]

【表3】 [Table 3]

【0030】[0030]

【表4】 [Table 4]

【0031】(表3)及び(表4)からわかるように、
従来の製造方法で作製された酸化亜鉛バリスタは、0.2
ワットの直流負荷後のV1mAが著しく低下し、直流負荷
変化率△V1mA/V1mAの絶対値が25%以上となった。
また、サージ変化率の絶対値も40%を越え、信頼性が
著しく低かった。また、(表4)に示したように、ロッ
ト内のバラツキも大きかった。
As can be seen from (Table 3) and (Table 4),
The zinc oxide varistor manufactured by the conventional manufacturing method is 0.2
V 1 mA after the DC load of watts was remarkably reduced, and the absolute value of the DC load change rate ΔV 1 mA / V 1 mA was 25% or more.
The absolute value of the surge change rate also exceeded 40%, and the reliability was extremely low. Further, as shown in (Table 4), there was a large variation within the lot.

【0032】(表4)には示されていないが、従来の方
法で製造した酸化亜鉛バリスタの電気特性のロット間の
バラツキはロット内のバラツキよりもさらに大きかっ
た。V 1mA/mmやα値が(表4)に示した値よりも低い
バリスタが多かった。
Although not shown in (Table 4), the conventional method
Between lots of electrical properties of zinc oxide varistors manufactured by the method
The variation is even larger than the variation within the lot.
It was V 1mA / mm and α value are lower than those shown in (Table 4)
There were many baristas.

【0033】上述したように、実施例1と比較例との比
較から明らかなように、本発明の製造方法による酸化亜
鉛バリスタは、初期電気特性、信頼性及びロット内及び
ロット間の電気特性のバラツキ、いずれにおいても、従
来の製造方法による酸化亜鉛バリスタより優れている。
As described above, as is clear from the comparison between Example 1 and the comparative example, the zinc oxide varistor according to the manufacturing method of the present invention shows initial electrical characteristics, reliability, and intra-lot and inter-lot electrical characteristics. Any variation is superior to the zinc oxide varistor manufactured by the conventional manufacturing method.

【0034】(実施例2)酸化チタンの微粉末と酸化ビ
スマスの粉末とを重量比で20.5:79.5となるように混合
した。800℃で5時間熱処理を施した後、その混合物
を微粉砕することによって、酸化チタン/酸化ビスマス
合成粉末を得た。なお、この合成粉末は、チタン酸ビス
マス(Bi4Ti3O12)を主成分とする粉末であった。
Example 2 Titanium oxide fine powder and bismuth oxide powder were mixed at a weight ratio of 20.5: 79.5. After heat treatment at 800 ° C. for 5 hours, the mixture was pulverized to obtain a titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder. The synthetic powder was a powder containing bismuth titanate (Bi 4 Ti 3 O 12 ) as a main component.

【0035】酸化亜鉛粉末、前記酸化チタン/酸化ビス
マス合成粉末、酸化コバルト粉末及び二酸化マンガン粉
末を、重量比が100:3.15:0.922:0.534となるように配合
した粉末を湿式法で混合し粉砕した。得られた粉末を乾
燥し、加圧成形してものを、600℃で仮焼、粉砕した後
ディスク状に成形した。得られた成形体を大気雰囲気
中、昇温速度100℃/時間で昇温し、1250℃で2時間保持
した後、降温速度100℃/時間で降温して焼結体を得た。
焼結体の試料サイズは厚さ1.2mm、直径は14mmであっ
た。
Zinc oxide powder, titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder, cobalt oxide powder and manganese dioxide powder were blended in a weight ratio of 100: 3.15: 0.922: 0.534, and mixed and pulverized by a wet method. . The obtained powder was dried and pressure-molded, and the powder was calcined at 600 ° C., crushed, and then molded into a disk shape. The obtained molded body was heated in the atmosphere at a temperature rising rate of 100 ° C./hour, held at 1250 ° C. for 2 hours, and then cooled at a temperature lowering rate of 100 ° C./hour to obtain a sintered body.
The sample size of the sintered body was 1.2 mm in thickness and 14 mm in diameter.

【0036】以下実施例1と同様にして、酸化亜鉛バリ
スタを作製した。また、実施例1と同様に、得られた酸
化亜鉛バリスタの電気特性を評価した。(表5)に試料
組成を(表6)に電気特性の評価結果を示した。
A zinc oxide varistor was manufactured in the same manner as in Example 1 below. Further, in the same manner as in Example 1, the electrical characteristics of the obtained zinc oxide varistor were evaluated. Table 5 shows the sample composition, and Table 6 shows the evaluation results of the electrical characteristics.

【0037】[0037]

【表5】 [Table 5]

【0038】[0038]

【表6】 [Table 6]

【0039】(表5)、(表6)からわかるように、本
発明による酸化亜鉛バリスタの製造方法で製造された酸
化亜鉛バリスタは、立ち上がり電圧が低く、長時間の直
流負荷に対しても、またサ−ジに対しても、立ち上がり
電圧V1mA の変化率△V1mA/V1mAの絶対値が5%以下
で、信頼性が優れていた。また、(表6)に示したよう
に、ロット内の電気特性のバラツキも小さかった。
As can be seen from (Table 5) and (Table 6), the zinc oxide varistor manufactured by the method for manufacturing a zinc oxide varistor according to the present invention has a low rising voltage, and is resistant to a DC load for a long time. Also for the surge, the absolute value of the change rate ΔV 1 mA / V 1 mA of the rising voltage V 1 mA was 5% or less, and the reliability was excellent. In addition, as shown in (Table 6), there was little variation in the electrical characteristics within the lot.

【0040】(表6)には示されていないが、本製造方
法で酸化亜鉛バリスタを作成すると、ロット間の電気特
性のバラツキもロット内のバラツキと同様に小さかっ
た。以上の結果、歩留まりが、顕著に向上した。
Although not shown in Table 6, when the zinc oxide varistor was produced by this manufacturing method, the variation in the electrical characteristics between lots was as small as the variation within the lot. As a result, the yield is remarkably improved.

【0041】(実施例3)酸化チタンの微粉末と酸化ビ
スマスの粉末とを重量比で11.4:88.6となるように混合
した。600℃で5時間熱処理を施した後、その混合物
を微粉砕することによって、酸化チタン/酸化ビスマス
合成粉末を得た。酸化亜鉛粉末、酸化コバルト粉末、二
酸化マンガン粉末、酸化すず粉末及び前記酸化チタン/
酸化ビスマス合成粉末を、重量比が、100:0.804:0.555:
0.518:X(X=0.1,0.2,0.5,1.0,2.0,5.0,10.0,15.0 ,20.
0)となるように配合した粉末を湿式法で混合し粉砕し
た。得られた粉末を乾燥した後加圧成形した物を、600
℃で仮焼した。得られた成形体に、酸化アルミニウム
(Al2O3)に換算して、前記酸化亜鉛100対して0.007の
重量のアルミニウムを含む硝酸アルミニウムの水溶液を
添加し、粉砕したあとディスク状に成形した。得られた
成形体を大気雰囲気中、昇温速度100℃/時間で昇温し、
1200℃で2時間保持した後、降温速度100℃/時間で降温
して焼結体を得た。焼結体の試料サイズは厚さ1.2mm,直
径は14mmであった。
Example 3 Titanium oxide fine powder and bismuth oxide powder were mixed at a weight ratio of 11.4: 88.6. After heat treatment at 600 ° C. for 5 hours, the mixture was pulverized to obtain a titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder. Zinc oxide powder, cobalt oxide powder, manganese dioxide powder, tin oxide powder and titanium oxide /
Bismuth oxide synthetic powder, the weight ratio, 100: 0.804: 0.555:
0.518: X (X = 0.1, 0.2, 0.5, 1.0, 2.0, 5.0, 10.0, 15.0, 20.
The powder compounded so as to be 0) was mixed and pulverized by a wet method. The obtained powder was dried and then pressure-molded to obtain 600
It was calcined at ℃. An aqueous solution of aluminum nitrate containing aluminum in an amount of 0.007 by weight relative to 100 parts of zinc oxide in terms of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) was added to the obtained molded body, which was ground and then molded into a disk shape. The obtained molded body is heated in the atmosphere at a temperature rising rate of 100 ° C./hour,
After holding at 1200 ° C. for 2 hours, the temperature was lowered at a temperature lowering rate of 100 ° C./hour to obtain a sintered body. The sample size of the sintered body was 1.2 mm in thickness and 14 mm in diameter.

【0042】以下実施例1と同様にして、酸化亜鉛バリ
スタを作製した。また、実施例1と同様に、得られた酸
化亜鉛バリスタの電気特性を評価した。(表7)に試料
組成を(表8)に電気特性の評価結果を示した。
A zinc oxide varistor was manufactured in the same manner as in Example 1 below. Further, in the same manner as in Example 1, the electrical characteristics of the obtained zinc oxide varistor were evaluated. Table 7 shows the sample composition, and Table 8 shows the evaluation results of the electrical characteristics.

【0043】[0043]

【表7】 [Table 7]

【0044】[0044]

【表8】 [Table 8]

【0045】(表7)、(表8)より、本発明による酸
化亜鉛バリスタの製造方法で製造された酸化亜鉛バリス
タは、酸化チタン/酸化ビスマス合成粉末の添加量が0.
2重量比以上(試料番号12から18)の時、α値が大き
く、長時間の直流負荷及びサ−ジに対しても、立ち上が
り電圧V1mA の変化率△V1mA/V1mAの絶対値が5%以
下となり信頼性に優れていた。なお、酸化ビスマスと酸
化チタンの合成粉末の添加量が20%以上(試料番号19)
になると、焼成のときに成形体を重ねて焼成すると、焼
結体同士が融着するので、バリスタの量産性に欠ける。
From (Table 7) and (Table 8), the zinc oxide varistor manufactured by the method for manufacturing a zinc oxide varistor according to the present invention has an additive amount of titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder of 0.
When the weight ratio is 2 or more (Sample Nos. 12 to 18), the α value is large, and the change rate of the rising voltage V 1 mA of ΔV 1 mA / V 1 mA can be increased even with a long-term DC load and surge. The absolute value was 5% or less, which was excellent in reliability. The amount of synthetic powder of bismuth oxide and titanium oxide added was 20% or more (Sample No. 19).
In this case, if the molded bodies are stacked and fired at the time of firing, the sintered bodies are fused to each other, and thus the mass productivity of the varistor is lacking.

【0046】(実施例4)酸化チタンの微粉末と酸化ビ
スマスの粉末とを酸化チタンに対する酸化ビスマスの重
量比が、1.5から59となるように配合した混合粉末に、
500℃で5時間熱処理を施し、微粉砕することによっ
て、酸化チタン/酸化ビスマス合成粉末を得た。
(Example 4) A fine powder of titanium oxide and a powder of bismuth oxide were mixed so that the weight ratio of bismuth oxide to titanium oxide was 1.5 to 59,
By heat-treating at 500 ° C. for 5 hours and finely pulverizing, a titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder was obtained.

【0047】酸化亜鉛粉末、酸化コバルト粉末、二酸化
マンガン粉末、酸化アンチモン粉末及び前記酸化チタン
/酸化ビスマス合成粉末を重量比が、100:0.555:0.291:
3.0となるように配合した粉末を、湿式法で混合し粉砕
した。得られた粉末を乾燥し、加圧成形した物を600℃
で仮焼した。得られた成形体に、酸化アルミニウム(Al
2O3)に換算して、前記酸化亜鉛100対して0.001の重量
のアルミニウムを含む酢酸アルミニウムの水溶液を添加
し、粉砕したあとディスク状に成形した。得られた成形
体を大気雰囲気中、昇温速度100℃/時間で昇温し、1200
℃で2時間保持した後、降温速度100℃/時間で降温して
焼結体を得た。焼結体の試料サイズは厚さ1.2mm,直径は
14mmであった。
The zinc oxide powder, the cobalt oxide powder, the manganese dioxide powder, the antimony oxide powder and the titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder have a weight ratio of 100: 0.555: 0.291:
The powder compounded so as to be 3.0 was mixed by a wet method and pulverized. The powder obtained is dried and pressure molded to 600 ° C.
It was calcined in. Aluminum oxide (Al
In terms of 2 O 3 ), an aqueous solution of aluminum acetate containing aluminum in an amount of 0.001 with respect to 100 parts of zinc oxide was added, crushed, and then molded into a disk shape. The obtained molded body is heated in the atmosphere at a temperature rising rate of 100 ° C./hour to 1200
After holding at ℃ for 2 hours, the temperature was decreased at a temperature decreasing rate of 100 ℃ / hour to obtain a sintered body. The sample size of the sintered body is 1.2 mm thick and the diameter is
It was 14 mm.

【0048】得られた焼結体を走査型電子顕微鏡(SE
M)で観察した結果、双晶結晶ZnO粒子を有する特徴的
な微細構造を有することが分かった。
The obtained sintered body was subjected to a scanning electron microscope (SE
As a result of observation in M), it was found to have a characteristic microstructure having twinned ZnO particles.

【0049】以下実施例1と同様にして、酸化亜鉛バリ
スタを作製した。また、実施例1と同様に、得られた酸
化亜鉛バリスタの電気特性を評価した。特にサージに対
する信頼性を詳細に検討するために、サージに対する変
化がより顕著に現れるV0.01mAを測定した。パルスには
8x20μsec、1.0kAのパルスを用いた。(表9)に試料組
成を(表10)に電気特性の評価結果を示した。
A zinc oxide varistor was manufactured in the same manner as in Example 1 below. Further, in the same manner as in Example 1, the electrical characteristics of the obtained zinc oxide varistor were evaluated. In particular, in order to examine the reliability against surges in detail, V 0.01 mA at which the change with respect to surge appears more significantly was measured. In the pulse
A pulse of 8 × 20 μsec, 1.0 kA was used. Table 9 shows the sample composition, and Table 10 shows the evaluation results of the electrical characteristics.

【0050】[0050]

【表9】 [Table 9]

【0051】[0051]

【表10】 [Table 10]

【0052】(表9)、(表10)からわかるように、
酸化チタンに対する酸化ビスマスの重量比が、2.0 から
29.0の範囲(試料番号22から28)で良好な電気特性及び
信頼性を有する酸化亜鉛バリスタが得られた。この組成
範囲から外れると(試料番号21及び29)、パルスによる
0.01mAの変化率△V0.01mA/V0.01mAの絶対値が10%
以上となり、信頼性が低下した。
As can be seen from (Table 9) and (Table 10),
From the weight ratio of bismuth oxide to titanium oxide of 2.0
A zinc oxide varistor having good electrical characteristics and reliability was obtained in the range of 29.0 (sample numbers 22 to 28). If the composition is out of this range (Sample Nos. 21 and 29), the change rate of V 0.01 mA due to the pulse ΔV 0.01 mA / V 0.01 mA absolute value is 10%.
As described above, the reliability is lowered.

【0053】(実施例5)酸化チタンの微粉末と酸化ビ
スマスの粉末を重量比で25:75の割合で混合し、650
℃で5時間熱処理を施し、微粉砕して酸化チタン/酸化
ビスマス合成粉末を得た。
(Example 5) Fine powder of titanium oxide and powder of bismuth oxide were mixed at a weight ratio of 25:75 and 650
Heat treatment was performed at 5 ° C. for 5 hours and finely pulverized to obtain a titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder.

【0054】酸化亜鉛粉末、前記酸化チタン/酸化ビス
マス合成粉末、酸化コバルト粉末、二酸化マンガン粉
末、酸化アンチモン粉末及び酸化クロム粉末を重量で、
100:2.5:0.804:0.555:X:X/4(X=0.010, 0.018, 0.030,
0.060, 0.10, 0.20, 0.36, 0.720, 0.80)となるように
配合した粉末を、湿式法で混合し粉砕した。得られた粉
末を乾燥し、酸化アルミニウム(Al2O3)に換算して、
前記酸化亜鉛100に対して0.001の重量のアルミニウムを
含む酢酸アルミニウムの水溶液を添加し、600℃で仮焼
した。得られた成形体を粉砕し、混合した後ディスク状
に成形した。得られた成形体を大気雰囲気中、昇温速度
100℃/時間で昇温し、1200℃で2時間保持した後、降温
速度100℃/時間で降温して焼結体を得た。焼結体の試料
サイズは厚さ1.2mm,直径は14mmであった。
Zinc oxide powder, titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder, cobalt oxide powder, manganese dioxide powder, antimony oxide powder and chromium oxide powder, by weight,
100: 2.5: 0.804: 0.555: X: X / 4 (X = 0.010, 0.018, 0.030,
0.060, 0.10, 0.20, 0.36, 0.720, 0.80) were mixed and pulverized by a wet method. The obtained powder is dried and converted into aluminum oxide (Al 2 O 3 ),
An aqueous solution of aluminum acetate containing 0.001 of aluminum was added to 100 parts of zinc oxide, and calcined at 600 ° C. The obtained molded body was crushed, mixed, and then molded into a disk shape. The temperature rise rate of the obtained compact in the atmosphere
The temperature was raised at 100 ° C./hour, the temperature was held at 1200 ° C. for 2 hours, and then the temperature was lowered at a temperature lowering rate of 100 ° C./hour to obtain a sintered body. The sample size of the sintered body was 1.2 mm in thickness and 14 mm in diameter.

【0055】得られた焼結体を走査型電子顕微鏡(SE
M)で観察した結果、双晶結晶ZnO粒子を有する特徴的
な微細構造を有することが分かった。
The obtained sintered body was subjected to a scanning electron microscope (SE
As a result of observation in M), it was found to have a characteristic microstructure having twinned ZnO particles.

【0056】以下実施例1と同様にして、酸化亜鉛バリ
スタを作製した。また、実施例1と同様に、得られた酸
化亜鉛バリスタの電気特性を評価した。特にサージに対
する信頼性を詳細に検討するために、サージに対する変
化がより顕著に現れるV0.01mAを測定した。パルスには
8x20μsec、1.0kAのパルスを用いた。(表11)に試料
組成を(表12)に電気特性の評価結果を示した。
A zinc oxide varistor was manufactured in the same manner as in Example 1 below. Further, in the same manner as in Example 1, the electrical characteristics of the obtained zinc oxide varistor were evaluated. In particular, in order to examine the reliability against surges in detail, V 0.01 mA at which the change with respect to surge appears more significantly was measured. In the pulse
A pulse of 8 × 20 μsec, 1.0 kA was used. Table 11 shows the sample composition, and Table 12 shows the evaluation results of the electrical characteristics.

【0057】[0057]

【表11】 [Table 11]

【0058】[0058]

【表12】 [Table 12]

【0059】(表11)、(表12)からわかるよう
に、Sb2O3を酸化亜鉛原料粉末に微量添加するだけで、
サージに対する信頼性が向上した。すなわち、酸化アン
チモンの添加量X=0.018以上、酸化クロムの添加量X/4=
0.0045以上(試料番号32から39)で、サージ変化率△V
0.01mA/V0.01mAの絶対値が10%以下となった。しかし、
酸化アンチモンの添加量X=0.8以上、酸化クロムの添加
量X/4=0.2以上(試料番号39)となるとV1mA/mmが50Vを
越えて、低電圧用バリスタとして使用できなくなる。
As can be seen from (Table 11) and (Table 12), by only adding a trace amount of Sb 2 O 3 to the zinc oxide raw material powder,
Improved reliability against surges. That is, the added amount of antimony oxide X = 0.018 or more, the added amount of chromium oxide X / 4 =
When 0.0045 or more (Sample Nos. 32 to 39), surge change rate ΔV
The absolute value of 0.01 mA / V 0.01 mA was 10% or less. But,
When the added amount of antimony oxide is X = 0.8 or more and the added amount of chromium oxide is X / 4 = 0.2 or more (Sample No. 39), V 1 mA / mm exceeds 50 V and cannot be used as a low voltage varistor.

【0060】(実施例6)酸化亜鉛粉末、酸化ビスマス
粉末、実施例5と同じ酸化チタン/酸化ビスマス合成粉
末、酸化コバルト粉末、二酸化マンガン粉末及び酸化す
ず粉末を重量比が、100:1.0:2.00:0.804:0.555:X(X=0.0
03, 0.005, 0.010, 0.030, 0.050, 0.10,0.20, 0.370,
0.50)となるように配合した粉末を湿式法で混合し粉砕
した。得られた粉末を乾燥し、酸化アルミニウム(Al2O
3)に換算して、前記酸化亜鉛100対して0.001の重量の
アルミニウムを含む酢酸アルミニウムの水溶液を添加
し、混合し、600℃で仮焼した。得られた成形体を粉砕
し、混合した後ディスク状に成形した。得られた成形体
を大気雰囲気中、昇温速度100℃/時間で昇温し、1200℃
で2時間保持した後、降温速度100℃/時間で降温して焼
結体を得た。焼結体の試料サイズは厚さ1.2mm,直径は14
mmであった。
(Example 6) Zinc oxide powder, bismuth oxide powder, the same titanium oxide / bismuth oxide synthetic powder as in Example 5, cobalt oxide powder, manganese dioxide powder and tin oxide powder were mixed in a weight ratio of 100: 1.0: 2.00. : 0.804: 0.555: X (X = 0.0
03, 0.005, 0.010, 0.030, 0.050, 0.10, 0.20, 0.370,
The powder blended so as to be 0.50) was mixed by a wet method and pulverized. The obtained powder is dried and aluminum oxide (Al 2 O
Converted to 3 ), an aqueous solution of aluminum acetate containing aluminum in an amount of 0.001 with respect to 100 parts of zinc oxide was added, mixed, and calcined at 600 ° C. The obtained molded body was crushed, mixed, and then molded into a disk shape. The resulting molded body is heated in the air at a temperature rising rate of 100 ° C / hour to 1200 ° C.
After holding for 2 hours, the temperature was decreased at a temperature decreasing rate of 100 ° C./hour to obtain a sintered body. The sample size of the sintered body is 1.2 mm in thickness and 14 in diameter.
It was mm.

【0061】得られた焼結体を走査型電子顕微鏡(SE
M)で観察した結果、双晶結晶ZnO粒子を有する特徴的
な微細構造を有することが分かった。
The obtained sintered body was scanned with a scanning electron microscope (SE
As a result of observation in M), it was found to have a characteristic microstructure having twinned ZnO particles.

【0062】以下実施例1と同様にして、酸化亜鉛バリ
スタを作製した。また、実施例1と同様に、得られた酸
化亜鉛バリスタの電気特性を評価した。特にサージに対
する信頼性を詳細に検討するために、サージに対する変
化がより顕著に現れるV0.01mAを測定した。パルスには
8x20μsec、1.0kAのパルスを用いた。(表13)に試料
組成を(表14)に電気特性の評価結果を示した。
A zinc oxide varistor was manufactured in the same manner as in Example 1 below. Further, in the same manner as in Example 1, the electrical characteristics of the obtained zinc oxide varistor were evaluated. In particular, in order to examine the reliability against surges in detail, V 0.01 mA at which the change with respect to surge appears more significantly was measured. In the pulse
A pulse of 8 × 20 μsec, 1.0 kA was used. Table 13 shows the sample composition, and Table 14 shows the evaluation results of the electrical characteristics.

【0063】[0063]

【表13】 [Table 13]

【0064】[0064]

【表14】 [Table 14]

【0065】(表13)、(表14)からわかるよう
に、酸化すずの添加量X=0.005以上(試料番号42から4
9)で、サージ変化率△V0.01mA/V0.01mAの絶対値が1
0%以下になる。しかし、酸化すずの添加量X=0.5以上
(試料番号49)になると、V1mA/mmが50Vを越えて、低
電圧用バリスタとして使用できなくなる。
As can be seen from (Table 13) and (Table 14), the amount of tin oxide added X = 0.005 or more (Sample Nos. 42 to 4)
In 9), the absolute value of surge change rate ΔV 0.01 mA / V 0.01 mA is 1
It will be 0% or less. However, when the amount of tin oxide added is X = 0.5 or more (Sample No. 49), V 1 mA / mm exceeds 50 V and cannot be used as a low voltage varistor.

【0066】[0066]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、酸化チ
タンと酸化ビスマスとの混合物を予め熱処理することに
よって調製された合成粉末が、ZnO粒子の成長を均一に
促進する。また、アンチモン成分、すず成分及びアンチ
モン成分とともに添加されるクロム成分は酸化亜鉛粒子
の異常成長を抑制するように作用する。従って、本発明
の製造方法によれば、平均粒径が大きく、粒径分布が狭
いZnO粒子が得られる。すなわち、電気特性及び信頼性
が優れた酸化亜鉛バリスタを高歩留まりで製造すること
が可能になる。
As described above, according to the present invention, the synthetic powder prepared by preliminarily heat treating the mixture of titanium oxide and bismuth oxide promotes uniform growth of ZnO particles. Further, the antimony component, the tin component, and the chromium component added together with the antimony component act to suppress abnormal growth of zinc oxide particles. Therefore, according to the production method of the present invention, ZnO particles having a large average particle size and a narrow particle size distribution can be obtained. That is, it becomes possible to manufacture a zinc oxide varistor having excellent electrical characteristics and reliability with a high yield.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の実施例により製造された酸化亜鉛バリ
スタを示す概略図
FIG. 1 is a schematic view showing a zinc oxide varistor manufactured according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11 酸化亜鉛焼結体 12 電極 13 リ−ド線 11 Zinc oxide sintered body 12 Electrode 13 Lead wire

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】酸化チタンと酸化ビスマスとの混合物に熱
処理を施して合成粉末を調製する工程と、該合成粉末を
酸化亜鉛原料粉末に添加する工程とを、包含する酸化亜
鉛バリスタの製造方法。
1. A method for producing a zinc oxide varistor, comprising: a step of heat-treating a mixture of titanium oxide and bismuth oxide to prepare a synthetic powder; and a step of adding the synthetic powder to a zinc oxide raw material powder.
【請求項2】アルミニウム成分を酸化亜鉛原料粉末に添
加する工程を、さらに包含する請求項1に記載の酸化亜
鉛バリスタの製造方法。
2. The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 1, further comprising the step of adding an aluminum component to the zinc oxide raw material powder.
【請求項3】アルミニウム成分の添加量が、重量で、Zn
O 100に対してAL2O3換算で0.00062から0.372の範囲にあ
る請求項2に記載の酸化亜鉛バリスタの製造方法。
3. The amount of aluminum component added is Zn by weight.
The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 2, which is in the range of 0.00062 to 0.372 in terms of AL 2 O 3 with respect to O 100.
【請求項4】アルミニウム成分がアルミニウム塩の溶液
である請求項3に記載の酸化亜鉛バリスタの製造方法。
4. The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 3, wherein the aluminum component is a solution of an aluminum salt.
【請求項5】アルミニウム塩が硝酸アルミニウムである
請求項4に記載の酸化亜鉛バリスタの製造方法。
5. The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 4, wherein the aluminum salt is aluminum nitrate.
【請求項6】アルミニウム塩が酢酸アルミニウムである
請求項4に記載の酸化亜鉛バリスタの製造方法。
6. The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 4, wherein the aluminum salt is aluminum acetate.
【請求項7】アンチモン成分を酸化亜鉛原料粉末に添加
する工程を、さらに包含する請求項3に記載の酸化亜鉛
バリスタの製造方法。
7. The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 3, further comprising the step of adding an antimony component to the zinc oxide raw material powder.
【請求項8】アンチモン成分の添加量が、重量で、ZnO
100に対してSb2O3換算で0.018から0.72の範囲にある請
求項7に記載の酸化亜鉛バリスタの製造方法。
8. The added amount of antimony component is ZnO by weight.
The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 7, which is in the range of 0.018 to 0.72 in terms of Sb 2 O 3 with respect to 100.
【請求項9】すず成分を酸化亜鉛原料粉末に添加する工
程を、さらに包含する請求項3に記載の酸化亜鉛バリス
タの製造方法。
9. The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 3, further comprising the step of adding a tin component to the zinc oxide raw material powder.
【請求項10】すず成分の添加量が、重量で、ZnO 100
に対してSnO2換算で0.005から0.37の範囲にある請求項
9に記載の酸化亜鉛バリスタの製造方法。
10. The amount of tin component added is ZnO 100 by weight.
On the other hand, the method for producing a zinc oxide varistor according to claim 9, which is in the range of 0.005 to 0.37 in terms of SnO 2 .
【請求項11】クロム成分を酸化亜鉛原料粉末に添加す
る工程を、さらに包含する請求項8に記載の酸化亜鉛バ
リスタの製造方法。
11. The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 8, further comprising the step of adding a chromium component to the zinc oxide raw material powder.
【請求項12】クロム成分の添加量が、重量で、ZnO 10
0に対してCr2O3換算で0.005から0.18の範囲にある請求
項11に記載の酸化亜鉛バリスタの製造方法。
12. The amount of chromium component added is ZnO 10 by weight.
The method for producing a zinc oxide varistor according to claim 11, wherein the value is in the range of 0.005 to 0.18 in terms of Cr 2 O 3 with respect to 0.
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