JPH06202351A

JPH06202351A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH06202351A
Application number: JP1592093A
Authority: JP
Inventors: Tomoo Kobayashi; 智雄小林; Katsuhiro Sato; 克洋佐藤
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1993-01-05
Filing date: 1993-01-05
Publication date: 1994-07-22

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】生産性が良好で、特に、溶剤に対する溶解性
が良好であり、塗布液がゲル化することなく経時安定性
が良く、また電荷輸送材や電荷発生材料に対する相溶性
が高く、均一な塗膜が得られる為にプリンター中で長時
間繰り返し使用しても優れた画質のコピー画像を長期に
わたって得ることができる電子写真感光体を提供する。【構成】感光層が、結着樹脂として、下記一般式
（Ｉ）及び／又は（II）で示される繰り返し単位を有す
るポリイミノカーボネート樹脂を含有する。（式中、Ｒ_１およびＲ_２は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基などを表すか、またはＲ_１とＲ_２が一緒になって炭
素環もしくはラクトン環を形成するのに必要な原子団を
表し、Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−などを、Ｒ_３〜Ｒ_６は、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基などを表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用感光体に関
し、さらに詳しくは、感光層中に、結着樹脂としてポリ
イミノカーボネート系樹脂を有する電子写真感光体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速、かつ高印
字の品質が得られるという利点を有するために、複写機
およびレーザービームプリンター等の分野において、著
しく発展してきた。現在、電子写真感光体を用いた画像
形成方法は、カールソンの提案による米国特許第２，２
９７，６９１号明細書に記載されている方式が一般的に
なっている。この方法による電子写真装置において、感
光体は、例えば帯電、露光、現像、転写、クリーニン
グ、除電等の電気的・機械的処理を繰り返し受けるもの
であって、従来、セレン、セレンーテルル合金、セレン
ーヒ素合金等の無機系光導電材料が用いられている。一
方、これらの無機光導電材料を用いた電子写真感光体に
比べ、安価で製造性および廃棄性の点で優れた利点を有
する有機光導電材料を用いた電子写真感光体の研究も活
発化してきている。中でも、露光による電荷を発生する
電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層を積層する機能
分離型の有機積層型感光体は、感度、帯電性およびその
繰り返し安定性等、電子写真特性の点で優れており種々
の提案がなされ、実用化されている。

【０００３】これらの有機積層型感光体では、上記の電
子写真特性に関しては十分な性能を有するものが開発さ
れてきているが、有機材料で構成されているため機械的
外力に対する耐久性、すなわち、トナー、現像剤、用
紙、クリーニング部材等からの直接的負荷による感光体
表面の摩耗や傷等の発生およびトナーフィルミング等の
異物付着等によって、画質欠陥が生じる問題があり、感
光体の寿命を制限している。また、複写機、プリンター
のカラー化、高速化に伴って、プロセスの複雑化、高ス
トレス化が進みつつあり、これらの点からも高感度・高
耐久性が要求されている。これらの問題点を解決するた
めに、種々の対策が検討されており、例えば、感光体表
面層の結着樹脂として各種のポリカーボネート樹脂を用
いるものが提案されている（特開昭６２−２４７３７４
号公報、特開昭６３−１４８２６３号公報、特開平１−
２６９９４２号公報、特開平２−２５４４５９号公報、
特開平３−６３６５１号公報）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来提案さ
れたポリカーボネート樹脂を結着樹脂として用いると、
比較的良好な耐久性の電子写真感光体が得られるが、未
だ充分満足できるものはない。すなわち、これら樹脂に
はそれぞれ一長一短があり、例えば最も多く市販されて
いるポリカーボネート樹脂は、特定のハロゲン化脂肪族
炭化水素類の低沸点溶媒にしか溶解せず、これら溶剤で
調製された塗布液を用いて電子写真感光体を製造すると
塗布面が白化したり、あるいは柚子肌状に荒れが生じ
る。また、塗布液中の溶剤が気化し易いため固形分濃度
が変化し、樹脂の結晶析出等を引き起こし経時安定性が
ないため製造性が悪い。一方、その他の溶剤に溶解して
も溶解性が低いため数日後には塗布液がゲル化し、製造
性が悪い。また、溶解性が良いポリカーボネート樹脂に
おいても電荷輸送材料との相溶性が悪く、電気特性上必
要とされる量を固溶化させようとしても、塗布膜に電荷
輸送材料が析出してしまうものがある。また、多くのポ
リカーボネート樹脂は、電荷発生材料との相性が悪く、
電荷発生材料と共に分散させる場合、電荷発生材料が凝
集し、均一な塗膜が得られず、優れた画質が得られない
という問題があった。

【０００５】本発明は、従来技術の上記のような実状に
鑑み、その問題点を解消するためになされたものであ
る。すなわち、本発明の目的は、生産性が良好で、特
に、溶剤に対する溶解性が良好であり、塗布液がゲル化
することなく経時安定性が良く、また電荷輸送材や電荷
発生材料に対する相溶性が高く、均一な塗膜が得られ、
さらに電子写真特性が良好である電子写真感光体を提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感光層の
結着樹脂について、種々検討した結果、結着樹脂とし
て、ある特定のポリイミノカーボネート系樹脂を用いる
ことによって上記目的を達成することができることを見
出だし、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
の電子写真感光体の一つは、導電性支持体上に、感光層
を有する電子写真感光体であって、感光層が、結着樹脂
として、下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有
するポリイミノカーボネート樹脂を含有することを特徴
とする。

【化３】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルアルキル基もしくは脂環式基を
表すか、またはＲ₁とＲ₂が一緒になって炭素環もしく
はラクトン環を形成するのに必要な原子団を表し、Ｒ₃
およびＲ₄は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基またはシクロヘキシ
ル基を表す。）本発明の他の電子写真感光体は、上記感光層が、結着樹
脂として、下記一般式（II）で示される繰り返し単位を
有するポリイミノカーボネート樹脂を含有することを特
徴とする。

【化４】（式中、Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−または−Ｃ
Ｏ−の基を表し、Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはシク
ロヘキシル基を表す。）本発明のさらに他の電子写真感光体は、上記感光層が、
結着樹脂として、少なくとも上記一般式（Ｉ）示される
繰り返し単位と上記一般式（II）で示される繰り返し単
位を有するポリイミノカーボネート共重合体樹脂を含有
することを特徴とする。

【０００７】以下、本発明の電子写真感光体を構成する
各層について説明をする。

【０００８】上記導電性支持体としては、アルミニウ
ム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類の他に
アルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステン
レス鋼、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、Ｉ
ＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等あるいは
導電性付与剤を塗布、または、含浸させた紙および、プ
ラスチックフィルム等があげられる。これらの導電性支
持体は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形
状のものとして使用されるが、これらに限定されるもの
ではない。さらに必要に応じて、導電性支持体の表面
は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行ってもよ
く、例えば、表面の酸化処理や薬品処理および着色処理
等または、砂目立て等の乱反射処理などを行うことがで
きる。

【０００９】本発明において、導電性支持体と感光層の
間には、下引き層を設けることが好ましい。下引き層
は、感光層の帯電時において導電性支持体から感光層へ
の電荷の注入を阻止すると共に、感光層を導電性支持体
に対して一体的に接着保持させる接着層としての作用、
あるいは場合によっては、導電性支持体の光反射防止作
用等を有する。

【００１０】下引き層に用いる結着樹脂としては、ポリ
アミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグ
アナミン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポ
リプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニ
トロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン
酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアク
リル酸、ポリアクリルアミド等の結着樹脂の他に、チタ
ニルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物等の
有機チタニル化合物、ジルコニウムキレート化合物、シ
ランカップリング剤等の公知の材料を単独であるいは２
種以上混合して用いることができる。さらに、酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウ
ム、チタン酸バリウム、シリコーン樹脂等の微粒子と混
合することができる。通常、この下引き層の厚みは、
０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍが適
当である。また、塗布方法としては、ブレードコーティ
ング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーテ
ィング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング
法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティン
グ法等の通常の方法を用いることができる。

【００１１】導電性支持体上に形成される感光層は、光
導電材料および電荷移動材料が分散した単層の分散型の
ものおよび電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された
積層型のもののいずれであってもよいが、積層型のもの
の方が好ましい。また、積層型の場合、電荷発生層と電
荷輸送層の積層順序はいずれが上層であってもよい。感
光層には、上記いずれの場合においても、結着樹脂とし
て、上記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有する
ポリイミノカーボネート樹脂、上記一般式（II）で示さ
れる繰り返し単位を有するポリイミノカーボネート樹脂
および上記一般式（Ｉ）示される繰り返し単位と上記一
般式（II）で示される繰り返し単位を有するポリイミノ
カーボネート共重合体樹脂のいずれか一つが含有される
が、この場合、ポリイミノカーボネート樹脂が、感光層
の表面層に含まれることが特に好ましい。

【００１２】上記ポリイミノカーボネート樹脂の具体例
を表１〜７に示すが、表１〜５は、一般式（Ｉ）で示さ
れる繰り返し単位を有するポリイミノカーボネート樹脂
の場合を示し、表６は、一般式（II）で示される繰り返
し単位を有するポリイミノカーボネート樹脂の場合を示
し、表７は、一般式（Ｉ）示される繰り返し単位と一般
式（II）で示される繰り返し単位を有するポリイミノカ
ーボネート共重合体樹脂の場合を示す。

【００１３】

【表１】

【００１４】

【表２】

【００１５】

【表３】

【００１６】

【表４】

【００１７】

【表５】

【００１８】

【表６】

【００１９】

【表７】

【００２０】上記各ポリイミノカーボネート樹脂は、米
国特許第３，４９１，０６０号明細書、英国特許第１，
２１８，４４７号明細書およびＢｉｏｍａｔｅｒｉａｌ
ｓＶｏｌ７、Ｐ１７６〜１８２（Ｍａｙ１９８６）等
に記載されるジオール化合物とジシアネート化合物を反
応させる公知の合成方法によって容易に合成することが
できる。すなわち、一般式（Ｉ）で示される繰り返し単
位を有するポリイミノカーボネート樹脂の場合には、下
記一般式（III ）のジオール化合物と下記一般式（II
I）′のジシアネート化合物を用いることにより、また
一般式（II）で示される繰り返し単位を有するポリイミ
ノカーボネート樹脂の場合には、下記一般式（ＩＶ）で
表されるジオール化合物と下記一般式（ＩＶ）′で表さ
れるジシアネート化合物を反応させることにより、さら
に一般式（Ｉ）示される繰り返し単位と上記一般式（I
I）で示される繰り返し単位を有するポリイミノカーボ
ネート共重合体樹脂の場合には、下記一般式（III ）お
よび下記一般式（ＩＶ）のジオール化合物と下記（III
）′および下記一般式（ＩＶ）′のジシアネート化合
物を組み合わせて用いることにより容易に得ることがで
きる。

【化５】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルアルキル基もしくは脂環式基を
表すか、またはＲ₁とＲ₂が一緒になって炭素環もしく
はラクトン環を形成するのに必要な原子団を表し、Ｒ₃
およびＲ₄は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基またはシクロヘキシ
ル基を表し、Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−または
−ＣＯ−の基を表し、Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはシ
クロヘキシル基を表す。）

【００２１】本発明において、上記各ポリイミノカーボ
ネート樹脂は、その重量平均分子量が、３０，０００〜
６００，０００の範囲のものが用いられるが、単一の分
子量のものだけを用いた場合には、６０，０００〜３０
０，０００の範囲のものが好ましい。重量平均分子量が
３０，０００未満の場合は、塗布粘度液が低く必要とす
る膜厚が得られず、浸漬塗布したた場合の膜厚ムラを生
じる。また、６００，０００より大きいと、逆に塗布液
粘度が高すぎて必要とする膜厚の制御が非常に困難にな
る。また、上記各ポリイミノカーボネート樹脂は、重量
平均分子量が３０，０００〜６００，０００の範囲にあ
る限り、分子量が異なる樹脂を混合して用いても良い。
さらに、これ等ポリイミノカーボネート樹脂は、必ずし
も単独で用いる必要はなく、二種以上併用しても良く、
また、これ等樹脂が奏する効果を損なわない範囲内でポ
リカーボネート樹脂と混合して用いてもよい。

【００２２】本発明において、感光層が単層構造の場合
には、上記した結着樹脂中に光導電材料および電荷輸送
材料を含有させて分散型の層を形成すれば良い。本発明
において使用される電荷発生材料としては、非晶質セレ
ン、結晶性セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、そ
の他セレン化合物およびセレン合金、酸化亜鉛、酸化チ
タン等の無機系光導電性材料、フタロシアニン系、スク
アリリム系、アントアントロン系、ペリレン系、アゾ
系、アントラキノン系、ピレン系、ピリリウム塩、チア
ピリリウム塩等の有機光導電材料があげられる。

【００２３】また、電荷輸送材料としては、ｐ−ベンゾ
キノン、クロラニル、ブロモアニル、アノトラキノン等
のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン化合物、
２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン
化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合
物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子
吸引性物質、トルフェニルアミン系化合物、アリールア
ルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチ
ルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、あるいはこれらの化合物からなる基を主鎖また
は側鎖に有する重合体等の電子供与性物質などがあげら
れるが、これらを２種以上混合して用いることもでき
る。この層において、電荷発生材料の使用量は、電荷輸
送材料と結着樹脂の総量に対して、０．１〜２０重量
部、特に好ましくは０．５〜５重量部である。また、電
荷輸送材料と結着樹脂の配合比は、重量比で６０：４０
〜３０：７０の範囲に設定することが好ましい。

【００２４】また、感光層を形成する際に用いられる溶
剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタ
ノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化
エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒド
ロフラン、エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエ
ーテル類等の通常の有機溶剤があげられ、これらの溶剤
は、単独あるいは２種以上混合して用いることができ
る。

【００２５】また、感光層は、電荷発生材料、電荷輸送
材料および結着樹脂を、必要に応じて添加剤等と共に前
記溶剤に、均一に溶解または分散させた後、ブレードコ
ーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレー
コーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティ
ング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーテ
ィング法等の通常用いることができる塗布方法よって塗
布し、乾燥して形成することができる。膜厚は、５〜５
０μｍ、好ましくは、１０〜２５μｍの範囲が適当であ
る。

【００２６】本発明において、感光層が積層構造を有す
る場合、電荷発生層は、上記光導電材料を結着樹脂に結
着した形で形成される。結着樹脂は、上記ポリイミノカ
ーボネート系樹脂のほか、公知のものならば如何なるも
のも使用することができる。例えば、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、部分変性ポリビ
ニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、シリコ−ン樹脂、フェノール樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹脂などがあげられ
るが、これらに限定されるものではない。これらの結着
樹脂は、単独あるいは２種以上混合して用いることがで
きる。

【００２７】ポリイミノカーボネート系樹脂を上記公知
の結着樹脂と混合して用いる場合、混合する結着樹脂
は、ポリイミノカーボネート系樹脂の奏する効果を損な
わない程度に混合する必要がある。ポリイミノカーボネ
ート系樹脂を電荷発生層の結着樹脂として用いた場合、
上記光導電性材料とのマッチングが良く、分散性が良く
なるため、ポリカーボネート樹脂を電荷発生層における
結着樹脂として用いる場合に比べ、電気特性や画質が著
しく改善される。電荷発生材料と結着樹脂との配合比
は、体積比で５：１〜１：２の範囲が好ましい。

【００２８】電荷発生層を形成する際に用いられる溶剤
としては、クロロホルム、塩化メチレン、トルエン、モ
ノクロロベンゼン、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、ｎ−ブタノ−ル、ベンジルアルコール等の通常の
有機溶剤があげられるが、これらの溶剤は、単独あるい
は２種以上混合して用いることができる。

【００２９】電荷発生層は、電荷発生材料および結着樹
脂を、必要に応じて添加剤等と共に前記溶剤に均一に溶
解または分散させた後、ブレードコーティング法、ワイ
ヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸
漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイ
フコーティング法、カーテンコーティング法等の通常用
いることができる塗布方法よって塗布し、乾燥して形成
することができる。形成された電荷発生層の膜厚は、一
般的には、０．０１〜５μｍ、好ましくは０．１〜２．
０μｍが適当である。

【００３０】電荷輸送層は、上記電荷輸送材料を結着樹
脂に結着した形で形成される。電荷輸送層に用いられる
結着樹脂としては、上記ポリイミノカーボネート系樹脂
が用いられる。これらの電荷輸送材料と結着樹脂の組成
比は、重量比（％）で２５：７５〜６０：４０である。
この組成比で、２５重量％より電荷輸送材料が減ると電
気特性が著しく低下し感光体としての機能を損ない、ま
た６０重量％より電荷輸送材料が増えると耐摩耗性、剥
離性、耐放電生成物性が極端に低下する。また、電荷輸
送層の形成に際して用いられる溶剤および塗布方法は、
単層構造の感光層を形成する場合と同じものおよび方法
が採用される。形成された電荷輸送層の膜厚は、一般的
には、５〜５０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当
である。

【００３１】本発明の感光体においては、複写機中で発
生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光、熱による感光
体の劣化を防止する目的で、感光層中に酸化防止剤、光
安定剤、熱安定剤等の添加剤を添加することができる。
例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、
ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリール
アルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロイ
ンダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機
化合物などがあげられる。光安定剤の例としては、ベン
ゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメー
ト、テトラメチルピペリジン等の誘導体があげられる。
また、本発明の電子写真感光体においては、必要に応じ
て感光層の上に保護層を形成してもよい。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例において、「部」は、「重量部」を意
味する。

【００３３】実施例１アルミニウム基板上にジルコニウム化合物（商品名：オ
ルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部お
よびシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニカー
社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール
２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１
５０℃において１０分間加熱乾燥し膜厚０．１５μｍの
下引き層を形成した。次に、オキシチタンフタロシアニ
ン顔料１部を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エ
スレックＢＳ−Ｓ、積水化学社製）１部およびシクロヘ
キサノン１００部と混合し、ガラスビーズとともにサン
ドミルで１時間処理して分散した後、得られた塗布液を
上記下引き層上に浸漬コーティング法で塗布し、１００
℃において１０分間加熱乾燥し、膜厚約０．２０μｍの
電荷発生層を形成した。

【００３４】次に、電荷輸送材料としてＮ，Ｎ′−ジフ
ェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−
［１，１′−ビフェニル」−４，４′−ジアミン８部と
前記の例示番号Ｉ−２３で示されるポリイミノカーボネ
ート樹脂１２部をモノクロロベンゼン８５部に溶解し、
得られた塗布液を、電荷発生層が形成されたアルミニウ
ム基板上に浸漬コーティング法で塗布し、１１５℃にお
いて１時間加熱乾燥、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成
し、塗布膜の状態を目視により観察した。また、塗布液
は開放したまま２日放置し、溶液の状態を観察した。

【００３５】このようにして得られた電子写真用感光体
を、静電複写紙試験装置（エレクトロスタティックアナ
ライザーＥＰＡ−８１００：川口電気社製）を用いて、
常温常湿（２０℃、４０％ＲＨ）の環境下、−６ｋＶの
コロナ放電を行い、感光体を帯電させた後、タングステ
ンランプの光を、モノクロメーターを用いて７８０ｎｍ
の単色光に分光し、感光体表面上で１μＷ／ｃｍ²にな
るように調整し、照射した。そして、その初期表面電位
Ｖ_O（ボルト）、半減露光量Ｅ_1/2（ｅｒｇ／ｃｍ²）
を測定し、その後１０ｌｕｘの白色光を１秒間照射
し、残留電位Ｖ_RP（ボルト）を測定した。その結果を表
８に示す。

【００３６】比較例１実施例１における前記例示化合物Ｉ−２３のポリイミノ
カーボネート樹脂の代わりに下記構造式（Ａ）で示され
る繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を用い、
溶剤としてジクロロメタンを使用した以外は、実施例１
と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。そ
の結果を表８に示す。

【化６】

【００３７】実施例２実施例１における前記例示番号Ｉ−２３のポリイミノカ
ーボネート樹脂の代わりに前記例示番号Ｉ−１４のポリ
イミノカーボネート樹脂を用い、溶剤としてトルエンを
使用した以外は、実施例１と同様にして感光体を作製
し、同様の評価を行った。その結果を表８に示す。

【００３８】比較例２実施例２における前記例示番号Ｉ−１４のポリイミノカ
ーボネート樹脂の代わりに下記構造式（Ｂ）で示される
繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を用いた以
外は、実施例２と同様にして感光体を作製し、同様の評
価を行った。その結果を表８に示す。

【化７】

【００３９】実施例３実施例１における前記例示番号Ｉ−２３のポリイミノカ
ーボネート樹脂の代わりに前記例示番号II−２のポリイ
ミノカーボネート樹脂を用いた以外は、実施例１と同様
にして感光体を作製し、同様の評価を行った。その結果
を表８に示す。

【００４０】比較例３実施例３における前記例示番号II−２のポリイミノカー
ボネート樹脂の代わりに下記構造式（Ｃ）で示される繰
り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を用い、溶剤
としてジクロロメタンを使用した以外は、実施例１と同
様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。その結
果を表８に示す。

【化８】

【００４１】実施例４実施例１における前記例示番号Ｉ−２３のポリイミノカ
ーボネート樹脂の代わりに、前記例示番号III −８のポ
リイミノカーボネート共重合体樹脂を用いた以外は、実
施例１と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行っ
た。その結果を表８に示す。

【００４２】実施例５ドラム状アルミニウム基体上にジルコニウム化合物（商
品名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）
１０部およびシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本
ユニカー社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブ
タノール２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗
布し、１５０℃において１０分間加熱乾燥し膜厚０．１
５μｍの下引き層を形成した。次に、電荷輸送材料とし
てＮ−エチルカルバゾール−３−アルデヒドジフェニル
ヒドラゾンを１０部、結着樹脂として前記例示番号Ｉ−
２４のポリイミノカーボネート樹脂１０部とモノクロロ
ベンゼン２０部とテトラヒドロフラン８０部の混合溶剤
にて溶解し、次に電荷発生材料としてオキシチタニルフ
タロシアニンを１部を加え、ガラスビーズとともにサン
ドミルで１時間処理して分散した後、得られた塗布液を
上記下引き層上に浸漬コーティング法で塗布した。１１
５℃において６０分間加熱乾燥した後、膜厚２５μｍの
単層構造の感光体を形成し、塗布膜を目視により観察し
た。このようにして得られた電子写真感光体をレーザー
ビームプリンターＸＰ−１１（富士ゼロックス（株）
製）改造機に装着し、紙送りなし、すなわち用紙への転
写は行わず、３万枚相当までのプリント走行試験を実施
した。その間、３千枚毎に画質の評価をした。その結果
を表９に示す。

【００４３】実施例６実施例５における前記例示番号Ｉ−２４のポリイミノカ
ーボネート樹脂の代わりに前記例示番号Ｉ−１５のポリ
イミノカーボネート樹脂を用いた以外は、実施例５と同
様にして感光体を作製し、同様の評価を行った。その結
果を表９に示す。

【００４４】実施例７実施例５における前記例示番号Ｉ−２４のポリイミノカ
ーボネート樹脂の代わりに前記例示番号II−５のポリイ
ミノカーボネート樹脂を用いた以外は、実施例５と同様
にして感光体を作製し、同様の評価を行った。その結果
を表９に示す。

【００４５】実施例８実施例５における前記例示番号Ｉ−２４のポリイミノカ
ーボネート樹脂の代わりに前記例示番号III −１５のポ
リイミノカーボネート共重合体樹脂を用いた以外は、実
施例５と同様にして感光体を作製し、同様の評価を行っ
た。その結果を表９に示す。

【００４６】比較例４実施例５における前記例示番号Ｉ−２４のポリイミノカ
ーボネート樹脂の代わりに下記構造式（Ｄ）で示される
繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を用いた以
外は、実施例５と同様にして感光体を作製し、同様の評
価を行った。その結果を表９に示す。

【化９】

【００４７】比較例５実施例５における前記例示番号Ｉ−２４のポリイミノカ
ーボネート樹脂の代わりに下記構造式（Ｅ）で示される
繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂を用いた以
外は、実施例５と同様にして感光体を作製し、同様の評
価を行った。その結果を表９に示す。

【化１０】

【００４８】

【表８】

【００４９】

【表９】

【００５０】

【発明の効果】本発明において用いる上記ポリイミノカ
ーボネート系樹脂を含む結着樹脂は、特に溶剤に対する
溶解性が良好であり、塗布液がゲル化することなく経時
安定性が良く、また電荷輸送材や電荷発生材料に対する
相溶性が高く、均一な塗膜が得られるから、本発明の電
子写真感光体は、生産性が良好である。また、本発明の
電子写真感光体は、電子写真特性が良好であり、繰り返
し安定性も優れているから、プリンター中で長時間繰り
返し使用しても優れた画質のコピー画像を長期にわたっ
て得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、感光層を有する電子
写真感光体において、感光層が、結着樹脂として、下記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポリイミ
ノカーボネート樹脂を含有することを特徴とする電子写
真感光体。【化１】（式中、Ｒ₁およびＲ₂は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アルアルキル基もしくは脂環式基を
表すか、またはＲ₁とＲ₂が一緒になって炭素環もしく
はラクトン環を形成するのに必要な原子団を表し、Ｒ₃
およびＲ₄は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基またはシクロヘキシ
ル基を表す。）
【請求項２】導電性支持体上に、感光層を有する電子
写真感光体において、感光層が、結着樹脂として、下記
一般式（II）で示される繰り返し単位を有するポリイミ
ノカーボネート樹脂を含有することを特徴とする電子写
真感光体。【化２】（式中、Ｘは、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂−または−Ｃ
Ｏ−の基を表わし、Ｒ₅およびＲ₆は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基またはシク
ロヘキシル基を表す。）
【請求項３】導電性支持体上に、感光層を有する電子
写真感光体において、該感光層が、結着樹脂として、上
記一般式（Ｉ）示される繰り返し単位と上記一般式（I
I）で示される繰り返し単位を有するポリイミノカーボ
ネート共重合体樹脂を含有することを特徴とする電子写
真感光体。
【請求項４】ポリイミノカーボネート樹脂を含む結着
樹脂を感光層の最表面に含有させることを特徴とする請
求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】感光層が、単層構造からなることを特徴
とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真感光
体。
【請求項６】感光層が、電荷発生層と、電荷輸送層を
順次積層した構造からなり、かつポリイミノカーボネー
ト樹脂を含む結着樹脂を電荷輸送層に含有してなること
を特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写
真感光体。
【請求項７】導電性支持体と感光層との間に下引層を
設けることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記
載の電子写真感光体。