JPH06200095A - プロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃強度，曲げ弾性及び引張強度に優れた
プロピレ系樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）プロピレン単独重合体、（Ｂ）（イ）
イソシアナート基を有する重合性化合物でグラフト変性
した変性オレフィン系樹脂および（ロ）アミノ基，ヒド
ロキシル基，カルボキシル基及び酸無水物基からなる群
から選ばれた少なくとも一種の基を有するエチレン系共
重合体を反応処理して得られる樹脂処理物、および
（Ｃ）酸無水物基，グリシジル基及びアミノ基からなる
群から選ばれた少なくとも一種の基を有するエチレン系
共重合体からなるプロピレン系樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なプロピレン系樹脂
組成物に関し、さらに詳しくは、耐衝撃強度，曲げ弾性
及び引張降伏強度などに優れた成形体を得ることができ
る樹脂原料として有用なプロピレン系樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン樹脂は、廉価であって、
種々の機械的性質，耐熱性，表明光沢性，耐薬品性，耐
酸性あるいは耐アルカリ性等に優れ、また、射出成形，
ブロー成形，種々のタイプのフィルム成形などの各種成
形法による成形が容易である特性を有する。このような
特徴を有するポリプロピレン樹脂は、自動車の内外装部
品，家電部品，家庭用品あるいはフィルム分野など非常
に広範囲な用途に多量に使用されている。しかしなが
ら、耐衝撃強度については、必ずしも満足すべきものと
は言えない。このようなポリプロピレン樹脂の耐衝撃性
を改良するために、種々の方法が試みられている。例え
ば、ポリエチレン樹脂をブレンドする方法（特公昭３７
−６９７５号公報，同３７−１５０６７号公報）やプロ
ピレンとエチレンまたはその他のα−オレフィンとをブ
ロック重合する方法（黒田：高分子，第２３巻Ｎｏ．１
０, ７１４頁）がある。また、エチレン−プロピレンゴ
ム（ＥＰＲ），スチレン−ブタジエンゴムなどのゴム成
分を機械的にブレンドする方法（特公昭３５−７０８８
号公報，同３５−１０６４０号公報）も知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
樹脂ブレンドやブロック重合する方法では、耐衝撃強度
の向上は見られるものの、まだ不充分である。また、後
者のゴム成分をブレンドする方法では、機械的強度（例
えば、引張強度，曲げ強度など）が低下するなどの問題
を有する。本発明は、上記の状況に鑑み、耐衝撃強度に
優れ、曲げ弾性率の低下も少なく、流動性に優れるプロ
ピレン系樹脂組成物を提供することを目的としてなされ
たものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の変性オレフィン系樹脂とエチレン
系共重合体を反応処理して得られる樹脂を配合すること
により、上記目的が達成できることを見出し、この知見
に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）プロピレン単
独重合体、（Ｂ）（イ）イソシアナート基を有する重合
性化合物でグラフト変性した変性オレフィン系樹脂およ
び（ロ）アミノ基，ヒドロキシル基，カルボキシル基お
よび酸無水物基からなる群から選ばれた少なくとも一種
の基を有するエチレン系共重合体を反応処理して得られ
る樹脂処理物、および（Ｃ）酸無水物基，グリシジル基
及びアミノ基からなる群から選ばれた少なくとも一種の
基を有するエチレン系共重合体からなり、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分との合計量に占める（Ｂ）成分の組成割合は
２〜３０重量％であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分と
の合計１００重量部に対する（Ｃ）成分の配合量が５〜
３５重量部であるプロピレン系樹脂組成物を提供するも
のである。

【０００６】本発明において、プロピレン系樹脂組成物
を構成する（Ａ）成分のプロピレン単独重合体として
は、例えば、チーグラー・ナッタ系触媒を用いて公知の
方法によって製造されるものである。この（Ａ）成分の
プロピレン単独重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−７２１
０，２３０℃，荷重2.１６ｋｇ）は、通常0.０１〜３０
０ｇ／１０分、好ましくは0.０５〜２００ｇ／１０分、
特に好ましくは0.１〜１００ｇ／１０分である。このＭ
ＦＲが0.０１ｇ／１０分未満では、成形性が悪く、ま
た、３００ｇ／１０分を超えると、得られる組成物の機
械的強度が不充分となり好ましくない。これらのプロピ
レン単独重合体は、単独で用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。

【０００７】本発明のプロピレン系樹脂組成物におい
て、（Ｂ）成分として用いられる樹脂処理物は、（イ）
イソシアナート基を有する重合性化合物でグラフト変性
した変性オレフィン系樹脂および（ロ）アミノ基，ヒド
ロキシル基，カルボキシル基及び酸無水物基からなる群
から選ばれた少なくとも一種の基を有するエチレン系共
重合体とからなる樹脂混合物を反応処理することによっ
て得られる。先ず、（イ）成分の変性オレフィン系樹脂
は、オレフィン系樹脂にイソシアナート基を有する重合
性化合物をグラフト重合したものである。ここで、上記
オレフィン系樹脂としては、様々なものがある。具体的
には、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−プロピレンランダムコポリマー、エチレン−プロ
ピレンブロックコポリマー、プロピレンとα−オレフィ
ン（例えば、１−ブテン，１−ペンテン，１−ヘキセ
ン，４−メチル−１−ペンテン等）との共重合体、ある
いはこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、ポ
リプロピレンホモポリマー、エチレン−プロピレンラン
ダムコポリマー、エチレン−プロピレンブロックコポリ
マー等の結晶性ポリプロピレン系樹脂（但し、α−オレ
フィンの共重合割合は、多くても２０重量％）が好まし
い。これらは、単独で用いてもよく、二種以上を組み合
わせて用いてもよい。

【０００８】一方、イソシアナート基を有する重合性化
合物（グラフトモノマー）としては、イソシアナート基
を有するラジカル重合性モノマーが用いられる。このイ
ソシアナート基を有するラジカル重合性モノマーとして
は、様々なものがある。具体的には、例えば、イソプロ
ペニルイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，αジ
メチルベンジルイソシアネート、２−イソシアナートエ
チルメタアクリレート、２−イソシアナートメチルアク
リレート、２−イソシアナートメチルメタアクリレー
ト、２−イソシアナートプロピルアクリレート、２−イ
ソシアナートヘキシルアクリレート、ラウリルイソシア
ネート、メタクリルイソシアネート、ビニルイソシアネ
ート等が挙げられる。上記のグラフトモノマーによるグ
ラフト量が（イ）成分中に占める割合は、通常0.０５〜
１０重量％、好ましくは0.１〜５重量％である。このグ
ラフト量が0.０５重量％未満では、耐衝撃強度が低下す
る。一方、１０重量％を超えると、得られる（Ｂ）成分
である樹脂処理物の成形性が著しく低下するので好まし
くない。

【０００９】そして、前記のオレフィン系樹脂にイソシ
アナート基を有する重合性化合物をグラフト重合する方
法としては、例えば、有機過酸化物などのラジカル重合
開始剤を用いる方法が一般的である。具体的には、例え
ば、適当な溶媒中に懸濁または溶解したポリオレフィン
にグラフトモノマー及びラジカル重合開始剤を添加し、
加熱攪拌する方法、あるいはポリオレフィン，グラフト
モノマー及びラジカル重合開始剤を予め混合し、押出
機，バンバリーミキサー，ニーダー等を用いて溶融、混
練する方法等がある。一般的には、後者の溶融混練法が
簡便である。後者の場合、通常、単軸押出機，二軸押出
機等にグラフトモノマーであるイソシアナート基を有す
る重合性化合物とラジカル重合開始剤及び必要に応じて
副生物の補足剤を投入し、１６０〜３００℃の温度範囲
で溶融し、３０秒〜３０分間混練すればよい。また、ラ
ジカル重合開始剤は、通常、オレフィン系樹脂１００重
量部に対して、0.０１〜３重量部の割合で用いられる。

【００１０】ここで、ラジカル重合開始剤としては、ラ
ジカルを発生する化合物であれば、特に制限はない。具
体的には、例えば、ジベンゾイルパーオキサイド，ｐ−
クロロベンゾイルパーオキサイド，ｔ−ブチルクミルパ
ーオキシド，ジクミルパーオキシド，１，３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）イソプロピルベンゼン，２，５−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキ
セン，２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５
−ジメチル−３−ヘキサン，１，１−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン，ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化
物、その他２，２−アゾビスイソブチロニトリルなどの
アゾ化合物、酸素などが挙げられる。これらは可塑剤，
炭酸カルシウム，ホワイトカーボン等の不活性物質で希
釈されていてもかまわない。そして、これらの有機過酸
化物は、それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組み
合わせて用いてもよい。なお、グラフト変性の前処理と
して、オレフィン系樹脂に予め電子線を照射してもよ
い。得られる変性オレフィン系樹脂のＭＦＲ（ＪＩＳ
Ｋ−７２１０，２３０℃，荷重2.１６ｋｇ）は、通常、
0.０５〜５００ｇ／１０分、好ましくは0.１〜３００ｇ
／１０分である。

【００１１】次に、（ロ）成分のエチレン系共重合体
は、アミノ基，ヒドロキシル基，カルボキシル基及び酸
無水物基からなる群から選ばれた少なくとも一種の基を
有する共重合体である。この（ロ）成分のエチレン系共
重合体としては、通常、高圧下でエチレンとアミノ基，
ヒドロキシル基，カルボキシル基あるいは酸無水物基を
有する重合性化合物とをラジカル重合することによって
得られるものでもよく、また、低密度ポリエチレン，高
密度ポリエチレンあるいは直鎖状低密度ポリエチレン
に、アミノ基，ヒドロキシル基，カルボキシル基あるい
は酸無水物基を有する重合性化合物を0.１重量％以上グ
ラフト重合したものも用いることができる。ここで、ア
ミノ基を有する重合性化合物としては、具体的には、例
えば、アミノメチルアクリレート，アミノエチルアクリ
レート，アミノブロピルアクリレート，アミノ−ｎ−ブ
チルアクリレート，アミノヘキシルアクリレート，アミ
ノメチルメタアクリレート，アミノエチルメタアクリレ
ート，アミノ−ｎ−ブチルメタアクリレート，Ｎ−ｔ−
ブチルアミノアクリレート，Ｎ−メチルアミノアクリレ
ート，Ｎ−メチルアミノメタアクリレート，Ｎ−エチル
アミノエチルメタアクリレート，アミノヒドロキシプロ
ピルアクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリレー
ト化合物、さらにはクロトンアミン，アリルアミン，メ
タアクリルアミン，Ｎ−メチルアクリルアミン，ラウリ
ルアミン，オレイルアミン等のほか、共重合後、加水分
解してビニルアミンとなりうるＮ−ビニルアセトアミド
等が挙げられる。これらのアミノ基含有化合物は、それ
ぞれ単独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせ
て用いてもよい。

【００１２】また、ヒドロキシル基を有する重合性化合
物としては、具体的には、例えば、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート〔（メタ）アクリレートは、メタ
アクリレート及びアクリレートを意味する。以下同
様〕、ヒドロキシアルキルアルコキシ（メタ）アクリレ
ート，ヒドロキシアルキルジアルコキシ（メタ）アクリ
レート，ヒドロキシアルキルポリアルコキシ（メタ）ア
クリレート，ヒドロキシアルキルビニルエーテル，ヒド
ロキシアルキルアルコキシビニルエーテル，ヒドロキシ
アルキルポリアルコキシビニルエーテル等が挙げられ
る。更に、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート，２−ヒドロキシブロピル（メ
タ）アクリレート，２−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート，２−ヒドロキシエチルエトキシ（メタ）アク
リレート，ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート，２−ヒドロキシエチルビニルエーテル，ジエチ
レングリコールモノビニルエーテル，さらにアリルアル
コール等が挙げられる。これらのヒドロキシル基含有化
合物は、それぞれ単独で用いてもよく、また、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。

【００１３】そして、カルボキシル基を有する重合性化
合物としては、特に制限はないが、通常、炭素数２０以
下、特に炭素数３〜１６のものが好ましく用いられる。
具体的には、例えば、アクリル酸，メタアクリル酸，ク
ロトン酸，イソクロトン酸，マレイン酸，イタコン酸，
シトラコン酸，フマル酸，マレイン酸モノメチル，マレ
イン酸モノブチル，イタコン酸モノメチル，３，６−エ
ンドメチレン−シクロヘキサン−４−エン−１，２−カ
ルボン酸等が挙げられる。さらに、酸無水物基を有する
重合性化合物としては、例えば、マレイン酸無水物，イ
タコン酸無水物，シトラコン酸無水物，フマル酸無水
物，エンディック酸無水物，炭素数が多くとも１８であ
る末端に二重結合を有するアルケニル無水コハク酸、炭
素数が多くとも１８である末端に二重結合を有するアル
カジエニル無水コハク酸などが挙げられる。これらのカ
ルボキシル基または酸無水物基含有化合物は、それぞれ
単独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。この（ロ）成分のエチレン系共重合体にお
いて、アミノ基，ヒドロキシル基，カルボキシル基ある
いは酸無水物基を有する重合性化合物の重合量は、通
常、0.１〜２０重量％、好ましくは0.２〜１０重量％で
ある。この共重合量が0.１重量％未満では、耐衝撃強度
が向上しない。一方、２０重量％を超えても、さらに向
上することもない。

【００１４】さらに、（ロ）成分のエチレン系共重合体
には、共重合させる際、前記の重合性化合物の他に、重
合性の第三成分のモノマーを含めることもできる。該第
三成分モノマーとしては、エステル系重合性化合物，ア
ミド系重合性化合物，エーテル系重合性化合物，炭化水
素系重合性化合物などが挙げられる。ここで、第三成分
モノマーとして用いることができるエステル系重合性化
合物は、具体的には、例えば、酢酸ビニル，アクリル酸
メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸プロピル，アク
リル酸ブチル，アクリル酸ヘキシル，アクリル酸オクチ
ル，アクリル酸ラウリル，アクリル酸ベンジル，アクリ
ル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル，メタクリル酸メチ
ル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロピル，メタ
クリル酸ブチル，メタクリル酸ヘキシル，メタクリル酸
オクチル，メタクリル酸ラウリル，メタアクリル酸Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエチル，フマル酸エチル，フマル酸
プロピル，フマル酸ジメチル，フマル酸ジエチル，フマ
ル酸ジプロピル，フマル酸ジブチル，マレイン酸メチ
ル，マレイン酸エチル，マレイン酸プロピル，マレイン
酸ブチル，マレイン酸ジメチル，マレイン酸ジエチル，
マレイン酸ジプロピル，マレイン酸ジブチル等が挙げら
れる。

【００１５】そして、第三成分モノマーとして用いるこ
とができるアミド系重合性化合物としては、具体的に
は、例えば、アクリルアミド；メタクリルアミド；Ｎ−
メチルアクリルアミド；Ｎ−エチルアクリルアミド；Ｎ
−プロピルアクリルアミド；Ｎ−ブチルアクリルアミ
ド；Ｎ−ヘキシルアクリルアミド；Ｎ−オクチルアクリ
ルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−
ジエチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリル
アミド；Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等が挙げら
れる。また、エーテル系重合性化合物としては、具体的
には、例えば、メチルビニルエーテル，エチルビニルエ
ーテル，プロピルビニルエーテル，ブチルビニルエーテ
ル，オクタデシルビニルエーテル，フェニルビニルエー
テル等が挙げられる。さらに、炭化水素系重合性化合物
としては、具体的には、例えば、スチレン，ノルボルネ
ン，ブタジエン、さらにはアクリロニトリル，メタクリ
ロニトリル，アクロレイン，クロトンアルデヒド，トリ
メトキシビニルシラン，塩化ビニル，塩化ビニリデン等
が挙げられる。これらの第三成分モノマーは、それぞれ
単独で用いてもよく、また、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。そして、第三成分の共重合割合は、多くと
も３０重量％である。このようにして得られるエチレン
系共重合体のＭＦＲ（ＪＩＳ Ｋ−７２１０，１９０
℃，荷重2.１６ｋｇ）は、通常、0.０１〜５００ｇ／１
０分、好ましくは0.１〜３００ｇ／１０分である。

【００１６】本発明において、（Ｂ）成分の樹脂処理物
は、前記の（イ）成分の変性オレフィン樹脂と前記の
（ロ）成分のエチレン系共重合体を反応処理することに
よって得られる。この反応処理において、（イ）成分と
（ロ）成分との混合割合は、特に制限はないが、通常、
重量比で（イ）：（ロ）は、５：９５〜９５：５、好ま
しくは１０：９０〜９０：１０である。ここで、（イ）
成分が５未満では、耐衝撃強度があまり向上しない。一
方、９５を超えると、曲げ弾性率が低下するおそれがあ
る。

【００１７】この（Ｂ）成分の樹脂処理物を得る反応処
理は、溶液法あるいは溶融法のいずれかの方法で混合処
理することによって、目的の処理物を得ることができ
る。ここで、溶液法によって処理すると、処理後、溶媒
または水などを除去したり、あるいは乾燥したりする工
程が必要となって来るので、溶融法で処理するのが望ま
しい。溶融法で処理する場合、処理温度は、（イ）成分
および（ロ）成分の融点及びコモノマーの種類にもよる
が、１５０〜３００℃の温度範囲で処理される。この処
理温度が３００℃を超えると、滞留時間にもよるが、反
応が進み過ぎて押出機から出てくるストランドが悪いば
かりでなく、劣化する原因になるので好ましくない。そ
して、本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合
計量に占める（Ｂ）成分の組成割合は２〜３０重量％、
好ましくは２〜２０重量％である。（Ｂ）成分が２重量
％未満では、耐衝撃強度が向上しない。一方、３０重量
％を超えると、機械的強度が低下するおそれがある。

【００１８】また、本発明において、オレフィン系樹脂
組成物を構成する（Ｃ）成分のエチレン系共重合体は、
エチレン連鎖を有し、酸無水物基，グリシジル基及びア
ミノ基から選ばれた少なくとも一種を有するエチレン系
共重合体である。この（Ｃ）成分のエチレン系重合体
は、通常、エチレンと、酸無水物基，グリシジル基ある
いはアミノ基を有する重合性化合物、または必要に応じ
て前記（Ｂ）成分の（ロ）に記載の第三成分モノマーを
配合し、高圧下でラジカル重合して得られるエチレン系
共重合体である。また、低密度ポリエチレン，高密度ポ
リエチレンあるいは直鎖状低密度ポリエチレンに、酸無
水物基，グリシジル基あるいはアミノ基を有する重合性
化合物を0.１重量％以上グラフト重合したものも用いる
ことができる。ここで、酸無水物基を有する重合性化合
物及びアミノ基を有する重合性化合物は、前記（Ｂ）成
分の（ロ）に記載したものと同じものを用いることがで
きる。そして、グリシジル基を有する重合性化合物とし
ては、具体的には、例えば、グリシジルアクリレート，
グリシジルメタアクリレート，ビニルエポキシシクロヘ
キサン，スチリルグリシジルエーテル，ビニルグリシジ
ルエーテル，アリルグリシジルエーテル等が挙げられ
る。この（Ｃ）成分のエチレン系共重合体において、酸
無水物基，グリシジル基あるいはアミノ基を有する重合
性化合物の重合量は、通常、0.１〜１５重量％、好まし
くは0.２〜１０重量％である。この重合量が0.１重量％
未満では、耐衝撃強度にさほどの向上が認められず好ま
しくない。一方、１５重量％を超えても、さらに耐衝撃
強度が向上することもない。なお、この（Ｃ）成分のエ
チレン系共重合体において、第三成分モノマーを用いる
場合、その共重合割合は、多くとも５０重量、好ましく
は３５重量％以下である。この第三成分モノマーが多く
なり過ぎると、機械的強度が低下する傾向がみられる。

【００１９】（Ｃ）成分のエチレン系共重合体は、ＭＦ
Ｒ（１９０℃，荷重2.１６ｋｇ，ＪＩＳ−Ｋ７２１０）
が通常0.０５〜５００ｇ／１０分のものが使用される。
このＭＦＲが５００ｇ／１０分を超えると、前記（Ａ）
成分および（Ｂ）成分とを均一に混合させることが難し
くなり、得られる組成物の外観，成形性，機械的強度の
低下を招くことになる。好ましいＭＦＲの範囲は、0.１
〜５００ｇ／１０分である。また、高圧下で得られたポ
リエチレン、又はエチレンと第三成分モノマーとの共重
合体に、酸無水物基，グリシジル基及びアミノ基を有す
る重合性化合物を0.１重量％以上グラフト重合したもの
も用いることができる。このグラフト重合において、第
三成分モノマーとしては、前記（Ｂ）成分の（ロ）と同
じものを用いることができる。しかし、グリシジル基を
有する重合性化合物をグラフト重合するときには、フマ
ル酸メチル，フマル酸エチル，フマル酸プロピル，マレ
イン酸メチル，マレイン酸エチル，マレイン酸プロピ
ル，マレイン酸ブチル等のカルボキシル基を有する第三
成分モノマーは、ゲル化する恐れがあるため除いた方が
好ましい。なお、第三成分モノマーは、単独で用いても
よく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２０】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、前記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し
て、（Ｃ）成分のエチレン系共重合体５〜３５重量部、
好ましくは５〜３０重量部の割合で配合してなるもので
ある。ここで、（Ｃ）成分の配合量が５重量部未満で
は、耐衝撃性の向上が見られない。また、３５重量部を
超えると、曲げ弾性率が低下する傾向が見られる。本発
明の樹脂組成物は、前記の（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）
の各成分を均一に配合させることによって目的を達成す
ることができる。その配合方法（混合方法）について
は、特に制限はなく、合成樹脂の分野において一般に行
われている方法を適用すればよい。混合方法としては、
一般に行われているヘンシェルミキサー，タンブラーお
よびリボンブミキサーのごとき混合機を使用してドライ
ブレンドする方法ならびにオープンロール，押出混合
機，ニーダーおよびバンバリーのごとき混合機を用いて
溶融させながら混合させる方法が挙げられる。これらの
方法のうち、一層均一な組成物を得るには、これらの混
合方法を二種以上併用させればよい（例えば、予め、ド
ライブレンドさせた後、その混合物を溶融させる。）。
溶融、混練する温度は、通常１７０〜３００℃、好まし
くは１８０〜２８０℃である。温度が３００℃を超える
と、得られる組成物が劣化する恐れがある。また、該樹
脂組成物を製造するにあたり、これらの組成成分のう
ち、二種あるいは一部を予備混合し、得られる混合物と
残りの組成成分を混合してもよい。本発明のプロピレン
系樹脂組成物は、成分の混合の各段階において、必要に
応じて各種の酸化防止剤，赤外線吸収剤，滑剤，帯電防
止剤，電気特性改良剤，難燃化剤，加工改良剤，顔料な
どの転化剤，タルク，炭酸カルシウム，硫酸バリウム，
マイカ，ケイ酸カルシウム等の無機充填剤などを配合す
ることができる。

【００２１】

【実施例】更に、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらによって制限されるものではない。 製造例１−１ 〔（Ｂ）成分の（イ−１）の変性オレフィン系樹脂の製
造〕プロピレン単独重合体として、ショウアロマーＳＳ
Ａ５１０−２〔昭和電工（株）製，ＭＦＲ＝0.５ｇ／１
０分（２３０℃，荷重2.１６ｋｇ，ＪＩＳ Ｋ−７２１
０）〕を用い、ジクミルパーオキサイド1.０ＰＨＲ、ｍ
−イソプロペニル−α，αジメチルベンジルイソシアネ
ート（ｍ−ＴＭＩ）3.０ＰＨＲ及び副生物の捕捉剤とし
て、ヘキサメチレンジイソシアネート0.５ＰＨＲをドラ
イブレンし、単軸の４０ｍｍφ押出機〔Ｃ₁ ＝１８０
℃，Ｃ₂ ＝２１０℃，Ｃ₃ ＝２２０℃，ダイス＝２２０
℃〕でｍ−ＴＭＩをグラフト重合した。このサンプルを
キシレンの沸点で溶解し、アセトンで再沈澱させて未反
応モノマーを除去した後、赤外分光光度計によりグラフ
ト量を測定した。また、ＭＦＲを測定した。

【００２２】製造例１−２ 〔（Ｂ）成分の（イ−２）の変性オレフィン系樹脂の製
造〕ポリプロピレン−エチレンランダム共重合体とし
て、ショウアロマーＳＧ−５１０〔昭和電工（株）製，
ＭＦＲ＝0.８ｇ／１０分（２３０℃，荷重2.１６ｋｇ，
エチレン濃度：2.０重量％，ＪＩＳ Ｋ−７２１０〕を
用い、エレクトロンカーテン型の電子線照射装置〔日新
ハイボルテージ（株）製〕を使用し、窒素ガス下で加速
電圧７５０ＫＶで２Ｍｒａｄ照射した。この照射サンプ
ルにイソプロペニルイソシアネート3.０ＰＨＲ加え、ト
ルエン中、窒素雰囲気下、４０℃で５時間反応させグラ
フト重合した。このサンプルを製造例１−１と同様にキ
シレンに溶解し、再沈澱させた後、同様にしてグラフト
量を測定した。また、ＭＦＲ（２３０℃）を測定した。

【００２３】製造例１−３ 〔（Ｂ）成分の（イ−３）の変性オレフィン系樹脂の製
造〕高密度ポリエチレンとして、ショウレックス４１５
０〔昭和電工（株）製，ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分（１９
０℃，荷重2.１６ｋｇ，ＪＩＳ Ｋ−７２１０〕を用
い、製造例１−２と同じ条件で電子線照射（但し、照射
量１Ｍｒａｄ）し、同じようにしてｍ−イソプロペニル
−α，αジメチルベンジルイソシアネートをグラフト重
合した。このサンプルを製造例１−１と同様にキシレン
に溶解し、再沈澱させた後、同様にしてグラフト量を測
定した。また、ＭＦＲ（１９０℃）を測定した。製造例
１−１〜３で得られた（Ａ）成分の（イ）のグラフト化
物のグラフト量及びＭＦＲを測定した結果を第１表に示
す。

【００２４】

【表１】

【００２５】但し、表中の各記号は、次の通りである。 PP-ERa共重合体：ポリプロピレン−エチレンランダム共
重合体 DCP ：ジクミルパーオキサイド IPIC ：イソプロペニルイソシアネート HDPE ：高密度ポリエチレン m-TMI ：ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジ
ルイソシアネート

【００２６】製造例２−１ 〔（Ｂ）成分（ロ−１）のエチレン系共重合体の製造〕
低密度ポリエチレンの製造設備を使用し、エチレン
（Ｅ）とアミノエチルアクリレート（ＡＥＡ）及びメチ
ルメタアクリレート（ＭＭＡ）を用い、第２表に示す配
合割合で重合させ、共重合体を製造した。得られた共重
合体については、ＭＦＲ〔１９０℃，2.１６ｋｇ，ＪＩ
Ｓ Ｋ−７２１０，ｇ／１０分〕を測定した。

【００２７】製造例２−２ 〔（Ｂ）成分（ロ−２）のエチレン系共重合体の製造〕
低密度ポリエチレンの製造設備を使用し、エチレン
（Ｅ）とアミノプロピルアクリレート（ＡＰＡ）及び酢
酸ビニル（ＶＡｃ）を用い、第２表に示す配合割合で製
造例２−１と同様にして共重合体を製造した。得られた
共重合体については、ＭＦＲ〔１９０℃，2.１６ｋｇ，
ＪＩＳ Ｋ−７２１０，ｇ／１０分〕を測定した。

【００２８】製造例２−３ 〔（Ｂ）成分（ロ−３）のエチレン系共重合体の製造〕
高密度ポリエチレンとして、ショウレックス４１５０
〔昭和電工（株）製，ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分（１９０
℃，荷重2.１６ｋｇ，ＪＩＳ Ｋ−７２１０〕を用い、
エレクトロンカーテン型の電子線照射装置〔日新ハイボ
ルテージ（株）製〕を使用し、窒素ガス下で加速電圧７
５０ｋＶで１Ｍｒａｄ照射した。この照射サンプルにア
リルアミン（ＡＡｍ）を3.０ＰＨＲ加え、トルエン中、
窒素雰囲気下、４０℃で５時間反応させグラフト重合さ
せた。得られた共重合体については、キシレンの沸点で
溶解し、アセトンで再沈澱させて未反応モノマーを除去
した後、グラフト量を調べた結果、1.５２重量％であっ
た。また、ＭＦＲ（１９０℃）を測定した。

【００２９】製造例２−４〜６ 〔（Ｂ）成分（ロ−４〜６）のエチレン系共重合体の製
造〕ヒドロキシル基，カルボキシル基及び酸無水物また
は第三成分モノマーとして、第２表に示すそれぞれのモ
ノマー成分を用い、第２表に示す配合割合で製造例２−
１と同様にして各エチレン系共重合体を製造した。得ら
れた共重合体については、キシレンの沸点で溶解し、ア
セトンで再沈澱させて未反応モノマーを除去した後、Ｍ
ＦＲを測定した。

【００３０】製造例２−７ 〔（Ｂ）成分（ロ−７）のエチレン系共重合体の製造〕
低密度ポリエチレンとして、ショウレックスＭ２２１Ｓ
〔昭和電工（株）製，ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分（１９０
℃，荷重2.１６ｋｇ，ＪＩＳ Ｋ−７２１０〕を用い、
無水マレイン酸（ＭＡＨ）を2.０ＰＨＲおよびジクミル
パーオキサイドを0.０３ＰＨＲ添加し、単軸の４０ｍｍ
φ押出機〔Ｃ₁ ＝１８０℃，Ｃ₂ ＝２１０℃，Ｃ₃ ＝２
２０℃，ダイス＝２２０℃〕でＭＡＨをグラフト重合し
た。このサンプルをキシレンの沸点で溶かし、アセトン
で再沈澱させて未反応モノマーを除去した後、グラフト
量を調べた結果、0.４７重量％であった。また、ＭＦＲ
を測定した。製造例２−１〜７で得られた（Ｂ）成分の
（ロ）のエチレン系共重合体について、ＭＦＲを測定し
た結果を第２表に示す。

【００３１】

【表２】

【００３２】但し、表中の各記号は、次の通りである。 ＡＥＡ：アミノエチルアクリレート ＡＰＡ：アミノプロピルアクリサート ＶＡｃ：酢酸ビニル ＡＡｍ：アリルアミン ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタアクリレート ＭＭＡ：メチルメタアクリレート， ＭＡＡ：メタア
クリル酸 ＭＡＨ：無水マレイン酸， ＢＡ：ブチルアクリレー
ト HDPE ：高密度ポリエチレン LDPE ：低密度ポリエチレン

【００３３】製造例３−１〜４ （Ｃ）成分のエチレンと酸無水物基，グリシジル基及び
アミノ基またはこれらと第三成分モノマーとのエチレン
系共重合体は、第３表に示す配合割合で製造例２の低密
度ポリエチレンの設備及び条件で製造した。得られた共
重合体（ｃ−１〜４）については、ＭＦＲ〔１９０℃，
2.１６ｋｇ荷重〕を測定した。製造例３−１〜４で得ら
れた（Ｃ）成分のエチレン系共重合体について、ＭＦＲ
を測定した結果を第３表に示す。

【００３４】製造例３−５ エチレンとＭＭＡの共重合体〔ＭＭＡ＝１２重量％，Ｍ
ＦＲ３８ｇ／１０分〕にＧＭＡを2.０ＰＨＲを添加し、
製造例１−１と同じ条件（但し、ジクミルパーオキサイ
ド0.０５ＰＨＲ添加）でグラフト反応を行い、洗浄後、
グラフト量を調べた結果、0.２８重量％であった。製造
例３−５で得られた（Ｃ）成分のエチレン系共重合体に
ついて、ＭＦＲを測定した結果を第３表に示す。

【００３５】

【表３】

【００３６】但し、表中の各記号は、次の通りである。 ＭＡＨ：無水マレイン酸， ＭＭＡ：メチルメタアクリ
レート ＭＡ：メチルアクリレート ＧＭＡ：グリシジルメタアクリレート ＧＡ：グリシジルアクリレート ＶＡｃ：酢酸ビニル， ＡＥＡ：アミノアクタレート

【００３７】〔（Ａ）成分のプロピレン単独重合体〕
（Ａ）成分のプロピレン単独重合体としては、次に示す
プロピレン単独重合体〔昭和電工（株）製〕を用いた。 （ａ−１） ＭＦＲ＝１２ｇ／１０分 （ａ−２） ＭＦＲ＝7.７ｇ／１０分 なお、ＭＦＲは、２３０℃，2.１６ｋｇの荷重，ＪＩＳ
Ｋ−７２１０で測定した。

【００３８】実施例１〜２３ （Ｂ）の（イ）成分と（ロ）成分を第４表に示す配合組
成で２０ｍｍφの単軸押出機〔Ｃ₁ ＝１７０℃，Ｃ₂ ＝
２００℃，Ｃ₃ ＝２１０℃，ダイス＝２２０℃，滞留時
間約２分〕でペレタイズし、（Ｂ）成分の樹脂処理物を
得た。得られた樹脂処理物のＭＦＲ（１９０℃，2.１６
ｋｇ〕は、0.０７〜2.５ｇ／１０分の範囲であった。

【００３９】

【表４】

【００４０】次いで、第５表に示す配合組成で（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をＫＴＸ−３７型の二軸
ベント付き押出機〔神戸製鋼（株）製〕を用い、２３０
℃で溶融、混合し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組
成物をミニマット７／８オンス射出成形機〔住友重工
（株）製〕を用いて、射出温度２３０℃、金型温度４０
℃の成形条件で引張試験用の平板を、又、アイゾット衝
撃試験及び曲げ弾性率用試験片を作成した。

【００４１】比較例１〜１８ 第６表に示す各成分および配合組成で、実施例と同様に
溶融、混合し、樹脂組成物を得るとともに、同様に射出
成形し、試験片を作成した。なお、（イ）成分と（ロ）
成分は全て、予め反応処理を行わなかった。実施例及び
比較例で得られた平板および試験片は、温度２３℃，相
対湿度５０％の恒温質に２日間放置し、調湿した後、品
質評価として、引張降伏強度，アイゾット衝撃強度（ノ
ッチ付き）及び曲げ弾性率を測定した。その結果を第５
〜６表に示す。なお、引張降伏強度，アイゾット衝撃強
度及び曲げ弾性率の測定は、次に従った。 1)引張降伏強度：ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠し、測定
した。 2)アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６（ノッチ付
き）に準拠し、測定した。 3)曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、測定し
た。

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【発明の効果】以上の如く、本発明のプロピレン系樹脂
組成物は、耐衝撃強度，曲げ弾性及引張降伏強度に優
れ、このプロピレン系樹脂組成物からは、これらの特性
を備えた成形体を得ることができる。したがって、本発
明のオレフィン系樹脂組成物は、主として自動車のバン
パーやオートバイのフェンダー，ヘルメット，家具，家
庭電化製品，スポーツ用品などの耐衝撃性が要求される
分野や各種ホース部品などに幅広く有効に利用すること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）プロピレン単独重合体、（Ｂ）
   （イ）イソシアナート基を有する重合性化合物でグラフ
   ト変性した変性オレフィン系樹脂および（ロ）アミノ
   基，ヒドロキシル基，カルボキシル基および酸無水物基
   からなる群から選ばれた少なくとも一種の基を有するエ
   チレン系共重合体を反応処理して得られる樹脂処理物、
   および（Ｃ）酸無水物基，グリシジル基及びアミノ基か
   らなる群から選ばれた少なくとも一種の基を有するエチ
   レン系共重合体からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
   合計量に占める（Ｂ）成分の組成割合は２〜３０重量％
   であり、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重
   量部に対する（Ｃ）成分の配合量が５〜３５重量部であ
   るプロピレン系樹脂組成物。