JPH06192152A - 芳香族ポリヒドロキシ化合物の製造方法 - Google Patents
芳香族ポリヒドロキシ化合物の製造方法Info
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- JPH06192152A JPH06192152A JP5250726A JP25072693A JPH06192152A JP H06192152 A JPH06192152 A JP H06192152A JP 5250726 A JP5250726 A JP 5250726A JP 25072693 A JP25072693 A JP 25072693A JP H06192152 A JPH06192152 A JP H06192152A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
- C07C37/56—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by replacing a carboxyl or aldehyde group by a hydroxy group
Abstract
(57)【要約】
【構成】 芳香族ヒドロキシアルデヒドと過酸化水素と
を、塩基を添加してまたは添加せずに、ニトリルＲ−Ｃ
Ｎ（但し、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基あるい
は、置換されていないかまたは１つもしくはそれ以上の
アルキル基によって置換されているフェニル基である）
の存在下に反応させて芳香族ポリヒドロキシ化合物を製
造する。 【効果】 芳香族ヒドロキシアルデヒドをほぼ定量的に
変換でき、また、所望のポリヒドロキシ化合物の形成に
関する並外れて高い選択性を有する。さらに、塩基は少
量（触媒量）でしか添加されないので、環境を汚染する
塩および塩を含む廃水も非常に少量でしか生じず、環境
上好ましい。
を、塩基を添加してまたは添加せずに、ニトリルＲ−Ｃ
Ｎ（但し、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基あるい
は、置換されていないかまたは１つもしくはそれ以上の
アルキル基によって置換されているフェニル基である）
の存在下に反応させて芳香族ポリヒドロキシ化合物を製
造する。 【効果】 芳香族ヒドロキシアルデヒドをほぼ定量的に
変換でき、また、所望のポリヒドロキシ化合物の形成に
関する並外れて高い選択性を有する。さらに、塩基は少
量（触媒量）でしか添加されないので、環境を汚染する
塩および塩を含む廃水も非常に少量でしか生じず、環境
上好ましい。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、芳香族ポリヒドロキシ
化合物を、対応する芳香族ヒドロキシアルデヒドを酸化
することによって製造する方法に関する。
化合物を、対応する芳香族ヒドロキシアルデヒドを酸化
することによって製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリヒドロキシ化合物、特に、芳
香族ジヒドロキシ化合物は、染料の製造の際に、プラス
チックの製造において、重要な作物保護剤の製造におい
て、または、写真において、工業的に非常に重要である
（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４４７９７１号公
報；ヨーロッパ特許出願第６９０７０号明細書；ドイツ
連邦共和国特許第３３０８７６９号明細書）。
香族ジヒドロキシ化合物は、染料の製造の際に、プラス
チックの製造において、重要な作物保護剤の製造におい
て、または、写真において、工業的に非常に重要である
（ドイツ連邦共和国特許出願公開第２４４７９７１号公
報；ヨーロッパ特許出願第６９０７０号明細書；ドイツ
連邦共和国特許第３３０８７６９号明細書）。
【０００３】この工業的に重要な化合物類の製造のため
に、多数の方法が知られているが、それらはたいてい非
選択的に進行する（Advanced Organic Chemistry（進歩
した有機化学),１９８３, McGraw-Hill, Tokyo, ４９
６）。
に、多数の方法が知られているが、それらはたいてい非
選択的に進行する（Advanced Organic Chemistry（進歩
した有機化学),１９８３, McGraw-Hill, Tokyo, ４９
６）。
【０００４】ヨーロッパ特許出願第４３６４１０号明細
書において、置換されたヒドロキノンの選択的合成が開
示されている。これによれば、ｏ−クレゾールをまずパ
ラ位で位置選択的にアセチル化し、生成物を次いでＤａ
ｋｉｎ酸化によってメチルヒドロキノンに変換する。当
該方法の欠点は、高価な塩化アセチルの使用に加えて、
出発物質に対して化学量論的な塩基の消費である。
書において、置換されたヒドロキノンの選択的合成が開
示されている。これによれば、ｏ−クレゾールをまずパ
ラ位で位置選択的にアセチル化し、生成物を次いでＤａ
ｋｉｎ酸化によってメチルヒドロキノンに変換する。当
該方法の欠点は、高価な塩化アセチルの使用に加えて、
出発物質に対して化学量論的な塩基の消費である。
【０００５】ヒドロキシベンズアルデヒドのＤａｋｉｎ
酸化は、また、米国特許第３５８５２４３号の教示によ
れば、ヒドロキシベンズアルデヒド１モルあたり、少な
くとも当量の半分の塩を添加することを必要とする。
酸化は、また、米国特許第３５８５２４３号の教示によ
れば、ヒドロキシベンズアルデヒド１モルあたり、少な
くとも当量の半分の塩を添加することを必要とする。
【０００６】ヒドロキシベンズアルデヒドのバイヤー−
ビリガー酸化（Houben-Weyl, Methoden der Organische
n Chemie（有機化学の方法), 第ＶＩ１ｃ巻，１９７
６；Synthesis(１９８９）１６７）は、Ｄａｋｉｎ酸化
と比べて、カップリング生成物として一般に揮発性酸だ
けを形成するという利点を有する。しかし、対応する過
酸、例えば、過ギ酸または過酢酸は、安全面から危険で
あって、しばしば、対応するポリヒドロキシ芳香族化合
物の酸エステルに導き、それは、副産物または主生成物
として分離するのが困難であり、あるいは、付加的な工
程で加水分解しなければならない。
ビリガー酸化（Houben-Weyl, Methoden der Organische
n Chemie（有機化学の方法), 第ＶＩ１ｃ巻，１９７
６；Synthesis(１９８９）１６７）は、Ｄａｋｉｎ酸化
と比べて、カップリング生成物として一般に揮発性酸だ
けを形成するという利点を有する。しかし、対応する過
酸、例えば、過ギ酸または過酢酸は、安全面から危険で
あって、しばしば、対応するポリヒドロキシ芳香族化合
物の酸エステルに導き、それは、副産物または主生成物
として分離するのが困難であり、あるいは、付加的な工
程で加水分解しなければならない。
【０００７】この方法の変法は、オキシダントとして過
酸化水素および溶剤としてメタノールを使用する酸で触
媒されるバイヤー−ビリガー酸化である。しかし、この
方法においては、出発物質１モルあたり、１５〜７５モ
ル％の酸が必要とされ、それは、反応が終わったら、中
和されなければならない（J. Org. Chem. 49 (1984)474
0) 。さらに、この方法では、出発物質として、保護さ
れた、すなわちメチルエーテルの形のフェノールのみが
使用される。
酸化水素および溶剤としてメタノールを使用する酸で触
媒されるバイヤー−ビリガー酸化である。しかし、この
方法においては、出発物質１モルあたり、１５〜７５モ
ル％の酸が必要とされ、それは、反応が終わったら、中
和されなければならない（J. Org. Chem. 49 (1984)474
0) 。さらに、この方法では、出発物質として、保護さ
れた、すなわちメチルエーテルの形のフェノールのみが
使用される。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】それ故、上記方法の欠
点を回避する方法が必要とされている。この方法はさら
に、簡単に行うこと、また、工業的に容易に得られる助
剤を使用することが可能であるべきである。さらに、当
該方法は、価値のある所望の生成物を、技術的に大して
困難なく、高収率かつ高純度でもたらすべきである。
点を回避する方法が必要とされている。この方法はさら
に、簡単に行うこと、また、工業的に容易に得られる助
剤を使用することが可能であるべきである。さらに、当
該方法は、価値のある所望の生成物を、技術的に大して
困難なく、高収率かつ高純度でもたらすべきである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この目的は、芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の製造方法によって達成される。当該
方法は、芳香族ヒドロキシアルデヒドと過酸化水素と
を、塩基を添加してまたは添加せずに、ニトリルＲ−Ｃ
Ｎ（但し、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基あるい
は、置換されていないかまたは１つもしくはそれ以上の
アルキル基によって置換されているフェニル基である）
の存在下に反応させることを包含する。
ヒドロキシ化合物の製造方法によって達成される。当該
方法は、芳香族ヒドロキシアルデヒドと過酸化水素と
を、塩基を添加してまたは添加せずに、ニトリルＲ−Ｃ
Ｎ（但し、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基あるい
は、置換されていないかまたは１つもしくはそれ以上の
アルキル基によって置換されているフェニル基である）
の存在下に反応させることを包含する。
【００１０】一般に使用される出発物質は、式（Ｉ）
【００１１】
【化２】 〔式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は同一または異な
り、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
数６〜１４のアリール基、炭素原子数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭
素原子数７〜２０のアルキルアリール基、炭素原子数６
〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１０のフル
オロアルキル基、炭素原子数６〜１０のハロアリール
基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基であるかあるい
は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 および／またはＲ 4 は、芳香核の
それぞれの結合炭素原子と一緒になって、１つまたはそ
れ以上の、置換されたまたは置換されていない環を形成
する。〕で表される芳香族ヒドロキシアルデヒドであ
る。
り、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
数６〜１４のアリール基、炭素原子数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭
素原子数７〜２０のアルキルアリール基、炭素原子数６
〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１０のフル
オロアルキル基、炭素原子数６〜１０のハロアリール
基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基であるかあるい
は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 および／またはＲ 4 は、芳香核の
それぞれの結合炭素原子と一緒になって、１つまたはそ
れ以上の、置換されたまたは置換されていない環を形成
する。〕で表される芳香族ヒドロキシアルデヒドであ
る。
【００１２】Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が同一または
異なり、水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素
原子数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のア
リールオキシ基、炭素原子数１〜６のフルオロアルキル
基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基であるかあるい
はＲ1 およびＲ2 、Ｒ2 およびＲ3 および／またはＲ 3
およびＲ4 が、芳香核のそれぞれの結合炭素原子と一緒
になって、置換されたまたは置換されていない、飽和ま
たは不飽和の、５または６個の原子を有する環を形成す
る、式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキシアルデヒドを
使用するのが好ましい。
異なり、水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素
原子数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のア
リールオキシ基、炭素原子数１〜６のフルオロアルキル
基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基であるかあるい
はＲ1 およびＲ2 、Ｒ2 およびＲ3 および／またはＲ 3
およびＲ4 が、芳香核のそれぞれの結合炭素原子と一緒
になって、置換されたまたは置換されていない、飽和ま
たは不飽和の、５または６個の原子を有する環を形成す
る、式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキシアルデヒドを
使用するのが好ましい。
【００１３】本発明による方法において、Ｒ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 およびＲ4 が同一または異なり、炭素原子数１〜４
のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、ハロ
ゲン、特にフッ素もしくは塩素、またはヒドロキシル基
であるかあるいは、Ｒ1 およびＲ2 、Ｒ2 およびＲ3 ま
たはＲ3 およびＲ4 が、芳香核のそれぞれの結合炭素原
子と一緒になって、不飽和の、６個の炭素原子を有する
環を形成する、式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキシア
ルデヒドが、非常に有効に使用できる。
Ｒ3 およびＲ4 が同一または異なり、炭素原子数１〜４
のアルキル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基、ハロ
ゲン、特にフッ素もしくは塩素、またはヒドロキシル基
であるかあるいは、Ｒ1 およびＲ2 、Ｒ2 およびＲ3 ま
たはＲ3 およびＲ4 が、芳香核のそれぞれの結合炭素原
子と一緒になって、不飽和の、６個の炭素原子を有する
環を形成する、式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキシア
ルデヒドが、非常に有効に使用できる。
【００１４】特に適当な出発物質は、１つのヒドロキシ
ル基を有し、そして、ヒドロキシル基およびアルデヒド
基が、互いに１，２−または１，４−位に位置してい
る、式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキシアルデヒドで
ある。このグループの代表的な物質の名称は、２−ヒド
ロキシベンズアルデヒドおよび４−ヒドロキシベンズア
ルデヒドである。
ル基を有し、そして、ヒドロキシル基およびアルデヒド
基が、互いに１，２−または１，４−位に位置してい
る、式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキシアルデヒドで
ある。このグループの代表的な物質の名称は、２−ヒド
ロキシベンズアルデヒドおよび４−ヒドロキシベンズア
ルデヒドである。
【００１５】一般に、１種の芳香族ヒドロキシアルデヒ
ドのみが当該反応において使用される。しかし、出発物
質として２種またはそれ以上の芳香族ヒドロキシアルデ
ヒドの混合物を使用することもできる。
ドのみが当該反応において使用される。しかし、出発物
質として２種またはそれ以上の芳香族ヒドロキシアルデ
ヒドの混合物を使用することもできる。
【００１６】当該方法を行うために、芳香族ヒドロキシ
アルデヒド、ニトリルＲ−ＣＮおよび過酸化水素を、塩
基および／または溶剤を添加してまたは添加せずに合わ
せ、そして混合しながら反応させる。必要な場合には、
塩基の使用を省略するができるが、塩基の添加は反応を
促進させる。所望であれば、溶剤、例えば、炭素原子数
１〜４の脂肪族アルコール、メチルアセタート、エチル
アセタートまたはそれらの混合物を使用することもでき
る。しかし、必要な場合には、不都合を受け入れる必要
なく、溶剤も同様に省略できる。個々の物質を加える際
に、特別な順序に拘束されない。個々の物質は同時に配
量することができ、または、順次に添加することがで
き、また、当該方法は、連続的にまたは断続的に進行し
得る。
アルデヒド、ニトリルＲ−ＣＮおよび過酸化水素を、塩
基および／または溶剤を添加してまたは添加せずに合わ
せ、そして混合しながら反応させる。必要な場合には、
塩基の使用を省略するができるが、塩基の添加は反応を
促進させる。所望であれば、溶剤、例えば、炭素原子数
１〜４の脂肪族アルコール、メチルアセタート、エチル
アセタートまたはそれらの混合物を使用することもでき
る。しかし、必要な場合には、不都合を受け入れる必要
なく、溶剤も同様に省略できる。個々の物質を加える際
に、特別な順序に拘束されない。個々の物質は同時に配
量することができ、または、順次に添加することがで
き、また、当該方法は、連続的にまたは断続的に進行し
得る。
【００１７】芳香族ヒドロキシアルデヒドおよびニトリ
ルまたは両方の物質の混合物を入れて次いで過酸化水素
または過酸化水素とニトリルとの混合物を配量するのが
特に簡単である。
ルまたは両方の物質の混合物を入れて次いで過酸化水素
または過酸化水素とニトリルとの混合物を配量するのが
特に簡単である。
【００１８】芳香族ヒドロキシアルデヒド：ニトリルの
モル比は広い範囲内で選択できる。好適には、それは、
１：（１〜５０）、特に１：（５〜４０）、好ましくは
１：（１０〜３０）である。過剰に使用したニトリル
は、場合により溶剤として役に立つ。
モル比は広い範囲内で選択できる。好適には、それは、
１：（１〜５０）、特に１：（５〜４０）、好ましくは
１：（１０〜３０）である。過剰に使用したニトリル
は、場合により溶剤として役に立つ。
【００１９】芳香族ヒドロキシアルデヒドは、ニトリル
Ｒ−ＣＮ（但し、Ｒは炭素原子数１〜４、特に１〜２の
アルキル基あるいは、置換されていないかまたは１つも
しくはそれ以上のアルキル基、特に炭素原子数１〜４の
アルキル基によって置換されているフェニル基、特に置
換されていないフェニル基である）の存在下に反応させ
る。２種またはそれ以上の上述したニトリルの混合物も
使用できる。特に適当なニトリルはアセトニトリルおよ
びベンゾニトリル、特にアセトニトリルである。
Ｒ−ＣＮ（但し、Ｒは炭素原子数１〜４、特に１〜２の
アルキル基あるいは、置換されていないかまたは１つも
しくはそれ以上のアルキル基、特に炭素原子数１〜４の
アルキル基によって置換されているフェニル基、特に置
換されていないフェニル基である）の存在下に反応させ
る。２種またはそれ以上の上述したニトリルの混合物も
使用できる。特に適当なニトリルはアセトニトリルおよ
びベンゾニトリル、特にアセトニトリルである。
【００２０】当該反応に必要な過酸化水素の量は、酸化
され得るアルデヒド当量によって決まる。一般に、芳香
族ヒドロキシアルデヒド１当量あたり、または、芳香族
ヒドロキシアルデヒド１モルあたり、０．５〜５モル、
特に０．８〜２モル、好ましくは０．９〜１．５モルの
過酸化水素が使用される。たいていの場合、芳香族ヒド
ロキシアルデヒドおよび過酸化水素は、１：（１〜１．
２）の比で使用される。
され得るアルデヒド当量によって決まる。一般に、芳香
族ヒドロキシアルデヒド１当量あたり、または、芳香族
ヒドロキシアルデヒド１モルあたり、０．５〜５モル、
特に０．８〜２モル、好ましくは０．９〜１．５モルの
過酸化水素が使用される。たいていの場合、芳香族ヒド
ロキシアルデヒドおよび過酸化水素は、１：（１〜１．
２）の比で使用される。
【００２１】過酸化水素は、３〜９０重量％、特に５〜
６０重量％、好ましくは１０〜３０重量％のＨ2 Ｏ2 の
含有率を有する水溶液の形で使用される。過酸化水素の
代わりに、過酸化水素形成物質または混合物を代わりに
使用できる。水性過酸化水素の使用は、特に簡単な作業
を可能にする。
６０重量％、好ましくは１０〜３０重量％のＨ2 Ｏ2 の
含有率を有する水溶液の形で使用される。過酸化水素の
代わりに、過酸化水素形成物質または混合物を代わりに
使用できる。水性過酸化水素の使用は、特に簡単な作業
を可能にする。
【００２２】上述したように、反応を促進するために、
塩基を副次的な量で使用するのが有利である。通常、芳
香族ヒドロキシアルデヒド１当量あたりまたは芳香族ヒ
ドロキシアルデヒド１モルあたり、０．０１〜０．０５
モルの塩基が添加される。有用な塩基は、アルカリ金属
水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物および／また
はアルカリ金属炭酸塩、特に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムまたは炭酸ナトリウムである。
塩基を副次的な量で使用するのが有利である。通常、芳
香族ヒドロキシアルデヒド１当量あたりまたは芳香族ヒ
ドロキシアルデヒド１モルあたり、０．０１〜０．０５
モルの塩基が添加される。有用な塩基は、アルカリ金属
水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物および／また
はアルカリ金属炭酸塩、特に水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムまたは炭酸ナトリウムである。
【００２３】反応は、−３０〜１００℃、特に−１０〜
８０℃、好ましくは２０〜７０℃で行われ、その際、反
応物を確実によく混合する。反応が終わったら、未だ存
在する過酸化水素または残留過酸化物──反応の際に生
じ得る──を既知の方法によって、例えば、特に活性
炭、活性炭上のＰｄ、または亜硫酸ナトリウムの添加に
よって、破壊し、そしてニトリルを、所望であれば減圧
下に、十分に留去する。残留分を適当な溶剤、例えば酢
酸エチルに取り、水または飽和塩水溶液、特に、飽和Ｎ
ａＣｌ水溶液を添加し、有機相を分離し、そして水性相
を同一溶剤を用いて繰り返し抽出する。水性相中に存在
するアミド、特にアセトアミドは、価値のある生成物と
して単離されることができ、または、既知の方法（Baye
r, Lehrbuch der organischen Chemie（有機化学の教
本),Hirzel Verlag Stuttgart, １９８１，第２５２
頁）によってニトリルに戻され得る。有機相を合わせ
て、乾燥し、そして蒸留により溶剤を除去する。この際
生じる残留分は、価値のある生成物を高純度で含む（≧
９５％）。
８０℃、好ましくは２０〜７０℃で行われ、その際、反
応物を確実によく混合する。反応が終わったら、未だ存
在する過酸化水素または残留過酸化物──反応の際に生
じ得る──を既知の方法によって、例えば、特に活性
炭、活性炭上のＰｄ、または亜硫酸ナトリウムの添加に
よって、破壊し、そしてニトリルを、所望であれば減圧
下に、十分に留去する。残留分を適当な溶剤、例えば酢
酸エチルに取り、水または飽和塩水溶液、特に、飽和Ｎ
ａＣｌ水溶液を添加し、有機相を分離し、そして水性相
を同一溶剤を用いて繰り返し抽出する。水性相中に存在
するアミド、特にアセトアミドは、価値のある生成物と
して単離されることができ、または、既知の方法（Baye
r, Lehrbuch der organischen Chemie（有機化学の教
本),Hirzel Verlag Stuttgart, １９８１，第２５２
頁）によってニトリルに戻され得る。有機相を合わせ
て、乾燥し、そして蒸留により溶剤を除去する。この際
生じる残留分は、価値のある生成物を高純度で含む（≧
９５％）。
【００２４】当該方法は、大気圧下に特に容易に行われ
得る。所望であれば、大気圧より低いまたは高い圧力で
行うこともできる。
得る。所望であれば、大気圧より低いまたは高い圧力で
行うこともできる。
【００２５】
【発明の効果】本発明による方法は、芳香族ヒドロキシ
アルデヒドをほぼ定量的に変換することのみならず、所
望のポリヒドロキシ化合物の形成に関する並外れて高い
選択性によって特徴づけられる。副産物、例えば、ヒド
ロキシカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸エステル
は形成されない。それ故、製造される反応生成物の複雑
な精製は一般に省略できる。
アルデヒドをほぼ定量的に変換することのみならず、所
望のポリヒドロキシ化合物の形成に関する並外れて高い
選択性によって特徴づけられる。副産物、例えば、ヒド
ロキシカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸エステル
は形成されない。それ故、製造される反応生成物の複雑
な精製は一般に省略できる。
【００２６】塩基は少量（触媒量）でしか添加されない
ので、環境を汚染する塩および塩を含む廃水も非常に少
量でしか生じない。従って、本発明による方法は、かな
り大量の塩を生じる従来技術の方法と比較して、環境上
より好都合であることがわかる。
ので、環境を汚染する塩および塩を含む廃水も非常に少
量でしか生じない。従って、本発明による方法は、かな
り大量の塩を生じる従来技術の方法と比較して、環境上
より好都合であることがわかる。
【００２７】
【実施例】以下の例は、本発明を説明するものである
が、それを限定しない。 実験部 例１ カテコール（ｏ−ジヒドロキシベンゼン）の製造 ５０ｍｌ（０．９６モル）のアセトニトリル中のサリチ
ルアルデヒド６．１ｇ（０．０５モル）およびＮａＯＨ
０．０１ｇ（０．２５ミリモル）を入れ、１７．２ｇの
１１．８％濃度（０．０６モル）の過酸化水素水溶液を
添加し、そしてこの混合物を５０℃で４８時間攪拌す
る。
が、それを限定しない。 実験部 例１ カテコール（ｏ−ジヒドロキシベンゼン）の製造 ５０ｍｌ（０．９６モル）のアセトニトリル中のサリチ
ルアルデヒド６．１ｇ（０．０５モル）およびＮａＯＨ
０．０１ｇ（０．２５ミリモル）を入れ、１７．２ｇの
１１．８％濃度（０．０６モル）の過酸化水素水溶液を
添加し、そしてこの混合物を５０℃で４８時間攪拌す
る。
【００２８】なお存在する過酸化物を、希亜硫酸ナトリ
ウム溶液によって除去する。次いで反応混合物に酢酸エ
チルを添加し、有機相を分離し、そして水性相を酢酸エ
チルで繰り返し洗浄する。合わせて乾燥した有機相か
ら、次いで、溶剤を減圧下に除去し、その際、５．４ｇ
の固体が得られ、それは、比較試料に基づいて 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ分光法によりカテコールと同定される。（ガスクロ
マトグラフィーにより測定される純度：９８％；収率：
理論量の９６％）。
ウム溶液によって除去する。次いで反応混合物に酢酸エ
チルを添加し、有機相を分離し、そして水性相を酢酸エ
チルで繰り返し洗浄する。合わせて乾燥した有機相か
ら、次いで、溶剤を減圧下に除去し、その際、５．４ｇ
の固体が得られ、それは、比較試料に基づいて 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ分光法によりカテコールと同定される。（ガスクロ
マトグラフィーにより測定される純度：９８％；収率：
理論量の９６％）。
【００２９】例２ ヒドロキノン（ｐ−ジヒドロキシベンゼン）の製造 ６．１ｇ（０．０５モル）のｐ−ヒドロキシベンズアル
デヒドおよび０．０５（１．２５ミリモル）のＮａＯＨ
を２４時間反応させ、例１と同様にして仕上げ処理す
る。５．３５ｇの固体が得られ、それは、比較試料に基
づいて 1Ｈ−ＮＭＲ分光法によりヒドロキノンと同定さ
れる。（ガスクロマトグラフィーにより測定される純
度：９８％；収率：理論量の９５％）。
デヒドおよび０．０５（１．２５ミリモル）のＮａＯＨ
を２４時間反応させ、例１と同様にして仕上げ処理す
る。５．３５ｇの固体が得られ、それは、比較試料に基
づいて 1Ｈ−ＮＭＲ分光法によりヒドロキノンと同定さ
れる。（ガスクロマトグラフィーにより測定される純
度：９８％；収率：理論量の９５％）。
【００３０】例３ ２，３−ジメチルヒドロキノンの製造 １５ｇ（０．１モル）の３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシベンズアルデヒド、０．１ｇ（２．５ミリモル）の
ＮａＯＨおよび３４．４ｇの１１．８％濃度（０．１２
モル）の過酸化水素水溶液を反応させ、例１と同様にし
て仕上げ処理する。１３．７ｇの固体が得られ、それ
は、比較試料に基づいて 1Ｈ−ＮＭＲ分光法により２，
３−ジメチルヒドロキノンと同定される。（ガスクロマ
トグラフィーにより測定される純度：９８％；収率：理
論量の９７％）。
キシベンズアルデヒド、０．１ｇ（２．５ミリモル）の
ＮａＯＨおよび３４．４ｇの１１．８％濃度（０．１２
モル）の過酸化水素水溶液を反応させ、例１と同様にし
て仕上げ処理する。１３．７ｇの固体が得られ、それ
は、比較試料に基づいて 1Ｈ−ＮＭＲ分光法により２，
３−ジメチルヒドロキノンと同定される。（ガスクロマ
トグラフィーにより測定される純度：９８％；収率：理
論量の９７％）。
【００３１】例４ カテコールの製造 ６．１ｇ（０．０５モル）のサリチルアルデヒドおよび
３３ｇの１２．６％濃度（０．１３モル）の過酸化水素
水溶液を５０℃で７０時間反応させ、例１と同様にし
て、しかし塩基を添加しないで仕上げ処理する。５．４
ｇの固体が得られ、それは、比較試料に基づいて 1Ｈ−
ＮＭＲ分光法によりカテコールと同定される。（ガスク
ロマトグラフィーにより測定される純度：９０％；収
率：理論量の８８％）。
３３ｇの１２．６％濃度（０．１３モル）の過酸化水素
水溶液を５０℃で７０時間反応させ、例１と同様にし
て、しかし塩基を添加しないで仕上げ処理する。５．４
ｇの固体が得られ、それは、比較試料に基づいて 1Ｈ−
ＮＭＲ分光法によりカテコールと同定される。（ガスク
ロマトグラフィーにより測定される純度：９０％；収
率：理論量の８８％）。
Claims (11)
- 【請求項１】 芳香族ヒドロキシアルデヒドと過酸化水
素とを、塩基を添加してまたは添加せずに、ニトリルＲ
−ＣＮ（但し、Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基ある
いは、置換されていないかまたは１つもしくはそれ以上
のアルキル基によって置換されているフェニル基であ
る）の存在下に反応させることを特徴とする、芳香族ポ
リヒドロキシ化合物の製造方法。 - 【請求項２】 式（Ｉ） 【化１】 〔式中Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は同一または異な
り、水素、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子
数６〜１４のアリール基、炭素原子数１〜１０のアルコ
キシ基、炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基、炭
素原子数７〜２０のアルキルアリール基、炭素原子数６
〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１０のフル
オロアルキル基、炭素原子数６〜１０のハロアリール
基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基であるかあるい
は、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 および／またはＲ 4 は、芳香核の
それぞれの結合炭素原子と一緒になって、１つまたはそ
れ以上の、置換されたまたは置換されていない環を形成
する。〕で表される芳香族ヒドロキシアルデヒドが使用
される、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が同一また
は異なり、水素、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭
素原子数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０の
アリールオキシ基、炭素原子数１〜６のフルオロアルキ
ル基、ハロゲン原子またはヒドロキシル基であるかある
いはＲ1 およびＲ2 、Ｒ2 およびＲ3および／またはＲ
3 およびＲ4 が、芳香核のそれぞれの結合炭素原子と一
緒になって、置換されたまたは置換されていない、飽和
または不飽和の、５または６個の原子を有する環を形成
する、式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキシアルデヒド
が使用される、請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が同一また
は異なり、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数
１〜４のアルコキシ基、ハロゲン、特にフッ素もしくは
塩素、またはヒドロキシル基であるかあるいは、Ｒ1 お
よびＲ2 、Ｒ 2 およびＲ3 またはＲ3 およびＲ4 が、芳
香核のそれぞれの結合炭素原子と一緒になって、不飽和
の、６個の炭素原子を有する環を形成する、式（Ｉ）で
表される芳香族ヒドロキシアルデヒドが使用される、請
求項１〜３のいずれか１項またはそれ以上に記載の方
法。 - 【請求項５】 式（Ｉ）で表される芳香族ヒドロキシア
ルデヒドが、１つのヒドロキシル基を有し、そして、ヒ
ドロキシル基およびアルデヒド基が、互いに１，２−ま
たは１，４−位に位置している、請求項１〜４のいずれ
か１項またはそれ以上に記載の方法。 - 【請求項６】 芳香族ヒドロキシアルデヒド１モルあた
り、１〜５０モル、特に５〜４０モル、好ましくは１０
〜３０モルのニトリルが使用される、請求項１〜５のい
ずれか１項またはそれ以上に記載の方法。 - 【請求項７】 使用されるニトリルが、アセトニトリル
および／またはベンゾニトリル、特にアセトニトリルで
ある、請求項１〜６のいずれか１項またはそれ以上に記
載の方法。 - 【請求項８】 芳香族ヒドロキシアルデヒド１モルあた
り、０．５〜５モル、特に０．８〜２モル、好ましくは
０．９〜１．５モルの過酸化水素が使用される、請求項
１〜７のいずれか１項またはそれ以上に記載の方法。 - 【請求項９】 芳香族ヒドロキシアルデヒド１モルあた
り、０．００１〜０．０５モルの塩基が使用される、請
求項１〜８のいずれか１項またはそれ以上に記載の方
法。 - 【請求項１０】 使用される塩基が、アルカリ金属水酸
化物、アルカリ土類金属水酸化物および／またはアルカ
リ金属炭酸塩である、請求項１〜９のいずれか１項また
はそれ以上に記載の方法。 - 【請求項１１】 反応が、−３０〜１００℃、特に−１
０〜８０℃で行われる、請求項１〜１０のいずれか１項
またはそれ以上に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4233989:8 | 1992-10-09 | ||
| DE4233989 | 1992-10-09 |
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|---|---|
| JPH06192152A true JPH06192152A (ja) | 1994-07-12 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5250726A Withdrawn JPH06192152A (ja) | 1992-10-09 | 1993-10-06 | 芳香族ポリヒドロキシ化合物の製造方法 |
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| JP (1) | JPH06192152A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| US4209648A (en) * | 1973-11-07 | 1980-06-24 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Alkylated hydroquinone antioxidants |
| FR2486523A1 (fr) * | 1980-07-11 | 1982-01-15 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de polyphenols comportant eventuellement un groupement aldehyde |
| CA1178838A (en) * | 1981-06-19 | 1984-12-04 | David G. Leppard | Photographic material including a colour coupler- containing silver halide layer and an associated hydroquinone compound |
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-
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- 1993-09-27 ES ES93115540T patent/ES2099338T3/es not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
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| EP0591799A1 (de) | 1994-04-13 |
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