JPH06191882A - 透明ガラス - Google Patents

透明ガラス

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JPH06191882A
JPH06191882A JP5255229A JP25522993A JPH06191882A JP H06191882 A JPH06191882 A JP H06191882A JP 5255229 A JP5255229 A JP 5255229A JP 25522993 A JP25522993 A JP 25522993A JP H06191882 A JPH06191882 A JP H06191882A
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glass
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Bruce G Aitken
ガーディナー エイトケン ブルース
Frank A Annunziata
アンソニ アナンジアタ フランク
Roger F Bartholomew
フランク バーソロミュウ ロジャー
Mark A Newhouse
アンドリュウ ニューハウス マーク
Mark L Powley
ローレンス パウリ マーク
Andrea L Sadd
ルイーズ サッド アンドレア
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 放射線スペクトルの赤外線領域で透過性を呈
示する透明ガラスを提供すること。 【構成】 このガラスは、実質的にCdF2および／または
CdCl2 42-55％、NaFおよび／またはNaCl 30-40％、BaF2
および／またはBaCl2 0-15％およびKFおよび／またはKC
l 0-7％よりなるBaF2および／またはBaCl2+KFおよび／
またはKClの合計2-20％、LiX 0-10％、BeX2 0-10％、Mg
X2 0-10％、MnX2 0-10％、PbX2 0-12％、CoX2 0-10％、
TlX 0-7％、およびZnX2 0-10％よりなるグル−プから選
択された表示された配分での少なくとも１つの安定化金
属ハロゲン化物の合計1-12％、およびReX3 0.005-0.5％
よりなる。ただし、Xはフッ化物、塩化物、および臭化
物よりなるグル−プから選択された少なくとも１つのハ
ロゲン化物であり、Reは希土類金属のランタニド系から
選択された少なくとも１つの希土類金属である。また、
Cd、Ba、Na、およびKよりなるグル−プから選択された
少なくとも１つの金属の合計10％までが臭化物として混
入され得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電磁放射線スペクトラム
の赤外線領域まで優れた透過特性を呈示する安定化さ
れ、希土類金属をド−プされたカドミウム・ハロゲン化
物ガラスの作成に関する。
【０００２】
【従来の技術】放射線スペクトルの赤外線部分で透過す
るガラスが超低損失光ファイバの潜在的候補として関心
をもたれている。最近では、これらの同じ材料が、希土
類金属をド−プされると、効率的なレ−ザ、増幅器、ア
ップコンバ−タを作成するのに特に適したものとなる特
性を呈示し得ることが知られている。
【０００３】赤外線領域まで放射線を透過する能力を与
える物質の特定の特性は、多数の希土類金属を上述した
３つの用途のための材料にするのと同じ特性である。そ
の唯一の特性は典型的には材料マトリクスの最も強い化
学的結合と関連した低い基本振動周波数（fundamental
vibrational frequency)（フォノン・エネルギ−(phono
n energy)）よりなる。例えば、イオン金属が多ければ
多いほど、イオン金属が多い場合のフッ化物材料におけ
るフッ素結合は共有結合金属が多い場合の酸化物材料に
おける酸素結合より弱いので、これによりフッ化物材料
が優れた赤外線透過性を呈示することになる。さらに、
ある種の材料では、成分イオンが重くかつ／または低い
原子価を有する場合には、結合が弱く、したがって赤外
線透過性が改善される。したがって、特定の種類のハロ
ゲン化物ガラスの中では、カドミウムをベ−スとしてガ
ラスがBeF2またはZrF4をベ−スとした公知のガラスより
赤外線に対する透過域が広い。
【０００４】希土類金属をド−プした材料の放射線放出
は希土類金属イオンで局部化された原子状の4fレベル間
の電子的遷移に基づいている。特定のレベルから、放射
放出が非放射放出に匹敵する。支配的な非放射プロセス
は１つ以上のフォノンの放出であることが多い。この非
放射プロセスの確率は遷移のエネルギ−ギャップを橋絡
するのに必要とされるフォノンの数に対して指数的に低
下する。したがって、低フォノン・エネルギ−を材料は
上記のギャップを橋絡するためにより多くのフォノンを
必要とし、かつ競走性の少ない非放射プロセスおよびよ
り高い放射効率を有し、これによって希土類金属レベル
間の蛍光に依存するプロセスを改善するであろう。
【０００５】レ−ザ、増幅器、およびアップコンバ−タ
の３つの基本装置が希土類金属をド−プした材料で作成
され得る。レ−ザはレ−ザ遷移のために高い放射効率を
要求する。増幅器効率も同様に放射効率と直接結びつい
ている。事実、主材料のフォノン・エネルギ−の２倍以
上分離された遷移だけがレ−ザを作用または増幅作用を
行なうようになされ得る。アップコンバ−タ装置では、
長い波長から、例えば赤外線から短い波長に、例えば可
視光に変換される。このようなプロセスは長い波長の光
を照射するためおよび短い波長の光源として使用でき
る。最も単純なアップコンバ−ジョン・プロセスはツ−
ステップ・プロセス(two-step process)であり、そのう
ちの第１のステップは長い波長のフォトンを吸収するこ
と、およびそれに続いて電子を中間のレベルに上げるこ
と(promotion)を含む。この中間レベルから電子が第２
のフォトンの吸収（いわゆる励起状態吸収）または他の
励起された希土類金属イオンとのエネルギ−の交換（い
わゆるエネルギ−移動アップコンバ−ジョン）を通じて
より高いレベルにさらに上げられる。明らかに、最後の
状態からの発光の効率は上位の状態からの遷移の放射効
率と積極的に相互に関係づけられる。さらに、効率は、
中間状態における電子の寿命とも積極的に関係づけられ
る。その寿命が長ければ長いほど（電子が接地状態に向
って崩壊する前に）、励起状態での吸収エネルギ−移動
アップコンバ−ジョンのために利用できる所定の電子の
寿命は長くなり、したがって、このようなプロモ−ショ
ン(promotion)の確率が大きくなる。したがって、フォ
トン・エネルギ−の低い物質では非放射プロセスの確率
が低下するから、励起状態の寿命はより長くなり、それ
によってマルチステップ・アップコンバ−ジョンをさら
に効率的にする。
【０００６】カドミウム・ハロゲン化物を含んだガラス
は非常に低いフォトン・エネルギ−を有するある種(one
class)のガラスよりなる。これらのガラスに存在する
陽イオンは一価および／または二価である。さらに、最
も安定したカドミウム・ハロゲン化物ガラスは軽い陰イ
オン（フッ化物）とそれより重い陰イオン（塩化物）の
混合を含んでいる。その結果として、これらのガラスは
ジルコン、ハフニウム、ウラン、インジウム、および／
またはアルミニウムを基礎とした他のハレゲン化物ガラ
スよりも赤外線領域でのより広い透過性を有する。
【０００７】しかし、重金属フッ化物とは異なって、カ
ドミウムハロゲン化物ガラスは希土類金属のような三価
の陽イオンの添加によって安定度が低下する。例えば、
プラセオジム・ハロゲン化物を0.1モル％程度のように
少量だけ添加しても、安定しておりかつ透明な塩化カド
ミウムを含んだガラスを不透明な一部失透した物質に変
換するのに十分である。この現象はJhaおよびParkerに
よって"Preparation ofInfrared Transmitting CdF2 Ba
sed Mixed Halide Glasses", Physics and Chemistry o
f Glasses, 32, No.1, February 1991, pages 1-12で観
察された。それの第７頁で著者は下記のように述べてい
る。
【０００８】我々の結果は三価のフッ化物は重金属フッ
化物ガラスの場合のように混合ハロゲン化物ガラス内に
混入することはできないことを示している。LaF3および
YF3は結晶化を生ずるが、AlF2は赤外線のカットオフ・
エッジを犠牲にして限定された程度だけ溶解し（次のセ
クションを参照されたい）、この場合でさえも、わずか
に2モル％でも結晶化を伴わずには添加することができ
なかった。同様に、これらのガラスにはBiCl3を混入す
るができなかったが、このことはこれらの三価ハロゲン
化物の溶解性を支配しているのはそれらの化学的性質ま
たは寸法であることを示唆しているように思われる。
【０００９】上記JhaおよびParkerの文献のほかに、下
記の文献が興味のあるものである。
【００１０】PROGRESS IN CADMIUM HALIDE GLASSES, Ma
terials Science Forum, Volume 5,pp. 135-144 (1985)
でJ.L.Mouric et al.は下記の４つの系のガラス CdCl2 - CdF2 - NaCl または NaF CdF2 - NaCl - BaCl2 または BaF2 BaCl2 - NaF - CdCl2 または CdF2 BaF2 - NaF - CdCl2 または CdF2 を作成した実験室での成果について記述している。これ
らのガラスに希土類金属をド−プすることについては全
く論述されていないので、著者は本発明の前提をなすガ
ラスの安定性の問題については認識していなかったよう
である。
【００１１】ALKALI CADMIUM HALIDE GALSSES, Fourth
International Symposium on Halide Glasses, January
26-29, 1987, pages 470-476においてM.Matecki et a
l.は下記の三元系 CdCl2 - CdF2 - KF CdCl2 - CdF2 - KCl CdCl2 - CdF2 - KBr CdCl2 - CdF2 - KI CdCl2 - NaF - KF CdCl2 - NaF - KCl CdCl2 - NaF - KBr CdCl2 - NaF - KI 内におけるガラス作成組成についての彼等の研究を報告
している。しかし、これらのガラスに希土類金属をド−
プすることについては全く述べられていない。
【００１２】COMPOSITION ADJUSTMENTS IN CADMIUM FLU
OROCHLORIDE GLASSES, Journal ofNon-Crystalline Sol
ids, 140, pages 82-86 (1992)においてM. Matecki et
al.はNaおよびBaを含有したカドミウム・フルオロクロ
ライド・ガラスにSrF2、InF3またはKFを添加することの
有用性を評価する実験室での研究成果を開示している。
しかし、カドミウム・ハロゲン化物を含有したガラスに
希土類金属をド−プすることについては全く言及されて
いない。
【００１３】米国特許第４６４７５４５(Lucas et al.)
も非常に一般的でかつ広義において、カドミウム・ハロ
ゲン化物、マンガン・ハロゲン化物および亜鉛ハロゲン
化物のグル−プにおける少なくとも１つの組成を含んだ
ガラスを作成することを開示している。その特許の発明
者はそれらの成分に希土類金属を混入する可能性を含め
て非常に広義に可能なガラス作成組成領域について言及
しているが、その組成に希土類金属が含まれる場合にガ
ラスの安定化の問題が無くなることについての明確な認
識はなく、ましてやその問題に対する解決策を与えるこ
とについての認識はなされていない。すなわち、本発明
の核心は、ベ−スとしてのカドミウム・ハロゲン化物を
含んだ組成に混入された場合に、希土類金属がガラスの
失透を生じないようにガラスを安定化させる金属塩化
物、臭化物およびフッ化物を見出したことにある。上記
Lucas et al.はこの問題については全く述べておらず、
また本発明の範囲内の組成を有する実施例も開示してい
ない。
【００１４】
【本発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、三価の希土類金属陽イオンを含んだ安定していて透
明なカドミウム・ハロゲン化物ガラスであって、放射線
スペクトルの赤外線領域でも優れた透過性を呈示するガ
ラスを作成する手段を見出し、それによって効率的なレ
−ザ、増幅器、およびアップコンバ−タを製造するため
にこれらのガラスを活用することを推奨することであ
る。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、三価の希
土類金属をド−プされたカドミウム・ハロゲン化物が結
晶化するおよび／または不透明化する傾向を抑制するた
めに、Li+、Be+2、Mg+2、Mn+2、Co+2、およびZn+2のよ
うな比較的軽い一価および二価の陽イオンのハロゲン化
物、慣例的にはフッ化物、塩化物および／または臭化物
を少量添加することによって実現され得ることを本発明
者は認めた。したがって、上述のように、カドミウム・
ハロゲン化物を含んだガラスにわずかに0.1モルパ−セ
ントのPrCl3を混入することによって、大規模な失透が
生じ、結晶は仮にCdCl2として識別された。3モルパ−セ
ントのLiFを含ませることによって透明で均質なガラス
が得られた。実験室での研究結果では、希土類金属をド
−プされたCdXを含んだガラスは安定化ハロゲン化物を
約１〜５モルパ−セント含むことによって放射線スペク
トルの可視光領域と赤外線領域の両方において優れた透
明度を呈示するように安定化され得ることが明らかとな
った。それより多量の、例えば10モルパ−セントまでの
安定化ハロゲン化物を含んでもよいが、実質的な利益は
みられない。この研究結果によって、効果はそれに限定
されないが、Li+、Be+2、Mg+2、Mn+2、Co+2、およびZn
+2の陽イオンが優れた作用を示すので好ましいことが理
解されるにいたった。
【００１６】12モルパ−セントまでの、好ましくは10モ
ルパ−セントまでの量の鉛ハロゲン化物、および7％ま
での、好ましくは5モルパ−セントまでの量のタリウム
・ハロゲン化物が希土類金属をド−プされたCdXを含ん
だガラスに対して、上記ほどは顕著ではないが、同様の
安定化効果を与えることがわかった。ベ−スガラス組成
に鉛および／またはタリウム・ハロゲン化物を添加する
ことによって、そのガラスの屈折率を高くするという他
の利点を得ることができる。例えば、鉛ハロゲン化物を
約10モルパ−セント混入したカドミウム・ハロゲン化物
を含んだガラス組成は1.668までの屈折率を呈示するこ
とができる。それに対して、同じベ−ス組成で鉛を含ま
ないガラスは約1.613の屈折率を呈示するであろう。リ
チウム・ハロゲン化物を含ませることによってガラスの
屈折率を低下させることができる。これらの状況は、光
導波通路構造の透明なガラスコア部分として本発明によ
るガラスを使用することを強く推奨する。
【００１７】したがって、技術的に公知のように、光導
波通路は透明なガラスコア部分と、このコア部分を包囲
しておりかつコアガラスより低い屈折率を呈示する透明
で適合しうるガラスクラッド層よりなる。ここで「適合
しうる」という用語はコアガラスとクラッドガラスの間
の境界面で有害な反応が実質的に生じないことを意味す
る。したがって、本発明の希土類をド−プされたガラス
はコアガラスと、それより屈折率を呈示しクラッドガラ
スを構成するそれに適合し得るガラスよりなるものであ
り得る。高い屈折率を確保するために、その組成に鉛ハ
ロゲン化物および／またはタリウム・ハロゲン化物が含
まれるであろう。一般に、コアガラスはPbX2を1-10％お
よび／またはTlXを1-5％、合計で10％までを含むであろ
う。例えば、プラセオジムをド−プされ、鉛および／ま
たはタリウムを含んでおり、高い屈折率を呈示するガラ
スが、ド−プされておらず、鉛およびタリウムを含まな
いガラスをクラッドとして用いた導波路構造のコア組成
として特に望ましいであろう。
【００１８】モルパ−セントで表わされた下記のベ−ス
・ガラス組成が、12モルパ−セントまでの、好ましくは
1-5モルパ−セントの安定化ハロゲン化物で安定化され
かつ希土類金属のランタニド系(ReX3)から選択された少
なくとも１つの希土類金属ハロゲン化物をド−プされた
場合に、レ−ザ、増幅器およびアップコンバ−タとして
使用するのに強く推奨できる特性を示すことが認められ
た。
【００１９】このベ−ス・ガラス組成は、モルパ−セン
トで表わされて、CdF2および／またはCdCl2 42-55％
と、NaFおよび／またはNaCl 30-40％と、BaF2および／
またはBaCl2 0-15％およびKFおよび／またはKCl 0-7％
よりなるBaF2および／またはBaCl2+KFおよび／またはKC
lの合計2-20％より本質的になり、この場合、Cd、Ba、N
aおよびKよりなるグル−プから選択された少なくとも１
つの金属の合計約10モルパ−セントまでが臭化物として
混入され得る。好ましい組成には、BaF2および／または
BaCl2およびKFおよび／またはKClのそれぞれの少なくと
も2％が存在するであろう。0.5モルパ−セントを超える
希土類金属ハロゲン化物ド−パントのレベルを使用可能
であるが、それによって得られる実質的な利益はない。
希土類金属のランタニド系はLa、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、
Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおＹほびLuを含む。
【００２０】ベ−ス・ガラスの配分を修正するため、最
も一般的にはそれの屈折率を調節するために、AlX3、Ga
X3およびInX3（ただしXはフッ化物、塩化物および臭化
物のグル−プから選択される）のような不可欠ではない
が有用な金属ハロゲン化物の合計2.5モルパ−セントま
でが含まれうることが認められた。個々の添加物は、1.
5％までのAlX3、1.5％までのGaX3、および2％までのInX
3よりなるであろう。好ましいガラスでは、AlX3の濃度
は1％を超えず、GaX3の濃度は1％を超えず、InX3の濃度
は1％を超えず、そしてこれらすべての添加物の合計は2
％を超えない。
【００２１】
【実施例】下記の表Iは本発明によるガラスを例示する
モルパ−セントで表わされた１つのグル−プのガラス組
成を記録している。これらのガラスはバッチ成分を合成
し、均質な溶融物を実現しやすいようにするためにそれ
らの成分をよく混合し、そしてそのバッチ混合物をガラ
ス質炭素るつぼ内にチャ−ジすることによって作成され
た。それらのるつぼは窒素雰囲気で乾燥したグロ−ブボ
ックス内に導入された。それらのるつぼは800℃に加熱
され、そして30分の期間の後で、温度が700℃まで低下
され、るつぼは得られるガラスの水分含有量を最少にす
るために、その温度に15分間、維持された。その溶融物
は直径4mm、長さ50mmの円筒状ロッドを形成するために
スチ−ルモ−ルド内に注入され、そのロッドは約125℃
で動作しているアニ−ラに直ちに移された。
【００２２】 表１ 1 2 3 4 5 6 7 CdF2 16.5 16.5 17.0 17.0 17.0 17.0 16.0 CdCl2 30.1 30.1 33.0 33.0 33.0 33.0 33.5 BaF2 5.8 5.8 10.0 10.0 10.0 10.0 2.5 NaF 32.0 32.0 34.0 34.0 34.0 34.0 29.0 KF 2.9 2.9 3.0 3.0 3.0 3.0 6.0 LiF -- -- 3.0 -- -- -- -- MnCl2 2.9 -- -- -- -- -- -- ZnCl2 -- 2.9 -- 3.0 3.0 3.0 3.0 PbF2 3.9 3.9 -- -- -- -- 7.0 PbCl2 3.9 3.9 -- -- -- -- -- PbBr2 1.9 1.9 -- -- -- -- 3.0 PrCl3 0.05 0.05 0.05 0.05 0.1 0.15 0.05 8 9 10 11 12 13 14 CdF2 45.5 17.0 17.0 17.0 50.0 17.0 45.5 CdCl2 4.3 33.0 28.0 33.0 -- 33.0 4.5 BaF2 7.0 12.0 13.0 10.0 -- 10.0 -- BaCl2 -- -- -- -- 10.0 -- 10.0 NaF 33.8 34.0 34.0 34.0 -- 34.0 -- NaCl -- -- -- -- 34.0 -- 34.0 KF 2.4 3.0 3.0 3.0 -- 3.0 -- KCl -- -- -- -- 3.0 -- 3.0 BeF2 -- 0.5 5.0 -- -- -- -- MgF2 -- 0.5 -- -- -- -- -- ZnCl2 3.0 -- -- -- 3.0 3.0 3.0 CoCl2 -- -- -- 3.0 -- -- -- PrCl3 0.05 0.1 0.1 0.1 0.05 -- -- NdF3 -- -- -- -- -- 0.05 -- ErF3 -- -- -- -- -- -- 0.10 TlCl 4.0 -- -- -- -- -- -- 15 16 17 18 19 20 CdF2 45.5 45.5 48.5 48.5 48.5 17.0 CdCl2 4.5 4.5 1.5 1.5 1.5 33.0 BaCl2 9.6 8.5 11.0 11.0 13.0 -- NaF -- -- -- -- -- 34.0 NaCl 34.0 34.0 34.0 34.0 35.0 -- KF -- -- -- -- -- 3.0 KCl 3.0 3.0 -- -- -- -- ZnCl2 3.0 3.0 2.0 2.0 2.0 -- LiF -- -- -- -- -- 3.0 TlCl -- -- 3.0 -- -- -- PbCl2 -- -- -- 3.0 -- 10.0 PrCl3 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.10 InF3 0.4 1.5 -- -- -- --
【００２３】希土類金属ド−パントに対するホストとし
ての適合性について本発明のガラスを光学的に評価する
ことが可能であることが判明した。例示すると、プラセ
オジムをド−プされた本発明のガラス（このガラスは1.
3μmで動作する単一モ−ド光ファイバ増幅器として使用
するために特に関心のあるものである）の場合には、そ
のガラスは1.3μm蛍光の減衰を測定することによって特
徴づけられる。これらの測定の結果は下記の表IIにマイ
クロ秒で記録されている。表IIは、本発明のガラスが約
300μsecの長さの蛍光寿命を有し、したがって現在のベ
ンチマ−ク、すなわち約110μsecの寿命を呈示するZBLA
Nガラスの寿命に対して大きな改善を呈することを示し
ている。
【００２４】 表２ 1 2 3 4 5 6 8 --- --- --- --- --- --- --- μsec 246 276 200 268 240 212 230 10 15 16 17 18 19 --- --- --- --- --- --- μsec 262 270 262 264 272 290
【００２５】実施例１４に示されているエルビウムをド
−プしたガラスの場合には、800nm光でポンピングされ
た場合に約523nm、542nm、および約551nmでピ−クを生
ずる緑色光の強い放出を呈示した。このことはこのガラ
スがアップコンバ−ジョン源としての潜在的な利用可能
性を有していることを示している。
【００２６】さらに好ましい本発明の組成は本質的に、
モルパ−セントで、CdF2および／またはCdCl2 44-52
％、BaF2および／またはBaCl2 4-11％、NaFおよび／ま
たはNaCl30-35％、およびKFおよび／またはKCl 2-6％よ
りなり、この場合、Cd、Ba、NaおよびKのグル−プから
選択された少なくとも１つの金属が合計で7％が、LiX、
BaX2、MgX2、CoX2およびZnX2（ただしXフッ化物、塩化
物および臭化物よりなるグル−プから選択された少なく
とも１つのハロゲン化物である）よりなるグル−プから
選択された少なくとも１つの安定化金属ホロゲン化物の
合計で1-5％、必要に応じてPbF2、PbCl2、およびPbBr2
のグル−プから選択された鉛ハロゲン化物、必要に応じ
てTlF、TlClおよびTlBr 5％まで、およびReX3 0.025-0.
25％（ただしReは希土類金属のランタニド系から選択さ
れた少なくとも１つの希土類金属であり、Xはフッ化
物、塩化物および臭化物よりなるグル−プから選択され
たハロゲン化物である）と一緒に臭素化物として混入さ
れ得る。合計で1.5％より多くない不可欠でない金属ハ
ロゲン化物が含まれるであろう。実施例２が最も好まし
い組成である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランク アンソニ アナンジアタ アメリカ合衆国ニューヨーク州14845、ホ ースヘッズ、ホリデー ドライブ 116 (72)発明者 ロジャー フランク バーソロミュウ アメリカ合衆国ニューヨーク州14870、ペ インテッド ポスト、オーバーブルック ロード ８ (72)発明者 マーク アンドリュウ ニューハウス アメリカ合衆国ニューヨーク州14830、コ ーニング、ワトーガ アベニュウ 225 (72)発明者 マーク ローレンス パウリ アメリカ合衆国ニューヨーク州14821、キ ャンベル、ルート 125 5541 (72)発明者 アンドレア ルイーズ サッド アメリカ合衆国ニューヨーク州14830、コ ーニング、エリソン ロード 14

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 電磁波スペクトルの赤外線領域まで優れ
    た透過性を呈示する透明ガラスであって、モルパ−セン
    トで表わされて、実質的にCdF2および／またはCdCl2 42
    -55％、NaFおよび／またはNaCl 30-40％、BaF2および／
    またはBaCl20-15％およびKFおよび／またはKCl 0-7％よ
    りなるBaF2および／またはBaCl2+KFおよび／またはKCl
    の合計2-20％、LiX 0-10％、BeX2 0-10％、MgX2 0-10
    ％、MnX 2 0-10％、PbX2 0-12％、CoX2 0-10％、TlX 0-7
    ％、およびZnX2 0-10％よりなるグル−プから選択され
    た表示された配分での少なくとも１つの安定化金属ハロ
    ゲン化物の合計1-12％、およびReX3 0.005-0.5％よりな
    り、Xはフッ化物、塩化物、および臭化物よりなるグル
    −プから選択された少なくとも１つのハロゲン化物であ
    り、Reは希土類金属のランタニド系から選択された少な
    くとも１つの希土類金属であり、Cd、Ba、Na、およびK
    よりなるグル−プから選択された少なくとも１つの金属
    の合計10％までが臭化物として混入され得る透明ガラ
    ス。
  2. 【請求項２】 BaF2および／またはBaCl2およびKFおよ
    び／またはKClをそれぞれ少なくとも2％含んだ請求項１
    の透明ガラス。
  3. 【請求項３】 AlX3 0-1.5％、GaX3 0-1.5％、およびIn
    X3 0-2％よりなるグル−プから選択された表示された配
    分での少なくとも１つの金属ハロゲン化物を合計で2.5
    ％まで含んでおり、Xはフッ化物、塩化物および臭化物
    よりなるグル−プから選択された少なくとも１つのハロ
    ゲン化物である請求項１の透明ガラス。
  4. 【請求項４】 本質的にCdF2および／またはCdCl2 44-5
    2％、BaF2および／またはBaCl2 4-11％、NaFおよび／ま
    たはNaCl 30-35％、KFおよび／またはKCl 2-6％、LiX、
    BeX2、MgX2、MnX2、CoX2、およびZnX2よりなるグル−プ
    から選択された少なくとも１つの安定化金属ハロゲン化
    物の合計1-5％、ただしXはフッ化物、塩化物および臭化
    物よりなるグル−プから選択された少なくとも１つのハ
    ロゲン化物であり、PbF2、PbCl2、およびPbBr2よりなる
    グル−プから選択された鉛ハロゲン化物の合計10％ま
    で、TlF、TlCl、およびTlBrよりなるグル−プから選択
    されたタリウム・ハロゲン化物の合計5％までよりな
    り、Ca、Ba、NaおうよびKよりなるグル−プから選択さ
    れた少なくとも１つの金属の合計で7％までが臭化物と
    して混入され得る請求項１の透明ガラス。
  5. 【請求項５】 AlX3 0-1％、GaX3 0-1％、およびInX3 0
    -1.5％よりなるグル−プから選択された表示された配分
    での少なくとも１つの金属ハロゲン化物を合計で2％ま
    で含んでおり、Xはフッ化物、塩化物および臭化物より
    なるグル−プから選択された請求項４の透明ガラス。
JP5255229A 1992-09-21 1993-09-20 透明ガラス Pending JPH06191882A (ja)

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US08/086,048 US5346865A (en) 1992-09-21 1993-07-06 Rare earth-doped, stabilized cadmium halide glasses
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AU659339B2 (en) 1995-05-11
HK104096A (en) 1996-06-21
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CA2105906A1 (en) 1994-03-22
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