JPH0618994B2 - 強靭ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
強靭ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0618994B2 JPH0618994B2 JP13580587A JP13580587A JPH0618994B2 JP H0618994 B2 JPH0618994 B2 JP H0618994B2 JP 13580587 A JP13580587 A JP 13580587A JP 13580587 A JP13580587 A JP 13580587A JP H0618994 B2 JPH0618994 B2 JP H0618994B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な強靭ポリエステル樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、耐衝撃性の改善された強靭な成形物を
与える熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、耐衝撃性の改善された強靭な成形物を
与える熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関する。
［従来の技術・発明が解決しようとする問題点］ 熱可塑性樹脂製成形物の耐衝撃性を改善する方法とし
て、従来よりゴム系物質をブレンドして改質する方法が
一般に採用されている。
て、従来よりゴム系物質をブレンドして改質する方法が
一般に採用されている。
エンジニアリングプラスチックスの１つである熱可塑性
ポリエステルについても、耐衝撃強度を改善する目的で
ゴム系物質をブレンドする方法が一般に採用されてい
る。具体的には、たとえば特公昭58-47419号公報、特公
昭59-28223号公報などに記載の方法があげられる。しか
し、前記方法ではどのようなゴム系物質が耐衝撃強度の
改善に効果があるかについての理論が充分確立しておら
ず、実際に熱可塑性ポリエステルとゴム系物質とを種々
組合わせて実験して効果のある組合わせを捜し出してい
るのが実状である。
ポリエステルについても、耐衝撃強度を改善する目的で
ゴム系物質をブレンドする方法が一般に採用されてい
る。具体的には、たとえば特公昭58-47419号公報、特公
昭59-28223号公報などに記載の方法があげられる。しか
し、前記方法ではどのようなゴム系物質が耐衝撃強度の
改善に効果があるかについての理論が充分確立しておら
ず、実際に熱可塑性ポリエステルとゴム系物質とを種々
組合わせて実験して効果のある組合わせを捜し出してい
るのが実状である。
また、高性能のエンジニアリングプラスチックスに弾性
率の比較的低いゴム系物質をブレンドすると耐衝撃性は
向上するが、機械的強度、耐熱性、化学的性質など、エ
ンジニアリングプラスチックスとして期待されている優
れた性能を有さなくなることもある。
率の比較的低いゴム系物質をブレンドすると耐衝撃性は
向上するが、機械的強度、耐熱性、化学的性質など、エ
ンジニアリングプラスチックスとして期待されている優
れた性能を有さなくなることもある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明は、機械的強度、耐熱性、化学的性質などの優れ
た性能を大きく低下させることなく、熱可塑性ポリエス
テルの耐衝撃強度を改善するためになされたものであ
り、 (a)熱可塑性ポリエステル 100部（重量部、以下同様）
ならびに (b)エポキシ基を１分子中に少なくとも１個有し、室
温における曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の樹脂 100
部、 α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重
合体であって該共重合体中に含有されるカルボキシル基
の５モル％以上がアルカリ金属塩に中和され、室温にお
ける曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の共重合体５〜 100
部および 熱可塑性ポリエステル０〜66部 を溶融混合してなる樹脂混合物５〜 100部を含有する強
靭ポリエステル樹脂組成物に関する。
た性能を大きく低下させることなく、熱可塑性ポリエス
テルの耐衝撃強度を改善するためになされたものであ
り、 (a)熱可塑性ポリエステル 100部（重量部、以下同様）
ならびに (b)エポキシ基を１分子中に少なくとも１個有し、室
温における曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の樹脂 100
部、 α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重
合体であって該共重合体中に含有されるカルボキシル基
の５モル％以上がアルカリ金属塩に中和され、室温にお
ける曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の共重合体５〜 100
部および 熱可塑性ポリエステル０〜66部 を溶融混合してなる樹脂混合物５〜 100部を含有する強
靭ポリエステル樹脂組成物に関する。
［実施例］ 本明細書にいう熱可塑性ポリエステルとは、酸成分とし
てテレフタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導
体を少なくとも90モル％含有したものと、グリコール成
分として炭素数２〜10のグリコールまたはそのエステル
形成能を有する誘導体を少なくとも90モル％含有したも
のとを用いてえられる線状飽和のポリエチレンテレフタ
レート系樹脂や、ポリエチレンテレフタレートを代表例
として含むポリエチレンテレフタレート系樹脂とポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、一般式
(I)： （式中 R1はC 2 〜C 4の２価の炭化水素基、Ｘは、たと
えば-C(CH3)2-、-CH2-、-S-、-SO2-、-CO-などの２価の
結合基または直接結合、ｍおよびｎはそれぞれ５〜20の
整数、（ｍ＋ｎ）個のR1は同じである必要はない）で表
わされる単位を有するポリエーテル化合物および該ポリ
エーテル化合物の誘導体の少なくとも１種とのブロック
共重合体、さらにはポリブチレンテレフタレートなどを
含む概念である。
てテレフタル酸またはそのエステル形成能を有する誘導
体を少なくとも90モル％含有したものと、グリコール成
分として炭素数２〜10のグリコールまたはそのエステル
形成能を有する誘導体を少なくとも90モル％含有したも
のとを用いてえられる線状飽和のポリエチレンテレフタ
レート系樹脂や、ポリエチレンテレフタレートを代表例
として含むポリエチレンテレフタレート系樹脂とポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、一般式
(I)： （式中 R1はC 2 〜C 4の２価の炭化水素基、Ｘは、たと
えば-C(CH3)2-、-CH2-、-S-、-SO2-、-CO-などの２価の
結合基または直接結合、ｍおよびｎはそれぞれ５〜20の
整数、（ｍ＋ｎ）個のR1は同じである必要はない）で表
わされる単位を有するポリエーテル化合物および該ポリ
エーテル化合物の誘導体の少なくとも１種とのブロック
共重合体、さらにはポリブチレンテレフタレートなどを
含む概念である。
前記10モル％未満の範囲で用いられるテレフタル酸やそ
のエステル形成能を有する誘導体以外の酸成分として
は、炭素数６〜14の他の芳香族ジカルボン酸、炭素数４
〜８の脂肪族ジカルボン酸、さらには炭素数８〜12の脂
環式ジカルボン酸などがあげられ、その具体例として
は、たとえばフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸、4,4′ -ジフェニルジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸など
があげられる。
のエステル形成能を有する誘導体以外の酸成分として
は、炭素数６〜14の他の芳香族ジカルボン酸、炭素数４
〜８の脂肪族ジカルボン酸、さらには炭素数８〜12の脂
環式ジカルボン酸などがあげられ、その具体例として
は、たとえばフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレン
ジカルボン酸、4,4′ -ジフェニルジカルボン酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸など
があげられる。
また、前記10モル％未満の範囲で用いられるグリコール
以外のジオール成分としては、炭素数３〜10の脂肪族ジ
オール、炭素数６〜15の脂環式ジオール、さらには炭素
数６〜15の芳香族ジオールなどがあげられ、その具体例
としては、たとえばプロパン-1 ,3-ジオール、ブタン -
1,4-ジオール、ペンタン -1,5-ジオール、ヘキサン -1,
6-ジオール、シクロヘキサン -1,4-ジメタノール、2,2-
ジメチルプロパン -1,3-ジオール、2,2-ビス(4′-ヒド
ロキシシクロヘキシル)プロパン、 2,2-ビス(4′-ヒド
ロキシフェニル)プロパン、ハイドロキノンなどがあげ
られる。
以外のジオール成分としては、炭素数３〜10の脂肪族ジ
オール、炭素数６〜15の脂環式ジオール、さらには炭素
数６〜15の芳香族ジオールなどがあげられ、その具体例
としては、たとえばプロパン-1 ,3-ジオール、ブタン -
1,4-ジオール、ペンタン -1,5-ジオール、ヘキサン -1,
6-ジオール、シクロヘキサン -1,4-ジメタノール、2,2-
ジメチルプロパン -1,3-ジオール、2,2-ビス(4′-ヒド
ロキシシクロヘキシル)プロパン、 2,2-ビス(4′-ヒド
ロキシフェニル)プロパン、ハイドロキノンなどがあげ
られる。
前記のごとき成分から製造される本発明における熱可塑
性ポリエステルの１つであるポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂は、通常 0.35〜1.20 の固有粘度（フェノール
／テトラクロロエタン＝50/50 （重量比）、 0.5％（重
量％、以下同様）濃度、25℃、以下同様）を有するもの
であるが、結晶化速度と機械的強度とのバランスがよく
なるという点からすると固有粘度0.40 〜 0.70 のもの
が好ましく、 0.45 〜0.65 のものがとくに好ましい。
性ポリエステルの１つであるポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂は、通常 0.35〜1.20 の固有粘度（フェノール
／テトラクロロエタン＝50/50 （重量比）、 0.5％（重
量％、以下同様）濃度、25℃、以下同様）を有するもの
であるが、結晶化速度と機械的強度とのバランスがよく
なるという点からすると固有粘度0.40 〜 0.70 のもの
が好ましく、 0.45 〜0.65 のものがとくに好ましい。
本発明における熱可塑性ポリエステルの他の例である前
記ブロック共重合体に含有されるポリエーテル単位と
は、一般式(II)： （式中、 R2 は炭素数２〜18の２価の基、ｌは５〜40の
整数、ｌ個の R2 は同じである必要はない）で表わされ
る単位（末端を除く部分）であり、該単位を含有するこ
とにより前記ブロック共重合体を含有する組成物の結晶
化速度を速くするとともに、耐衝撃性を改善しうる。
記ブロック共重合体に含有されるポリエーテル単位と
は、一般式(II)： （式中、 R2 は炭素数２〜18の２価の基、ｌは５〜40の
整数、ｌ個の R2 は同じである必要はない）で表わされ
る単位（末端を除く部分）であり、該単位を含有するこ
とにより前記ブロック共重合体を含有する組成物の結晶
化速度を速くするとともに、耐衝撃性を改善しうる。
前記 R2 の具体例としては、たとえばエチレン、プロピ
レン、イソプロピレン、ブチレン、ビスフェノールＡ残
基などがあげられ、一般式(II)で表わされる単位を有す
るポリエーテル化合物のうちポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、一般式(I)で表わされる単位を有するポリエーテ
ル化合物から選ばれた１種以上のポリエーテル化合物を
用いたブロック共重合体が、えられる組成物の結晶化速
度が速くなり、射出成形時の熱安定性がよくなるなどの
面から好ましい。
レン、イソプロピレン、ブチレン、ビスフェノールＡ残
基などがあげられ、一般式(II)で表わされる単位を有す
るポリエーテル化合物のうちポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール、一般式(I)で表わされる単位を有するポリエーテ
ル化合物から選ばれた１種以上のポリエーテル化合物を
用いたブロック共重合体が、えられる組成物の結晶化速
度が速くなり、射出成形時の熱安定性がよくなるなどの
面から好ましい。
前記ポリエーテル化合物は、これとポリエチレンテレフ
タレート系樹脂とからなるブロック共重合体成分中に２
〜90部、好ましくは５〜60部、とくに好ましくは25〜50
部含有される。該量が２部未満では結晶化速度改善効果
が充分期待できず、また90部をこえると成形品の機械的
強度、耐湿性などが著しく低下し、好ましくなくなりが
ちである。
タレート系樹脂とからなるブロック共重合体成分中に２
〜90部、好ましくは５〜60部、とくに好ましくは25〜50
部含有される。該量が２部未満では結晶化速度改善効果
が充分期待できず、また90部をこえると成形品の機械的
強度、耐湿性などが著しく低下し、好ましくなくなりが
ちである。
前記のごとき成分から製造される本発明における可塑性
ポリエステルの１つであるブロック共重合体は、通常
0.35 〜 1.20 の固有粘度を有するものであるが、結晶
化速度と機械的速度とのバランスがよく改善されるとい
う面からは、固有粘度 0.40 〜 1.00 のものが好まし
く、 0.50 〜 0.80 のものがとくに好ましい。
ポリエステルの１つであるブロック共重合体は、通常
0.35 〜 1.20 の固有粘度を有するものであるが、結晶
化速度と機械的速度とのバランスがよく改善されるとい
う面からは、固有粘度 0.40 〜 1.00 のものが好まし
く、 0.50 〜 0.80 のものがとくに好ましい。
前記ブロック共重合体はポリエステル合成反応容器中で
共重合させて製造してもよく、押出機中で共重合させて
製造してもよい。
共重合させて製造してもよく、押出機中で共重合させて
製造してもよい。
前記熱可塑性ポリエステルは単独で用いてもよく、２種
以上併用してもよい。
以上併用してもよい。
本発明に用いる分子中にエポキシ基を少なくとも１個有
し、室温における曲げ弾性率が104kg／cm2以下の樹脂
（以下、の樹脂という）とはエポキシ基、グリシジル
エーテル基、グリシジルエステル基、グリシジルアミノ
基、含チッ素ヘテロ環を有する化合物とエピクロルヒド
リンとの反応により合成されるエポキシ基などのエポキ
シ基を少なくとも分子中に１個有する樹脂であり、同時
に曲げ弾性率が104 kg／cm2以下のものである。
し、室温における曲げ弾性率が104kg／cm2以下の樹脂
（以下、の樹脂という）とはエポキシ基、グリシジル
エーテル基、グリシジルエステル基、グリシジルアミノ
基、含チッ素ヘテロ環を有する化合物とエピクロルヒド
リンとの反応により合成されるエポキシ基などのエポキ
シ基を少なくとも分子中に１個有する樹脂であり、同時
に曲げ弾性率が104 kg／cm2以下のものである。
の樹脂の具体例としては、たとえばエチレン -グリシ
ジル（メタ）アクリレート共重合体、アクリル酸エチル
-グリシジル（メタ）アクリレート共重合体やアクリル
酸ブチル- アリルグリシジルエーテル共重合体のように
C1 〜 C24のアルキルアルコールとアクリル酸とのエス
テルとグリシジル（メタ）アクリレートまたはアクリル
グリシジルエーテルとの共重合体、エチレン- アリルグ
リシジルエーテル共重合体、エチレン- グリシジル（メ
タ）アクリレート -酢酸ビニル三元共重合体、エチレン
-グリシジル （メタ）アクリレート共重合体99〜10％
に（メタ）アクリル酸メチル１〜90％をグラフトさせた
共重合体、両末端エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ
化 -1,2-ポリブタジエンなどがあげられる。これらの中
でとくに好ましいものとしては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどやこれらの
２種以上と、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、シクロヘキセン -4-カルボン酸グリシジルなど
やこれらの２種以上との共重合体、前記共重合体成分に
さらに酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チルなどを含ませた三元共重合体があげられる。
ジル（メタ）アクリレート共重合体、アクリル酸エチル
-グリシジル（メタ）アクリレート共重合体やアクリル
酸ブチル- アリルグリシジルエーテル共重合体のように
C1 〜 C24のアルキルアルコールとアクリル酸とのエス
テルとグリシジル（メタ）アクリレートまたはアクリル
グリシジルエーテルとの共重合体、エチレン- アリルグ
リシジルエーテル共重合体、エチレン- グリシジル（メ
タ）アクリレート -酢酸ビニル三元共重合体、エチレン
-グリシジル （メタ）アクリレート共重合体99〜10％
に（メタ）アクリル酸メチル１〜90％をグラフトさせた
共重合体、両末端エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ
化 -1,2-ポリブタジエンなどがあげられる。これらの中
でとくに好ましいものとしては、エチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどやこれらの
２種以上と、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、シクロヘキセン -4-カルボン酸グリシジルなど
やこれらの２種以上との共重合体、前記共重合体成分に
さらに酢酸ビニル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チルなどを含ませた三元共重合体があげられる。
の樹脂のエポキシ基は分子中に１個以上あれば耐衝撃
性を改良するという本発明の目的を達成することができ
るが、好ましくは該樹脂中に１モル％以上（樹脂を構成
する単量体換算）あるのが熱可塑性樹脂にブレンドした
ときの耐衝撃性改善の点から好ましいが、10モル％をこ
えると本発明の組成物からの成形物の衝撃強度が低下す
る傾向にある。
性を改良するという本発明の目的を達成することができ
るが、好ましくは該樹脂中に１モル％以上（樹脂を構成
する単量体換算）あるのが熱可塑性樹脂にブレンドした
ときの耐衝撃性改善の点から好ましいが、10モル％をこ
えると本発明の組成物からの成形物の衝撃強度が低下す
る傾向にある。
なおの樹脂の室温における曲げ弾性率が104 kg／cm2
をこえると耐衝撃性改善効果が著しく低くなり、好まし
くない。
をこえると耐衝撃性改善効果が著しく低くなり、好まし
くない。
本発明におけるα−オレフィンとα，β−不飽和カルボ
ン酸との共重合体であって該共重合体中に含有されるカ
ルボキシル基の５モル％以上、好ましくは30モル％以
上、とくに好ましくは40モル％以上がアルカリ金属塩に
中和され、室温における曲げ弾性率が104 kg／cm2以下
の共重合体（以下、の共重合体という）とは、たとえ
ばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-オクテン、1-ヘ
キセンなどのα−オレフィンの少なくとも１種とアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸などのα、β−不飽和
カルボン酸の少なくとも１種との共重合体で、該共重合
体中のカルボキシル基の５モル％以上がアルカリ金属塩
に中和されたものであって、α−オレフィンの含量が好
ましくは50％以上のものである。
ン酸との共重合体であって該共重合体中に含有されるカ
ルボキシル基の５モル％以上、好ましくは30モル％以
上、とくに好ましくは40モル％以上がアルカリ金属塩に
中和され、室温における曲げ弾性率が104 kg／cm2以下
の共重合体（以下、の共重合体という）とは、たとえ
ばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-オクテン、1-ヘ
キセンなどのα−オレフィンの少なくとも１種とアクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸などのα、β−不飽和
カルボン酸の少なくとも１種との共重合体で、該共重合
体中のカルボキシル基の５モル％以上がアルカリ金属塩
に中和されたものであって、α−オレフィンの含量が好
ましくは50％以上のものである。
前記共重合体にはさらに共重合体中に25％までの範囲
で、たとえばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ブチルなどのほかの共重合可能な成分を共重
合させてもよい。
で、たとえばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸ブチルなどのほかの共重合可能な成分を共重
合させてもよい。
前記の共重合体におけるアルカリ金属塩を形成する好
ましいアルカリ金属の例としては、ナトリウムおよびカ
リウムがあげられ、該共重合体中のカルボキシル基の５
モル％以上がアルカリ金属塩に中和されていることによ
って、本発明の組成物の強靭性が大きく改善され、とく
にカルボキシル基の30モル％以上がナトリウム塩に中和
されているばあいの効果がとくに顕著である。
ましいアルカリ金属の例としては、ナトリウムおよびカ
リウムがあげられ、該共重合体中のカルボキシル基の５
モル％以上がアルカリ金属塩に中和されていることによ
って、本発明の組成物の強靭性が大きく改善され、とく
にカルボキシル基の30モル％以上がナトリウム塩に中和
されているばあいの効果がとくに顕著である。
の共重合体の室温における曲げ弾性率は本発明の組成
物からの成形物の衝撃強度を改善するためには104 kg／
cm2以下であることが必要である。
物からの成形物の衝撃強度を改善するためには104 kg／
cm2以下であることが必要である。
本発明においてはの樹脂100 部に対し、の共重合体
５〜100 部、好ましくは40〜80部、とくに好ましくは60
〜75部、さらに要すれば(a)成分の熱可塑性ポリエステ
ルを成分として66部以下の割合で溶融混合して(b)成
分の樹脂混合物が調製される。成分を加えると衝撃強
度が上がる、加工時のゲルの発生が少ないなどの点から
好ましい。
５〜100 部、好ましくは40〜80部、とくに好ましくは60
〜75部、さらに要すれば(a)成分の熱可塑性ポリエステ
ルを成分として66部以下の割合で溶融混合して(b)成
分の樹脂混合物が調製される。成分を加えると衝撃強
度が上がる、加工時のゲルの発生が少ないなどの点から
好ましい。
前記のの共重合体の割合が５〜100 部の範囲をはずれ
るとえられる組成物からの成形物の耐衝撃強度が充分改
善されず、好ましくない。また成分の熱可塑性ポリエ
ステルの割合が66部より多くなると衝撃強度が充分に改
善されなくなる。
るとえられる組成物からの成形物の耐衝撃強度が充分改
善されず、好ましくない。また成分の熱可塑性ポリエ
ステルの割合が66部より多くなると衝撃強度が充分に改
善されなくなる。
前記(b)成分の樹脂混合物は各成分を150 ℃〜300 ℃、
好ましくは170 ℃〜280 ℃で溶融混合することにより調
製される。とくにの樹脂との共重合体とを溶融混合
する際の温度が250℃をこえるとゲル化する傾向が生ず
るが、ゲル化した物を用いて組成物を製造しても耐衝撃
強度の改善された成形物がえられる。
好ましくは170 ℃〜280 ℃で溶融混合することにより調
製される。とくにの樹脂との共重合体とを溶融混合
する際の温度が250℃をこえるとゲル化する傾向が生ず
るが、ゲル化した物を用いて組成物を製造しても耐衝撃
強度の改善された成形物がえられる。
このようにしてえられた(b)成分を５〜100 部、好まし
くは10〜60部を(a)成分100 部と、(b)成分を調製するの
と同様の条件で公知の種々の方法、たとえば押出機によ
り溶融混合することにより本発明の組成物がえられる。
くは10〜60部を(a)成分100 部と、(b)成分を調製するの
と同様の条件で公知の種々の方法、たとえば押出機によ
り溶融混合することにより本発明の組成物がえられる。
前記(b)成分の配合量が(a)成分100 部に対して５部未満
になると衝撃強度改善効果が充分えられなくなり、100
部をこえると機械的強度、耐熱性の低下が大きくなる。
になると衝撃強度改善効果が充分えられなくなり、100
部をこえると機械的強度、耐熱性の低下が大きくなる。
本発明の組成物には樹脂組成物に一般的に用いられる添
加物、たとえば安定剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、
加工性改良剤などや、さらにはガラス繊維、炭素繊維な
どの強化材、タルク、マイカ、ガラスビーズ、炭酸カル
シウムなどの充填材などを適宜配合してもよい。
加物、たとえば安定剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、
加工性改良剤などや、さらにはガラス繊維、炭素繊維な
どの強化材、タルク、マイカ、ガラスビーズ、炭酸カル
シウムなどの充填材などを適宜配合してもよい。
本発明の組成物からの成形物は耐衝撃性が良好なため、
弱電機器のハウジング、自動車部品、電動工具ボディな
どに好適に使用されうる。
弱電機器のハウジング、自動車部品、電動工具ボディな
どに好適に使用されうる。
次に実施例および比較例に基づき本発明の組成物をさら
に具体的に説明する。
に具体的に説明する。
なお、実施例および比較例で使用する記号の意味は下記
のとおりである。
のとおりである。
PET：フェノール/1,1,2,2- テトラクロロエタン＝50/50
(重量比)の混合溶媒中、0.5 ％濃度、25℃で測定した固
有粘度が0.60のポリエチレンテレフタレート。
(重量比)の混合溶媒中、0.5 ％濃度、25℃で測定した固
有粘度が0.60のポリエチレンテレフタレート。
PBT：東レPBT 1401-X07 （東レ（株）製）。
MPET-1：平均分子量1000のビスフェノールＡのエチレン
オキシド付加重合物30％とポリエチレンテレフタレート
オリゴマー70％とを減圧下で溶融混練してビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド付加重合物を共重合させたフェ
ノール/1,1,2,2- テトラクロロエタン＝50/50(重量比)
の混合溶媒中、25℃で測定した固有粘度が0.80の改質ポ
リエチレンテレフタレート。
オキシド付加重合物30％とポリエチレンテレフタレート
オリゴマー70％とを減圧下で溶融混練してビスフェノー
ルＡのエチレンオキシド付加重合物を共重合させたフェ
ノール/1,1,2,2- テトラクロロエタン＝50/50(重量比)
の混合溶媒中、25℃で測定した固有粘度が0.80の改質ポ
リエチレンテレフタレート。
MPET-2：75％のポリプロピレングリコールの両末端に25
％のポリエチレングリコールがエーテル結合で結合して
いる平均分子量1300のブロック共重合体20％とポリエチ
レンテレフタレートオリゴマー80％とを減圧下で溶融混
練して共重合させたフェノール/1,1,2,2- テトラクロロ
エタン＝50/50(重量比)の混合溶媒中、25℃で測定した
固有粘度が0.60の改質ポリエチレンテレフタレート。
％のポリエチレングリコールがエーテル結合で結合して
いる平均分子量1300のブロック共重合体20％とポリエチ
レンテレフタレートオリゴマー80％とを減圧下で溶融混
練して共重合させたフェノール/1,1,2,2- テトラクロロ
エタン＝50/50(重量比)の混合溶媒中、25℃で測定した
固有粘度が0.60の改質ポリエチレンテレフタレート。
EGMA：ASTM D-1238Eによるフローレート 3.0g/10min
、グリシジルメタクリレート単位含有率10％のエチレ
ン -グリシジルメタクリレート共重合体。
、グリシジルメタクリレート単位含有率10％のエチレ
ン -グリシジルメタクリレート共重合体。
BAAGE：ムーニー粘度30、アリルグリシジルエーテル単
位含有率 4.5％のアクリル酸ブチル -アリルグリシジル
エーテル共重合体。
位含有率 4.5％のアクリル酸ブチル -アリルグリシジル
エーテル共重合体。
EGMAVA：エチレン単位含有率85％、グリシジルメタクリ
レート単位含有率10％、酢酸ビニル単位含有率５％でAS
TM D-1238 によるMI 7g/10min の三元共重合体。
レート単位含有率10％、酢酸ビニル単位含有率５％でAS
TM D-1238 によるMI 7g/10min の三元共重合体。
EGMAGP：エチレン単位含有率85％、グリシジルメタクリ
レート単位含有率15％の共重合体70部にメタクリル酸メ
チル30部をグラフト共重合させた樹脂。
レート単位含有率15％の共重合体70部にメタクリル酸メ
チル30部をグラフト共重合させた樹脂。
EMANa-1:エチレン単位含有率87％、メタクリル酸単位含
有率 6.5％、メタクリル酸ナトリウム単位含有率 6.5％
で ASTM D-1238 によるMI 1.0g/10minのランダム共重
合体。
有率 6.5％、メタクリル酸ナトリウム単位含有率 6.5％
で ASTM D-1238 によるMI 1.0g/10minのランダム共重
合体。
EMANa-2:エチレン単位含有率86％、メタクリル酸単位含
有率10％、メタクリル酸ナトリウム単位含有率４％でAS
TM D-1238 によるMI 2.8g/10min のランダム共重合体。
有率10％、メタクリル酸ナトリウム単位含有率４％でAS
TM D-1238 によるMI 2.8g/10min のランダム共重合体。
EAA：エチレン単位含有率94％、アクリル酸単位含有率
6％、でASTM D-1238によるMI 5.0g/10min のランダム共
重合体。
6％、でASTM D-1238によるMI 5.0g/10min のランダム共
重合体。
実施例１〜５および比較例１〜３ 水分率 0.02 ％以下に乾燥させた第１表に示す(b)成分
の合計部数にテトラキス［メチレン -3(3′,5′ -ジ-t
- ブチル-4′-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン 0.2部、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)フ
ォスファイト0.2部、ペンタエリスリトールテトラキス
（β−ラウリルチオプロピオネート） 0.4部を添加混
合し、池貝鉄工（株）製の押出機(PCM-45)を用いて 280
℃で混練押出を行なった。
の合計部数にテトラキス［メチレン -3(3′,5′ -ジ-t
- ブチル-4′-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］
メタン 0.2部、トリス(2,4- ジ-t- ブチルフェニル)フ
ォスファイト0.2部、ペンタエリスリトールテトラキス
（β−ラウリルチオプロピオネート） 0.4部を添加混
合し、池貝鉄工（株）製の押出機(PCM-45)を用いて 280
℃で混練押出を行なった。
えられた樹脂混合物（第１表の(b)成分の合計部数＋ 0.
8部）を水分率 0.02％以下に乾燥させたものに、水分率
0.02 ％以下に乾燥させた第１表の(a)成分の合計部数
を加えて混合し、押出機(PCM-45)を用いて 270℃で溶融
混練して樹脂組成物をえた。このときガラス繊維（直径
9.5μｍ、長さ３mm）を押出機の途中から30.0部加え
た。
8部）を水分率 0.02％以下に乾燥させたものに、水分率
0.02 ％以下に乾燥させた第１表の(a)成分の合計部数
を加えて混合し、押出機(PCM-45)を用いて 270℃で溶融
混練して樹脂組成物をえた。このときガラス繊維（直径
9.5μｍ、長さ３mm）を押出機の途中から30.0部加え
た。
えられた樹脂組成物を水分率 0.02％以下に乾燥させ、
射出成形によって 120× 120× 3mmのテストピースを
作製し、落錘強度（荷重500g、先端R3/8インチ、半数破
壊高さ）を測定した。
射出成形によって 120× 120× 3mmのテストピースを
作製し、落錘強度（荷重500g、先端R3/8インチ、半数破
壊高さ）を測定した。
結果を第１表に示す。
比較例４〜８ 実施例１〜５における(b)成分を予め溶融混合させず
に、別々に(a)成分と一括混合させたほかは実施例１〜
５と同様にして樹脂組成物を調製し、テストピースを作
製し、落錘強度を測定した。結果を第２表に示す。
に、別々に(a)成分と一括混合させたほかは実施例１〜
５と同様にして樹脂組成物を調製し、テストピースを作
製し、落錘強度を測定した。結果を第２表に示す。
以上のように、(b)成分を予め溶融混合させずに、別々
に(a)成分と一括混合させた比較例４〜８のばあいの落
錘強度は低く、比較例４〜８の落錘強度に対する実施例
１〜５の落錘強度は、それぞれ134 ％、136％、126
％、115 ％および114 ％と著しく高いものとなる。
に(a)成分と一括混合させた比較例４〜８のばあいの落
錘強度は低く、比較例４〜８の落錘強度に対する実施例
１〜５の落錘強度は、それぞれ134 ％、136％、126
％、115 ％および114 ％と著しく高いものとなる。
［発明の効果］ 本発明の組成物からの成形物は耐衝撃性に優れる。
Claims (11)
- 【請求項１】(a)熱可塑性ポリエステル 100重量部なら
びに (b)エポキシ基を１分子中に少なくとも１個有し、室
温における曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の樹脂 100重
量部、 α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重
合体であって該共重合体中に含有されるカルボキシル基
の５モル％以上がアルカリ金属塩に中和され、室温にお
ける曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の共重合体５〜 100
重量部および 熱可塑性ポリエステル０〜66重量部 を溶融混合してなる樹脂混合物５〜 100重量部 を含有する強靭ポリエステル樹脂組成物。 - 【請求項２】(a)成分の熱可塑性ポリエステルがポリエ
チレンテレフタレート系樹脂である特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 - 【請求項３】(a)成分の熱可塑性ポリエステルが、ポリ
エチレンテレフタレートとポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、一般式(I)： （式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４の２価の炭化水素基、Ｘは２
価の結合基または直接結合、ｍおよびｎはそれぞれ５〜
20の整数、（ｍ＋ｎ）個のＲ１は同じである必要はな
い）で表わされる単位を有するポリエーテル化合物およ
び該ポリエーテル化合物の誘導体の少なくとも１種との
ブロック共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 - 【請求項４】(b)成分の熱可塑性ポリエステルがポリ
エチレンテレフタレート系樹脂である特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 - 【請求項５】(b)成分の熱可塑性ポリエステルが、ポ
リエチレンテレフタレートとポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、一般式(I)： （式中、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４の２価の炭化水素基、Ｘは２
価の結合基または直接結合、ｍおよびｎはそれぞれ５〜
20の整数、（ｍ＋ｎ）個のＲ１は同じである必要はな
い）で表わされる単位を有するポリエーテル化合物およ
び該ポリエーテル化合物の誘導体の少なくとも１種との
ブロック共重合体である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。 - 【請求項６】前記２価の結合基が-C(CH3)2-、-CH2-、-S
-、-SO2-、-CO-である特許請求の範囲第３項または第５
項記載の組成物。 - 【請求項７】エポキシ基を１分子中に少なくとも１個有
し、室温における曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の樹脂
が、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合
体、アクリル酸エステル−グリシジル（メタ）アクリレ
ート共重合体またはアクリル酸エステル−アリルグリシ
ジルエーテル共重合体である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 - 【請求項８】エポキシ基を１分子中に少なくとも１個有
し、室温における曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の樹脂
が、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート−酢酸
ビニル三元共重合体である特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 - 【請求項９】エポキシ基を１分子中に少なくとも１個有
し、室温における曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の樹脂
が、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合
体99〜10重量％に（メタ）アクリル酸メチル１〜90重量
％をグラフト共重合させたものである特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 - 【請求項１０】α−オレフィンとα，β−不飽和カルボ
ン酸との共重合体であって該共重合体中に含有されるカ
ルボキシル基の５モル％以上がアルカリ金属塩に中和さ
れ、室温における曲げ弾性率が104 kg／cm2以下の共重
合体が、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - 【請求項１１】前記アルカリ金属塩がナトリウム塩また
はカリウム塩である特許請求の範囲第10項記載の組成
物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13580587A JPH0618994B2 (ja) | 1987-05-30 | 1987-05-30 | 強靭ポリエステル樹脂組成物 |
| AU81315/87A AU614944B2 (en) | 1986-11-20 | 1987-11-17 | Polyester resin composition |
| US07/122,738 US4914152A (en) | 1986-11-20 | 1987-11-19 | Polyester resin composition |
| EP87117050A EP0268287B1 (en) | 1986-11-20 | 1987-11-19 | Polyester resin composition |
| DE3752171T DE3752171T2 (de) | 1986-11-20 | 1987-11-19 | Polyesterharzzusammensetzung |
| CA000552400A CA1309786C (en) | 1986-11-20 | 1987-11-20 | Polyester resin composition |
| KR1019870013125A KR920002636B1 (ko) | 1986-11-20 | 1987-11-20 | 폴리에스테르 수지 조성물 |
| US07/137,698 US4898911A (en) | 1986-11-20 | 1987-12-24 | Resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13580587A JPH0618994B2 (ja) | 1987-05-30 | 1987-05-30 | 強靭ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63301250A JPS63301250A (ja) | 1988-12-08 |
| JPH0618994B2 true JPH0618994B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=15160230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13580587A Expired - Fee Related JPH0618994B2 (ja) | 1986-11-20 | 1987-05-30 | 強靭ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618994B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3812052A1 (de) * | 1988-04-12 | 1989-10-26 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen |
-
1987
- 1987-05-30 JP JP13580587A patent/JPH0618994B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63301250A (ja) | 1988-12-08 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |