JPH06186740A - 水性現像可能な組成物 - Google Patents
水性現像可能な組成物Info
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- JPH06186740A JPH06186740A JP28780292A JP28780292A JPH06186740A JP H06186740 A JPH06186740 A JP H06186740A JP 28780292 A JP28780292 A JP 28780292A JP 28780292 A JP28780292 A JP 28780292A JP H06186740 A JPH06186740 A JP H06186740A
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- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
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- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/0046—Photosensitive materials with perfluoro compounds, e.g. for dry lithography
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
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- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 印刷版の調製に良好な水性現像可能な組成
物、その組成物を含む印刷版及び印刷版上に画像を形成
する方法の提供。 【構成】 本発明の水性現像可能な組成物は、(ａ)重合
性材料及び(ｂ)フッ素、塩素及びケイ素からなる群から
選択される元素を含有して重合性組成物と共重合できる
疎水性化合物を含み、水性現像可能かつ硬化可能であ
り、その水性現像可能な組成物から製造される印刷版
は、疎水性化合物を含まない同一組成を用いて製造され
る同一印刷版の接触角よりも約５％以上大きな接触角を
有する。本発明は基材と上記組成物とを含む印刷版にも
導かれるものであって、画像に従って露出し、現像して
未硬化の組成物を除去するような印刷版を包含する。本
発明は、更に、画像に従って印刷版を露出するステッ
プ、その版を現像するステップ及びその版を後硬化する
ステップを包含する方法にも導かれる。
物、その組成物を含む印刷版及び印刷版上に画像を形成
する方法の提供。 【構成】 本発明の水性現像可能な組成物は、(ａ)重合
性材料及び(ｂ)フッ素、塩素及びケイ素からなる群から
選択される元素を含有して重合性組成物と共重合できる
疎水性化合物を含み、水性現像可能かつ硬化可能であ
り、その水性現像可能な組成物から製造される印刷版
は、疎水性化合物を含まない同一組成を用いて製造され
る同一印刷版の接触角よりも約５％以上大きな接触角を
有する。本発明は基材と上記組成物とを含む印刷版にも
導かれるものであって、画像に従って露出し、現像して
未硬化の組成物を除去するような印刷版を包含する。本
発明は、更に、画像に従って印刷版を露出するステッ
プ、その版を現像するステップ及びその版を後硬化する
ステップを包含する方法にも導かれる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、印刷版の調製に有用な
水性現像可能な組成物、水性現像可能な組成物から製造
される印刷版及びそれを用いる画像形成の方法に関す
る。
水性現像可能な組成物、水性現像可能な組成物から製造
される印刷版及びそれを用いる画像形成の方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】水性現像可能な硬化性組成物は、フレキ
シブル印刷版の製造では周知のものである。一般に、印
刷版は、硬化性組成物をネガを通して画像通りに硬化さ
せる光に露出し、露出された域の組成物を硬化させて製
造される。次に、露出されなかった組成物を水溶液で洗
い流して（水性現像）硬化した部分をレリーフ像として
残し、それが印刷版の印刷面を形成する。
シブル印刷版の製造では周知のものである。一般に、印
刷版は、硬化性組成物をネガを通して画像通りに硬化さ
せる光に露出し、露出された域の組成物を硬化させて製
造される。次に、露出されなかった組成物を水溶液で洗
い流して（水性現像）硬化した部分をレリーフ像として
残し、それが印刷版の印刷面を形成する。
【０００３】このような印刷版の使用時に起こる可能性
のある一問題は、「閉塞（plugging）」として知られて
いる。閉塞は、印刷機上で一定期間経過した後、印刷版
の表面上とくに版のレリーフ部分間に異物が堆積する現
象である。閉塞する材料は、例えば、乾燥したインキ、
乾燥インキと紙粉塵すなわち紙繊維との混合物、粉塵又
は単なる汚れであったりする。閉塞は、印刷版から印刷
される基材へのインキの均一な移動を頻々妨害すること
がある。
のある一問題は、「閉塞（plugging）」として知られて
いる。閉塞は、印刷機上で一定期間経過した後、印刷版
の表面上とくに版のレリーフ部分間に異物が堆積する現
象である。閉塞する材料は、例えば、乾燥したインキ、
乾燥インキと紙粉塵すなわち紙繊維との混合物、粉塵又
は単なる汚れであったりする。閉塞は、印刷版から印刷
される基材へのインキの均一な移動を頻々妨害すること
がある。
【０００４】レリーフ像凹部へのインキの堆積として記
載されるような汚れを減らすため印刷版の表面に界面活
性剤を塗付することは、米国特許第4,478,885号明細書
に記載されているように公知である。このような界面活
性剤の例は、炭素原子数４−１４のペルフルオロアルキ
ル基を有するフルオロカーボン界面活性剤である。しか
しながら、界面活性剤は時間が経つと剥げ落ちることが
あるので、このような印刷版の処理は理想的とはいえな
い。
載されるような汚れを減らすため印刷版の表面に界面活
性剤を塗付することは、米国特許第4,478,885号明細書
に記載されているように公知である。このような界面活
性剤の例は、炭素原子数４−１４のペルフルオロアルキ
ル基を有するフルオロカーボン界面活性剤である。しか
しながら、界面活性剤は時間が経つと剥げ落ちることが
あるので、このような印刷版の処理は理想的とはいえな
い。
【０００５】更には、印刷版の組成物成分を変えようと
する場合には、諸性質の微妙なバランスを維持しなけれ
ばならないことに留意する必要がある。すなわち、印刷
版は印刷プレスで画像を基材に移せる程度に十分硬くな
ければならないが、同時に十分な期間にわたって持続で
きる程度に十分柔軟であって亀裂に抵抗するものでなけ
ればならない。硬化性組成物への添加剤は、何れもこの
微妙なバランスに悪影響を及ぼす可能性がある。また、
特に光硬化の際には、組成物の硬化特性を考慮しなけれ
ばならない。光硬化性の組成物は、明瞭な画像を与える
ため露出域と未露出域との間に明瞭な限界を維持するよ
う、露出域を適当に硬化して現像するように設計され
る。どの添加剤にも硬化特性に干渉する可能性がある。
する場合には、諸性質の微妙なバランスを維持しなけれ
ばならないことに留意する必要がある。すなわち、印刷
版は印刷プレスで画像を基材に移せる程度に十分硬くな
ければならないが、同時に十分な期間にわたって持続で
きる程度に十分柔軟であって亀裂に抵抗するものでなけ
ればならない。硬化性組成物への添加剤は、何れもこの
微妙なバランスに悪影響を及ぼす可能性がある。また、
特に光硬化の際には、組成物の硬化特性を考慮しなけれ
ばならない。光硬化性の組成物は、明瞭な画像を与える
ため露出域と未露出域との間に明瞭な限界を維持するよ
う、露出域を適当に硬化して現像するように設計され
る。どの添加剤にも硬化特性に干渉する可能性がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】前記の考慮に留意し
て、発明者等は、閉塞に抵抗して卓越した印刷特性及び
良好な耐久性を示す印刷版の製造に有用な硬化性組成物
を開発したのである。
て、発明者等は、閉塞に抵抗して卓越した印刷特性及び
良好な耐久性を示す印刷版の製造に有用な硬化性組成物
を開発したのである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は(ａ)重
合性材料及び(ｂ)フッ素、塩素及びケイ素からなる群か
ら選択される元素を含む、前記重合性材料と共重合可能
な疎水性化合物を含有する印刷版調製用に好適な水性現
像可能組成物であって、この水性現像可能組成物は水性
現像が可能かつ硬化性であり、かつまた、この水性現像
可能組成物から製造される印刷版の接触角は、疎水性化
合物を含まない同一組成物で製造した同一印刷版の接触
角よりも５％以上大であるような水性現像可能組成物に
導かれる。本発明は、画像に従って露出・現像して未硬
化組成物を除去するような印刷版を含む、基材と組成物
から構成される印刷版並びに印刷版を画像に従って露出
するステップ、その印刷版を現像するステップ及び印刷
版を後硬化するステップを含む、印刷版上に画像を形成
する方法にも導かれる。
合性材料及び(ｂ)フッ素、塩素及びケイ素からなる群か
ら選択される元素を含む、前記重合性材料と共重合可能
な疎水性化合物を含有する印刷版調製用に好適な水性現
像可能組成物であって、この水性現像可能組成物は水性
現像が可能かつ硬化性であり、かつまた、この水性現像
可能組成物から製造される印刷版の接触角は、疎水性化
合物を含まない同一組成物で製造した同一印刷版の接触
角よりも５％以上大であるような水性現像可能組成物に
導かれる。本発明は、画像に従って露出・現像して未硬
化組成物を除去するような印刷版を含む、基材と組成物
から構成される印刷版並びに印刷版を画像に従って露出
するステップ、その印刷版を現像するステップ及び印刷
版を後硬化するステップを含む、印刷版上に画像を形成
する方法にも導かれる。
【０００８】この疎水性化合物は表面エネルギーが水よ
りも低い材料であって、それから製造される硬化した材
料の親水性を十分に低下させる量で本発明の組成物中に
存在する。この化合物中にはフッ素、塩素又はケイ素の
うち一種以上の元素が存在する。この印刷版は、その印
刷表面上に水性印刷インキを一様に保持するよう、十分
親水性の状態に留まらなければならない。従って、疎水
性化合物の使用量及び性質は、その表面を過度に疎水性
にするようなものであってはならない。すなわち、その
印刷面上に水性インキを一様に保持しない等、印刷版の
適正な機能を妨害することがあってはならない。疎水性
化合物の使用量は、組成物の約０．２乃至約５重量％で
あることが好ましく、約０．５乃至約３重量％であると
更に好ましい。疎水性化合物の使用量は、フッ素、塩素
又はケイ素のうちの一種以上の量が疎水性化合物の約
０．０５重量％以上であることが好ましく、約０．０５
乃至約２．５重量％であると更に好適である。この疎水
性化合物は、硬化した材料に所望の疎水性を付与できる
ことに加えて、現像可能組成物中の重合性材料とも共重
合できるものでなければならない。例えば、エチレン性
不飽和官能基を有する疎水性化合物、特に二以上のエチ
レン性不飽和官能基を有する化合物、例えばアクリル酸
エステルやメタクリル酸エステルが本発明に有用であ
る。この疎水性化合物は、硬化した印刷版を含む架橋さ
れたマトリックスの一部になる。疎水性化合物の例に
は、シリコーン、シラン、シロキサン及びフッ素化され
た材料がある。その代表例としては、メタクリロキシプ
ロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリ
ロキシプロピルペンタメチルシロキサン、ポリアクリル
酸シロキサン、アクリル酸 2-（N-ブチルペルフルオロ
オクタンスルホンアミド）エチル及び二アクリル酸テト
ラクロロビスフェノールＡがある。
りも低い材料であって、それから製造される硬化した材
料の親水性を十分に低下させる量で本発明の組成物中に
存在する。この化合物中にはフッ素、塩素又はケイ素の
うち一種以上の元素が存在する。この印刷版は、その印
刷表面上に水性印刷インキを一様に保持するよう、十分
親水性の状態に留まらなければならない。従って、疎水
性化合物の使用量及び性質は、その表面を過度に疎水性
にするようなものであってはならない。すなわち、その
印刷面上に水性インキを一様に保持しない等、印刷版の
適正な機能を妨害することがあってはならない。疎水性
化合物の使用量は、組成物の約０．２乃至約５重量％で
あることが好ましく、約０．５乃至約３重量％であると
更に好ましい。疎水性化合物の使用量は、フッ素、塩素
又はケイ素のうちの一種以上の量が疎水性化合物の約
０．０５重量％以上であることが好ましく、約０．０５
乃至約２．５重量％であると更に好適である。この疎水
性化合物は、硬化した材料に所望の疎水性を付与できる
ことに加えて、現像可能組成物中の重合性材料とも共重
合できるものでなければならない。例えば、エチレン性
不飽和官能基を有する疎水性化合物、特に二以上のエチ
レン性不飽和官能基を有する化合物、例えばアクリル酸
エステルやメタクリル酸エステルが本発明に有用であ
る。この疎水性化合物は、硬化した印刷版を含む架橋さ
れたマトリックスの一部になる。疎水性化合物の例に
は、シリコーン、シラン、シロキサン及びフッ素化され
た材料がある。その代表例としては、メタクリロキシプ
ロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリ
ロキシプロピルペンタメチルシロキサン、ポリアクリル
酸シロキサン、アクリル酸 2-（N-ブチルペルフルオロ
オクタンスルホンアミド）エチル及び二アクリル酸テト
ラクロロビスフェノールＡがある。
【０００９】本発明では、印刷版の製造に有用な重合性
材料（フォトポリマー樹脂又は樹脂系とも称される）に
疎水性化合物を添加する。本発明に有用な代表的重合性
材料は周知であり、例えば米国特許第4,358,345号及び
同第3,960,572号明細書に開示されているようなポリウ
レタンベースの樹脂系である。前記のポリウレタン系以
外の有用樹脂系にはポリビニルアルコール樹脂系、ポリ
エステル樹脂系及びナイロン樹脂系がある。この樹脂系
は液状又はペースト形態の何れかで使用される型のもの
とすることができる。また、本発明の組成物は、それが
印刷版のキャップを形成して他の樹脂が印刷版のベース
の形成に使用されるような二部分印刷版の一部として使
用することができるし、或いはその組成物のみを使用す
ることもできる。
材料（フォトポリマー樹脂又は樹脂系とも称される）に
疎水性化合物を添加する。本発明に有用な代表的重合性
材料は周知であり、例えば米国特許第4,358,345号及び
同第3,960,572号明細書に開示されているようなポリウ
レタンベースの樹脂系である。前記のポリウレタン系以
外の有用樹脂系にはポリビニルアルコール樹脂系、ポリ
エステル樹脂系及びナイロン樹脂系がある。この樹脂系
は液状又はペースト形態の何れかで使用される型のもの
とすることができる。また、本発明の組成物は、それが
印刷版のキャップを形成して他の樹脂が印刷版のベース
の形成に使用されるような二部分印刷版の一部として使
用することができるし、或いはその組成物のみを使用す
ることもできる。
【００１０】本発明の好適実施態様における重合性材料
は、ポリウレタンプレポリマー（オリゴマー）及び付加
重合性モノマーをフリーラジカル光開始剤及び安定剤を
組み合わせて含有する。プレポリマーは、組成物の約５
５乃至約９８重量％、好ましくは約６５乃至約８０重量
％で重合性組成物に添入される。付加重合性モノマー
は、組成物の約２乃至約４５重量％、好ましくは約１４
乃至約３４重量％で存在する。フリーラジカル光開始剤
は組成物の約０．０１乃至約５重量％、好ましくは約
０．５乃至約３％重量量で存在し、安定剤は組成物重量
の約０．０５乃至約２重量％、好ましくは約０．１乃至
約０．３重量％で存在する。
は、ポリウレタンプレポリマー（オリゴマー）及び付加
重合性モノマーをフリーラジカル光開始剤及び安定剤を
組み合わせて含有する。プレポリマーは、組成物の約５
５乃至約９８重量％、好ましくは約６５乃至約８０重量
％で重合性組成物に添入される。付加重合性モノマー
は、組成物の約２乃至約４５重量％、好ましくは約１４
乃至約３４重量％で存在する。フリーラジカル光開始剤
は組成物の約０．０１乃至約５重量％、好ましくは約
０．５乃至約３％重量量で存在し、安定剤は組成物重量
の約０．０５乃至約２重量％、好ましくは約０．１乃至
約０．３重量％で存在する。
【００１１】本発明に有用なポリウレタンプレポリマー
の例は周知である。このプレポリマーは、代表的にはト
ルエンジイソシアネートでジオール鎖を伸ばしてヒドロ
キシメタクリル酸エステルで末端処理することにより製
造される。ポリウレタンプレポリマーの例は、前記の米
国特許第4,358,354号及び同第3,960,572号明細書に開示
されている。このプレポリマーの（数平均）分子量は２
０００−３００００であることが好ましく、１５０００
−２００００であると更に好ましい。
の例は周知である。このプレポリマーは、代表的にはト
ルエンジイソシアネートでジオール鎖を伸ばしてヒドロ
キシメタクリル酸エステルで末端処理することにより製
造される。ポリウレタンプレポリマーの例は、前記の米
国特許第4,358,354号及び同第3,960,572号明細書に開示
されている。このプレポリマーの（数平均）分子量は２
０００−３００００であることが好ましく、１５０００
−２００００であると更に好ましい。
【００１２】本発明に有用な付加重合性モノマーは、１
以上、好ましくは２以上、更に好ましくは２乃至４、最
も好ましくは２乃至３個のエチレン性二重結合を含有す
る化合物又は前記化合物の混合物である。好適な付加重
合性モノマーには、二アクリル酸アルキレングリコール
若しくは二アクリル酸ポリアルキレングリコールがあ
る。エステル結合と共役したビニリデン基を含むモノマ
ーが特に好適である。その例にはエチレンジアクリレー
ト；二アクリル酸ジエチレングリコール；二アクリル酸
グリセロール；三アクリル酸グリセロール；二メタクリ
ル酸 1,3-プロパンジオール；三メタクリル酸 1,2,4-ブ
タントリオール；二メタクリル酸 1,4-ベンゼンジオー
ル；二アクリル酸 1,4-シクロヘキサンジオール；三メ
タクリル酸ペンタエリスリトール及び四メタクリル酸ペ
ンタエリスリトール；三アクリル酸ペンタエリスリトー
ル及び四アクリル酸ペンタエリスリトール；二メタクリ
ル酸テトラエチレングリコール；三メタクリル酸トリメ
チロールプロパン；二アクリル酸トリエチレングリコー
ル；二アクリル酸テトラエチレングリコール；三アクリ
ル酸ペンタエリスリトール；三アクリル酸トリメチロー
ルプロパン；四アクリル酸ペンタエリスリトール；二ア
クリル酸 1,3-プロパンジオール；二メタクリル酸 1,5-
ペンタンジオール；並びに（数平均）分子量が約１００
乃至約５００のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール及びそれらのコポリマーの二アクリル酸及
び二メタクリル酸エステルが包含される。但し上記のも
のに限定される訳ではなく、その他の有用な付加重合性
モノマーは当業者に明らかであろう。
以上、好ましくは２以上、更に好ましくは２乃至４、最
も好ましくは２乃至３個のエチレン性二重結合を含有す
る化合物又は前記化合物の混合物である。好適な付加重
合性モノマーには、二アクリル酸アルキレングリコール
若しくは二アクリル酸ポリアルキレングリコールがあ
る。エステル結合と共役したビニリデン基を含むモノマ
ーが特に好適である。その例にはエチレンジアクリレー
ト；二アクリル酸ジエチレングリコール；二アクリル酸
グリセロール；三アクリル酸グリセロール；二メタクリ
ル酸 1,3-プロパンジオール；三メタクリル酸 1,2,4-ブ
タントリオール；二メタクリル酸 1,4-ベンゼンジオー
ル；二アクリル酸 1,4-シクロヘキサンジオール；三メ
タクリル酸ペンタエリスリトール及び四メタクリル酸ペ
ンタエリスリトール；三アクリル酸ペンタエリスリトー
ル及び四アクリル酸ペンタエリスリトール；二メタクリ
ル酸テトラエチレングリコール；三メタクリル酸トリメ
チロールプロパン；二アクリル酸トリエチレングリコー
ル；二アクリル酸テトラエチレングリコール；三アクリ
ル酸ペンタエリスリトール；三アクリル酸トリメチロー
ルプロパン；四アクリル酸ペンタエリスリトール；二ア
クリル酸 1,3-プロパンジオール；二メタクリル酸 1,5-
ペンタンジオール；並びに（数平均）分子量が約１００
乃至約５００のポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール及びそれらのコポリマーの二アクリル酸及
び二メタクリル酸エステルが包含される。但し上記のも
のに限定される訳ではなく、その他の有用な付加重合性
モノマーは当業者に明らかであろう。
【００１３】本発明に有用なフリーラジカル光開始剤
は、約１８５℃より低い温度では熱的に不活性であって
化学線によって活性化される通常の光開始剤である。例
えば、1,1-若しくは2,2-ジメトキシフェニルアセトフェ
ノン、ベンゾインイソブチルエーテル及びその他のベン
ゾイン型のものが好適開始剤である。その他の有用光開
始剤例は米国特許第4,268,610号明細書に記載されてい
る。光開始剤の追加例は、ベンゾフェノン及びジメトキ
シフェニルアセトフェノン、ミヒラーケトン、4,4'-ビ
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、三級ブチルアン
トラキノン、2-エチルアントラキノン、チオザントン
（thiozanthone）、ベンゾインアルキルエーテル及びベ
ンジルケタール等の芳香族ケトンである。その他の有用
光開始剤は当業者に明らかであろう。光開始重合は好適
な重合方法であるが、熱重合開始剤を用いる熱重合や電
子線照射等の重合手段も本発明の範囲に含まれると考え
られる。別重合手段の技術及び材料は当業者に容易に明
らかであろう。
は、約１８５℃より低い温度では熱的に不活性であって
化学線によって活性化される通常の光開始剤である。例
えば、1,1-若しくは2,2-ジメトキシフェニルアセトフェ
ノン、ベンゾインイソブチルエーテル及びその他のベン
ゾイン型のものが好適開始剤である。その他の有用光開
始剤例は米国特許第4,268,610号明細書に記載されてい
る。光開始剤の追加例は、ベンゾフェノン及びジメトキ
シフェニルアセトフェノン、ミヒラーケトン、4,4'-ビ
ス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、三級ブチルアン
トラキノン、2-エチルアントラキノン、チオザントン
（thiozanthone）、ベンゾインアルキルエーテル及びベ
ンジルケタール等の芳香族ケトンである。その他の有用
光開始剤は当業者に明らかであろう。光開始重合は好適
な重合方法であるが、熱重合開始剤を用いる熱重合や電
子線照射等の重合手段も本発明の範囲に含まれると考え
られる。別重合手段の技術及び材料は当業者に容易に明
らかであろう。
【００１４】時期尚早の重合を防止するため、安定剤を
本発明の好適組成物に添加する。代表的な安定剤はブチ
ル化ヒドロキノン及びヒドロキノンモノメチルエーテル
である。その他の添加剤例えば仕上げ版にワックス表面
を与える添加剤、或いは粘着性を低下させる添加剤、例
えばミリスチン酸、オレアミド及びジミリスチルチオジ
プロピオネート等も有用である。
本発明の好適組成物に添加する。代表的な安定剤はブチ
ル化ヒドロキノン及びヒドロキノンモノメチルエーテル
である。その他の添加剤例えば仕上げ版にワックス表面
を与える添加剤、或いは粘着性を低下させる添加剤、例
えばミリスチン酸、オレアミド及びジミリスチルチオジ
プロピオネート等も有用である。
【００１５】本発明の印刷版は通常の形状を有し、当業
者に周知の装置及び技術を用いて製造される。印刷版を
画像に従って露出して水性現像した後、未硬化の組成物
を除去するのである。後硬化ステップは好適である。本
発明の組成物を用いて製造された疎水性添加剤を含む印
刷版は、疎水性添加剤を含まない対応組成物で製造した
ものよりも大きな接触角を与える。接触角が大きいこと
は表面エネルギーが小さくて濡れ性が改善されることを
示す。本発明の組成物を用いて製造された印刷版は、疎
水性添加剤を含まない同一組成物を用いて製造された同
一印刷版よりも約５％以上、好ましくは約１０％以上、
最も好ましくは約２０％以上大きな接触角を有する。一
般に、置き代え水準が約２％であると、疎水性添加剤を
含まない同一組成物の印刷版よりも接触角が約２０乃至
約５０％ほど大になる。
者に周知の装置及び技術を用いて製造される。印刷版を
画像に従って露出して水性現像した後、未硬化の組成物
を除去するのである。後硬化ステップは好適である。本
発明の組成物を用いて製造された疎水性添加剤を含む印
刷版は、疎水性添加剤を含まない対応組成物で製造した
ものよりも大きな接触角を与える。接触角が大きいこと
は表面エネルギーが小さくて濡れ性が改善されることを
示す。本発明の組成物を用いて製造された印刷版は、疎
水性添加剤を含まない同一組成物を用いて製造された同
一印刷版よりも約５％以上、好ましくは約１０％以上、
最も好ましくは約２０％以上大きな接触角を有する。一
般に、置き代え水準が約２％であると、疎水性添加剤を
含まない同一組成物の印刷版よりも接触角が約２０乃至
約５０％ほど大になる。
【００１６】本発明を用いて製造した印刷版は、良好な
インキ移行性を有する。閉塞は低下し、その閉塞も疎水
組成を含まない同一組成物で製造した印刷版よりも容易
に水又は洗剤希薄溶液で洗去される。
インキ移行性を有する。閉塞は低下し、その閉塞も疎水
組成を含まない同一組成物で製造した印刷版よりも容易
に水又は洗剤希薄溶液で洗去される。
【００１７】本発明を更に明確に説明するため、以下に
実施例を提示する。但し、この実施例は本発明の範囲を
限定するものではない。下記実施例中の部数及び百分率
は、特記ない限り全て重量基準である。
実施例を提示する。但し、この実施例は本発明の範囲を
限定するものではない。下記実施例中の部数及び百分率
は、特記ない限り全て重量基準である。
【００１８】
【実施例１−４】閉塞防止効果を示すため、各種フォト
ポリマー樹脂に疎水性化合物を添加した。フォトポリマ
ー樹脂は、下表に明記した市販の樹脂であった。この疎
水性化合物は、ラドキュア社（Radcure、米国ケンタッ
キー州ルイビル）のエベクリル（EBECRYL）３５０なる
ポリシリコーンポリアクリレートであった。十分に混合
して脱気した後、対照樹脂及び疎水性化合物を含む樹脂
から、ハーキュレス（ハーキュレス社（Hercules）製、
米国デラウェア州ウィルミントン）タイプ５０の印刷版
製造装置を使用し、露出時間Ｔ1＝３０秒及びＴ2＝６０
秒で印刷版を製造した。接触角測定のための平滑な表面
が得られるよう、この樹脂をガラススライド上に注い
だ。
ポリマー樹脂に疎水性化合物を添加した。フォトポリマ
ー樹脂は、下表に明記した市販の樹脂であった。この疎
水性化合物は、ラドキュア社（Radcure、米国ケンタッ
キー州ルイビル）のエベクリル（EBECRYL）３５０なる
ポリシリコーンポリアクリレートであった。十分に混合
して脱気した後、対照樹脂及び疎水性化合物を含む樹脂
から、ハーキュレス（ハーキュレス社（Hercules）製、
米国デラウェア州ウィルミントン）タイプ５０の印刷版
製造装置を使用し、露出時間Ｔ1＝３０秒及びＴ2＝６０
秒で印刷版を製造した。接触角測定のための平滑な表面
が得られるよう、この樹脂をガラススライド上に注い
だ。
【００１９】各フォトポリマー単独から製造した印刷版
の接触角を測定し、疎水性化合物を２重量％含む各フォ
トポリマーと比較した。印刷版の接触角はアドベント
（Advent）水性ブラックフレクソインキＢＫ９０１４
（米国ペンシルベニア州ランカスター、アドベンドイン
キ社（Advent Ink）製）を用いて測定した。平均接触角
並びに標準偏差の計算結果を以下に示す。
の接触角を測定し、疎水性化合物を２重量％含む各フォ
トポリマーと比較した。印刷版の接触角はアドベント
（Advent）水性ブラックフレクソインキＢＫ９０１４
（米国ペンシルベニア州ランカスター、アドベンドイン
キ社（Advent Ink）製）を用いて測定した。平均接触角
並びに標準偏差の計算結果を以下に示す。
【００２０】 フォトポリマー 添加剤 接触角 偏差 ＥＰＤ１４６８1 −− 57.1 2.5 ＥＰＤ１４６８1 疎水性化合物 75.9 5.3 ＥＰＤ１６４１1 −− 59.0 2.7 ＥＰＤ１６４１1 疎水性化合物 78.6 1.8 １３５ＤＬＴ2 −− 54.6 2.1 １３５ＤＬＴ2 疎水性化合物 76.6 2.3 フレクソ１３５ＳＰ2 −− 69.5 1.6 フレクソ１３５ＳＰ2 疎水性化合物 89.1 1.6 １．ハーキュレス社（Hercules Incorporated、米国デ
ラウェア州ウィルミントン）製 ２．Ｗ．Ｒ．グレース社（W.R.Grace、米国ジョージア
州アトランタ）製 上記の結果は、本発明の組成物を用いて製造された疎水
性添加剤を含む版が、対応する対照樹脂よりも大きな接
触角を与え、従って表面エネルギーが低いことを示して
いる。
ラウェア州ウィルミントン）製 ２．Ｗ．Ｒ．グレース社（W.R.Grace、米国ジョージア
州アトランタ）製 上記の結果は、本発明の組成物を用いて製造された疎水
性添加剤を含む版が、対応する対照樹脂よりも大きな接
触角を与え、従って表面エネルギーが低いことを示して
いる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/032 7/038 7/075 ５１１ 7/30 7124−2Ｈ
Claims (18)
- 【請求項１】 (ａ)重合性材料及び(ｂ)フッ素、塩素及
びケイ素からなる群から選択される元素を含有し、該重
合性材料と共重合できる疎水性化合物を含んだ印刷版の
調製に好適な水性現像可能な組成物であって、該水性現
像可能な組成物が水性現像可能かつ硬化可能であり、該
水性現像可能な組成物から製造された印刷版が、該疎水
性化合物を含まない同一組成物を用いて製造した同一印
刷版の接触角よりも約５％以上大なる接触角を有するこ
とを特徴とする水性現像可能な組成物。 - 【請求項２】 該疎水性化合物がエチレン性官能基を有
する請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 該疎水性化合物が二以上のエチレン性不
飽和官能基を有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 該疎水性化合物がシリコーン、シラン、
シロキサン及びフッ素化された材料からなる群から選択
される請求項１乃至３の何れか１項記載の組成物。 - 【請求項５】 該疎水性化合物がメタクリロキシプロピ
ル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、メタクリロ
キシプロピルペンタメチルシロキサン、シロキサンポリ
アクリレート及びアクリル酸 2-（N-ブチルペルフルオ
ロオクタン−スルホンアミド）エチルからなる群から選
択される請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 該疎水性化合物の量が該組成物の約０．
２乃至約５％重量である請求項１乃至５の何れか１項記
載の組成物。 - 【請求項７】 該疎水性化合物の量が該組成物の約０．
５乃至約３重量％である請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 該重合性材料がポリウレタン、ポリビニ
ルアルコール、ポリエステル及びナイロン樹脂からなる
群から選択される請求項１乃至７の何れか１項記載の組
成物。 - 【請求項９】 該重合性材料がポリウレタンプレポリマ
ー並びに、二アクリル酸アルキレングリコール若しくは
二アクリル酸ポリアルキレングリコール及びエステル結
合と共役したビニリデン基を含有するモノマーからなる
群から選択される付加型モノマーを含む請求項８記載の
組成物。 - 【請求項１０】 該重合性材料が、ポリウレタンプレポ
リマー、および、二アクリル酸エチレングリコール；二
アクリル酸ジエチレングリコール；二アクリル酸グリセ
ロール；三アクリル酸グリセロール；二メタクリル酸
1,3-プロパンジオール；三メタクリル酸 1,2,4-ブタン
トリオール；二メタクリル酸 1,4-ベンゼンジオール；
二アクリル酸 1,4-シクロヘキサンジオール；三メタク
リル酸ペンタエリスリトール及び四メタクリル酸ペンタ
エリスリトール；三アクリル酸ペンタエリスリトール及
び四アクリル酸ペンタエリスリトール；二メタクリル酸
テトラエチングリコール；三メタクリル酸トリメチロー
ルプロパン；二アクリル酸トリエチレングリコール；二
アクリル酸テトラエチレングリコール；三アクリル酸ペ
ンタエリスリトール；三アクリル酸トリメチロールプロ
パン；四アクリル酸ペンタエリスリトール；二アクリル
酸 1,3-プロパンジオール；二メタクリル酸1,5-ペンタ
ンジオール；及び数平均分子量が約１００乃至約５００
のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
及びそれらのコポリマーの二アクリル酸及び二メタクリ
ル酸エステルからなる群から選択される付加型モノマー
を含む請求項８記載の組成物。 - 【請求項１１】 フリーラジカル光開始剤を更に包含す
る請求項１乃至１０の何れか１項記載の組成物。 - 【請求項１２】 組成物の重量基準で約５５乃至約９８
重量％のプレポリマー、約２乃至約４５重量％の付加重
合性モノマー、約０．２乃至約５重量％の疎水性化合
物、約０．０１乃至約５重量％のフリーラジカル光開始
剤及び約０．０５乃至約２重量％の安定剤を含有する請
求項１乃至１２の何れか１項記載の組成物。 - 【請求項１３】 組成物の重量基準で約６５乃至約８０
重量％のプレポリマー、約１４乃至約３４重量％両の付
加型重合性ポリマー、約０．５乃至約３重量％の疎水性
化合物、約０．５乃至約３重量％のフリーラジカル光開
始剤及び約０．１乃至約０．３重量％の安定剤を含有す
る請求項１２記載の組成物。 - 【請求項１４】 該水性組成物から製造される印刷版
が、該疎水性化合物を含まない組成物を用いて製造され
る同一印刷版の接触角よりも約１０％以上大なる接触角
を有する請求項１乃至１３の何れか１項記載の組成物。 - 【請求項１５】 該水性組成物から製造される印刷版
が、該疎水性化合物を含まない組成物を用いて製造され
る同一印刷版の接触角よりも約２０％以上大なる接触角
を有する請求項１４記載の組成物。 - 【請求項１６】 基板と請求項１乃至１５の何れか１項
記載の組成物を含む印刷板。 - 【請求項１７】 該印刷版を画像に従って露出して現像
し、且つ未硬化の組成物を除去した請求項１６記載の印
刷板。 - 【請求項１８】 請求項１６又は１７記載の印刷版を画
像通りに露出するステップ、該印刷版を現像するステッ
プ及び該印刷版を後硬化させるステップを包含する、印
刷版上に画像を形成する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB919122576A GB9122576D0 (en) | 1991-10-24 | 1991-10-24 | Photopolymer resins with reduced plugging characteristics |
| GB9122576.3 | 1991-10-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06186740A true JPH06186740A (ja) | 1994-07-08 |
Family
ID=10703460
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28780292A Pending JPH06186740A (ja) | 1991-10-24 | 1992-10-26 | 水性現像可能な組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0539227A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06186740A (ja) |
| GB (1) | GB9122576D0 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007116941A1 (ja) | 2006-04-07 | 2007-10-18 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | フレキソ印刷用感光性樹脂組成物 |
| WO2008126606A1 (ja) | 2007-03-20 | 2008-10-23 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | 凹凸形状を持つ感光性樹脂版および凸版印刷版の製造方法、ならびに当該製造方法に用いる版面用処理液 |
| US7901863B2 (en) | 2004-01-27 | 2011-03-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Photosensitive resin composition for laser engravable printing substrate |
| US8445180B2 (en) | 2003-12-26 | 2013-05-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Water-developable photopolymer plate for letterpress printing |
| JP2015513700A (ja) * | 2012-03-01 | 2015-05-14 | マクダーミッド プリンティング ソリューションズ， エルエルシー | 鮮明なフレキソ刷版、及びその製造方法 |
| JP2017524986A (ja) * | 2014-08-13 | 2017-08-31 | マクダーミッド プリンティング ソリューションズ， エルエルシー | 清浄なフレキソ刷版、及びその製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9516723D0 (en) * | 1995-08-15 | 1995-10-18 | Horsell Plc | Water-less lithographic plates |
| KR20080104292A (ko) * | 2006-03-06 | 2008-12-02 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 친수성 영역과 발수성 영역을 갖는 처리 기재 및 그 제조 방법 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4693958A (en) * | 1985-01-28 | 1987-09-15 | Lehigh University | Lithographic plates and production process therefor |
| JPH06105351B2 (ja) * | 1986-03-27 | 1994-12-21 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性組成物 |
-
1991
- 1991-10-24 GB GB919122576A patent/GB9122576D0/en active Pending
-
1992
- 1992-10-23 EP EP92309745A patent/EP0539227A1/en not_active Withdrawn
- 1992-10-26 JP JP28780292A patent/JPH06186740A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
| US8445180B2 (en) | 2003-12-26 | 2013-05-21 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Water-developable photopolymer plate for letterpress printing |
| US7901863B2 (en) | 2004-01-27 | 2011-03-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Photosensitive resin composition for laser engravable printing substrate |
| WO2007116941A1 (ja) | 2006-04-07 | 2007-10-18 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | フレキソ印刷用感光性樹脂組成物 |
| US8114566B2 (en) | 2006-04-07 | 2012-02-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Photosensitive resin composition for flexographic printing |
| WO2008126606A1 (ja) | 2007-03-20 | 2008-10-23 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | 凹凸形状を持つ感光性樹脂版および凸版印刷版の製造方法、ならびに当該製造方法に用いる版面用処理液 |
| US20100143846A1 (en) * | 2007-03-20 | 2010-06-10 | Kazuyoshi Yamazawa | Process for producing photosensitive resin plate and relief printing plate having recessed and projected pattern, and plate surface treating liquid used in the process |
| US8632956B2 (en) | 2007-03-20 | 2014-01-21 | Asahi Kasei E-Materials Corporation | Process for producing photosensitive resin plate and relief printing plate having recessed and projected pattern, and plate surface treating liquid used in the process |
| JP2015513700A (ja) * | 2012-03-01 | 2015-05-14 | マクダーミッド プリンティング ソリューションズ， エルエルシー | 鮮明なフレキソ刷版、及びその製造方法 |
| JP2017524986A (ja) * | 2014-08-13 | 2017-08-31 | マクダーミッド プリンティング ソリューションズ， エルエルシー | 清浄なフレキソ刷版、及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9122576D0 (en) | 1991-12-04 |
| EP0539227A1 (en) | 1993-04-28 |
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