JPH06184338A - ポリオレフィン成形物の修飾方法 - Google Patents
ポリオレフィン成形物の修飾方法Info
- Publication number
- JPH06184338A JPH06184338A JP33597292A JP33597292A JPH06184338A JP H06184338 A JPH06184338 A JP H06184338A JP 33597292 A JP33597292 A JP 33597292A JP 33597292 A JP33597292 A JP 33597292A JP H06184338 A JPH06184338 A JP H06184338A
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- catalyst
- polyolefin
- alkenylsilane
- compound
- molded
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Abstract
(57)【要約】
【構成】アルケニルシランとオレフィンの共重合体と塩
化ロジウムのシクロオクタジエン錯体を混合し加熱溶融
し成形する。得られた成形物をガス状のアルキレンオキ
サイドと接触処理することによりポリオレフィン成形物
を修飾する。 【効果】効率良くポリオレフィン成形物を修飾すること
ができる。
化ロジウムのシクロオクタジエン錯体を混合し加熱溶融
し成形する。得られた成形物をガス状のアルキレンオキ
サイドと接触処理することによりポリオレフィン成形物
を修飾する。 【効果】効率良くポリオレフィン成形物を修飾すること
ができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオレフィン成形物の
修飾方法に関する。詳しくは特定のモノマーを共重合し
たポリオレフィンをアルキレンオキサイドで処理するこ
とからなるポリオレフィン成形物の修飾方法に関する。
修飾方法に関する。詳しくは特定のモノマーを共重合し
たポリオレフィンをアルキレンオキサイドで処理するこ
とからなるポリオレフィン成形物の修飾方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】耐溶剤性の改良、極性基を含有するポリ
マーとの接着性の改良、気体透過性の改質などの目的で
ポリオレフィンにグラフト重合して改質することは広く
行われている。極性基を含有する単量体とラジカル発生
剤をポリオレフィンと混合して加熱溶融してグラフト重
合することは簡便であるが、ポリオレフィンの分解とか
単量体の単独重合などの副反応が起こるため目的のグラ
フト重合だけを起こさせることは困難であり、また不飽
和化合物以外を導入することはできない。これに対して
は、ポリオレフィンに重合の開始点になる基を重合で導
入しておいてグラフト重合することが考えられるが、ポ
リオレフィン本来の物性を低下させることなく開始点を
導入すること、さらにはそれを有効に利用してグラフト
重合することは極めて困難であり有効な方法は知られて
いなかった。
マーとの接着性の改良、気体透過性の改質などの目的で
ポリオレフィンにグラフト重合して改質することは広く
行われている。極性基を含有する単量体とラジカル発生
剤をポリオレフィンと混合して加熱溶融してグラフト重
合することは簡便であるが、ポリオレフィンの分解とか
単量体の単独重合などの副反応が起こるため目的のグラ
フト重合だけを起こさせることは困難であり、また不飽
和化合物以外を導入することはできない。これに対して
は、ポリオレフィンに重合の開始点になる基を重合で導
入しておいてグラフト重合することが考えられるが、ポ
リオレフィン本来の物性を低下させることなく開始点を
導入すること、さらにはそれを有効に利用してグラフト
重合することは極めて困難であり有効な方法は知られて
いなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これに対して有効にポ
リオレフィンを改質できる有効なグラフト重合方法の開
発が望まれる。
リオレフィンを改質できる有効なグラフト重合方法の開
発が望まれる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決して簡便にポリオレフィンにグラフト重合する方法
について鋭意検討し本発明を完成した。
解決して簡便にポリオレフィンにグラフト重合する方法
について鋭意検討し本発明を完成した。
【０００５】即ち本発明は、アルケニルシランとオレフ
ィンの共重合体と触媒を加熱溶融成形して得た成形物と
ガス状のアルキレンオキサイドを接触処理することを特
徴とするポリオレフィン成形物の修飾方法である。
ィンの共重合体と触媒を加熱溶融成形して得た成形物と
ガス状のアルキレンオキサイドを接触処理することを特
徴とするポリオレフィン成形物の修飾方法である。
【０００６】本発明においてアルケニルシランとしては
少なくとも一つのＳｉ−Ｈ結合を有するものが好ましく
用いられ、例えば下記一般式（化１）で表される化合
物、
少なくとも一つのＳｉ−Ｈ結合を有するものが好ましく
用いられ、例えば下記一般式（化１）で表される化合
物、
【０００７】
【化１】H2C=CH-(CH2)n -SiHP R3-P (式中ｎは０〜12、ｐは１〜３、Ｒは炭素数1 〜12の炭
化水素残基。）が例示でき、具体的にはビニルシラン、
アリルシラン、ブテニルシラン、ペンテニルシラン、あ
るいはこれらのモノマーの一部のＳｉ−Ｈ結合のＨがク
ロルで置換された化合物などが例示できる。
化水素残基。）が例示でき、具体的にはビニルシラン、
アリルシラン、ブテニルシラン、ペンテニルシラン、あ
るいはこれらのモノマーの一部のＳｉ−Ｈ結合のＨがク
ロルで置換された化合物などが例示できる。
【０００８】またオレフィンとしては下記一般式（化
２）で示される化合物、
２）で示される化合物、
【０００９】
【化２】H2C=CH-R （式中Ｒは水素または炭素数1 〜12の炭化水素残基。)
が例示でき、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン
-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、2-メチルペンテン、ヘプ
テン-1、オクテン-1などのα−オレフィンの他にスチレ
ンまたはその誘導体も例示される。
が例示でき、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン
-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、2-メチルペンテン、ヘプ
テン-1、オクテン-1などのα−オレフィンの他にスチレ
ンまたはその誘導体も例示される。
【００１０】本発明においてオレフィンとアルケニルシ
ランの共重合体は、不活性溶媒を使用する溶媒法の他に
塊状重合法、気相重合法で製造することができる。また
製造するに用いる触媒としては遷移金属化合物と有機金
属化合物からなる触媒を用いるのが一般的であり、遷移
金属化合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合
物としては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられ
る。
ランの共重合体は、不活性溶媒を使用する溶媒法の他に
塊状重合法、気相重合法で製造することができる。また
製造するに用いる触媒としては遷移金属化合物と有機金
属化合物からなる触媒を用いるのが一般的であり、遷移
金属化合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合
物としては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられ
る。
【００１１】具体的には四塩化チタンを金属アルミニウ
ム、水素或いは有機アルミニウムで還元して得た三塩化
チタンを電子供与性化合物で変性処理したものと有機ア
ルミニウム化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物
などの電子供与性化合物からなる触媒系、或いはハロゲ
ン化マグネシウム等の担体或いはそれらを電子供与性化
合物で処理したものにハロゲン化チタンを担持して得た
遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に
応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる
触媒系、あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応
物を炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなど
の沈澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必
要に応じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物
で処理し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法など
によって得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウ
ム化合物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与
性化合物からなる触媒系等が例示される（例えば、以下
の文献に種々の例が記載されている。Ziegler-Natta Ca
talysts and Polymerization by John Boor Jr(Academi
c Press),Journal of Macromorecular Science Reviews
in MacromolecularChemistry and Physics,C24(3) 355
-385(1984)、同C25(1) 578-597(1985)) 。
ム、水素或いは有機アルミニウムで還元して得た三塩化
チタンを電子供与性化合物で変性処理したものと有機ア
ルミニウム化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物
などの電子供与性化合物からなる触媒系、或いはハロゲ
ン化マグネシウム等の担体或いはそれらを電子供与性化
合物で処理したものにハロゲン化チタンを担持して得た
遷移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に
応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる
触媒系、あるいは塩化マグネシウムとアルコールの反応
物を炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタンなど
の沈澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化し、必
要に応じエステル、エーテルなどの電子供与性の化合物
で処理し、ついでハロゲン化チタンで処理する方法など
によって得られる遷移金属化合物触媒と有機アルミニウ
ム化合物、必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与
性化合物からなる触媒系等が例示される（例えば、以下
の文献に種々の例が記載されている。Ziegler-Natta Ca
talysts and Polymerization by John Boor Jr(Academi
c Press),Journal of Macromorecular Science Reviews
in MacromolecularChemistry and Physics,C24(3) 355
-385(1984)、同C25(1) 578-597(1985)) 。
【００１２】あるいは炭化水素溶剤に可溶な遷移金属触
媒とアルミノキサンからなる触媒を用いて重合すること
もできる。
媒とアルミノキサンからなる触媒を用いて重合すること
もできる。
【００１３】ここで電子供与性化合物としては通常エー
テル、エステル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合
物などの含酸素化合物が好ましく例示でき、さらにアル
コール、アルデヒド、水なども使用可能である。
テル、エステル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合
物などの含酸素化合物が好ましく例示でき、さらにアル
コール、アルデヒド、水なども使用可能である。
【００１４】有機アルミニウム化合物としては、トリア
ルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルア
ルミニウムジハライドが使用でき、アルキル基としては
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基などが例示され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素
が例示される。また上記有機アルミニウムと水または結
晶水とを反応することで得られるオリゴマー〜ポリマー
であるアルミノキサンも利用できる。
ルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムハライ
ド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルア
ルミニウムジハライドが使用でき、アルキル基としては
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基などが例示され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素
が例示される。また上記有機アルミニウムと水または結
晶水とを反応することで得られるオリゴマー〜ポリマー
であるアルミノキサンも利用できる。
【００１５】ここでアルケニルシランとオレフィンの重
合割合としては、通常アルケニルシランが0.01〜30モル
％程度、好ましくは0.1 〜10モル％である。また他のオ
レフィンの重合体と混合して用いる場合には１〜20モル
％である。
合割合としては、通常アルケニルシランが0.01〜30モル
％程度、好ましくは0.1 〜10モル％である。また他のオ
レフィンの重合体と混合して用いる場合には１〜20モル
％である。
【００１６】重合体の分子量としては特に制限はなく目
的に応じてその分子量は定められる。物性という点では
比較的分子量は高い方が良いが、成形性という点では分
子量があまり高いと成形性が悪くなることから、通常は
135℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度が0.5 〜10
程度、特に好ましくは 1.0〜 5.0程度とするのが一般的
である。
的に応じてその分子量は定められる。物性という点では
比較的分子量は高い方が良いが、成形性という点では分
子量があまり高いと成形性が悪くなることから、通常は
135℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度が0.5 〜10
程度、特に好ましくは 1.0〜 5.0程度とするのが一般的
である。
【００１７】ポリオレフィン（例えば、下記のような混
合して用いるポリオレフィンが使用できる。）にアルケ
ニルシランをグラフト重合して得たグラフト共重合体も
本発明の目的に使用可能であり、その場合、ポリオレフ
ィンにアルケニルシランをグラフトする方法としては特
に制限はなく、通常のグラフト共重合に用いる方法及び
条件が利用でき、通常は用いるポリオレフィンとアルケ
ニルシランをパーオキサイドなどのラジカル開始剤の存
在下にラジカル開始剤の分解温度以上に加熱することで
簡単にグラフト共重合することができる。
合して用いるポリオレフィンが使用できる。）にアルケ
ニルシランをグラフト重合して得たグラフト共重合体も
本発明の目的に使用可能であり、その場合、ポリオレフ
ィンにアルケニルシランをグラフトする方法としては特
に制限はなく、通常のグラフト共重合に用いる方法及び
条件が利用でき、通常は用いるポリオレフィンとアルケ
ニルシランをパーオキサイドなどのラジカル開始剤の存
在下にラジカル開始剤の分解温度以上に加熱することで
簡単にグラフト共重合することができる。
【００１８】本発明においては必要に応じ上記共重合体
とポリオレフィンを混合して用いることができ、用いる
ポリオレフィンとしては上記一般式（化２）で示される
オレフィン、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン
-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、2-メチルペンテン、ヘプ
テン-1、オクテン-1などのα−オレフィンあるいは、ス
チレンまたはその誘導体の単独重合体、相互のランダム
共重合体、或いは、始めにオレフィン単独、或いは少量
の他のオレフィンと共重合し、ついで２種以上のオレフ
ィンを共重合することによって製造される所謂ブロック
共重合体などが例示される。
とポリオレフィンを混合して用いることができ、用いる
ポリオレフィンとしては上記一般式（化２）で示される
オレフィン、具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン
-1、ペンテン-1、ヘキセン-1、2-メチルペンテン、ヘプ
テン-1、オクテン-1などのα−オレフィンあるいは、ス
チレンまたはその誘導体の単独重合体、相互のランダム
共重合体、或いは、始めにオレフィン単独、或いは少量
の他のオレフィンと共重合し、ついで２種以上のオレフ
ィンを共重合することによって製造される所謂ブロック
共重合体などが例示される。
【００１９】これらのポリオレフィンの製造法について
は既に公知であり種々の銘柄のものが市場で入手可能で
ある。またアルケニルシランを用いない他は上記オレフ
ィンとアルケニルシランの共重合体の製造法と同様に行
うことでも製造可能である。
は既に公知であり種々の銘柄のものが市場で入手可能で
ある。またアルケニルシランを用いない他は上記オレフ
ィンとアルケニルシランの共重合体の製造法と同様に行
うことでも製造可能である。
【００２０】本発明において触媒としては、塩化ロジウ
ムのシクロオクタジエン錯体、トリフェニルフォスフィ
ン錯体などのロジウムの塩、沃化白金、臭化白金酸、塩
化白金のベンゾニトリル錯体、あるいはチタン酸エステ
ルなどの以下の一般式（化３）で示す周期律表IVB 族金
属のアルコキシ化合物が好ましく例示される。
ムのシクロオクタジエン錯体、トリフェニルフォスフィ
ン錯体などのロジウムの塩、沃化白金、臭化白金酸、塩
化白金のベンゾニトリル錯体、あるいはチタン酸エステ
ルなどの以下の一般式（化３）で示す周期律表IVB 族金
属のアルコキシ化合物が好ましく例示される。
【００２１】
【化３】R1 n M(O-R2)4-n （式中Ｒ1 、Ｒ2 は、同じか異なる炭素数1 〜12の炭化
水素残基、ｎは０〜３の整数、Ｍはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属。) 。
水素残基、ｎは０〜３の整数、Ｍはチタン、ジルコニウ
ム、ハフニウムから選ばれた金属。) 。
【００２２】本発明においてアルキレンオキサイドとし
ては炭素−炭素不飽和結合に酸素が付加した三員環のエ
ーテル基を有する下記一般式（化４）で示される化合物
が例示できる。
ては炭素−炭素不飽和結合に酸素が付加した三員環のエ
ーテル基を有する下記一般式（化４）で示される化合物
が例示できる。
【００２３】
【化４】 （式中Ｒ1 は水素または炭素数１〜２０の炭化水素残
基。）具体的にはエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ペンテンオキサイド、ヘキセンオキサイド、オ
クテンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレ
ンオキサイドなどが例示できる。
基。）具体的にはエチレンオキサイド、プロピレンオキ
サイド、ペンテンオキサイド、ヘキセンオキサイド、オ
クテンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、スチレ
ンオキサイドなどが例示できる。
【００２４】本発明において上記アルケニルシランとオ
レフィンの共重合体と触媒とを加熱溶融成形する方法に
ついては特に制限はないが、アルケニルシランとオレフ
ィンの共重合体と触媒を低温で良く混合した後、プレス
成形で加熱溶融して成形するか、アルケニルシランを含
有しないポリオレフィンに触媒を加熱溶融して混合して
触媒のマスターペレットとしたものと、アルケニルシラ
ンとオレフィンの共重合体と触媒以外の添加物を加熱溶
融混合して得たペレットを混合して射出成形することも
可能である。
レフィンの共重合体と触媒とを加熱溶融成形する方法に
ついては特に制限はないが、アルケニルシランとオレフ
ィンの共重合体と触媒を低温で良く混合した後、プレス
成形で加熱溶融して成形するか、アルケニルシランを含
有しないポリオレフィンに触媒を加熱溶融して混合して
触媒のマスターペレットとしたものと、アルケニルシラ
ンとオレフィンの共重合体と触媒以外の添加物を加熱溶
融混合して得たペレットを混合して射出成形することも
可能である。
【００２５】成形に際し、種々のフィラーを混入するこ
とも可能であり、それらのものとしては金属の水酸化
物、酸化物、窒化物、炭化物などで針状のもの、鱗片状
のもの、繊維状のものなど補強効果の大きい形状をした
ものが好ましく利用される。具体的には、タルク、カオ
リン、マイカ、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸
カルシウム、亜硫酸カルシウム、チタン酸バリウムなど
が利用できる。成形方法としては、射出成形、押出成
形、プレス成形などが例示される。成形温度としてはポ
リオレフィンの融点以上の温度、通常 150〜300 ℃であ
る。
とも可能であり、それらのものとしては金属の水酸化
物、酸化物、窒化物、炭化物などで針状のもの、鱗片状
のもの、繊維状のものなど補強効果の大きい形状をした
ものが好ましく利用される。具体的には、タルク、カオ
リン、マイカ、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸
カルシウム、亜硫酸カルシウム、チタン酸バリウムなど
が利用できる。成形方法としては、射出成形、押出成
形、プレス成形などが例示される。成形温度としてはポ
リオレフィンの融点以上の温度、通常 150〜300 ℃であ
る。
【００２６】ここで触媒の量としては、成形物中の触媒
の濃度として 0.1〜10000ppm、好ましくは１〜5000ppm
となるように混合する。また成形物中のアルケニルシラ
ン濃度としては0.01〜20モル％、好ましくは0.1 〜10モ
ル％になるように混合するとアルキレンオキサイドを高
濃度でグラフトすることが可能である。
の濃度として 0.1〜10000ppm、好ましくは１〜5000ppm
となるように混合する。また成形物中のアルケニルシラ
ン濃度としては0.01〜20モル％、好ましくは0.1 〜10モ
ル％になるように混合するとアルキレンオキサイドを高
濃度でグラフトすることが可能である。
【００２７】本発明においては上記アルケニルシランと
オレフィンの共重合体と触媒からなる成形物はアルキレ
ンオキサイドと接触される。この際、アルキレンオキサ
イドはガス状で接触され、こうすることでグラフト重合
の際の成形物の変形を避けることが可能である。接触温
度としては常温〜150 ℃、特にアルキレンオキサイドの
沸点以上で行うのが効果的である。接触時間としては数
分〜数時間である。
オレフィンの共重合体と触媒からなる成形物はアルキレ
ンオキサイドと接触される。この際、アルキレンオキサ
イドはガス状で接触され、こうすることでグラフト重合
の際の成形物の変形を避けることが可能である。接触温
度としては常温〜150 ℃、特にアルキレンオキサイドの
沸点以上で行うのが効果的である。接触時間としては数
分〜数時間である。
【００２８】ガスとしてはアルキレンオキサイド単独で
も良いが場合によっては、他の溶媒も併用して用いるこ
ともでき、そのような溶媒としては、炭素数1 〜20の炭
化水素化合物、ハロゲン化炭化水素化合物が利用でき、
とくにハロゲン化炭化水素化合物、芳香族炭化水素化合
物が好ましく利用される。具体的には、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、パー
クロロエタンなどが例示され通常アルキレンオキサイド
がガス中の濃度として１〜100 ％、好ましくは５〜100
％となる様にする。
も良いが場合によっては、他の溶媒も併用して用いるこ
ともでき、そのような溶媒としては、炭素数1 〜20の炭
化水素化合物、ハロゲン化炭化水素化合物が利用でき、
とくにハロゲン化炭化水素化合物、芳香族炭化水素化合
物が好ましく利用される。具体的には、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、パー
クロロエタンなどが例示され通常アルキレンオキサイド
がガス中の濃度として１〜100 ％、好ましくは５〜100
％となる様にする。
【００２９】
【実施例】以下に実施例を示しさらに本発明を説明す
る。
る。
【００３０】実施例１ 直径12mmの鋼球９kgの入った内容積４リットルの粉砕用
ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに
窒素雰囲気下で塩化マグネシウム 300ｇ、テトラエトキ
シシラン60mlおよびα, α, α−トリクロロトルエン45
mlを入れ、40時間粉砕した。こうして得た共粉砕物 300
ｇを５リットルのフラスコに入れ、四塩化チタン 1.5リ
ットルおよびトルエン 1.5リットルを加え、 100℃で30
分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。再び四塩化チ
タン 1.5リットルおよびトルエン1.5 リットルを加え、
100℃で30分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。そ
の後固形分をn-ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属触
媒スラリーを得た。一部をサンプリングしてチタン分を
分析したところチタン分は 1.9wt％であった。
ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポットに
窒素雰囲気下で塩化マグネシウム 300ｇ、テトラエトキ
シシラン60mlおよびα, α, α−トリクロロトルエン45
mlを入れ、40時間粉砕した。こうして得た共粉砕物 300
ｇを５リットルのフラスコに入れ、四塩化チタン 1.5リ
ットルおよびトルエン 1.5リットルを加え、 100℃で30
分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。再び四塩化チ
タン 1.5リットルおよびトルエン1.5 リットルを加え、
100℃で30分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。そ
の後固形分をn-ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属触
媒スラリーを得た。一部をサンプリングしてチタン分を
分析したところチタン分は 1.9wt％であった。
【００３１】内容積５リットルのオートクレーブに窒素
雰囲気下トルエン40ml、上記遷移金属触媒 100mg、ジエ
チルアルミニウムクロライド 0.128ml、p-トルイル酸メ
チル0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20mlを入
れ、プロピレン 1.5kg、ビニルシラン80ｇを加え、水素
0.5Nリットル圧入した後、75℃で２時間重合した。重合
後未反応のプロピレンをパージし、パウダーを取り出
し、濾過乾燥して 480ｇのパウダーを得た。
雰囲気下トルエン40ml、上記遷移金属触媒 100mg、ジエ
チルアルミニウムクロライド 0.128ml、p-トルイル酸メ
チル0.06mlおよびトリエチルアルミニウム0.20mlを入
れ、プロピレン 1.5kg、ビニルシラン80ｇを加え、水素
0.5Nリットル圧入した後、75℃で２時間重合した。重合
後未反応のプロピレンをパージし、パウダーを取り出
し、濾過乾燥して 480ｇのパウダーを得た。
【００３２】135 ℃のテトラリン溶液で極限粘度 (以下
ηと略記する) を測定し、示差熱分析装置を用い10℃／
min で昇温或いは降温することで融点及び結晶化温度を
最大ピーク温度として測定したところ、得られたパウダ
ーは、ηが2.35であり、融点156 ℃、結晶化温度 120℃
である結晶性のプロピレン共重合体であった。尚、元素
分析によればビニルシラン単位を 1.3wt％含有してい
た。
ηと略記する) を測定し、示差熱分析装置を用い10℃／
min で昇温或いは降温することで融点及び結晶化温度を
最大ピーク温度として測定したところ、得られたパウダ
ーは、ηが2.35であり、融点156 ℃、結晶化温度 120℃
である結晶性のプロピレン共重合体であった。尚、元素
分析によればビニルシラン単位を 1.3wt％含有してい
た。
【００３３】得られた共重合体100gと塩化ロジウムのシ
クロオクタジエン錯体10mgを良く混合し、240 ℃でプレ
ス成形して厚さ２mmの成形物を得た。これを内容積１リ
ットルのオートクレーブ中の気相部に液に触れないよう
に入れ、オートクレーブにはプロピレンオキサイド100m
l を加え40℃で５時間処理した。次いで成形物の赤外吸
収スペクトルを測定したところ約1100cm-1に吸収が見ら
れ、約0.5 ％の重量増加が見られた。
クロオクタジエン錯体10mgを良く混合し、240 ℃でプレ
ス成形して厚さ２mmの成形物を得た。これを内容積１リ
ットルのオートクレーブ中の気相部に液に触れないよう
に入れ、オートクレーブにはプロピレンオキサイド100m
l を加え40℃で５時間処理した。次いで成形物の赤外吸
収スペクトルを測定したところ約1100cm-1に吸収が見ら
れ、約0.5 ％の重量増加が見られた。
【００３４】実施例２ ビニルシランに変えアリルシラン１ｇを用いた他は実施
例１と同様に重合してアリルシラン含量0.25wt％のプロ
ピレンの共重合体を製造した。共重合体のηは1.85であ
り、融点 158℃、結晶化温度 115℃、沸騰n-ヘプタンで
６時間抽出した時の抽出残分の割合が96.8％であった。
このパウダー100gを用いた他は実施例１と同様にして成
形物を作り、プロピレンオキサイドにかえシクロヘキセ
ンオキサイドを用い加熱温度を100 ℃とした他は実施例
１と同様にしたところ約1.8 ％の重量増加であり、同様
に赤外吸収スペクトルで1100cm-1に吸収が見られた。
例１と同様に重合してアリルシラン含量0.25wt％のプロ
ピレンの共重合体を製造した。共重合体のηは1.85であ
り、融点 158℃、結晶化温度 115℃、沸騰n-ヘプタンで
６時間抽出した時の抽出残分の割合が96.8％であった。
このパウダー100gを用いた他は実施例１と同様にして成
形物を作り、プロピレンオキサイドにかえシクロヘキセ
ンオキサイドを用い加熱温度を100 ℃とした他は実施例
１と同様にしたところ約1.8 ％の重量増加であり、同様
に赤外吸収スペクトルで1100cm-1に吸収が見られた。
【００３５】
【発明の効果】本発明の方法を実施することにより効率
良くポリオレフィン成形物を修飾することができ工業的
に極めて価値がある。
良くポリオレフィン成形物を修飾することができ工業的
に極めて価値がある。
Claims (1)
- 【請求項１】アルケニルシランとオレフィンの共重合体
と触媒を加熱溶融成形して得た成形物とガス状のアルキ
レンオキサイドを接触処理することを特徴とするポリオ
レフィン成形物の修飾方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33597292A JP3171708B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | ポリオレフィン成形物の修飾方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33597292A JP3171708B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | ポリオレフィン成形物の修飾方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06184338A true JPH06184338A (ja) | 1994-07-05 |
| JP3171708B2 JP3171708B2 (ja) | 2001-06-04 |
Family
ID=18294376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33597292A Expired - Fee Related JP3171708B2 (ja) | 1992-12-16 | 1992-12-16 | ポリオレフィン成形物の修飾方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3171708B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102099017B1 (ko) * | 2018-09-27 | 2020-05-26 | 한국서부발전 주식회사 | 접이식 사다리 조립체 |
-
1992
- 1992-12-16 JP JP33597292A patent/JP3171708B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3171708B2 (ja) | 2001-06-04 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |