JPH06184087A - アシルイセチオン酸塩の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、アシルイセチオン酸塩の製造法を
提供する。 【構成】 本発明は、本文中に記載の群から選ばれる触
媒の存在下にて、脂肪酸と１種以上の選定されたヒドロ
キシアルカンスルホン酸塩との直接エステル化を使用し
て、アシルイセチオン酸塩を製造するための改良された
方法を開示している。本発明の製造法は、２００℃未満
の温度で使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、脂肪酸とヒドロキシア
ルキルスルホネートからのエステル（これらのうちのい
くつかはイセチオネートとしても知られている）の製造
に関する。これらの化合物は、合成石灰セッケンによる
有用な分散剤や洗剤、湿潤剤、および化粧用セッケンの
製造に特に有用な物質としてよく知られている。

【０００２】

【従来の技術】これらの化合物を製造する種々の方法が
従来技術において説明されている。Ｈｏｌｌａｎｄらに
よる米国特許第３，４２０，８５７号およびＭｃＣｒｉ
ｍｌｉｓｋによる米国特許第３，４２０，８５８号は、
ヒドロキシスルホネートの脂肪エステルを形成させて、
減少した量の高分子量脂肪酸エステルおよび未反応の低
分子量脂肪酸を含む生成物を得る方法を開示している。
該方法は、反応の進行時に揮発される（比較的高い分子
量を有する脂肪酸のエステルの割合を少なくするため
に）脂肪酸に対応した組成の脂肪酸反応物を、反応容器
に連続的に供給すること；および低分子量脂肪酸の含量
を少なくするための改良されたストリッピングプロセス
を使用すること；を含む。該方法は、ヒドロキシアルキ
ルスルホネートと脂肪酸との混合物を約３９０〜５００
°Ｆ（約１９９〜２６０℃）の温度に加熱することを含
む。実施例では、少なくとも４５０°Ｆ（約２３２℃）
の温度にて反応が行われている。これらの特許によれ
ば、４５０°Ｆ未満の温度では反応速度が大幅に低下す
るとしている。これらの特許にはさらに、強酸と弱塩基
の塩、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸、および酸形成
剤も含めて、直接エステル化反応のための多くの反応促
進剤が記載されている。

【０００３】Ｈｏｌｔらによる米国特許第３，４２９，
１３６号はヒドロキシスルホネートのエステルを製造す
る方法を開示しており、該方法においては、高温のヒド
ロキシ−スルホネートエステルが、３５０〜５００°Ｆ
（約１７７〜２６０℃）のオーダーの温度（このような
化合物の製造において通常適用される）から３３０°Ｆ
（約１６５．６℃）未満の温度に冷却される。この時点
において、冷水を注ぎ込むことによって反応が停止され
る。該特許は、このような急冷法を検出可能な量の加水
分解を起こさずに行える、と説明している。

【０００４】Ｗｒｉｇｌｅｙらによる米国特許第３，７
４５，１８１号は、エステル交換反応にしたがって、イ
セチオン酸ナトリウムを相当するイソプロペニル脂肪エ
ステルでアシル化することによる、数多くの脂肪酸の２
−スルホエチルエステルの製造について開示している。
該特許は、１０〜９０分の反応時間および１２５〜２０
０℃の温度を使用して、高純度の生成物を得ることがで
きると説明している。しかしながら、実施例における２
００℃未満での実験では、収率が低下しているようであ
る。

【０００５】Ｌａｍｂｅｒｔｉらによる米国特許第４，
４０５，５２６号は、直接エステル化による脂肪アシル
イセチオネート（約６．０未満の黄色度指数を有する）
の製造法について開示している。該特許の方法は本質的
に、酸化亜鉛（ＺｎＯ）と有機スルホン酸との混合物を
含んだ触媒（このときＺｎＯと有機スルホン酸とのモル
比は約１：１．７以下である）の存在下にて、脂肪酸と
イセチオン酸のアルカリ金属塩とを反応させること；お
よび所望の生成物が形成されるまで、約２００℃の反応
混合物を約２２５℃に加熱すること；を含む。

【０００６】Ｌｏｇｉｎらによる米国特許第４，５１
５，７２１号は、ヒドロキシアルキルスルホネート塩の
脂肪酸エステルを製造する方法について開示している。
該特許の方法は、（ａ）凝縮水が除去されるまで、過剰
の脂肪酸をスルホネートと共に加熱する工程；（ｂ）粗
製エステルを過剰の冷却液中に浸漬することによって冷
却する工程、このときエステル生成物は不溶性である
が、未反応の過剰の脂肪酸は溶解性である；および
（ｃ）スラリーを濾過して、比較的高純度のエステルを
分離する工程；を含む。イソプロパノールが好ましい冷
却用液体として説明されているが、脂肪アルコール（例
えばステアリルアルコール）、脂肪アルコールエトキシ
レート、ポリエチレングリコール、脂肪トリグリセリド
（例えば、タローや水素化タロー）、脂肪エステル、お
よびパラフィンも、冷却用液体として使用することがで
きる。該特許によれば、ある特定量のこのような冷却用
液体の存在は許容しうるものであって、実際、洗剤配合
物の作製が容易となることがある。該特許の方法では２
００〜２５０℃の温度範囲が記載されているが、実施例
のいずれもが２５０℃で行われているようである。

【０００７】Ｕｒｂａｎらによる米国特許第４，５３
６，３３８号は、直接エステル化による脂肪酸イセチオ
ネート石ケンの製造法を開示している。該特許の方法に
おいては、エステル化反応の終了時にアルカリ化合物に
よって触媒を冷却して、イセチオネートとあとで加えら
れるステアリン酸との間のエステル交換反応を防止して
いる。該方法は、（ａ）酸性化された酸化亜鉛、強酸、
または溶解性の亜鉛塩等の触媒の存在下にて、Ｃ₆−Ｃ
₁₉モノカルボン酸とヒドロキシスルホネートとの混合物
を加熱する工程；（ｂ）生成した水を除去する工程；
（ｃ）触媒をアルカリ化合物で冷却する工程；および
（ｄ）反応混合物に高分子量のＣ₁₅〜Ｃ₂₄脂肪酸を加え
る工程；を含む。該特許には２００〜２６０℃の反応温
度が記載されており、２３３℃が標準的である。該特許
はさらに、より高い反応速度を得るために酸化亜鉛のレ
ベルを増大させると、該材料で造られたトイレットバー
（ｔｏｉｌｅｔ ｂａｒ）にざらざらした感触が付与さ
れると述べている。

【０００８】ドイツ特許出願第３４４２５７９号と第３
６１６８４３号は、カルボン酸（ＲＣＯＯＨ）をヒドロ
キシアルカンスルホン酸の塩でエステル化する方法を開
示している。このとき酸のＲ基は、７〜３１個の炭素原
子を有する飽和および／または不飽和の炭化水素基であ
り、エステル化反応は、コンシステンシー調節剤（例え
ばパラフィン）の存在下にて、式 ＨＯ（ＣＨ₂）_n−Ｓ
Ｏ₃Ｘ〔式中、ｎは２〜４の数であり、Ｘはアルカリ金
属カチオンまたはアンモニウムカチオン（ＮＨ₄ ⁺）であ
る〕で示される塩を使用して行われる。ドイツ特許出願
第３４４２５７９号によれば、エステル化は、減圧下に
て約２２０〜２４５℃（特に２２５〜２３５℃）の温度
で行うのが好ましい。

【０００９】このクラスの１つのタイプの化合物（アシ
ルイセチオン酸ナトリウムの脂肪酸エステル）の合成
は、一般に以下のように表される。

【００１０】 イセチオン酸ナトリウム（ヒドロキシエタンスルホン酸
ナトリウムとも呼ばれる）は、エチレンオキシドと亜硫
酸水素ナトリウムを反応させることによって製造するこ
とができる。

【００１１】ヒドロキシアルキルスルホネートの脂肪酸
エステルを製造するための改良されたプロセスを開発す
る上で多くの検討がなされてきたが、ヒドロキシアルカ
ンスルホン酸塩の直接エステル化を使用し、且つ収率ま
たは反応速度の実質的な低下を起こすことなくより低い
温度（例えば２００℃未満）で実施することのできるプ
ロセスが依然として求められている。さらに、臭気と色
に関して問題が少なく、そしてトイレットバーを作製す
るのに使用されたときに、ザラザラした感触を有するバ
ーを与えない（あるいはザラザラした感触のより少ない
バーを与える）ヒドロキシスルホネートの脂肪酸エステ
ルを製造することが求められている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、ヒドロキシアルカンスルホネートの脂肪酸エステ
ルを製造する方法であって、収率の実質的な減少または
反応速度の実質的な低下を引き起こすことなく、２００
℃を越えない温度で適切に実施することのできる製造法
を提供することにある。

【００１３】本発明の他の目的は、より高い温度で行わ
れる製造法に比較して、エネルギーコストの点でかなり
の節減が可能な製造法を提供することにある。

【００１４】本発明のさらに他の目的は、特にトイレッ
トバーを作製するのにブレンドしたときに、臭気と色の
問題を起こすことの少ないヒドロキシアルカンスルホネ
ートの脂肪酸エステル、を製造する方法を提供すること
にある。

【００１５】本発明のさらに他の目的は、トイレットバ
ーを作製するのに使用したときに、望ましい起泡特性を
有し、且つザラザラした感触の少ないヒドロキシアルカ
ンスルホネートの脂肪酸エステル、を製造する方法を提
供することにある。

【００１６】本発明の上記目的および他の目的は、以下
の説明を読めば明らかとなろう。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明は、式Ｉ 〔式中、Ｒは、約５〜３１個の炭素原子（例えば５〜１
７個の炭素原子）を有する飽和または不飽和で、直鎖も
しくは枝分かれ鎖（好ましくは直鎖）のヒドロカルビル
基であり；Ｒ¹は、２，３，または４個の炭素原子（好
ましくは２個の炭素原子）を有する飽和または不飽和の
直鎖ヒドロカルビル基であり；そしてＸは、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム、またはアンモニウム（好まし
くはナトリウムもしくはカリウム）である〕で示される
アシルイセチオン酸塩の製造法を含む。

【００１８】本発明の目的上、本明細書では“ヒドロカ
ルビル基”とは、水素と炭素からなり、定義されている
置換基に特有の炭素数を有するアルキル基、アルケニル
基、またはアルキニル基（あるいは、置換基が２つの結
合を有している場合は、アルキレン、アルケニレン、ま
たはアルキニレン）と定義される。ヒドロカルビル基が
不飽和である場合、このことは、１つの不飽和結合が存
在していること、そしてその不飽和結合が基のどこに存
在していてもよい、ということを意味する。

【００１９】本発明の製造法は、式ＩＩ：ＲＣＯＯＨ
（式中、Ｒは式Ｉに関して規定したものと同じ定義を有
する）で示される１種以上の脂肪酸を、式ＩＩＩ：ＨＯ
Ｒ¹ＳＯ₃Ｘ（式中、Ｒ¹とＸは上記にて規定した意味を
有する）で示される１種以上のヒドロキシアルカンスル
ホン酸塩で直接エステル化することを含む。

【００２０】直接エステル化は、選定されたアルカンス
ルホン酸とヒドロキシアルカンスルホン酸、アリールス
ルホン酸、無機酸、重金属塩、金属酸化物、これらの物
質の２種以上の混合物、および前記の重金属塩または金
属酸化物を使用して形成される石ケン、からなる群から
選ばれる触媒の存在下で、約１８０〜２４０℃の温度
（好ましくは２００℃未満の温度）にて行われる。反応
は、反応混合物の撹拌が困難となるまで進行させる。次
いで反応混合物にパラフィンを加えて、反応混合物の撹
拌を継続する。反応が終了した後、減圧にて過剰の脂肪
酸を留去する。反応マス（ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍａｓ
ｓ）を冷却し、次いで（ａ）式Ｖ：Ｒ⁴ＣＯＯＨ〔式
中、Ｒ⁴は、約７〜３１個の炭素原子（例えば１３〜１
７個の炭素原子、好ましくは１５〜１７個の炭素原子、
そして最も好ましくは式Ｖの化合物がステアリン酸であ
るよう選択される）を有する飽和または不飽和で、直鎖
もしくは枝分かれ鎖（好ましくは直鎖）のヒドロカルビ
ル基である〕で示される１種以上の脂肪酸と；（ｂ）炭
酸塩、重炭酸塩、および水酸化物からなる群から選ばれ
る１種以上の無水アルカリ金属塩（このときアルカリ金
属は、例えばナトリウム、カリウム、またはリチウムで
あり、好ましいアルカリ金属塩は水酸化ナトリウムであ
る）；との混合物を加える。次いで反応メルト（ｒｅａ
ｃｔｉｏｎ ｍｅｌｔ）を薄片状にするか、小球にする
か、あるいは必要に応じて中性ｐＨにて水を反応メルト
に加えるか、もしくは反応メルトを水に加えることによ
って得られる反応メルトを使用して水性分散液を作製し
て、高活性物質のポンプ移送可能な材料を形成させるこ
とができる。底部に残留している脂肪酸分はかなりの色
とわずかな臭気を有する。

【００２１】本発明は、式ＩＩの脂肪酸を式ＩＩＩのヒ
ドロキシアルカンスルホン酸塩で直接エステル化するこ
とによって式Ｉのエステルを製造する方法、を含む。合
成（反応は、縮合反応として行われる）には、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩の水溶液でも乾燥粉末でも使用
することができる。反応は、式ＩＩの１種以上の脂肪酸
と式ＩＩＩの１種以上の塩とを、酸対塩が約２．０：
１．０〜約１．０：１．０（好ましくは約１．３５：
１．０〜約１．１：１．０）の範囲のモル比にて混合す
ることによって行われる。

【００２２】この反応に使用するのに適した脂肪酸の例
としては、式ＩＩの化合物があり、このときＲは前記に
て規定した意味を有し、特にＲは５〜１７個の炭素原子
を有するのが好ましい。さらに詳細に説明すると、Ｒ
は、ココヤシ脂肪酸（Ｃ₅〜Ｃ_{1 7}）；水素化ココヤシ脂
肪酸（Ｃ₅〜Ｃ₁₇）；オレイン酸；カプリン酸（Ｃ₉）；
カプリル酸（Ｃ₇）；ラウリン酸（Ｃ₁₁）；パルミチン
酸（Ｃ₁₅）；ミリスチン酸（Ｃ₁₃）；シングル，ダブ
ル，およびトリプルプレスステアリン酸（ｓｉｎｇｌ
ｅ， ｄｏｕｂｌｅ， ａｎｄ ｔｒｉｐｌｅ ｐｒｅ
ｓｓ ｓｔｅａｒｉｃａｃｉｄｓ）（Ｃ₁₅〜Ｃ₁₇）；タ
ロー脂肪酸；水素化タロー脂肪酸；ヘプタン酸（Ｃ₆）
やペラルゴン酸（Ｃ₈）等の、合成による奇数炭素含有
酸；ならびに前記物質のいずれかの混合物；からなる群
から選ばれる式ＩＩの化合物を形成するよう選定され
る。なお、かっこ中のＣ値は、式ＩＩ中の“Ｒ”に対す
るものである。当技術者には周知のことであるが、天然
に産する脂肪酸は、グリセリドとして得られることに留
意しなければならない。ココヤシ脂肪酸を使用するのが
好ましい。

【００２３】当技術者はさらに、天然の供給源から得ら
れる脂肪酸は、種々の数の炭素鎖を有する酸の混合物で
あるということをよく知っている。合成経路を介して造
られる脂肪酸を単一長さの鎖（ｃｈａｉｎｓ ｏｆ ａ
ｓｉｎｇｌｅ ｌｅｎｇｔｈ）として造ることもでき
るし、あるいは種々の合成脂肪酸を一緒に混合して、特
定の生成物に対する選定された分布の鎖長を得ることも
できる。１種以上の天然に産する脂肪酸（それらの混合
物も含む）、合成脂肪酸（それらの混合物も含む）、お
よび天然脂肪酸と合成脂肪酸の混合物を使用すること
も、本発明の範囲内である。

【００２４】本発明の製造法において有用なヒドロキシ
アルカンスルホン酸塩は、前記の式ＩＩＩで示される化
合物である。本反応に特に有用な式ＩＩＩのヒドロキシ
アルカンスルホン酸塩の例としては、Ｒ¹が−ＣＨ₂ＣＨ
₂−、−（ＣＨ₂）₃−、または−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−
であって、Ｘがナトリウム、カリウム、リチウム、また
はアンモニウムであるようなヒドロキシアルカンスルホ
ン酸塩があり、具体的には、例えばヒドロキシエタンス
ルホン酸ナトリウム（イセチオン酸ナトリウムとも呼ば
れる）、メチルイセチオン酸カリウム、ジメチルイセチ
オン酸ナトリウム、３−ヒドロキシプロパンスルホン酸
ナトリウム、およびフェニルイセチオン酸カリウムなど
がある。式ＩＩＩの塩に関して、Ｘはナトリウムである
のが好ましいが、これは、ナトリウムが工業的に豊富に
得られることによるところが大きい。

【００２５】反応は、触媒の存在下にて行われる。触媒
は、 ａ） 式ＩＶ：Ｒ²ＳＯ₃Ｈ〔式中、Ｒ²は、１〜４個の
炭素原子を有する直鎖および枝分かれ鎖の飽和アルキル
（例えば、メチル、エチル、プロピル、およびブチ
ル）、ならびに２〜４個の炭素原子を有し、且つ１つの
ヒドロキシル基を有する直鎖および枝分かれ鎖のヒドロ
キシアルキルであって、このときヒドロキシル基はＲ²
鎖上のどこにあってもよい（例えば、２−ヒドロキシエ
チル、２−ヒドロキシプロピル、および３−ヒドロキシ
ブチル）（特に好ましいＲ²は、ＣＨ₃−、ＣＨ₃ＣＨ
₂−、およびＨＯＣＨ₂ＣＨ₂−である）〕で示される１
種維以上のアルカンスルホン酸およびヒドロキシアルカ
ンスルホン酸； ｂ） 式ＶＩ：Ｒ³ＳＯ₃Ｈ（式中、Ｒ³は、フェニルお
よびトリルからなる群から選ばれる）で示される１種以
上のアリールスルホン酸； ｃ） 硫酸、リン酸、次リン酸、ホウ酸、及び前記酸の
無水物からなる群から選ばれる１種以上の無機酸； ｄ） 硫酸亜鉛、硫酸ジルコニウム、イセチオン酸亜
鉛、ホウ酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸第一スズ、硫
酸チタン、硫酸カドミウム、リン酸タングステン、およ
びホウ酸亜鉛からなる群から選ばれる１種以上の重金属
塩； ｅ） 酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
ム、酸化セリウム、酸化ジジム、酸化ジルコニウム、お
よび酸化ランタンからなる群から選ばれる１種以上の金
属酸化物； ｆ） 群ａ），ｂ），ｃ），ｄ），およびｅ）に記載の
物質の２種以上の混合物；ならびに ｇ） ｄ）とｅ）に記載の重金属塩もしくは金属酸化物
を使用して形成される石ケン；からなる群から選ばれ
る。

【００２６】触媒は、初期反応マスの約０．０５〜１．
０重量％の量にて使用しなければならない。触媒の混合
物も使用することができる。特に効率的なプロセスに対
しては、単一触媒としての酸化亜鉛が使用されるが、最
終生成物に対して望まれる特性または触媒の分解温度を
考慮して他の触媒も選択することができる。

【００２７】撹拌機（例えば、アンカーアジテーターを
備えた２０馬力の２段変速駆動によるもの）、液面下へ
の窒素パージライン、および適当なサイズの熱交換器と
減圧受け器を備えた減圧蒸留用配管を装備した、適切な
サイズの容器中で、大気圧にて、脂肪酸（単一の酸であ
っても、酸の混合物であってもよい）とヒドロキシアル
カンスルホン酸塩（単一の塩であっても、塩の混合物で
あってもよい）を、選択された触媒と共に混合する。こ
の用途における実施例では、５０００ガロン（１８，９
２５リットル）以上（好ましくは２０ｍ³）の容量の、
撹拌機付きステンレス鋼製バッチ式反応器を使用した。
反応器は３１６ステンレス鋼から造ることができ、また
６５０°Ｆ（３４３℃）の温度にて、２１５ポンド／ｉ
ｎ²（ゲージ１４．６バール）の圧力から十分な減圧ま
での種々の圧力に耐えるよう設計することができる。

【００２８】直接エステル化は、反応混合物の温度が、
約１８０〜２４０℃（好ましくは約１９０〜２００℃、
最も好ましくは約１９５〜１９８℃）の温度に上昇する
よう、反応混合物を撹拌しながら加熱することによって
行われる。反応混合物がいったん所望の温度に達した
ら、反応が完了するようそのまま継続させる。反応時間
は、反応温度および触媒量によってかなり異なるが、本
明細書に記載の好ましい実験条件では、反応時間は１０
〜１２時間のオーダーである。

【００２９】エステル化反応の進行時に、水が生成す
る。不活性ガス（好ましくは窒素）の液面下へのパージ
を使用して、蒸留によって反応マスからこの水が除去さ
れる。不活性ガスは、反応混合物の酸化反応を抑制す
る。こうした酸化反応が起こると、色の悪化をきたした
り臭気を生じたりする。不活性ガスはさらに、キャリヤ
ーガスとしても作用し、蒸留時における水の除去を促進
する。

【００３０】エステル化反応の進行を、当技術者に公知
の滴定法およびガスクロマトグラフィー法によって調べ
て、混合物中の脂肪酸含量の減少、および反応が完了に
向かうにつれて形成されるエステル（例えば、アシルイ
セチオン酸ナトリウム）の量の増大を追跡する。このよ
うな分析法の例としては、Ｂ．Ｍ．Ｍｉｌｗｉｄｓｋｙ
およびＤ．Ｍ．Ｇａｂｒｉｅｌによる「“Ｄｅｔｅｒｇ
ｅｎｔ Ａｎａｌｙｓｉｓ − Ａ Ｈａｎｄｂｏｏｋ
ｆｏｒ Ｃｏｓｔ−Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ Ｑｕａｌｉ
ｔｙ Ｃｏｎｔｒｏｌ”，Ｇｅｏｒｇｅ Ｇｏｏｄｗｉ
ｎ， Ｌｏｎｄｏｎ １９８２」を参照のこと（特に、
１１９〜１２０ページ、１３３〜１３４ページ、および
２５５ページ）。

【００３１】典型的な反応の進行によって形成される適
切なエステルとしては、ココイルイセチオン酸ナトリウ
ム（ＳＣＩ）があり、このときＲがＣ₇〜Ｃ₁₇、Ｒ¹が−
ＣＨ₂ＣＨ₂−、およびＸがＮａである。

【００３２】エステル化反応の進行に伴って、反応マス
はかなり粘稠となる。したがって水の蒸留プロセスは遅
くなり、縮合反応は実質的に停止する。この時点におい
て〔例えば、ココイルイセチオン酸ナトリウム（ＳＣ
Ｉ）の活性が約６０〜７０％活性（例えば６０％活性）
となるときに起こる〕、パラフィンワックスを反応マス
の約１〜５０重量％の量にて加える。使用されるパラフ
ィンの具体的な量は約５〜３０重量％であり、約１０〜
１５重量％の範囲が好ましい。

【００３３】ＳＣＩの活性は、反応混合物中に実際に存
在するＳＣＩの量（これは前述の滴定分析によって求め
られる）として測定されることに留意しなければならな
い。本発明において使用されるパラフィンワックスは、
普通にパラフィンワックスとして定義されているタイプ
のもの、すなわち、高分子量の固体炭化水素（例えばＣ
₃₆Ｈ₇₄）の混合物からなる、半透明で無味・無臭の白色
固体である。パラフィンワックスは、ベンゼン、リグロ
イン、加温アルコール、クロロホルム、テレビン油、二
硫化炭素、およびオリーブ油に可溶であり、水や酸類に
は不溶である。〔「Ｈａｗｌｅｙ’ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓ
ｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ（第１
１版，１９８７）」におけるパラフィンワックスの定義
を参照のこと〕。パラフィンワックスを加えると粘度が
低下し、したがって完全な凝縮が達成される。本発明の
製造法に使用することのできる特定のタイプのパラフィ
ンワックスとしては、合成ワックス、天然ワックス、精
製パラフィンワックス、そしてさらにケミカル・アブス
トラクツ・サービス（ＣＡＳ）登録番号６４７４２−５
１−４を有する精製パラフィンワックスがある。このタ
イプの精製パラフィンワックスは、５２〜７２℃の融
点、低いセイボルト色度（ＡＳＴＭ・Ｄ１５６−８７を
使用して評価）（＋２８が最小であり，＋３０が最も淡
色）、および９９℃にて３〜８センチストークスの動粘
度（ＡＳＴＭ・Ｄ−４４５または類似の方法によって測
定）を有する。パラフィンに対しては種々の温度を適用
することができるが、６０〜９０℃の範囲の温度（例え
ば約７５℃）にて反応混合物にパラフィンを加えるのが
適切であることがわかっている。パラフィンは、反応混
合物中に計量・投入することができるが、このとき反応
混合物の温度が所望の範囲に保持されるよう加えるのが
好ましい。

【００３４】さらなる縮合反応が起こらなくなるまで
（あるいはさらなる縮合反応が実質的に起こらなくなる
まで）、前述したのと同じ方法を使用して反応の経過を
追跡する。この時点において、反応マスを１８０〜２４
０℃（好ましくは１９０〜２００℃、最も好ましくは１
９５〜１９８℃）の温度に保持しつつ、反応容器を徐々
に減圧にして、過剰の脂肪酸を留去する。減圧が早くな
りすぎないよう注意する。減圧は、起泡がコントロール
できるように行わなければならない。撹拌は、撹拌作用
が反応器内容物を飛び散らさないよう調節しつつ行わな
ければならない。実施例に記載の容器の場合では、１分
当たり約３０〜４０回転（ｒｐｍ）で充分である。

【００３５】減圧を徐々に強めて、圧力を８０ｍｍＨｇ
（絶対）未満〔例えば、５０ｍｍＨｇ（絶対）、特に１
０ｍｍＨｇ（絶対）未満、好ましくは５ｍｍＨｇ（絶
対）未満、さらに好ましくは４ｍｍＨｇ（絶対）未満〕
に徐々に下げる。反応マス中の残留脂肪酸含量が１５重
量％未満（好ましくは５重量％未満、最も好ましくは３
重量％未満）であることが判明したら、蒸留を停止す
る。留去した脂肪酸を回収して、次の製造操作に循環使
用することができる。パラフィンワックスを加えると、
本プロセスによって得られる生成物の融点が実質的に低
下し、したがって１４０℃未満の温度ではメルトはなお
も液状である。転化率は極めて良好である。例えば、酸
化亜鉛を用いて本発明の製造法を適用した場合、イセチ
オン酸ナトリウムの転化率は９０％以上に達した。

【００３６】脂肪酸の含量（例えば、ココヤシ脂肪酸の
含量）は、酸価を測定することによってモニターする。

【００３７】次いで反応マスを、好ましくは１８０℃未
満の温度に、最も好ましくは１５０℃未満の温度に冷却
する。冷却した反応マスに、（ａ）式Ｖで示される１種
以上の脂肪酸、このとき前記脂肪酸としてはステアリン
酸（例えばトリプルプレスステアリン酸）を選択するの
が好ましい；および（ｂ）炭酸塩、重炭酸塩、および水
酸化物からなる群から選ばれる１種以上の無水アルカリ
金属塩、このとき前記アルカリ金属は、例えばナトリウ
ム、カリウム、またはリチウムであり、好ましいアルカ
リ金属塩は水酸化ナトリウムである；の混合物を加え
る。これらの脂肪酸を加えると、凝固点がさらに低下
し、したがって該物質は５０℃未満の温度でも液状であ
る。無水アルカリ金属塩の添加は、加えられた脂肪酸と
反応生成物のアシル基とのエステル交換反応を抑えるの
に必須であると考えられる。

【００３８】ポンプ移送可能な流体（５０℃の温度まで
ポンプ移送可能）を作製するためには、反応生成物、脂
肪酸、およびアルカリ金属塩を含んだ混合物を水等の希
釈剤と混合しなければならない。水が系中に導入される
前に、反応生成物、脂肪酸、およびアルカリ金属塩を含
んだ混合物のｐＨを、必ずほぼ中性（好ましくは６〜７
のｐＨ範囲）にしておかなければならない。次いでこの
ほぼ中性の反応メルトを、該メルトの約２５〜９０重量
％（好ましくは約３０〜５０重量％）の水中に希釈す
る。水の温度については特に規定しないが、水が加えら
れたときの、混合物中の活性物質の加水分解を抑制する
ために、水の凝固点に近い温度（例えば５〜１０℃）が
好ましい。これとは別に、上記の水の量を使用して、水
を混合物中に加えることもできる。水と混合物とを混ぜ
合わせる温度は、活性物質の加水分解を抑える上で重要
である。１００℃未満の温度であることが必須である。
温度は６５℃未満に保持するのが好ましく、５０℃未満
に保持するのが最も好ましい。このようにして形成され
るポンプ移送可能な流体は、パーソナルケア用品（特に
バーソープや液体石ケン、但しこれらに限定されない）
の製造に使用することのできる優れた組成物である。

【００３９】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を例証するが、
本発明がこれらによって限定されることはない。実施
例、ならびに本明細書のあらゆる箇所において、化学記
号や科学記号は通常の意味を有し、特に明記しない限
り、パーセントはいずれも重量％である。

【００４０】実施例１ 高性能撹拌機、液面下への窒素パージライン、ならびに
適切な大きさの熱交換器と減圧受け器を備えた減圧蒸留
用配管、を装備した５０００ガロン容量の撹拌機付きス
テンレス鋼製バッチ式反応器に、５４％の固形分と５
２．４％の純度（高圧クロマトグラフィー分析により確
認）を有し、且つカラー５のカラー等級〔Ｄｅｔｅｒｇ
ｅｎｔ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋの１９９
ページに記載のアメリカ公衆衛生協会（ＡＰＨＡ）の等
級システムに基づく〕を有するヒドロキシエタンスルホ
ン酸ナトリウム（９１３０ポンド，４１５０ｋｇ）（ニ
ュージャージー州サマヴィルのヘキストセラニーズ社か
ら市販のＨｏｓｔａｐｏｎ^Rイセチオン酸ナトリウム溶
液）；フレンチプロセス（Ｆｒｅｎｃｈ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）による微粉状の酸化亜鉛（２５ポンド，１１．３６
ｋｇ）；およびココヤシ脂肪酸（８２５０ポンド，３７
５０ｋｇ）；を仕込んだ。本実施例のプロセスに使用さ
れるココヤシ脂肪酸のタイプに対して、ガスクロマトグ
ラフィー分析により得られる重量％表示での炭素鎖の典
型的な分布は以下の通りである：Ｃ₆＝０．４； Ｃ₈＝
７．６； Ｃ₁₀＝６．５； Ｃ₁₂＝４７．７； Ｃ₁₄＝
１８．４； Ｃ₁₆＝８．９； Ｃ₁₈＝６．２； １つの
二重結合を含んだＣ₁₈＝３．７； ２つの二重結合を含
んだＣ₁₈＝０．２。１分当たり約１６標準立方フィート
（ＳＣＦＭ）の流量にて液面下への窒素パージを行いな
がら、本混合物を、大気圧にてできるだけ早く（約６時
間）１９５℃に加熱した。反応混合物の温度が、大気圧
にて約１０５℃に達したとき、反応容器からの水の蒸留
を開始した。先ず、仕込んだヒドロキシエタンスルホン
酸ナトリウム溶液からの水を、微量の脂肪酸と共に留去
した。この水を留去した後、エステル化プロセスからの
水が留出し始める。１９５℃にて８時間後、留出速度が
遅くなり、約３５の平均炭素鎖長と約７０℃の融点を有
する溶融パラフィン（約１２０℃）（約１７００ポン
ド，７７２．７ｋｇ）を加えた。次いで、反応マスを大
気圧にて１９５℃でさらに２時間保持して、縮合反応を
完了させた。次に、液面下への窒素パージを２〜３ＳＣ
ＦＭに減らすと共に、徐々に減圧を強めて、４ｍｍＨｇ
（絶対）の圧力に下げた。残留脂肪酸が反応器内容物の
５重量％未満となるまで、過剰の脂肪酸を減圧蒸留によ
って除去した。残留脂肪酸の含量は、酸価に対する測色
法検定（例えば、前記文献“Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ Ａｎ
ａｌｙｓｉｓ”の１３３ページに説明されている）によ
ってモニターした。次いで反応マスを、約２００ｍｍＨ
ｇ（絶対）の圧力にて約１５０℃の温度に冷却した。反
応マスを１５０℃に冷却した後、トリプルプレスのステ
アリン酸（１４８５ポンド，６７５ｋｇ）と小球状の水
酸化ナトリウム（１１ポンド，５ｋｇ）を、撹拌しなが
ら反応容器に同時に加えた。反応容器中の物質のｐＨは
約５．８〜６．５であった（水中１０％固体として測
定）。反応マスのサンプルを一定の時間間隔で採取し、
このサンプルを蒸留水で固形分１０重量％に希釈し、そ
してｐＨメーター（オリオンリサーチ，モデル５０１）
でｐＨを測定することによって、ｐＨをモニターした。
反応器内容物の冷却は、温度が１００℃に達するまで続
けた。この時点において、氷水（９１００ポンド，４１
３６．４ｋｇ）を撹拌しながら反応容器にできるだけ早
く加えた。反応容器中の物質の温度は６５〜７０℃に低
下した。本反応により、３６重量％のココイルイセチオ
ン酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｃｏｃｏｙｌｉｓｅｔ
ｈｉｏｎａｔｅ）を活性成分として含有した２４，００
０ポンド（１０，９０９ｋｇ）のポンプ移送可能な白色
流体が得られた〔アニオン界面活性剤に対する二相メチ
レンブルー滴定法（Ｅｐｔｏｎ，Ｓ．Ｒ．による「“特
定の界面活性剤の分析法”，Ｎａｔｕｒｅ， Ｖｏｌ．
１６０， ｐ．７９５（１９４７）」に説明されてい
る）により測定した〕。イセチオン酸ナトリウムに関し
て９０％以上の転化率が達成された。水を加えたことに
よる加水分解は５％に抑えられた。約４００ポンド（１
８１．８ｋｇ）の脂肪酸を、大気圧にて水と共に留去
し、約１２００ポンド（５４５．５ｋｇ）の脂肪酸を減
圧を使用して留去した。これらの留出させた脂肪酸フラ
クションは、その後の製造操作に再び使用することがで
きる。実施例１に記載の方法を３回繰り返し、２４，０
００ポンド（１０，９０９ｋｇ）の平均収率を得た。

【００４１】実施例２ 反応容器への初期仕込みが、実施例１において使用した
８２５０ポンドのココヤシ脂肪酸の代わりに、１２００
ポンド（５４５．５ｋｇ）の減圧蒸留した脂肪酸（実施
例１における副生物として得られたもの）、および７０
５０ポンド（３２０４．５ｋｇ）のココヤシ脂肪酸であ
ること以外は、実施例１に記載の反応を繰り返した。３
６重量％のココイルイセチオン酸ナトリウム（分子量を
３３６とする）（アニオン界面活性剤に対する二相メチ
レンブルー滴定法によって測定）を活性成分として含有
した２４，０００ポンド（１０，９０９ｋｇ）のポンプ
移送可能な白色流体が得られた。約４００ポンド（１８
１．８ｋｇ）の脂肪酸を、大気圧にて水と共に留去し、
次いで減圧を使用して約１２００ポンド（５４５．５ｋ
ｇ）の脂肪酸を留去した。これらの蒸留した各脂肪酸フ
ラクションは、引き続き製造操作に再使用することがで
きた。実施例２に記載の方法を３回繰り返して、活性成
分を平均３６％含んだ２４，０００ポンド（１０，９０
９ｋｇ）の平均収量を得た。イセチオン酸ナトリウムに
関して９０％以上の転化率が達成された。水を加えたこ
とによる加水分解は、５％に抑えることができた。

【００４２】実施例３ 反応容器への初期仕込みが、実施例１において使用した
８２５０ポンドのココヤシ脂肪酸の代わりに、１２００
ポンド（５４５．５ｋｇ）の減圧蒸留した脂肪酸（実施
例１における副生物として得られたもの）、実施例１に
記載のタイプの６６５０ポンド（３０２２．７ｋｇ）の
ココヤシ脂肪酸、および実施例１に記載の水と共に共蒸
留した４００ポンド（１８１．８ｋｇ）の脂肪酸である
こと以外は、実施例１に記載の反応を繰り返した。３６
重量％のココイルイセチオン酸ナトリウム（アニオン界
面活性剤に対する二相メチレンブルー滴定法によって測
定）を活性成分として含有した２４，０００ポンド（１
０，９０９ｋｇ）のポンプ移送可能な白色流体が得られ
た。約４００ポンド（１８１．８ｋｇ）の脂肪酸を、大
気圧にて水と共に留去し、次いで減圧を使用して約１２
００ポンド（５４５．５ｋｇ）の脂肪酸を留去した。こ
れらの蒸留した各脂肪酸フラクションは、引き続きその
後の製造操作に再使用することができた。本実施例での
収量は実施例２の場合と同じであった。しかしながら、
蒸留した脂肪酸を加えると、界面活性剤の炭素鎖分布が
ゆがめられ、したがってＣ₈，Ｃ₁₀，およびＣ₁₂の炭素
鎖長の物質の割合が増大した。実施例３に記載の方法を
５回繰り返して、１回の実施当たり２４，０００ポンド
（１０，９０９ｋｇ）の平均収量が得られ、このとき平
均活性は３７％であった。イセチオン酸ナトリウムに関
して９０％以上の転化率が達成された。

【００４３】実施例４ 酸化亜鉛の代わりにメタンスルホン酸溶液（９９ポン
ド，７０％のメタンスルホン酸溶液４５ｋｇ）を使用し
たこと以外は、実施例１に記載の方法を繰り返した。収
量は２４，０００ポンド（１０，９０９ｋｇ）であり、
３６．５％の活性を有していた。

【００４４】実施例５ メタンスルホン酸の代わりにｐ−トルエンスルホン酸
（９９ポンド、ほぼ１００％の純度を有する結晶４５ｋ
ｇ）を使用したこと以外は、実施例４に記載の方法を繰
り返した。収量は２４，０００ポンド（１０，９０９ｋ
ｇ）であり、３７．５％の平均活性を有していた。

【００４５】実施例６ ｐ−トルエンスルホン酸（９９ポンド，４５ｋｇ）と共
に次亜リン酸（７２ポンド，５０％溶液３２．７ｋｇ）
を加えたこと以外は、実施例５に記載の方法を繰り返し
た。収量は２４，０００ポンド（１０，９０９ｋｇ）で
あり、３６．０％の活性を有していた。

【００４６】実施例７ 液面下への窒素パージライン、温度計、蒸留ヘッド（凝
縮器と受け器）、および機械的撹拌機を装備した２リッ
トル容量の反応容器に、ヒドロキシエタンスルホン酸ナ
トリウム溶液（４１０ｇ，実施例１に記載のＨｏｓｔａ
ｐｏｎ^Rイセチオン酸ナトリウムと同じタイプ）、フレ
ンチプロセスによる微粉状の酸化亜鉛（１．１ｇ）、お
よびラウリン酸（３４５ｇ，ガスクロマトグラフィー分
析によれば９８％純度品）を仕込んだ。約１５リットル
／時の流量で液面下への窒素パージを行いながら、本混
合物を大気圧にて１９５℃に加熱した（約２時間）。１
９５℃にて７時間後に、エステル化による水の蒸留速度
が遅くなり、パラフィン（７１ｇ，実施例１に記載のパ
ラフィンと同じタイプ）を加えた。反応マスを１９５℃
でさらに２時間保持して、縮合反応を完了させた。次い
で、残留脂肪酸が反応器内容物の６重量％となるまで、
過剰の脂肪酸を減圧蒸留（圧力は約８ｍｍＨｇ絶対）に
よって除去した。反応マスを、窒素雰囲気での大気圧下
にて約１６０℃の温度に冷却した。この温度において、
ステアリン酸（６２ｇ）と小球状の水酸化ナトリウム
（１ｇ）を、撹拌しながら反応容器に同時に加えた。反
応容器中の物質のｐＨは約６．３であった（蒸留水中１
０％固形分として測定）。本物質を冷却してビンに入れ
た。収量は約６２５ｇであり、６９重量％のラウロイル
イセチオン酸ナトリウムを活性成分として含有してい
た。イセチオン酸ナトリウムに関して９０％以上の転化
率が達成された。大気圧下での水と共に留出したもの、
また減圧でのストリッピング時に留出したものを合わせ
て、トータルとしては約４０ｇのラウリン酸が留去され
た。この蒸留されたラウリン酸は、引き続きその後の製
造操作に再使用することができる。本生成物は、約６９
％の活性を有していた。

【００４７】実施例８ ラウリン酸の代わりに、ストリッピングされた水素化コ
コヤシ脂肪酸（３８０ｇ）を使用したこと以外は、実施
例７に記載の反応を繰り返した。このタイプのココヤシ
脂肪酸に対して測定した得られた、重量％表示での典型
的な炭素鎖分布は次の通りである： Ｃ₁₀＝２； Ｃ₁₂
＝５２； Ｃ₁₄＝２２； Ｃ₁₆＝１２；Ｃ₁₈＝１２。平
均の酸価は２５０〜２６０である。本反応により、７０
重量％のココイルイセチオン酸ナトリウムを活性成分と
して含有した、６５０ｇの白色物質が得られた。イセチ
オン酸ナトリウムに関して９０％以上の転化率が達成さ
れた。約４５ｇの脂肪酸が蒸留によって除去された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 309/20 7419−4Ｈ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ヴォルフ−ディーター・ミュラー ドイツ連邦共和国6238 ホフハイム ３, ヴァッホルデルヴェーク ２ (72)発明者 ライナー・ハー・エール・ムート アメリカ合衆国ノース・カロライナ州 28278，シャーロット，ウインドワード・ コーヴ 13400

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ （式中、Ｒは Ａ） 約５〜約３１個の炭素原子を有する、飽和の直鎖
   ヒドロカルビル基； Ｂ） 約５〜約３１個の炭素原子を有し、１つの不飽和
   結合を含んだ不飽和の直鎖ヒドロカルビル基； Ｃ） 約５〜約３１個の炭素原子を有する、飽和の枝分
   かれ鎖ヒドロカルビル基；および Ｄ） 約５〜約３１個の炭素原子を有し、１つの不飽和
   結合を含んだ不飽和の枝分かれ鎖ヒドロカルビル基；か
   らなる群から選ばれ；Ｒ¹は、エチレン、プロピレン、
   およびブチレンからなる群から選ばれる、飽和もしくは
   不飽和のＣ₂〜Ｃ₄直鎖ヒドロカルビル基であり；そして
   Ｘは、ナトリウム、カリウム、リチウム、およびアンモ
   ニウムからなる群から選ばれる）で示されるアシルイセ
   チオン酸塩の製造法であって、 式ＩＩ：ＲＣＯＯＨで示される少なくとも１種の脂肪酸
   を、式ＩＩＩ：ＨＯＲ¹ＳＯ₃Ｘで示される少なくとも１
   種のヒドロキシアルカンスルホン酸塩で直接エステル化
   することを含み、このときＲ、Ｒ¹、およびＸは式Ｉに
   関して規定したものと同じ意味を有し、式ＩＩの前記脂
   肪酸と式ＩＩＩの塩との比が約２．０：１．０〜約１．
   ０：１．０であり；前記の直接エステル化が、 １） ａ） 式ＩＶ：Ｒ²ＳＯ₃Ｈ（式中、Ｒ²は、１〜
   ４個の炭素原子を有する直鎖および枝分かれ鎖の飽和ア
   ルキル、ならびに２〜４個の炭素原子を有し、且つ１つ
   のヒドロキシル基を有する直鎖および枝分かれ鎖のヒド
   ロキシアルキルであって、このときヒドロキシル基はＲ
   ²鎖上のどこにあってもよい）で示される１種維以上の
   アルカンスルホン酸またはヒドロキシアルカンスルホン
   酸； ｂ） 式ＶＩ：Ｒ³ＳＯ₃Ｈ（式中、Ｒ³は、フェニルお
   よびトリルからなる群から選ばれる）で示される１種以
   上のアリールスルホン酸； ｃ） 硫酸、リン酸、次リン酸、ホウ酸、及び前記酸の
   無水物からなる群から選ばれる１種以上の無機酸； ｄ） 硫酸亜鉛、硫酸ジルコニウム、イセチオン酸亜
   鉛、ホウ酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸第一スズ、硫
   酸チタン、硫酸カドミウム、およびリン酸タングステン
   からなる群から選ばれる１種以上の重金属塩； ｅ） 酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウ
   ム、酸化セリウム、酸化ジジム、酸化ジルコニウム、お
   よび酸化ランタンからなる群から選ばれる１種以上の金
   属酸化物； ｆ） 群ａ），ｂ），ｃ），ｄ），およびｅ）に記載の
   触媒を含んだ群から選ばれる触媒の２種以上の混合物；
   ならびに ｇ） 前記重金属塩もしくは前記金属酸化物を使用して
   形成される石ケン；からなる群の少なくとも１種のメン
   バーからなる群から選ばれる触媒を、初期反応マスの約
   ０．０５〜約１．０重量％の量にて存在させて、約１８
   ０〜２４０℃の温度で反応させる工程； ２） 前記温度を保持し、そして前記反応混合物から水
   を除去しつつ、反応を完全に進行させる工程； ３） 縮合反応が実質的に終わった後、前記反応混合物
   にパラフィンワックスを加える工程； ４） 前記反応条件下でさらなる縮合反応が起こらなく
   なるまで、前記反応を再開する工程； ５） 前記反応マスを含有した反応容器中の圧力を、１
   ８０〜２４０℃の初期温度にて８０ｍｍＨｇ未満の絶対
   圧力に徐々に低下させ、そして気泡の発生が最小限に維
   持されるよう前記反応マスを撹拌する工程； ６） 前記反応マス中の脂肪酸含量が１５重量％未満に
   なるまで、前記反応マスから脂肪酸を留去する工程； ７） 前記反応マスを１８０℃未満の温度に冷却する工
   程；および ８） ａ） 式Ｖ：Ｒ⁴ＣＯＯＨ（式中、Ｒ⁴は、７〜３
   １個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のアルキル
   基である）で示される１種以上の脂肪酸；および ｂ） 炭酸塩、重炭酸塩、および水酸化物からなる群か
   ら選ばれる１種以上の無水アルカリ金属塩、このとき前
   記アルカリ金属は、ナトリウム、カリウム、およびリチ
   ウムからなる群から選ばれる；の混合物を前記冷却反応
   マスに加える工程；を含む前記製造法。
2. 【請求項２】 前記冷却反応マスと水とを混合する工程
   と、ポンプ移送可能な液体を形成する工程をさらに含
   む、請求項１記載の製造法。
3. 【請求項３】 Ｒ¹がエチレンである、請求項１記載の
   製造法。
4. 【請求項４】 前記直接エステル化が２００℃未満の温
   度で行われる、請求項１記載の製造法。
5. 【請求項５】 Ｘがナトリウムである、請求項１記載の
   製造法。
6. 【請求項６】 Ｒ⁴が直鎖のヒドロカルビル基である、
   請求項１記載の製造法。
7. 【請求項７】 Ｒ⁴が１３〜１７個の炭素原子を有す
   る、請求項６記載の製造法。
8. 【請求項８】 Ｒ⁴が１５〜１７個の炭素原子を有す
   る、請求項６記載の製造法。
9. 【請求項９】 式Ｖの化合物としてステアリン酸が選択
   される、請求項１記載の製造法。
10. 【請求項１０】 Ｒが式ＩＩの化合物を形成するよう選
    択され、このとき式ＩＩの化合物が、ココヤシ脂肪酸、
    水素化ココヤシ脂肪酸、オレイン酸、カプリン酸、カプ
    リル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、シ
    ングルプレスステアリン酸、ダブルプレスステアリン
    酸、トリプルプレスステアリン酸、タロー脂肪酸、水素
    化タロー脂肪酸、ヘプタン酸、ペラルゴン酸、およびこ
    れらの酸の混合物からなる群から選ばれる、請求項１記
    載の製造法。
11. 【請求項１１】 Ｒ¹が−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂）₃
    −、または−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−である、請求項１記
    載の製造法。
12. 【請求項１２】 式ＩＩＩの化合物が、ヒドロキシエタ
    ンスルホン酸ナトリウム、メチルイセチオン酸カリウ
    ム、ジメチルイセチオン酸ナトリウム、３−ヒドロキシ
    プロパンスルホン酸ナトリウム、およびフェニルイセチ
    オン酸カリウムからなる群から選ばれる、請求項１記載
    の製造法。