JPH06179687A - トリアルキル錫ヒドリドの製法 - Google Patents
トリアルキル錫ヒドリドの製法Info
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- JPH06179687A JPH06179687A JP5175287A JP17528793A JPH06179687A JP H06179687 A JPH06179687 A JP H06179687A JP 5175287 A JP5175287 A JP 5175287A JP 17528793 A JP17528793 A JP 17528793A JP H06179687 A JPH06179687 A JP H06179687A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 次の工程による一般式：Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｎＨの
トリアルキル錫ヒドリドの製法。〔Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は、
同じ又は異なるものであってよく、分枝又は非分枝の及
び／又は置換されたアルキル基を表わす〕ａ） ビス−
〔トリアルキル錫〕オキシドと安定化されたＮａＢＨ4
−水溶液との反応を、水と混じらない又は僅かに部分的
に混じりうる不活性溶剤の存在で実施し、ｂ） 反応温
度を０〜１４０℃に保持し、ｃ） ０〜３時間の後反応
時間を保持し、ｄ） 水相から有機相を分離し、ｅ）
溶剤の留去の後に生成物を取得する。 【効果】 塩基性水相の抽出−及び中和作用により高純
度で、ほとんど定量的な収率で製造でき、このトリアル
キル錫ヒドリドは付加的精製無しで、分解開始剤または
−触媒不含であるので、優れた貯蔵安定性を有する。
トリアルキル錫ヒドリドの製法。〔Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は、
同じ又は異なるものであってよく、分枝又は非分枝の及
び／又は置換されたアルキル基を表わす〕ａ） ビス−
〔トリアルキル錫〕オキシドと安定化されたＮａＢＨ4
−水溶液との反応を、水と混じらない又は僅かに部分的
に混じりうる不活性溶剤の存在で実施し、ｂ） 反応温
度を０〜１４０℃に保持し、ｃ） ０〜３時間の後反応
時間を保持し、ｄ） 水相から有機相を分離し、ｅ）
溶剤の留去の後に生成物を取得する。 【効果】 塩基性水相の抽出−及び中和作用により高純
度で、ほとんど定量的な収率で製造でき、このトリアル
キル錫ヒドリドは付加的精製無しで、分解開始剤または
−触媒不含であるので、優れた貯蔵安定性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、方法実施により限定さ
れた、優れた貯蔵安定性を有する、式：Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｎ
Ｈのトリアルキル錫ヒドリドを製造する改良法に関す
る。
れた、優れた貯蔵安定性を有する、式：Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｓｎ
Ｈのトリアルキル錫ヒドリドを製造する改良法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】有機錫ヒドリド、殊に、トリ−ｎ−ブチ
ル錫ヒドリドは、重要で、かつ有機合成のために極めて
多様に使用可能な試薬である。これは、多くの文献に記
載されている。詳細な情報は、次のいくつかの文献に挙
げられている：例えば，Ｗ．P.Neumann, Synthesis 198
7,665; B.Giese, Radicals in Organic Synthesis: For
mation of Carbon Bonds, Pergamon Press, Oxford 198
6 ;M.Pereyre, J.P.Quintard und A.Rahm: Tin in Orga
nic Synthesis, Butterworth ,London 1987; D.P.Curra
n, Synthesis 1988,417,489; I.Omar,Organotin Chemis
try, Elsevier,Amsterdam 1989; P.G. Harrison, Chemi
stry on Tin,Blackie,Glasgow and London1989. 従来、不満足な製造法及び精製法の直接的結果である有
機錫ヒドリドの限られた安定性の故に、この大工業的使
用は、限定されていた。
ル錫ヒドリドは、重要で、かつ有機合成のために極めて
多様に使用可能な試薬である。これは、多くの文献に記
載されている。詳細な情報は、次のいくつかの文献に挙
げられている：例えば，Ｗ．P.Neumann, Synthesis 198
7,665; B.Giese, Radicals in Organic Synthesis: For
mation of Carbon Bonds, Pergamon Press, Oxford 198
6 ;M.Pereyre, J.P.Quintard und A.Rahm: Tin in Orga
nic Synthesis, Butterworth ,London 1987; D.P.Curra
n, Synthesis 1988,417,489; I.Omar,Organotin Chemis
try, Elsevier,Amsterdam 1989; P.G. Harrison, Chemi
stry on Tin,Blackie,Glasgow and London1989. 従来、不満足な製造法及び精製法の直接的結果である有
機錫ヒドリドの限られた安定性の故に、この大工業的使
用は、限定されていた。
【０００３】この不安定性は、製造の結果としての生成
物中に残存し、直接、分解触媒としての作用をする、痕
跡量の不純物に帰因する。例えば、痕跡量のルイス酸、
例えば、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化硼素、有
機アルミニウム−及び有機錫ハロゲニドは、即時分解作
用をする。
物中に残存し、直接、分解触媒としての作用をする、痕
跡量の不純物に帰因する。例えば、痕跡量のルイス酸、
例えば、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化硼素、有
機アルミニウム−及び有機錫ハロゲニドは、即時分解作
用をする。
【０００４】有機錫ヒドリドの後での安定化法は、文献
に記載されている（例えばドイツ特許ＤＥ第１１６７３
４５号及び同第１４６８７０９号参照）。アルコール及
び塩基性溶液を用いる付加的抽出による精製は効果がな
く、認容できない収率損失をもたらす。
に記載されている（例えばドイツ特許ＤＥ第１１６７３
４５号及び同第１４６８７０９号参照）。アルコール及
び塩基性溶液を用いる付加的抽出による精製は効果がな
く、認容できない収率損失をもたらす。
【０００５】文献に記載の有機錫ヒドリドの製法は、前
記の欠点を有し、かつ／又は錫ヒドリドを劣悪な収率で
生ぜしめる。
記の欠点を有し、かつ／又は錫ヒドリドを劣悪な収率で
生ぜしめる。
【０００６】米国特許ＵＳ−Ａ第４２８２１６６号明細
書には、塩化トリアルキル錫及びナトリウム−ビス（２
−アルコキシエトシ）アルミニウムジヒドリドからトリ
アリキル錫ヒドリドを製造する方法が記載されている。
書には、塩化トリアルキル錫及びナトリウム−ビス（２
−アルコキシエトシ）アルミニウムジヒドリドからトリ
アリキル錫ヒドリドを製造する方法が記載されている。
【０００７】カナダ特許ＣＡ９０：２０４２０５ｐ号明
細書には、６５〜８０％の収率でのエーテル−水−混合
物中でのＮａＢＨ4を用いる塩化トリアルキル錫の還元
が記載されている。
細書には、６５〜８０％の収率でのエーテル−水−混合
物中でのＮａＢＨ4を用いる塩化トリアルキル錫の還元
が記載されている。
【０００８】米国特許ＵＳ−Ａ−３４３９０１０号明細
書には、蟻酸トリアリキル錫の熱分解により、トリアリ
キル錫ヒドリドを約８０％の収率で取得することが記載
されている。
書には、蟻酸トリアリキル錫の熱分解により、トリアリ
キル錫ヒドリドを約８０％の収率で取得することが記載
されている。
【０００９】ＮａＨ及び塩化アルキル錫から出発する有
機錫ヒドリドの製造は、米国特許ＵＳ−Ａ−３４０１１
８３号で保護されている。
機錫ヒドリドの製造は、米国特許ＵＳ−Ａ−３４０１１
８３号で保護されている。
【００１０】シロキサンまたはシランから出発して、酸
化アルキル錫及び塩化アルキル錫を水素化錫に変換する
ことができる〔K.Hayashi等のＪ．Organomet.Chem．，
１０（１），８１−９４；特公昭４３−０１０１３４号
（ＣＡ６９：１０６８８０ｂ）、特公昭４３−０１０１
３３号（ＣＡ６９：１０６８７９ｈ）、特公昭４３−０
１２１３２号（ＣＡ７０：３７９２２ｙ；ドイツ特許Ｄ
Ｅ３１１９６４３号）参照〕。
化アルキル錫及び塩化アルキル錫を水素化錫に変換する
ことができる〔K.Hayashi等のＪ．Organomet.Chem．，
１０（１），８１−９４；特公昭４３−０１０１３４号
（ＣＡ６９：１０６８８０ｂ）、特公昭４３−０１０１
３３号（ＣＡ６９：１０６８７９ｈ）、特公昭４３−０
１２１３２号（ＣＡ７０：３７９２２ｙ；ドイツ特許Ｄ
Ｅ３１１９６４３号）参照〕。
【００１１】ＬｉＡＬＨ4の使用は、６６〜最大８６％
の収率でトリアリキル錫ヒドリドを生ぜしめている（H.
J.Albert,T.N.Mitchell,W.P.Neumann,Metodicum Chimic
um,H.Zimmer,Ed.,Vol.7,Part A,Academic Press,New Yo
rk,1977,361-2 参照）。
の収率でトリアリキル錫ヒドリドを生ぜしめている（H.
J.Albert,T.N.Mitchell,W.P.Neumann,Metodicum Chimic
um,H.Zimmer,Ed.,Vol.7,Part A,Academic Press,New Yo
rk,1977,361-2 参照）。
【００１２】塩化トリアリキル錫は、ＮａＢＨ4と良好
な収率で反応させることができるが、その反応実施及び
後処理は経費がかかり、煩雑である（J.Organomet.Che
m.,9(2),379-82(1967)）。
な収率で反応させることができるが、その反応実施及び
後処理は経費がかかり、煩雑である（J.Organomet.Che
m.,9(2),379-82(1967)）。
【００１３】ハンガリー特許ＨＵ−Ａ−４１４１２号明
細書には、ビス〔トリ−Ｎ−ブチル錫〕オキシドを脂肪
族アルコール中に溶かし、１０〜３０℃の温度でアルコ
ール性及び／又は水性ＮａＢＨ4−溶液と１０〜６０分
間反応させる方法で、ビス〔トリ−Ｎ−ブチル錫〕オキ
シドからトリ−ｎ−ブチル錫ヒドリドを製造する方法が
記載されている。経費のかかる精製工程の後に、トリ−
ｎ−ブチル錫ヒドリドが、６４〜８４％の収率で単離さ
れる。
細書には、ビス〔トリ−Ｎ−ブチル錫〕オキシドを脂肪
族アルコール中に溶かし、１０〜３０℃の温度でアルコ
ール性及び／又は水性ＮａＢＨ4−溶液と１０〜６０分
間反応させる方法で、ビス〔トリ−Ｎ−ブチル錫〕オキ
シドからトリ−ｎ−ブチル錫ヒドリドを製造する方法が
記載されている。経費のかかる精製工程の後に、トリ−
ｎ−ブチル錫ヒドリドが、６４〜８４％の収率で単離さ
れる。
【００１４】
【発明の構成】意外にも、反応を次の反応順序で実施す
る際に、式：Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｎＨの トリアリキル錫ヒドリ
ドが、本発明により、簡単かつ確実な反応で、製造でき
ることが判明した： ａ） ビス−〔トリアルキル錫〕オキシドと安定化され
たＮａＢＨ4−水溶液との反応を、水と混じらない又は
僅かに部分的に混じりうる不活性溶剤の存在で実施し、 ｂ） 反応温度を０〜１４０℃、有利に２０〜６０℃に
保持し、 ｃ） ０〜３時間の後反応時間を保持し、 ｄ） 水相から有機相を分離することにより生成物を取
得する。
る際に、式：Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｎＨの トリアリキル錫ヒドリ
ドが、本発明により、簡単かつ確実な反応で、製造でき
ることが判明した： ａ） ビス−〔トリアルキル錫〕オキシドと安定化され
たＮａＢＨ4−水溶液との反応を、水と混じらない又は
僅かに部分的に混じりうる不活性溶剤の存在で実施し、 ｂ） 反応温度を０〜１４０℃、有利に２０〜６０℃に
保持し、 ｃ） ０〜３時間の後反応時間を保持し、 ｄ） 水相から有機相を分離することにより生成物を取
得する。
【００１５】本発明の方法は、価格的に有利で、入手容
易な出発化合物から出発して、分解開始剤又は分解触媒
無しで、高純度の有機錫ヒドリドの製造を、定量的収率
（これは、抽出−及び中和作用により限定されているら
しい）で可能にする。
易な出発化合物から出発して、分解開始剤又は分解触媒
無しで、高純度の有機錫ヒドリドの製造を、定量的収率
（これは、抽出−及び中和作用により限定されているら
しい）で可能にする。
【００１６】本発明の方法では、有機錫ヒドリドともＮ
ａＢＨ4とも反応しない不活性溶剤を選択するのが有利
である。この場合、溶剤としては、ジエチルエーテル、
ジオキサン、アセトニトリル、炭化水素、特にテトラヒ
ドロフランが挙げられる。出発化合物は、化学当量で、
またはほぼ化学当量の割合で、ビス−〔トリアルキル
錫〕オキシド１モル当たりＮａＢＨ4 ０．５〜１．５
モルの範囲で使用するのが有利である。
ａＢＨ4とも反応しない不活性溶剤を選択するのが有利
である。この場合、溶剤としては、ジエチルエーテル、
ジオキサン、アセトニトリル、炭化水素、特にテトラヒ
ドロフランが挙げられる。出発化合物は、化学当量で、
またはほぼ化学当量の割合で、ビス−〔トリアルキル
錫〕オキシド１モル当たりＮａＢＨ4 ０．５〜１．５
モルの範囲で使用するのが有利である。
【００１７】安全な取扱のために、安定化されたＮａＢ
Ｈ4水溶液を使用するのが有利であり、このためには、
殊に、塩基、例えば、水酸化ナトリウムが好適である。
Ｈ4水溶液を使用するのが有利であり、このためには、
殊に、塩基、例えば、水酸化ナトリウムが好適である。
【００１８】還元時に、促進のために、水素酸化合物例
えば、チオサリチル酸、乳酸、ラウリルメルカプタン、
特にチオグリコール酸 ０．１〜１０重量％を添加する
のが有利である。
えば、チオサリチル酸、乳酸、ラウリルメルカプタン、
特にチオグリコール酸 ０．１〜１０重量％を添加する
のが有利である。
【００１９】更に、酸化防止剤０〜１９重量％を添加す
るのが有利である。このために、典型的なラジカル捕捉
剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ル−フェノール）、３−ｔブチル−４−ヒドロキシアニ
ソール、ピロガロール及び／又は典型的な金属イオン−
失活化剤、例えばトリフェニルホスフィン、４，４−チ
オビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−２−プ
ロパノール、Ｎ’，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニ
レン−ジアミンを使用することができる。
るのが有利である。このために、典型的なラジカル捕捉
剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチ
ル−フェノール）、３−ｔブチル−４−ヒドロキシアニ
ソール、ピロガロール及び／又は典型的な金属イオン−
失活化剤、例えばトリフェニルホスフィン、４，４−チ
オビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、エ
チレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−２−プ
ロパノール、Ｎ’，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニ
レン−ジアミンを使用することができる。
【００２０】従来文献記載の方法とは反対に、請求項記
載の反応は、簡単かつ安全な反応実施を保証しており、
その使用物質は、価格が安く、経済的である。
載の反応は、簡単かつ安全な反応実施を保証しており、
その使用物質は、価格が安く、経済的である。
【００２１】ビス−〔トリアルキル錫〕オキシドと安定
化されたＮａＢＨ4水溶液との反応は、還元剤の調節さ
れた供給により簡単に制御できる。逆の反応実施、例え
ば、ＮａＢＨ4の前装入は、収率損失なしに可能であ
る。
化されたＮａＢＨ4水溶液との反応は、還元剤の調節さ
れた供給により簡単に制御できる。逆の反応実施、例え
ば、ＮａＢＨ4の前装入は、収率損失なしに可能であ
る。
【００２２】この反応は、連続的にも不連続的にも実施
できる。
できる。
【００２３】この供給の間に、２相が生じる。上の有機
相は、トリアルキル錫ヒドリドを含有し、供給がまだ終
了していない限り、未反応のビス〔トリアルキル錫〕オ
キシドを含有する。下の水相は、還元剤ＮａＢＨ4並び
にその酸化生成物を含有する。
相は、トリアルキル錫ヒドリドを含有し、供給がまだ終
了していない限り、未反応のビス〔トリアルキル錫〕オ
キシドを含有する。下の水相は、還元剤ＮａＢＨ4並び
にその酸化生成物を含有する。
【００２４】液−液−反応により限定されて、使用物質
から取り込まれる不純物は、連続的に有機相から抽出さ
れうる。例えば、痕跡量で存在する有機錫ヒドリドの分
解に触媒作用をするルイス酸は、塩基性ＮａＢＨ4−溶
液により中和され、水相中に増加される。
から取り込まれる不純物は、連続的に有機相から抽出さ
れうる。例えば、痕跡量で存在する有機錫ヒドリドの分
解に触媒作用をするルイス酸は、塩基性ＮａＢＨ4−溶
液により中和され、水相中に増加される。
【００２５】同様に、この有機相から、助剤、例えば、
反応促進剤として作用する水素酸化合物または酸化防止
剤が除去され、従って、トリアルキル錫ヒドリドは不純
化されない。
反応促進剤として作用する水素酸化合物または酸化防止
剤が除去され、従って、トリアルキル錫ヒドリドは不純
化されない。
【００２６】還元の開始に伴って、障害性の不純物が減
少されるので、収率は、殆ど定量的である。
少されるので、収率は、殆ど定量的である。
【００２７】還元終了の後に、下の水相を分離し、例え
ば、ＮａＢＨ4の富化の後に再び使用できる。有機錫ヒ
ドリドを含有する上の有機相から、溶剤を留去する。生
成物の付加的な精製はいらない。
ば、ＮａＢＨ4の富化の後に再び使用できる。有機錫ヒ
ドリドを含有する上の有機相から、溶剤を留去する。生
成物の付加的な精製はいらない。
【００２８】この方法の特別な利点は、塩基性水相の抽
出−及び中和作用により、高純度で、かつ、ほとんど定
量的な収率で、トリアルキル錫ヒドリドを製造できるこ
とである。このトリアルキル錫ヒドリドは、付加的精製
無しで、分解開始剤または−触媒不含であるので、優れ
た貯蔵安定性を有する。
出−及び中和作用により、高純度で、かつ、ほとんど定
量的な収率で、トリアルキル錫ヒドリドを製造できるこ
とである。このトリアルキル錫ヒドリドは、付加的精製
無しで、分解開始剤または−触媒不含であるので、優れ
た貯蔵安定性を有する。
【００２９】
例１ 促進剤としてチオグリコール酸２．５％重量％が添加さ
れたビス−〔トリブチル錫〕オキシド８１０ｇを、ＴＨ
Ｆ６００ｇ中に溶かす。水１３０ｇ中のＮａＢＨ4 ５
１．５ｇから成り、ＮａＯＨ１２ｇで安定化された溶液
を、３０分かかって添加する。ＴＨＦの留去の後に水相
を分離すると、生成物７７０ｇ（９７％）が得られた。
れたビス−〔トリブチル錫〕オキシド８１０ｇを、ＴＨ
Ｆ６００ｇ中に溶かす。水１３０ｇ中のＮａＢＨ4 ５
１．５ｇから成り、ＮａＯＨ１２ｇで安定化された溶液
を、３０分かかって添加する。ＴＨＦの留去の後に水相
を分離すると、生成物７７０ｇ（９７％）が得られた。
【００３０】例２ 還元を保護ガスなしで実施する場合は、酸化防止剤、例
えば、ＢＨＴ（＝ブチル化されたヒドロキシトルオー
ル）、ヒドロキノン又はピロガロール１〜５重量％の使
用が有利である。
えば、ＢＨＴ（＝ブチル化されたヒドロキシトルオー
ル）、ヒドロキノン又はピロガロール１〜５重量％の使
用が有利である。
【００３１】付加的なＢＨＴ３％の使用下における例１
と同様な反応から、トリアルキル錫ヒドリドがほぼ定量
的に単離された。
と同様な反応から、トリアルキル錫ヒドリドがほぼ定量
的に単離された。
【００３２】例３ ビス〔トリブチル錫〕オキシド１３５ｇ及びチオグリコ
ール酸３．４ｇをアセトニトリル１００ｇ中に予め装入
する。水２０ｇ中に溶かし、ＮａＯＨ１．０ｇで安定化
されたＮａＢＨ4 ８．５ｇを、２０℃で添加する。こ
の際、温度は約３８℃まで上昇する。１時間後反応さ
せ、相を分離し、分別蒸留により単離すると、生成物１
２３ｇ（９３％）が得られた。
ール酸３．４ｇをアセトニトリル１００ｇ中に予め装入
する。水２０ｇ中に溶かし、ＮａＯＨ１．０ｇで安定化
されたＮａＢＨ4 ８．５ｇを、２０℃で添加する。こ
の際、温度は約３８℃まで上昇する。１時間後反応さ
せ、相を分離し、分別蒸留により単離すると、生成物１
２３ｇ（９３％）が得られた。
【００３３】例４ 例３と同様な反応であるが、溶剤としてジオキサンを使
用する。
用する。
【００３４】例５ 水１５０ｍｌ中に溶かし、ＮａＯＨ１２ｇ及びＴＨＦ６
００ｇで安定化されたＮａＢＨ4 ５１ｇを予め装入す
る。ビス〔トリブチル錫〕オキシド８１０ｇ及びチオサ
リチル酸３４．８ｇを添加し、還流温度で１０分間加熱
する。冷却後に、有機相を分離し、蒸留のために使用す
る。ＴＢＴＨ収量は、７７０ｇであった。
００ｇで安定化されたＮａＢＨ4 ５１ｇを予め装入す
る。ビス〔トリブチル錫〕オキシド８１０ｇ及びチオサ
リチル酸３４．８ｇを添加し、還流温度で１０分間加熱
する。冷却後に、有機相を分離し、蒸留のために使用す
る。ＴＢＴＨ収量は、７７０ｇであった。
【００３５】例６ 例５と同じ反応条件を選択する。促進剤として、チオサ
リチル酸の代わりに、乳酸を使用する。
リチル酸の代わりに、乳酸を使用する。
【００３６】例７ 例５と同じ反応条件を選択する。促進剤として、チオサ
リチル酸の代わりに、ラウリルメルカプタンを使用す
る。
リチル酸の代わりに、ラウリルメルカプタンを使用す
る。
【００３７】例８ ＢＨＴ０．０２５％で安定化されたビス〔トリブチル
錫〕オキシド３０６ｇ及びＴＨＦ２５７ｇを予め装入す
る。１ｎＮａＯＨ５０ｍｌ中のＮａＢＨ4 １４．６ｇ
からの溶液を導入する。５０℃で１時間の後及び前記の
後処理の後に、トリブチル錫ヒドリド２９０ｇ（９６
％）が単離された。
錫〕オキシド３０６ｇ及びＴＨＦ２５７ｇを予め装入す
る。１ｎＮａＯＨ５０ｍｌ中のＮａＢＨ4 １４．６ｇ
からの溶液を導入する。５０℃で１時間の後及び前記の
後処理の後に、トリブチル錫ヒドリド２９０ｇ（９６
％）が単離された。
【００３８】例９ ＢＨＴ０．６４ｇで安定化されたビス〔トリブチル錫〕
オキシド３０６ｇ及びＴＨＦ２５７ｇを予め装入する。
１ｎ苛性ソーダ５０ｍｌ中のＮａＢＨ4 １２．４ｇか
らの溶液を４０℃で添加する。５０℃で２時間の後及び
前記の後処理の後に、トリオクチル錫ヒドリド３００ｇ
（１００％）が単離された。
オキシド３０６ｇ及びＴＨＦ２５７ｇを予め装入する。
１ｎ苛性ソーダ５０ｍｌ中のＮａＢＨ4 １２．４ｇか
らの溶液を４０℃で添加する。５０℃で２時間の後及び
前記の後処理の後に、トリオクチル錫ヒドリド３００ｇ
（１００％）が単離された。
【００３９】例１０ 水２５ｇ中の、かつＮａＯＨ２．２ｇで安定化されたＮ
ａＢＨ4 ９．３ｇに、ＢＨＴ ０．０２５％で安定化
されたＴＨＦ１５０ｇを加える。ビス〔トリブチル錫〕
オキシド１８９ｇ及びチオグリコール酸３．７ｇを、室
温で添加する。６５℃で１０分後に冷却し、有機相を分
離する。分別後に、トリ−ヘキシル錫ヒドリド１７０ｇ
（９２％）が単離された。
ａＢＨ4 ９．３ｇに、ＢＨＴ ０．０２５％で安定化
されたＴＨＦ１５０ｇを加える。ビス〔トリブチル錫〕
オキシド１８９ｇ及びチオグリコール酸３．７ｇを、室
温で添加する。６５℃で１０分後に冷却し、有機相を分
離する。分別後に、トリ−ヘキシル錫ヒドリド１７０ｇ
（９２％）が単離された。
【００４０】例１１ トリネオフィル錫ヒドリドの製造を例１０と同様に実施
する。
する。
【００４１】例１２ トリ−イソブチル錫ヒドリドの製造を、例１０と同様に
実施する。
実施する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウド ヴァインベルク ドイツ連邦共和国 ベルクカーメン イム グレーヴェルンカムプ 20
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式： Ｒ1Ｒ2Ｒ3ＳｎＨ 〔式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同じ又は異なるものであって
よく、分枝又は非分枝の及び／又は置換されたアルキル
基を表わす〕のトリアルキル錫ヒドリドを製造する方法
において、次の工程： ａ） ビス−〔トリアルキル錫〕オキシドと安定化され
たＮａＢＨ4−水溶液との反応を、水と混じらない又は
僅かに部分的に混じりうる不活性溶剤の存在で実施し、 ｂ） 反応温度を０〜１４０℃に保持し、 ｃ） ０〜３時間の後反応時間を保持し、 ｄ） 水相から有機相を分離し、 ｅ） 溶剤の留去の後に生成物を取得する ことを特徴とする、トリアルキル錫ヒドリドの製法。 - 【請求項２】 不活性溶剤として有機錫ヒドリドともＮ
ａＢＨ4とも反応しない溶剤を使用する、請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 ビス−〔トリアルキル錫〕オキシドとＮ
ａＢＨ4とのモル比は、約１：１である、請求項１又は
２に記載の方法。 - 【請求項４】 ＮａＢＨ4−水溶液は安定化されてい
る、請求項１から３までのいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 ＮａＢＨ4−水溶液の安定化のために塩
基を使用する、請求項１から４までのいずれかに記載の
方法。 - 【請求項６】 還元を０．１〜１０重量％水素酸化合物
の添加により促進する、請求項１から５までのいずれか
に記載の方法。 - 【請求項７】 還元を酸化防止剤０．００１〜１０重量
％の存在で実施する、請求項１から６までのいずれかに
記載の方法。
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