JPH06171909A - イオウ精製法 - Google Patents
イオウ精製法Info
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- JPH06171909A JPH06171909A JP35619892A JP35619892A JPH06171909A JP H06171909 A JPH06171909 A JP H06171909A JP 35619892 A JP35619892 A JP 35619892A JP 35619892 A JP35619892 A JP 35619892A JP H06171909 A JPH06171909 A JP H06171909A
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B43/00—Obtaining mercury
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 亜鉛精鉱の直接加圧浸出製錬法等から回収さ
れる回収イオウ中に微量に含有される水銀，銅，鉛，亜
鉛，鉄，カドミウム等の金属不純物を除去し、該イオウ
中の金属不純物の含有量を合計で５０ｐｐｍ以下とする
と共に水銀含有量を１ｐｐｍ以下とし、硫酸製造および
その他産業用の原材料として好適な純度９９．９９％以
上の高純度イオウをコスト安に製造するイオウ精製法を
提供する。 【構成】 水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄，カドミウム等の金
属不純物を微量に含有する亜鉛製錬法等から回収される
回収イオウから金属不純物を除去するに際し、該イオウ
を融点以上の溶融イオウ状態で活性アルミナ充填層方
式，活性アルミナコーティングフィルター方式，活性ア
ルミナ混合方式および活性アルミナ流動層方式のいずれ
かの方式で活性アルミナと接触させて該イオウ中の金属
不純物を高度に除去するイオウ精製法。
れる回収イオウ中に微量に含有される水銀，銅，鉛，亜
鉛，鉄，カドミウム等の金属不純物を除去し、該イオウ
中の金属不純物の含有量を合計で５０ｐｐｍ以下とする
と共に水銀含有量を１ｐｐｍ以下とし、硫酸製造および
その他産業用の原材料として好適な純度９９．９９％以
上の高純度イオウをコスト安に製造するイオウ精製法を
提供する。 【構成】 水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄，カドミウム等の金
属不純物を微量に含有する亜鉛製錬法等から回収される
回収イオウから金属不純物を除去するに際し、該イオウ
を融点以上の溶融イオウ状態で活性アルミナ充填層方
式，活性アルミナコーティングフィルター方式，活性ア
ルミナ混合方式および活性アルミナ流動層方式のいずれ
かの方式で活性アルミナと接触させて該イオウ中の金属
不純物を高度に除去するイオウ精製法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イオウ精製法に関し、
さらに詳しくは亜鉛精鉱の直接加圧浸出法等の湿式亜鉛
製錬法から回収される単体イオウ中の水銀，銅，鉛，亜
鉛，鉄およびカドミウム等の微量の金属不純物を除去す
ることによりイオウの高純度化を計るイオウ精製法に関
するものである。
さらに詳しくは亜鉛精鉱の直接加圧浸出法等の湿式亜鉛
製錬法から回収される単体イオウ中の水銀，銅，鉛，亜
鉛，鉄およびカドミウム等の微量の金属不純物を除去す
ることによりイオウの高純度化を計るイオウ精製法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、イオウ中の不純物除去法として
は、灰分等の固形不純物については沈降方法や濾過助剤
を用いた濾過方式が適用され、また炭化水素やタール等
については硅藻土，シリカゲル，活性炭等を用いた吸着
方式が適用されて来た。
は、灰分等の固形不純物については沈降方法や濾過助剤
を用いた濾過方式が適用され、また炭化水素やタール等
については硅藻土，シリカゲル，活性炭等を用いた吸着
方式が適用されて来た。
【０００３】しかしながら、イオウ中に微量（数百ｐｐ
ｍ程度以下）に含有された水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およ
びカドミウム等の金属不純物の除去に関しては、上記の
方式は有効ではなく、蒸留方式等の高度な除去方法が必
要となる。
ｍ程度以下）に含有された水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およ
びカドミウム等の金属不純物の除去に関しては、上記の
方式は有効ではなく、蒸留方式等の高度な除去方法が必
要となる。
【０００４】また、イオウを硫酸製造の原料とする場合
には、イオウ中の水銀含有量を少なくとも１ｐｐｍ以下
とする必要があり、更に有効な水銀除去方法が要求され
る。
には、イオウ中の水銀含有量を少なくとも１ｐｐｍ以下
とする必要があり、更に有効な水銀除去方法が要求され
る。
【０００５】特に近年、亜鉛精鉱の新たな湿式製錬法と
して、亜鉛精鉱の直接加圧浸出製錬法が注目されてい
る。この方法は、加圧浸出後の残渣を浮遊選鉱し、単体
イオウ及び未反応硫化物を浮鉱として回収し、該浮鉱を
温度１３０〜１５０℃で溶融し濾過することにより、単
体イオウを濾液として回収する方法である。該方法で回
収されるイオウは、水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およびカド
ミウム等の金属不純物をそれぞれ数十〜数百ｐｐｍ含有
しており、金属不純物を除いた純度として９９．９９％
未満であり、硫酸製造やその他産業用の原材料としては
市場性に乏しく、該回収イオウについてはより有効な金
属不純物の除去方法の開発が望まれているのである。
して、亜鉛精鉱の直接加圧浸出製錬法が注目されてい
る。この方法は、加圧浸出後の残渣を浮遊選鉱し、単体
イオウ及び未反応硫化物を浮鉱として回収し、該浮鉱を
温度１３０〜１５０℃で溶融し濾過することにより、単
体イオウを濾液として回収する方法である。該方法で回
収されるイオウは、水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およびカド
ミウム等の金属不純物をそれぞれ数十〜数百ｐｐｍ含有
しており、金属不純物を除いた純度として９９．９９％
未満であり、硫酸製造やその他産業用の原材料としては
市場性に乏しく、該回収イオウについてはより有効な金
属不純物の除去方法の開発が望まれているのである。
【０００６】上記蒸留方式等の除去方法は、設備投資お
よびエネルギーコスト等の観点から、イオウを硫酸製
造，工業薬品，化学薬品の製造およびその他産業の原材
料として扱う場合には有効な方法とはいえない。
よびエネルギーコスト等の観点から、イオウを硫酸製
造，工業薬品，化学薬品の製造およびその他産業の原材
料として扱う場合には有効な方法とはいえない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、イオウ中に
微量に含有される水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およびカドミ
ウム等の金属不純物，特に亜鉛精鉱の直接加圧浸出製錬
法から回収されるイオウ中の金属不純物を除去し、該イ
オウ中の金属不純物の含有量の合計を５０ｐｐｍ以下と
すると共に、特に水銀含有量を１ｐｐｍ以下とし、硫酸
製造およびその他産業用の原材料として好適な純度９
９．９９％以上のイオウとすることができ、しかも単純
な設備でコスト安なイオウ精製法を提供するものであ
る。
微量に含有される水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およびカドミ
ウム等の金属不純物，特に亜鉛精鉱の直接加圧浸出製錬
法から回収されるイオウ中の金属不純物を除去し、該イ
オウ中の金属不純物の含有量の合計を５０ｐｐｍ以下と
すると共に、特に水銀含有量を１ｐｐｍ以下とし、硫酸
製造およびその他産業用の原材料として好適な純度９
９．９９％以上のイオウとすることができ、しかも単純
な設備でコスト安なイオウ精製法を提供するものであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、亜鉛精鉱の直
接加圧浸出製錬法等から回収されるイオウ中に微量に含
有されている水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およびカドミウム
等の金属不純物をアルミニウムの酸化物である活性アル
ミナを用いて除去する方法であって、上記イオウをイオ
ウの融点（１１９℃）以上、好ましくは融点以上１５９
℃以下の温度に保持して、該活性アルミナと接触させる
ことにより、金属不純物を効率よく除去する精製法を提
供するものである。
接加圧浸出製錬法等から回収されるイオウ中に微量に含
有されている水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およびカドミウム
等の金属不純物をアルミニウムの酸化物である活性アル
ミナを用いて除去する方法であって、上記イオウをイオ
ウの融点（１１９℃）以上、好ましくは融点以上１５９
℃以下の温度に保持して、該活性アルミナと接触させる
ことにより、金属不純物を効率よく除去する精製法を提
供するものである。
【０００９】即ち、第１の発明は、「溶融イオウを活性
アルミナと接触させることにより、該イオウ中の金属不
純物を除去することを特徴とするイオウ精製法」であ
り、
アルミナと接触させることにより、該イオウ中の金属不
純物を除去することを特徴とするイオウ精製法」であ
り、
【００１０】第２の発明は「溶融イオウを活性アルミナ
充填層を通過させ、該活性アルミナと接触させることに
より該イオウ中の金属不純物を除去することを特徴とす
るイオウ精製法」であり、
充填層を通過させ、該活性アルミナと接触させることに
より該イオウ中の金属不純物を除去することを特徴とす
るイオウ精製法」であり、
【００１１】第３の発明は「溶融イオウを活性アルミナ
をコーティングしたフィルターを通過させ、該活性アル
ミナと接触させることにより該イオウ中の金属不純物を
除去することを特徴とするイオウ精製法」であり、
をコーティングしたフィルターを通過させ、該活性アル
ミナと接触させることにより該イオウ中の金属不純物を
除去することを特徴とするイオウ精製法」であり、
【００１２】第４の発明は「溶融イオウを活性アルミナ
と混合・攪拌し、該活性アルミナと接触させることによ
り該イオウ中の金属不純物を除去することを特徴とする
イオウ精製法」であり、
と混合・攪拌し、該活性アルミナと接触させることによ
り該イオウ中の金属不純物を除去することを特徴とする
イオウ精製法」であり、
【００１３】第５の発明は、「溶融イオウを活性アルミ
ナ流動層を通過させ、該活性アルミナと接触させること
により該イオウ中の金属不純物を除去することを特徴と
するイオウ精製法」である。
ナ流動層を通過させ、該活性アルミナと接触させること
により該イオウ中の金属不純物を除去することを特徴と
するイオウ精製法」である。
【００１４】上記溶融イオウはイオウの融点（１１９
℃）以上、好ましくは融点以上で１５９℃以下、より好
ましくは１２０〜１５０℃（λイオウ）の温度範囲に保
持するのがよく、使用する活性アルミナは比表面積１０
０〜４００ｍ２／ｇを有し、γ型あるいはχ，ρ又はη
型アルミナであり、粒径が２ｍｍ以下、好ましくは１０
０μｍ以下〜１０μｍ以上の粒径範囲の吸着能力の強い
ものが好ましい。
℃）以上、好ましくは融点以上で１５９℃以下、より好
ましくは１２０〜１５０℃（λイオウ）の温度範囲に保
持するのがよく、使用する活性アルミナは比表面積１０
０〜４００ｍ２／ｇを有し、γ型あるいはχ，ρ又はη
型アルミナであり、粒径が２ｍｍ以下、好ましくは１０
０μｍ以下〜１０μｍ以上の粒径範囲の吸着能力の強い
ものが好ましい。
【００１５】特に金属不純物中の水銀を１ｐｐｍ以下の
含有量まで除去するためには、粒径１００μｍ以下の活
性アルミナが好ましいのである。
含有量まで除去するためには、粒径１００μｍ以下の活
性アルミナが好ましいのである。
【００１６】活性アルミナはアルミニウム酸化物で吸着
能力が強く、ガス中から湿気又は油蒸気を吸着除去し、
その飽和したものは１８０〜３２０℃に熱してこれを放
出させ再び活性化できることは公知であるが、活性アル
ミナが溶融イオウ中の金属不純物（水銀，銅，鉛，亜
鉛，鉄，カドミウム等）を吸着除去し得る能力があるこ
とは本願発明者等が鋭意研究の結果発見したものであ
り、この知見に基づいて本発明をなすに至ったのであ
る。
能力が強く、ガス中から湿気又は油蒸気を吸着除去し、
その飽和したものは１８０〜３２０℃に熱してこれを放
出させ再び活性化できることは公知であるが、活性アル
ミナが溶融イオウ中の金属不純物（水銀，銅，鉛，亜
鉛，鉄，カドミウム等）を吸着除去し得る能力があるこ
とは本願発明者等が鋭意研究の結果発見したものであ
り、この知見に基づいて本発明をなすに至ったのであ
る。
【００１７】金属不純物を微量に含有する溶融イオウを
上記活性アルミナに接触させ、吸着反応を起こさせる方
法としては、次の４つの方法がある。 （１）溶融イオウを活性アルミナ充填層を通過させる方
法。（第２発明） （２）溶融イオウを活性アルミナをコーティングしたフ
ィルターを通過させる方法。（第３発明） （３）溶融イオウを活性アルミナと混合・攪拌させる方
法。（第４発明） （４）溶融イオウを活性アルミナ流動層を通過させる方
法。（第５発明）
上記活性アルミナに接触させ、吸着反応を起こさせる方
法としては、次の４つの方法がある。 （１）溶融イオウを活性アルミナ充填層を通過させる方
法。（第２発明） （２）溶融イオウを活性アルミナをコーティングしたフ
ィルターを通過させる方法。（第３発明） （３）溶融イオウを活性アルミナと混合・攪拌させる方
法。（第４発明） （４）溶融イオウを活性アルミナ流動層を通過させる方
法。（第５発明）
【００１８】次に、上記各方法（１）〜（４）につき、
図を参照して説明する。 （１） 図１は、本発明に係る溶融イオウ１を活性アル
ミナ充填層を通過させる方式の概略説明図であり、該図
１に示すように、粒径が２ｍｍ以下、好ましくは１００
μｍ以下１０μｍ以上の活性アルミナ２を温度を１２０
〜１５０℃に保温したカラム４に高さ５０〜１０００ｍ
ｍになるように目の粗さ２５０メッシュ以下のフィルタ
ー表面上に充填し、温度を融点以上、好ましくは融点以
上１５９℃以下、更に好ましくは１２０〜１５０℃に保
持した溶融イオウ１を空間速度（Ｓｐａｃｅ Ｖｅｌｏ
ｃｉｔｙ、以下「ＳＶ」という）１５Ｈｒ−１以下、好
ましくは１０Ｈｒ−１以下で１Ｈｒ−１以上で通過させ
ることにより、該イオウ１中の水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄
およびカドミウム等の金属不純物を該活性アルミナ２に
吸着させて除去する方法である。
図を参照して説明する。 （１） 図１は、本発明に係る溶融イオウ１を活性アル
ミナ充填層を通過させる方式の概略説明図であり、該図
１に示すように、粒径が２ｍｍ以下、好ましくは１００
μｍ以下１０μｍ以上の活性アルミナ２を温度を１２０
〜１５０℃に保温したカラム４に高さ５０〜１０００ｍ
ｍになるように目の粗さ２５０メッシュ以下のフィルタ
ー表面上に充填し、温度を融点以上、好ましくは融点以
上１５９℃以下、更に好ましくは１２０〜１５０℃に保
持した溶融イオウ１を空間速度（Ｓｐａｃｅ Ｖｅｌｏ
ｃｉｔｙ、以下「ＳＶ」という）１５Ｈｒ−１以下、好
ましくは１０Ｈｒ−１以下で１Ｈｒ−１以上で通過させ
ることにより、該イオウ１中の水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄
およびカドミウム等の金属不純物を該活性アルミナ２に
吸着させて除去する方法である。
【００１９】上記溶融イオウの融点以上、好ましくは融
点以上で１５９℃以下（溶体イオウの粘度の低下域の上
限温度）、更に好ましくは１２０〜１５０℃に保持する
のは、溶融イオウ１の粘性が装置設計上又は溜融イオウ
１の取扱い上、可能となる温度範囲であるためである。
上記の温度範囲外では粘性が高くて流動性が悪くなり、
活性アルミナ２との接触が不充分となる。従って、除去
反応率が低下する。
点以上で１５９℃以下（溶体イオウの粘度の低下域の上
限温度）、更に好ましくは１２０〜１５０℃に保持する
のは、溶融イオウ１の粘性が装置設計上又は溜融イオウ
１の取扱い上、可能となる温度範囲であるためである。
上記の温度範囲外では粘性が高くて流動性が悪くなり、
活性アルミナ２との接触が不充分となる。従って、除去
反応率が低下する。
【００２０】使用する活性アルミナ２の粒径としては、
２ｍｍ以下、好ましくは１００μｍ以下１０以上の粒径
の活性アルミナ２がよいことは後記の実施例２からも分
るように、イオウ中の水銀を１ｐｐｍ以下まで除去する
ためには、８０〜１００μｍ以下のものが好ましいので
ある。
２ｍｍ以下、好ましくは１００μｍ以下１０以上の粒径
の活性アルミナ２がよいことは後記の実施例２からも分
るように、イオウ中の水銀を１ｐｐｍ以下まで除去する
ためには、８０〜１００μｍ以下のものが好ましいので
ある。
【００２１】カラム４の材質としては、耐熱性かつ耐酸
性で、ある程度以上の強度を有するものであればよく
（例えば、ＳＵＳ３１６Ｌ等）、カラム４内の活性アル
ミナ層の高さを５０〜１０００ｍｍとしたのは、５０ｍ
ｍ未満では所定の除去効率を得るのに、ＳＶとの相関性
もあるが、カラムの断面積が膨大なものとなって装置的
に不利となり、一方１０００ｍｍを超えると通液抵抗が
大きくなり、所定のＳＶが得られず、除去効率が低下す
る。
性で、ある程度以上の強度を有するものであればよく
（例えば、ＳＵＳ３１６Ｌ等）、カラム４内の活性アル
ミナ層の高さを５０〜１０００ｍｍとしたのは、５０ｍ
ｍ未満では所定の除去効率を得るのに、ＳＶとの相関性
もあるが、カラムの断面積が膨大なものとなって装置的
に不利となり、一方１０００ｍｍを超えると通液抵抗が
大きくなり、所定のＳＶが得られず、除去効率が低下す
る。
【００２２】次に、ＳＶを１５Ｈｒ−１以下、好ましく
は１０Ｈｒ−１以下１Ｈｒ−１以上としたのは、後記の
実施例３から分るように、１５Ｈｒ−１を超えると金属
不純物の除去が不充分であり、特に水銀の残留量を１ｐ
ｐｍ以下にできない。一方、ＳＶが小さ過ぎると処理時
間が長くなり、装置的に不利となるので、ＳＶは１０Ｈ
ｒ−１以下、１Ｈｒ−１以上が好ましいのである。
は１０Ｈｒ−１以下１Ｈｒ−１以上としたのは、後記の
実施例３から分るように、１５Ｈｒ−１を超えると金属
不純物の除去が不充分であり、特に水銀の残留量を１ｐ
ｐｍ以下にできない。一方、ＳＶが小さ過ぎると処理時
間が長くなり、装置的に不利となるので、ＳＶは１０Ｈ
ｒ−１以下、１Ｈｒ−１以上が好ましいのである。
【００２３】従って、活性アルミナ充填層方式（第２発
明）では、溶融イオウ１の温度を１２０〜１５０℃に保
持し、活性アルミナ２は粒径１００μｍ以下のものを使
用し、カラム４内の層高５０〜１０００ｍｍとし、ＳＶ
１５Ｈｒ−１以下で行なうことにより、目的とする除去
率を達成できる。
明）では、溶融イオウ１の温度を１２０〜１５０℃に保
持し、活性アルミナ２は粒径１００μｍ以下のものを使
用し、カラム４内の層高５０〜１０００ｍｍとし、ＳＶ
１５Ｈｒ−１以下で行なうことにより、目的とする除去
率を達成できる。
【００２４】（２） 図２は、本発明に係る溶融イオウ
を活性アルミナをコーティングしたフィルター中に通過
させる方式の概略説明図であり、該図２に示すように、
上記活性アルミナ２を濾過装置１０の濾板（フィルタ
ー）９表面に装置上又は溶融イオウ取扱い上可能な厚さ
にコーティングし、そのコーティング層８を上記温度範
囲に保持した溶融イオウ１を通過させることにより、該
溶融イオウ１中の水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およびカドミ
ウム等の金属不純物を活性アルミナコーティング層に吸
着させて除去する方法である。
を活性アルミナをコーティングしたフィルター中に通過
させる方式の概略説明図であり、該図２に示すように、
上記活性アルミナ２を濾過装置１０の濾板（フィルタ
ー）９表面に装置上又は溶融イオウ取扱い上可能な厚さ
にコーティングし、そのコーティング層８を上記温度範
囲に保持した溶融イオウ１を通過させることにより、該
溶融イオウ１中の水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄およびカドミ
ウム等の金属不純物を活性アルミナコーティング層に吸
着させて除去する方法である。
【００２５】この場合、溶融イオウ１としては、上記と
同様に融点以上１５９℃以下、好ましくは１２０〜１５
０℃の温度範囲に保持し、活性アルミナ２も上記同様に
粒径１００μｍ以下のものを使用する。フィルター（濾
板）９は目の粗さ２５０メッシュ以下のものを使用し、
上記活性アルミナ２を厚さ２０〜３０ｍｍにコーティン
グし、該フィルター９上に活性アルミナコーティング層
を形成させ、該活性アルミナコーティング層中を上記の
溶融イオウ１を通過させる。
同様に融点以上１５９℃以下、好ましくは１２０〜１５
０℃の温度範囲に保持し、活性アルミナ２も上記同様に
粒径１００μｍ以下のものを使用する。フィルター（濾
板）９は目の粗さ２５０メッシュ以下のものを使用し、
上記活性アルミナ２を厚さ２０〜３０ｍｍにコーティン
グし、該フィルター９上に活性アルミナコーティング層
を形成させ、該活性アルミナコーティング層中を上記の
溶融イオウ１を通過させる。
【００２６】この場合における溶融イオウ１の活性アル
ミナコーティング層の通過速度は、コーティング層８を
充填層とみなし、上記（１）に記したと同様にＳＶ：１
５Ｈｒ−１以下、好ましくは１０Ｈｒ−１〜１Ｈｒ−１
で通過させる。溶融イオウ１の活性アルミナコーティン
グ層内の滞留時間は４〜６０分間となる。
ミナコーティング層の通過速度は、コーティング層８を
充填層とみなし、上記（１）に記したと同様にＳＶ：１
５Ｈｒ−１以下、好ましくは１０Ｈｒ−１〜１Ｈｒ−１
で通過させる。溶融イオウ１の活性アルミナコーティン
グ層内の滞留時間は４〜６０分間となる。
【００２７】即ち、粒径１００μｍ以下の活性アルミナ
２をフィルター９上に２０〜３０ｍｍ厚にコーティング
し、活性アルミナ・コーティング層を形成させた図２に
示すような濾過装置内を１２０〜１５０℃の温度範囲に
保持した溶融イオウ１をＳＶ：１５Ｈｒ−１以下１Ｈｒ
−１以上で（活性アルミナ・コーティング層内滞留時間
４〜６０分間）通過させることにより、目的とする除去
効果が得られる。上記滞留時間が４分未満では除去効果
が不充分であり、６０分間以上では効果が飽和する。
２をフィルター９上に２０〜３０ｍｍ厚にコーティング
し、活性アルミナ・コーティング層を形成させた図２に
示すような濾過装置内を１２０〜１５０℃の温度範囲に
保持した溶融イオウ１をＳＶ：１５Ｈｒ−１以下１Ｈｒ
−１以上で（活性アルミナ・コーティング層内滞留時間
４〜６０分間）通過させることにより、目的とする除去
効果が得られる。上記滞留時間が４分未満では除去効果
が不充分であり、６０分間以上では効果が飽和する。
【００２８】（３） 図３は、本発明に係る溶融イオウ
を活性アルミナと混合・攪拌させる方式の概略説明図で
あり、該図３に示すように、上記の活性アルミナ２を上
記温度の溶融イオウ１に加え、反応槽１１内で混合攪拌
することにより、該イオウ中の水銀，銅，鉛，亜鉛，
鉄，カドミウム等の金属不純物を除去する方法である。
を活性アルミナと混合・攪拌させる方式の概略説明図で
あり、該図３に示すように、上記の活性アルミナ２を上
記温度の溶融イオウ１に加え、反応槽１１内で混合攪拌
することにより、該イオウ中の水銀，銅，鉛，亜鉛，
鉄，カドミウム等の金属不純物を除去する方法である。
【００２９】この場合、溶融イオウ１としては上記と同
様に融点以上１５９℃以下、好ましくは１２０〜１５０
℃の温度範囲に保持し、活性アルミナ２も上記同様に粒
径１００μｍ以下のものを使用し、反応槽１１内の温度
も上記温度に維持させる。
様に融点以上１５９℃以下、好ましくは１２０〜１５０
℃の温度範囲に保持し、活性アルミナ２も上記同様に粒
径１００μｍ以下のものを使用し、反応槽１１内の温度
も上記温度に維持させる。
【００３０】該反応槽１１内の溶融イオウ１と活性アル
ミナ２の混合・攪拌時のスラリー濃度（ｗｔ％）および
攪拌時間は、後記実施例４に示すように、スラリー濃度
については例えばイオウ中の水銀含有量を１ｐｐｍ以下
にするためには、スラリー濃度を１０ｗｔ％以上３０ｗ
ｔ％以下が好ましく、一方攪拌時間については４分間以
上６０分間以下が好ましいのである。
ミナ２の混合・攪拌時のスラリー濃度（ｗｔ％）および
攪拌時間は、後記実施例４に示すように、スラリー濃度
については例えばイオウ中の水銀含有量を１ｐｐｍ以下
にするためには、スラリー濃度を１０ｗｔ％以上３０ｗ
ｔ％以下が好ましく、一方攪拌時間については４分間以
上６０分間以下が好ましいのである。
【００３１】スラリー濃度１０ｗｔ％未満では金属不純
物の除去が不充分であり、３０ｗｔ％を超えると流動性
が悪くなり混合・攪拌効果が低下する。また、攪拌時間
４分未満では目的とする金属不純物の除去率が得られ
ず、一方６０分以上では除去効率が飽和する。
物の除去が不充分であり、３０ｗｔ％を超えると流動性
が悪くなり混合・攪拌効果が低下する。また、攪拌時間
４分未満では目的とする金属不純物の除去率が得られ
ず、一方６０分以上では除去効率が飽和する。
【００３２】従って、混合・攪拌方式では、粒径１００
μｍ以下の活性アルミナ２を１２０〜１５０℃の溶融イ
オウ１中にスラリー濃度が１０〜３０ｗｔ％となるよう
に装入し、反応槽１１内温度を１２０〜１５０℃に維持
して４〜６０分間混合・攪拌することにより目的とする
除去効果が得られるのである。
μｍ以下の活性アルミナ２を１２０〜１５０℃の溶融イ
オウ１中にスラリー濃度が１０〜３０ｗｔ％となるよう
に装入し、反応槽１１内温度を１２０〜１５０℃に維持
して４〜６０分間混合・攪拌することにより目的とする
除去効果が得られるのである。
【００３３】（４） 図４は、本発明に係る溶融イオウ
を活性アルミナ流動層を通過させる方式の概略説明図で
あり、該図４に示すように、上記活性アルミナ２に上記
温度範囲に保持した溶融イオウ１を該温度の溶融イオウ
１中での該活性アルミナ２の沈降速度と同程度の流速で
上向きに通過させることで（流動状態を維持する流
速）、活性アルミナ２の流動層１３を形成させ、溶融イ
オウ１と活性アルミナ２と流動状態で接触させることに
より、該イオウ中の水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄，カドミウ
ム等の金属不純物を除去する方法である。
を活性アルミナ流動層を通過させる方式の概略説明図で
あり、該図４に示すように、上記活性アルミナ２に上記
温度範囲に保持した溶融イオウ１を該温度の溶融イオウ
１中での該活性アルミナ２の沈降速度と同程度の流速で
上向きに通過させることで（流動状態を維持する流
速）、活性アルミナ２の流動層１３を形成させ、溶融イ
オウ１と活性アルミナ２と流動状態で接触させることに
より、該イオウ中の水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄，カドミウ
ム等の金属不純物を除去する方法である。
【００３４】上記の場合、流動層１３内の溶融イオウ１
と活性アルミナ２のスラリー濃度（ｗｔ％）および流動
層１３内での溶融イオウ１の滞留時間は、流動状態を攪
拌状態とみなし、上記（３）に記したようにスラリー濃
度１０ｗｔ％以上、好ましくは１０〜３０ｗｔ％で滞留
時間（接触時間）４分以上好ましくは６〜６０分間がよ
いのである。
と活性アルミナ２のスラリー濃度（ｗｔ％）および流動
層１３内での溶融イオウ１の滞留時間は、流動状態を攪
拌状態とみなし、上記（３）に記したようにスラリー濃
度１０ｗｔ％以上、好ましくは１０〜３０ｗｔ％で滞留
時間（接触時間）４分以上好ましくは６〜６０分間がよ
いのである。
【００３５】即ち、図４に例示した流動反応装置１６内
へ粒径１００μｍ以下の活性アルミナ（真比重：３．
２）を装填しておき、温度１２０〜１５０℃の溶融イオ
ウ１を供給ノズル１４から流速０．２〜２ｍ／Ｈｒで上
向きに装入し、該アルミナ２の溶融イオウ１中のスラリ
ー濃度が１０〜３０ｗｔ％となるような流動層を形成さ
せ、溶融イオウ１と活性アルミナ２とを４分間以上接触
させることにより、該溶融イオウ１中の金属不純物を所
期の目的通りに除去することができる。
へ粒径１００μｍ以下の活性アルミナ（真比重：３．
２）を装填しておき、温度１２０〜１５０℃の溶融イオ
ウ１を供給ノズル１４から流速０．２〜２ｍ／Ｈｒで上
向きに装入し、該アルミナ２の溶融イオウ１中のスラリ
ー濃度が１０〜３０ｗｔ％となるような流動層を形成さ
せ、溶融イオウ１と活性アルミナ２とを４分間以上接触
させることにより、該溶融イオウ１中の金属不純物を所
期の目的通りに除去することができる。
【００３６】上記の場合、溶融イオウ１の装入流速を
０．２〜２ｍ／Ｈｒとしたのは、０．２ｍ／Ｈｒ未満で
は充分な流動状態が得られず、２ｍ／Ｈｒを超えると流
動状態がこわされ、活性アルミナ２がキャリーオーバー
してしまうからである。なお、スラリー濃度を１０〜３
０ｗｔ％としたのは、上記（３）に記載した理由によ
る。次に、本発明の実施例を説明する。
０．２〜２ｍ／Ｈｒとしたのは、０．２ｍ／Ｈｒ未満で
は充分な流動状態が得られず、２ｍ／Ｈｒを超えると流
動状態がこわされ、活性アルミナ２がキャリーオーバー
してしまうからである。なお、スラリー濃度を１０〜３
０ｗｔ％としたのは、上記（３）に記載した理由によ
る。次に、本発明の実施例を説明する。
【００３７】
実施例１ 本発明に使用する活性アルミナとその他吸着剤の溶融イ
オウ中の金属不純物の除去能力の比較試験を行なった。
オウ中の金属不純物の除去能力の比較試験を行なった。
【００３８】溶融イオウは亜鉛精鉱の直接加圧浸出製錬
法から回収したものでり、活性アルミナは粒径１００μ
ｍ以下のものを使用し、その他の吸着剤として市販の硅
藻土および活性炭を供試した。
法から回収したものでり、活性アルミナは粒径１００μ
ｍ以下のものを使用し、その他の吸着剤として市販の硅
藻土および活性炭を供試した。
【００３９】上記活性アルミナ，硅藻土および活性炭を
それぞれカラムに充填し、ＳＶ：１０Ｈｒ−１の空間速
度で温度を１３５℃に保持した溶融イオウを通過させ
た。得られた結果を表１に示す。
それぞれカラムに充填し、ＳＶ：１０Ｈｒ−１の空間速
度で温度を１３５℃に保持した溶融イオウを通過させ
た。得られた結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】表１から分るように、ＳＶ：１０Ｈｒ−１
で通過させた場合、水銀を１ｐｐｍ以下まで除去できる
のは活性アルミナのみである。他の硅藻土や活性炭では
全く除去できない。
で通過させた場合、水銀を１ｐｐｍ以下まで除去できる
のは活性アルミナのみである。他の硅藻土や活性炭では
全く除去できない。
【００４２】実施例２ 次に、本発明で使用する活性アルミナの粒径と水銀除去
能力との関係について試験した。
能力との関係について試験した。
【００４３】粒径が１２μｍ，４０〜５０μｍ，８０〜
１００μｍ，１〜２ｍｍ，２〜４ｍｍの５種類の活性ア
ルミナを準備し、各粒径毎の活性アルミナをそれぞれ５
０ｍｍの高さでカラム４に充填し、ＳＶ：１Ｈｒ−１の
空間速度で水銀含有量１１ｐｐｍの溶融イオウ（亜鉛精
鉱の直接加圧浸出製錬法から回収したイオウ）を１３５
℃の温度に保持してそれぞれ通過させた。通過処理後の
溶融イオウ中の水銀含有量を分析した。得られた結果を
表２に示す。
１００μｍ，１〜２ｍｍ，２〜４ｍｍの５種類の活性ア
ルミナを準備し、各粒径毎の活性アルミナをそれぞれ５
０ｍｍの高さでカラム４に充填し、ＳＶ：１Ｈｒ−１の
空間速度で水銀含有量１１ｐｐｍの溶融イオウ（亜鉛精
鉱の直接加圧浸出製錬法から回収したイオウ）を１３５
℃の温度に保持してそれぞれ通過させた。通過処理後の
溶融イオウ中の水銀含有量を分析した。得られた結果を
表２に示す。
【００４４】
【表２】
【００４５】表２から、溶融イオウ中の水銀を１ｐｐｍ
以下まで除去するためには、粒径８０〜１００μｍ以下
の活性アルミナを使用する必要があることが分る。しか
しながら、活性アルミナの粒径が余り小さ過ぎると、除
去反応後の活性アルミナと溶融イオウとの分離が難しく
なる等の問題があるため、活性アルミナの粒径としては
１００μｍ以下、１０μｍ以上の範囲が好ましいのであ
る。
以下まで除去するためには、粒径８０〜１００μｍ以下
の活性アルミナを使用する必要があることが分る。しか
しながら、活性アルミナの粒径が余り小さ過ぎると、除
去反応後の活性アルミナと溶融イオウとの分離が難しく
なる等の問題があるため、活性アルミナの粒径としては
１００μｍ以下、１０μｍ以上の範囲が好ましいのであ
る。
【００４６】実施例３ 次に、上記（１）に記載した溶融イオウを活性アルミナ
充填層を通過させるカラム方式の場合の空間速度（Ｓ
Ｖ）と金属不純物除去能力との関係について試験した。
充填層を通過させるカラム方式の場合の空間速度（Ｓ
Ｖ）と金属不純物除去能力との関係について試験した。
【００４７】溶融イオウは亜鉛精鉱の直接加圧浸出法か
ら回収したものであり、活性アルミナは粒径１００μｍ
以下のものを使用した。
ら回収したものであり、活性アルミナは粒径１００μｍ
以下のものを使用した。
【００４８】活性アルミナをカラム内に５０ｍｍ高さで
充填し、空間速度（ＳＶ）をＳＶ：１Ｈｒ−１，３Ｈｒ
−１，５Ｈｒ−１，１０Ｈｒ−１および１５Ｈｒ−１に
変化させて、１３５℃の温度に保持した溶融イオウをそ
れぞれの条件で活性アルミナ層を通過させた。各条件で
通過させた溶融イオウをサンプリングして、各通過後の
溶融イオウ中の金属不純物を分祈した。得られた結果を
表３に示す。
充填し、空間速度（ＳＶ）をＳＶ：１Ｈｒ−１，３Ｈｒ
−１，５Ｈｒ−１，１０Ｈｒ−１および１５Ｈｒ−１に
変化させて、１３５℃の温度に保持した溶融イオウをそ
れぞれの条件で活性アルミナ層を通過させた。各条件で
通過させた溶融イオウをサンプリングして、各通過後の
溶融イオウ中の金属不純物を分祈した。得られた結果を
表３に示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】表３から、溶融イオウ中の水銀を確実に１
ｐｐｍ以下まで除去できるのは、粒径１００μｍ以下の
活性アルミナを使用した場合、ＳＶ：１０Ｈｒ−１以下
の空間速度が好ましいことがわかる。
ｐｐｍ以下まで除去できるのは、粒径１００μｍ以下の
活性アルミナを使用した場合、ＳＶ：１０Ｈｒ−１以下
の空間速度が好ましいことがわかる。
【００５１】実施例４ 次に、混合方式による反応槽を使用する場合の反応時間
と活性アルミナ・スラリー濃度と脱水銀能力との関係に
ついて試験した。
と活性アルミナ・スラリー濃度と脱水銀能力との関係に
ついて試験した。
【００５２】溶融イオウは亜鉛精鉱の直接加圧浸出製錬
法から回収したもので、水銀含有量が９ｐｐｍの溶融イ
オウを使用した。
法から回収したもので、水銀含有量が９ｐｐｍの溶融イ
オウを使用した。
【００５３】活性アルミナは粒径が４０〜５０μｍのも
のを使用し、スラリー濃度を０．１ｗｔ％，１０ｗｔ
％，３０ｗｔ％に変化させ、各攪拌反応時間を６分，１
２分，２０分，６０分に変化させて、各条件での攪拌反
応後の溶融イオウ中の水銀含有量を分析した。上記反応
は温度１３５℃で行った。その結果を表４に示す。
のを使用し、スラリー濃度を０．１ｗｔ％，１０ｗｔ
％，３０ｗｔ％に変化させ、各攪拌反応時間を６分，１
２分，２０分，６０分に変化させて、各条件での攪拌反
応後の溶融イオウ中の水銀含有量を分析した。上記反応
は温度１３５℃で行った。その結果を表４に示す。
【００５４】
【表４】
【００５５】表４の結果から、溶融イオウ中の水銀除去
効率は反応時間よりスラリー濃度に著しく影響され、該
スラリー濃度が余り低いと水銀除去率が悪く、少なくと
もスラリー濃度１０ｗｔ％以上が好ましい。しかしなが
ら、３０ｗｔ％を超えると粘性等により攪拌効率が低下
し、除去効率が低下する傾向がある。従って、活性アル
ミナのスラリー濃度は１０ｗｔ％以上が好ましく、より
好ましいくは１０ｗｔ％〜３０ｗｔ％の範囲であり、反
応時間としては４分間以上が必要であり、好ましくは６
〜６０分間である。４分間未満では除去効率が不充分で
あり、６０分間以上では除去効率が飽和する。
効率は反応時間よりスラリー濃度に著しく影響され、該
スラリー濃度が余り低いと水銀除去率が悪く、少なくと
もスラリー濃度１０ｗｔ％以上が好ましい。しかしなが
ら、３０ｗｔ％を超えると粘性等により攪拌効率が低下
し、除去効率が低下する傾向がある。従って、活性アル
ミナのスラリー濃度は１０ｗｔ％以上が好ましく、より
好ましいくは１０ｗｔ％〜３０ｗｔ％の範囲であり、反
応時間としては４分間以上が必要であり、好ましくは６
〜６０分間である。４分間未満では除去効率が不充分で
あり、６０分間以上では除去効率が飽和する。
【００５６】
【発明の効果】本発明によれば、イオウ中に微量に含有
される水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄，カドミウム等の金属不
純物，特に亜鉛精鉱の直接加圧浸出製錬法から回収され
る回収イオウ中の金属不純物を溶融イオウ状態で活性ア
ルミナと接触させ、吸着反応を起こさせることにより除
去し、該イオウ中の金属不純物を合計量で５０ｐｐｍ以
下とすると共に、特に水銀含有量を１ｐｐｍ以下とし
て、硫酸製造およびその他産業用の原材料として好適な
純度９９．９９％以上の高純度イオウに精製することが
できるのである。しかも、本発明によれば、比較的簡単
な設備でコスト安に回収イオウを高純度イオウに精製す
ることができるのである。
される水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄，カドミウム等の金属不
純物，特に亜鉛精鉱の直接加圧浸出製錬法から回収され
る回収イオウ中の金属不純物を溶融イオウ状態で活性ア
ルミナと接触させ、吸着反応を起こさせることにより除
去し、該イオウ中の金属不純物を合計量で５０ｐｐｍ以
下とすると共に、特に水銀含有量を１ｐｐｍ以下とし
て、硫酸製造およびその他産業用の原材料として好適な
純度９９．９９％以上の高純度イオウに精製することが
できるのである。しかも、本発明によれば、比較的簡単
な設備でコスト安に回収イオウを高純度イオウに精製す
ることができるのである。
【図１】本発明に係る溶融イオウを活性アルミナ充填層
を通過させる方式の概略説明図である。
を通過させる方式の概略説明図である。
【図２】本発明に係る溶融イオウを活性アルミナをコー
ティングしたフィルターを通過させる方式の概略説明図
である。
ティングしたフィルターを通過させる方式の概略説明図
である。
【図３】本発明に係る溶融イオウを活性アルミナと混合
させる方式の概略説明図である。
させる方式の概略説明図である。
【図４】本発明に係る溶融イオウを活性アルミナ流動層
を通過させる方式の概略説明図である。
を通過させる方式の概略説明図である。
１−溶融イオウ ２−活性アルミナ ３−充填層 ４−カラム ５−フィルター ６−供給ノズル ７−排出ノズル ８−活性アルミナコーティング層 ９−フィルター １０−容器 １１−反応槽 １２−攪拌機 １３−活性アルミナ流動層 １４−供給ノズル １５−排出ノズル １６−流動反応器
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年２月３日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項８
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】 使用する活性アルミナ２の粒径として
は、２ｍｍ以下、好ましくは１００μｍ以下１０μｍ以
上の粒径の活性アルミナ２がよいことは後記の実施例２
からも分るように、イオウ中の水銀を１ｐｐｍ以下まで
除去するためには、８０〜１００μｍ以下のものが好ま
しいのである。
は、２ｍｍ以下、好ましくは１００μｍ以下１０μｍ以
上の粒径の活性アルミナ２がよいことは後記の実施例２
からも分るように、イオウ中の水銀を１ｐｐｍ以下まで
除去するためには、８０〜１００μｍ以下のものが好ま
しいのである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】 溶融イオウは亜鉛精鉱の直接加圧浸
出製錬法から回収したものであり、活性アルミナは粒径
１００μｍ以下のものを使用し、その他の吸着剤として
市販の硅藻土および活性炭を供試した。
出製錬法から回収したものであり、活性アルミナは粒径
１００μｍ以下のものを使用し、その他の吸着剤として
市販の硅藻土および活性炭を供試した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５５】 表４の結果から、溶融イオウ中の水
銀除去効率は反応時間よりスラリー濃度に著しく影響さ
れ、該スラリー濃度が余り低いと水銀除去率が悪く、少
なくともスラリー濃度１０ｗｔ％以上が好ましい。しか
しながら、３０ｗｔ％を超えると粘性等により攪拌効率
が低下し、除去効率が低下する傾向がある。従って、活
性アルミナのスラリー濃度は１０ｗｔ％以上が好まし
く、より好ましくは１０ｗｔ％〜３０ｗｔ％の範囲であ
り、反応時間としては４分間以上が必要であり、好まし
くは６〜６０分間である。４分間未満では除去効率が不
充分であり、６０分間以上では除去効率が飽和する。
銀除去効率は反応時間よりスラリー濃度に著しく影響さ
れ、該スラリー濃度が余り低いと水銀除去率が悪く、少
なくともスラリー濃度１０ｗｔ％以上が好ましい。しか
しながら、３０ｗｔ％を超えると粘性等により攪拌効率
が低下し、除去効率が低下する傾向がある。従って、活
性アルミナのスラリー濃度は１０ｗｔ％以上が好まし
く、より好ましくは１０ｗｔ％〜３０ｗｔ％の範囲であ
り、反応時間としては４分間以上が必要であり、好まし
くは６〜６０分間である。４分間未満では除去効率が不
充分であり、６０分間以上では除去効率が飽和する。
Claims (12)
- 【請求項１】 溶融イオウを活性アルミナと接触させる
ことにより該イオウ中の金属不純物を除去することを特
徴とするイオウ精製法。 - 【請求項２】 溶融イオウを活性アルミナ充填層を通過
させ、該活性アルミナと接触させることにより該イオウ
中の金属不純物を除去することを特徴とするイオウ精製
法。 - 【請求項３】 前記溶融イオウを活性アルミナ充填層を
通過させる速度が空間速度１５Ｈｒ−１以下であること
を特徴とする請求項２記載のイオウ精製法。 - 【請求項４】 溶融イオウを活性アルミナをコーティン
グしたフィルターを通過させ、該活性アルミナと接触さ
せることにより該イオウ中の金属不純物を除去すること
を特徴とするイオウ精製法。 - 【請求項５】 前記溶融イオウを活性アルミナコーティ
ングの層を通過させる速度が空間速度１５Ｈｒ−１以下
であることを特徴とする請求項４記載のイオウ精製法。 - 【請求項６】 溶融イオウを活性アルミナと混合して該
活性アルミナと接触させることにより該イオウ中の金属
不純物を除去することを特徴とするイオウ精製法。 - 【請求項７】 前記溶融イオウと活性アルミナとの混合
スラリー濃度が１０〜３０ｗｔ％であり、接触時間が４
分以上であることを特徴とする請求項６記載のイオウ精
製法。 - 【請求項８】 前記溶融イオウを活性アルミナ流動層を
通過させ、該活性アルミナと接触させることにより該イ
オウ中の金属不純物を除去することを特徴とするイオウ
精製法。 - 【請求項９】 前記活性アルミナ流動層のスラリー濃度
が１０〜３０ｗｔ％であり、活性アルミナ流動層の通過
速度が空間速度１５Ｈｒ−１以下であることを特徴とす
る請求項８記載のイオウ精製法。 - 【請求項１０】 前記溶融イオウが亜鉛精鉱の直接加圧
浸出製錬法からの回収イオウであり、該溶融イオウ中の
金属不純物が水銀，銅，鉛，亜鉛，鉄，カドミウムのう
ち少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１
〜９記載のイオウ精製法。 - 【請求項１１】 前記溶融イオウが融点以上、好ましく
は融点以上で１５９℃以下であることを特徴とする請求
項１〜１０記載のイオウ精製法。 - 【請求項１２】 前記活性アルミナの粒径が２ｍｍ以
下、好ましくは１００μｍ以下１０μｍ以上であること
を特徴とする請求項１〜１１記載のイオウ精製法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35619892A JP3355492B2 (ja) | 1992-12-02 | 1992-12-02 | イオウ精製法 |
| CA 2091033 CA2091033C (en) | 1992-12-02 | 1993-03-04 | Method of sulfur purification |
| DE19934311326 DE4311326B4 (de) | 1992-12-02 | 1993-04-06 | Verfahren zur Reinigung von Schwefel |
| US08/314,937 US5656251A (en) | 1992-12-02 | 1994-09-29 | Method of sulfur purification |
| US08/814,902 US5824282A (en) | 1992-12-02 | 1997-03-12 | Method of sulfur purification |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35619892A JP3355492B2 (ja) | 1992-12-02 | 1992-12-02 | イオウ精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06171909A true JPH06171909A (ja) | 1994-06-21 |
| JP3355492B2 JP3355492B2 (ja) | 2002-12-09 |
Family
ID=18447829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35619892A Expired - Fee Related JP3355492B2 (ja) | 1992-12-02 | 1992-12-02 | イオウ精製法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3355492B2 (ja) |
| CA (1) | CA2091033C (ja) |
| DE (1) | DE4311326B4 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5656251A (en) * | 1992-12-02 | 1997-08-12 | Akita Zinc Col., Ltd. | Method of sulfur purification |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9758376B2 (en) * | 2013-06-21 | 2017-09-12 | Phillips 66 Company | Process for degassing condensed sulfur from a Claus sulfur recovery system |
| US9573081B2 (en) * | 2013-06-21 | 2017-02-21 | Phillips 66 Company | Process for degassing condensed sulfur from a claus sulfur recovery system |
| CN115403014A (zh) * | 2022-08-23 | 2022-11-29 | 深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂 | 一种提高矿冶硫磺品位的熔硫方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB140844A (en) * | 1918-11-27 | 1920-03-29 | John James Hood | Improvements in the purification of sulphur |
-
1992
- 1992-12-02 JP JP35619892A patent/JP3355492B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-04 CA CA 2091033 patent/CA2091033C/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5656251A (en) * | 1992-12-02 | 1997-08-12 | Akita Zinc Col., Ltd. | Method of sulfur purification |
| US5824282A (en) * | 1992-12-02 | 1998-10-20 | Akita Zinc Co., Ltd. | Method of sulfur purification |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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