JPH0616854A - シクロヘキシミドのマイクロカプセルを含む塩化ビニル樹脂のコーテイング層を有する積層フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】シクロヘキシミドのマイクロカプセルの残存率
が高いうえに、機械的強度にすぐれ、更に、表面に滑り
若しくはぬめりのない塩化ビニル系樹脂からなるコーテ
イング層を有する積層フイルムを製造する方法を提供す
るにある。 【構成】塩化ビニル系重合体と可塑剤とをテルペンとエ
チレングリコールモノブチルエーテルとの混合溶剤であ
つて、テルペン／エチレングリコールモノブチルエーテ
ル重量比が１５／１〜３／１である混合溶剤で希釈し、
この混合物を高速攪拌してゾル化し、このゾルにシクロ
ヘキシミドのマイクロカプセルを加え、低速攪拌にて混
練し、かくして得られたゾルを基材樹脂フイルム上に塗
布し、加熱し、ゲル化させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、シクロヘキシミドのマ
イクロカプセルを含む塩化ビニル系樹脂のコーテイング
層を有する積層フイルム又はテープの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】シクロヘキシミドは、

【０００３】

【化１】

【０００４】なる構造式を有し、数種の放線菌が生産す
る抗生物質の一種であつて、融点は１１５〜１１７℃で
ある。このようなシクロヘキシミドは、特に、鼠忌避剤
として有効であり、田辺製薬（株）から「ナラマイシ
ン」（登録商標）として市販されており、それを内包し
たマイクロカプセルも、特開昭６１−１５５３２５号公
報に記載されているように、既に知られており、市販さ
れている。

【０００５】そこで、シクロヘキシミドの鼠忌避剤とし
ての作用効果を利用して、鼠による電線ケーブルの食害
を防止することが「電気と管理」１９８８年２月号第２
〜１１頁に提案されている。また、特開平１−１４６９
４６号公報には、ポリ塩化ビニル樹脂に上記シクロヘキ
シミドを内包したマイクロカプセルと可塑剤とを配合し
てなる防鼠性熱可塑性樹脂組成物や、このような組成物
からなる種々の成形品、例えば、チユーブ、フイルム、
シート、テープ、更には、上記組成物で被覆してなる電
線ケーブルが提案されている。

【０００６】上記シクロヘキシミドを内包したマイクロ
カプセルは、耐熱性にもすぐれており、約２１０℃の加
工温度まで耐え得るが、しかし、剪断応力に対しては非
常に弱い。従つて、例えば、加工中に剪断応力によつ
て、マイクロカプセル殻が破壊されたとき、上記のよう
な高温の加工条件下においては、シクロヘキシミドは速
やかに分解する。

【０００７】他方、従来、例えば、電気絶縁テープは、
カレンダー法にて製造されているが、カレンダー加工に
よれば、ロール圧延される際に、シクロヘキシミドのマ
イクロカプセルには大きい剪断応力が加えられるので、
マイクロカプセルが破壊される結果、得られる製品にお
けるシクロヘキシミドのマイクロカプセルの残存率が低
く、通常、５０％を下回る。

【０００８】また、押出加工によれば、カレンダー法に
比べて、剪断応力が低いので、シクロヘキシミドのマイ
クロカプセルの残存率が幾分高いが、精々７０％が限度
である。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】更に、シクロヘキシミ
ドを含む塩化ビニル系重合体のゾルを調製し、そのゾル
を基材樹脂フイルムの表面に塗布し、加熱し、ゲル化さ
せて、積層フイルムを得る方法も既に知られている。し
かし、その理由は必ずしも明らかではないが、従来、伸
び及び機械的強度にすぐれる塩化ビニル系樹脂フイルム
を得ることは困難である。また、得られる積層フイルム
に粘着剤等を塗布した場合に、種々の問題が発生する。

【００１０】本発明者らは、シクロヘキシミドのマイク
ロカプセルを含む塩化ビニル系樹脂フイルムの製造にお
ける上記した問題を解決するために鋭意研究した結果、
特定の溶剤にて希釈した塩化ビニル系重合体のゾルを用
いて、基材樹脂フイルムの上にかかるシクロヘキシミド
のマイクロカプセルを含む塩化ビニル系樹脂からなるコ
ーテイング層を形成することによつて、上記シクロヘキ
シミドのマイクロカプセルの残存率が著しく高いうえ
に、機械的強度にすぐれ、更に、表面に滑り若しくはぬ
めりのない積層フイルムを得ることができることを見出
して、本発明に至つたものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によるシクロヘキ
シミドのマイクロカプセルを含む塩化ビニル樹脂のコー
テイング層を有する積層フイルムの製造方法は、塩化ビ
ニル系重合体と可塑剤とをテルペンとエチレングリコー
ルモノブチルエーテルとの混合溶剤であつて、テルペン
／エチレングリコールモノブチルエーテル重量比が１５
／１〜３／１である混合溶剤で希釈し、その混合物を高
速攪拌してゾル化し、このゾルにシクロヘキシミドのマ
イクロカプセルを加え、低速攪拌にて混練し、かくして
得られたゾルを基材樹脂フイルム上に塗布し、加熱し、
ゲル化させることを特徴とする。

【００１２】即ち、本発明によるシクロヘキシミドのマ
イクロカプセルを含む塩化ビニル樹脂のコーテイング層
を有する積層フイルムの製造方法における特徴は、予め
塩化ビニル系重合体と可塑剤とを所定の溶剤にて希釈し
たゾルを調製し、かくして得られたゾルにマイクロカプ
セルを加え、大きい剪断応力を加えることなく、低速攪
拌によつてマイクロカプセルを分散させ、これを基材樹
脂フイルム上に塗布し、加熱し、ゲル化させるので、マ
イクロカプセルの残存率を高く維持しつつ、マイクロカ
プセルを含有する塩化ビニル系樹脂のコーテイング層を
有する積層フイルムを得ることができ、しかも、このよ
うにして得られる積層フイルムは、機械的強度にすぐ
れ、更に、表面に滑り若しくはぬめりがなく、性能にす
ぐれる清掃フイルム又はテープを得ることができるので
ある。

【００１３】本発明において用いるペースト用塩化ビニ
ル系重合体は、特に、限定されるものではないが、残存
乳化剤量の少ないものが好ましく用いられる。残存乳化
剤が多いペースト用塩化ビニル系重合体を用いるとき
は、例えば、得られる積層フイルムに粘着剤を塗布し
て、粘着テープに加工したような場合に、乳化剤が粘着
剤に有害な影響を与えることがあるからである。特に、
本発明においては、残存乳化剤量が約1.５重量％以下で
あるペースト用塩化ビニル系重合体が好ましく用いら
れ、特に、好ましくは、残存乳化剤量が約１重量％以下
であるペースト用塩化ビニル系重合体が好ましく用いら
れる。このように、残存乳化剤の少ないペースト用塩化
ビニル系重合体は、例えば、特公昭５６−２２４４６号
公報や特公昭５７−４８５６８号公報等に記載されてい
る。

【００１４】本発明において、塩化ビニル系重合体と可
塑剤とを希釈するための溶剤は、テルペンとエチレング
リコールモノブチルエーテルとの混合溶剤からなり、テ
ルペン／エチレングリコールモノブチルエーテル重量比
が１５／１〜３／１の範囲にあるものである。特に、本
発明においては、用いる希釈溶剤は、テルペン／エチレ
ングリコールモノブチルエーテル重量比が約５／１であ
るものが好ましい。

【００１５】本発明においては、かかる希釈溶剤は、塩
化ビニル系重合体１００重量部に対して、通常、１０〜
２０重量部の範囲で用いられ、得られるゾルに２５℃に
おいて２０００〜２５００センチポイズの範囲の粘度を
有せしめるのが好ましい。特に、ゾルにかかる低粘度を
有せしめることによつて、後述する低速攪拌によつて
も、シクロヘキシミドのマイクロカプセルを均一にゾル
中に分散させることができる。

【００１６】希釈溶剤におけるテルペン／エチレングリ
コールモノブチルエーテル重量比が１５／１よりも大き
いときは、得られるコーテイング層の伸びが小さい。他
方、テルペン／エチレングリコールモノブチルエーテル
重量比が３／１よりも大きいときは、コーテイング層の
表面に可塑剤や液状安定剤等を浸出させ、かくして、コ
ーテイング層が基材樹脂フイルムとの接着力に劣ると共
に、得られる積層フイルム又はテープの表面に滑り又は
ぬめりが生じる。

【００１７】ゾルの希釈溶剤として、テルペンやキシレ
ンは既によく知られている。しかし、これらを単独で用
いるときは、得られるコーテイング層が伸びが小さく、
裂けやすい。本発明によれば、伸びが大きく、且つ、強
度にすぐれるコーテイング層を得ることができる。次
に、一般に、攪拌機による攪拌の程度を一義的に定める
ことは困難である。従つて、本発明においては、高速攪
拌とは、塩化ビニル系重合体と可塑剤と希釈溶剤とを攪
拌によつてゾル化し得るに有効な程度の攪拌をいい、低
速攪拌とは、このようにして調製したゾルにシクロヘキ
シミドのマイクロカプセルを加え、そのマイクロカプセ
ルを実質的に破壊させないように攪拌して、ゾル中に分
散させ得るに有効な程度の攪拌をいい、このような攪拌
条件は、用いる塩化ビニル系重合体、可塑剤、希釈溶
剤、シクロヘキシミドのマイクロカプセルの種類やその
配合量に応じて、また、用いる攪拌機に応じて、実験的
に最適に定めることができる。

【００１８】本発明においては、基材樹脂として、塩化
ビニル系重合体が好ましく用いられ、また、塩化ビニル
系重合体としては、ポリ塩化ビニルが好ましく用いられ
るが、必要に応じて、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体
も用いられる。また、本発明においては、可塑剤として
は、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニル
フタレート、ジブチルフタレート、ジベンジルフタレー
ト等が好ましく用いられる。また、必要に応じて、アジ
ペート系、ポリエステル系、エポキシ系、リン酸エステ
ル系可塑剤も、単独で、又は上記可塑剤と併用される。
しかし、特に、ジ−２−エチルヘキシルフタレートやジ
イソノニルフタレート、これらの混合物を主体とする可
塑剤が好ましく用いられる。

【００１９】本発明の方法において、可塑剤は、ポリ塩
化ビニル系樹脂１００重量部について、３５〜６５重量
部、好ましくは４０〜５５重量部の範囲で用いられる。
余りに多く用いるときは、得られるコーテイング層が過
度に柔らかく、他方、余りに少ないときは、硬すぎるた
めに、コーテイング層としては用い難い。シクロヘキシ
ミドのマイクロカプセルとしては、田辺製薬（株）から
市販されている「ナラマイシン（登録商標）マイクロカ
プセルＤ−８０」が好ましく用いられる。このマイクロ
カプセルは、メラミン樹脂マイクロカプセルであつて、
シクロヘキシミドの有効量は８％である。粒度は、一次
粒子が１０μｍ以下、二次粒子が６０μｍ以下、１００
μｍ以下の粒子が９８％以上であるとされている。

【００２０】マイクロカプセル量は、実用的な鼠の忌避
効果を考慮して、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に
ついて、0.１〜１５重量部、好ましくは１〜１０重量部
の範囲である。このようにして調製したゾルを基材樹脂
フイルム上に塗布し、加熱して、ゾルをゲル化させれ
ば、本発明によるシクロヘキシミドを内包したマイクロ
カプセルを含む塩化ビニル系樹脂からなるコーテイング
層を有する積層フイルム又はテープを得ることができ
る。上記加熱温度は、通常、１６０〜１８０℃の範囲で
ある。積層フイルム又はテープの厚さは、用途等に応じ
て適宜に定められるので、特に限定されるものではない
が、通常、0.０５〜0.５mm、好ましくは、0.０７〜0.３
mmの範囲である。

【００２１】

【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
シクロヘキシミドのマイクロカプセルの残存率を高く維
持しつつ、シクロヘキシミドのマイクロカプセルを含む
コーテイング層を有する積層フイルム又はテープを得る
ことができ、しかも、ゾルの調製時に、希釈溶剤とし
て、テルペンとエチレングリコールモノブチルエーテル
との所定の重量比の混合溶剤を用いることによつて、低
速攪拌によつても、ゾル中にシクロヘキシミドのマイク
ロカプセルを均一に分散させることができ、更に、伸び
及び機械的強度が大きく、また、工業用途に好ましくな
い表面の滑りやぬぬりのない、シクロヘキシミドのマイ
クロカプセルを含む塩化ビニル系重合体のコーテイング
層を有する積層フイルムを得ることができる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００２３】実施例１〜３ 表１に示す配合割合にてペーストレジン（日本ゼオン
（株）製ゼオン１２１）１００重量部、可塑剤ジ−２−
エチルヘキシルフタレート４３重量部、希釈溶剤及び安
定剤３重量部を約３０分間、高速攪拌して、ゾルを得
た。ここに、攪拌機としては、井上製作所（株）製真空
式二軸バタフライミキサーＤＨＢ−０１０Ｖ−１５０Ｖ
を用い、１０００回転／分で攪拌した。

【００２４】次いで、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト５重量部に「ナラマイシン（登録商標）マイクロカプ
セル−Ｄ−８０」（田辺製薬（株））4.５重量部を混合
し、これを上記ゾルに混合した後、低速攪拌によつて、
約３０分間、混練した。この混練物を離型紙上に塗布
し、約２００℃で１分間、加熱して、ゲル化させて、厚
さ0.１６mmのフイルム（コーテイング層）を得た。ここ
に、攪拌機としては、上記と同じものを用い、５０回転
／分で攪拌した。

【００２５】得られたフイルムにおけるマイクロカプセ
ルの残存率、フイルムの伸び及び耐すべり性（接着力）
を表１に示す。テープとしては、伸びが２００％以上で
あることが必要とされ、また、耐すべり性としては、引
張速度３００mm／分による１８０°剥離力が２００ｇ／
１９mm以上であることが要求される。耐すべり性は、市
販セロテープをフイルム表面に貼り付け、３０分間放置
した後、引張速度３００mm／分で１８０°ピーリング剥
離試験を行なつた。

【００２６】比較例１〜４ 実施例と同様にして、表１に示す配合割合にてゾルを調
製し、「ナラマイシン（登録商標）マイクロカプセル−
Ｄ−８０」（田辺製薬（株））を含むフイルムを得た。
得られたフイルムの物性を表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】本発明のフイルムによれば、マイクロカプ
セル残存率が高く、しかも、伸び及び耐すべり性もすぐ
れている。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/20 Ｚ 6122−4Ｆ 27/30 １０１ 8115−4Ｆ // Ｃ０８Ｌ 27:06 9166−4Ｊ (72)発明者 菱田 誠 大阪市北区西天満二丁目４番４号 積水化 学工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系重合体と可塑剤とをテルペン
   とエチレングリコールモノブチルエーテルとの混合溶剤
   であつて、テルペン／エチレングリコールモノブチルエ
   ーテル重量比が１５／１〜３／１である混合溶剤で希釈
   し、この混合物を高速攪拌してゾル化し、このゾルにシ
   クロヘキシミドのマイクロカプセルを加え、低速攪拌に
   て混練し、かくして得られたゾルを基材樹脂フイルム上
   に塗布し、加熱し、ゲル化させることを特徴とするシク
   ロヘキシミドのマイクロカプセルを含む塩化ビニル樹脂
   のコーテイング層を有する積層フイルムの製造方法。
2. 【請求項２】基材樹脂フイルムが塩化ビニル系樹脂フイ
   ルムであることを特徴とする請求項１記載の積層フイル
   ムの製造方法。
3. 【請求項３】基材樹脂フイルムがゾルから形成された塩
   化ビニル系樹脂フイルムであることを特徴とする請求項
   １記載の積層フイルムの製造方法。