JPH06167777A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】漂白促進剤放出化合物及び／又はポリ（Ｎ−ビ
ニルピロリドン）に代表される繰り返し単位を含む重合
体もしくは２−メチルオキサゾリンの開環重合体に代表
される重合体を含有する層を、帯状のポリエステルベー
スからなる支持体上に少なくとも１層有し、支持体の側
縁部の一方または両方に１画面当り１ないし４個のパー
フォレーションが形成され、画像露光部の１画面当りの
面積が３．９ｃｍ² 以上７．０ｃｍ² 以下、そのアスペ
クト比が１．４０以上２．５０以下であるハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 【効果】高感度化が可能である上に得られる色像の画
質、特に粒状性、鮮鋭性、脱銀性に優れ、かつ支持体を
薄層化することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、小サイズ化したカラー
写真フィルムとして使用するハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、撮影用カラー写真感光材料（カラ
ーネガ及びカラー反転感光材料を含む。以下単にカラー
ネガと総称する。）の粒状性、鮮鋭度、色再現性の改良
と、ズームレンズ又は二焦点レンズを装備したカメラの
普及が相俟って、ますますバラエティーに富んだ写真が
得られるようになった。

【０００３】しかし、ズームレンズ又は二焦点レンズを
装備したカメラにおいては、望遠側の焦点距離を伸ばす
とカメラが大型化して、携帯性が悪くなり、逆にカメラ
の小型化を優先すると十分な望遠効果を持たないカメラ
となる欠点を有していた。

【０００４】上記問題を解決する手段として、例えば米
国特許第３，４９０，８４４号、同４，５８３，８３１
号及び同４，６５０，３０４号に、最近のカラーネガフ
ィルムの性能の進歩に着目して、いわゆる擬似ズームの
手法についての提案がなされている。擬似ズームの手法
は、撮影段階に何らかの手法でフィルムに入力したレン
ズの焦点距離の情報をプリントの段階で検出して、ネガ
フィルムの画面の一部を引伸ばし、結果的に望遠効果を
付与しようとするものである。

【０００５】この擬似ズームの手法は、現在主流の１３
５フォーマットのカートリッジに収納されたハロゲン化
銀カラーネガロールフィルムを前提としたものである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】擬似ズームの手法を採
用すると、レンズの短焦点化によるレンズの小型化は期
待できるが、１３５フォーマットに対応できるイメージ
サークルを有するレンズを必要とすることと、１３５フ
ォーマットに対応するカートリッジを使うために、現行
の１３５フォーマット用のカメラと比較して画期的な小
型カメラを実現するのは困難であった。また、擬似ズー
ムの手法においては、プリント作成時に使用される有効
画面面積／全フィルム面積比が低下するので省資源の観
点からも好ましくない。さらに、１本のフィルムから得
られるプリント間の画質のバラツキが大きいことが、ユ
ーザーの不満点の１つであった。

【０００７】上記の問題点を解決するにはカラーネガフ
ィルムの画面面積を縮小してレンズのイメージサークル
を小さくするのが最も有効である。しかしながら、フィ
ルムの画面面積の減少に起因して劣化するプリントの画
質（粒状性、色再現性、鮮鋭度）を向上させなければ一
般ユーザーに許容されないことが、プリントの画質に関
する市場テストの結果判明した。

【０００８】また、カラーネガの支持体（ベース）とし
ては、一般にセルローストリアセテート（以下ＴＡＣと
略称する）が使用されている。このＴＡＣベースは光学
的に異方性がなく透明度が高いこと、さらに吸水性が高
いために現像処理の後一旦形成された巻きぐせカールが
解消されるという優れた性能を有している。しかし、ロ
ール形態で長期間保存された場合には巻きぐせカールが
強く残留し、撮影時の平面性の不良がカラーネガの有す
る鮮鋭性の発揮の大きな妨げとなる。また、このように
吸水性が高いゆえに湿度依存性が大きく、ロール形態で
保存されたときの湿度によって撮影時のカール状態が異
なり、一定した画質が得られないという重大な問題を生
じている。さらに、ＴＡＣベースは力学的な強度に劣る
という欠点をも有している。

【０００９】従って、画像露光画面が小さく、それゆえ
高い引き伸し率を必要とする小フォーマットのカラーネ
ガにおいては、感光性層自体の鮮鋭性改良に加えて、カ
ラーネガを構成する支持体、さらにはカラーネガの写真
用フィルムとしての加工形態を伴った総合的な改良がよ
り高度な画質改良に重要である。

【００１０】一方、カラーネガ感材に対しては、高感度
化の要求に加えて、前述の画質（粒状性、鮮鋭性、色再
現性）の改良の要望も高い。

【００１１】高感度化のためには、これまでに多くの努
力がなされてきた。ハロゲン化銀粒子の形状、組成など
の形成方法、化学増感法、分光増感法、添加剤の開発、
カプラーの開発などについて数多くの研究が行なわれ、
それぞれについて有益な発明がいくつかなされている。

【００１２】しかしながら、高感度感光材料に関する要
求は技術の進歩以上に大きく、これらの方法だけでは十
分とは言えず、ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きく
するという方法を他の技術と併用して高感度感光材料を
設計・作製するのが当業界での常套手段となっている。

【００１３】ハロゲン化銀乳剤粒子のサイズを大きくす
るとある程度までは感度が上昇するが、ハロゲン化銀の
含有量を一定に保っている限り、必然的にハロゲン化銀
乳剤粒子数の減少を招き、その結果現像開始点の数が減
少して粒状性が大きく損なわれるという大きな欠点があ
る。この欠点を補うために、例えば英国特許第９２３，
０４５号、特公昭４９−１５４９５号公報に記載されて
いるような、同一感色性を持ち、感度が異なる（すなわ
ち、ハロゲン化銀の粒子サイズが異なる）二つ以上の乳
剤層を有する感光材料、特開昭５５−６２４５４号公報
等に記載されているような高速反応性カプラーを用いる
方法、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ．Ｄ．）Ｎ
ｏ．１７６４３、VII −Ｆ項、同Ｎｏ．３０７１０５、
VII −Ｆ項、米国特許第３，２２７，５５４号、米国特
許第３，６３２，４３５号等に記載されているようない
わゆるＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物を用いる方法、英
国特許第２，０８３，６４０号に記載の移動性の色素を
生じるようなカプラーを用いる方法が知られている。

【００１４】さらに、特開昭６０−１２８４４３号に記
載の平均沃化銀含有率の高いハロゲン化銀を用いる方法
やハロゲン化銀塗布量をカプラー塗布量に対し多くする
方法などがある。これらの方法はそれぞれ効果のある優
れた発明ではあるが、高感度でかつ高画質のカラーネガ
感材に対する大きな要求を満たす技術としては充分では
なかった。

【００１５】また、これらの技術の中には他の弊害（例
えば、色再現性の低下、色象堅牢性の劣化）を生じるも
のもある。

【００１６】上述したように、カラーネガ感材の露光画
面の面積を小サイズ化し、得られるカラーネガフィルム
から従来の画面サイズに同じような絵柄を同じ大きさに
焼付けようとすると、プリント時の拡大倍率が大きくな
り、画質、特に粒状性、鮮鋭性の低下が生じる。

【００１７】この画質の低下は、上述のように、沃化銀
含有率の高いハロゲン化銀を使用したり、あるいは塗布
銀量を多くすることにより回復することができる。

【００１８】しかしながら、この種の手段を用いると画
質は改良されるが、処理後のフィルムに残存する銀量が
多くなり、また、残存する銀量が処理済みフィルムに一
様でなく場所によって異なるという脱銀ムラが生じ、色
再現性を損ねるという問題が派生した。

【００１９】脱銀性を改良して色再現性を高める方法と
して、種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴あるいは
これらの前浴に添加する方法が提案されている。例え
ば、特開昭６３−８８５５２に漂白能を有する処理液に
漂白促進剤を添加する方法が記載されている。しかし、
これらの方法は、漂白促進剤が失活しやすいという欠点
を持っていた。

【００２０】また、漂白促進剤またはそれらの前駆体を
感光材料中に存在させて処理する方法も知られている。
しかしながら、漂白促進剤を感光材料に含有させた場合
には、写真性への影響が大きいこと及び感光材料中の未
現像部のハロゲン化銀と漂白促進剤が難溶性塩を形成す
ることなどの理由で、この方法にも多くの問題点があ
る。

【００２１】したがって、本発明の目的は、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の感光層だけでなく、感材を構成
する支持体、さらには加工形態をも加味し、画質、特に
粒状性、鮮鋭性が向上し、さらに脱銀性を改良して色再
現性が良化したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

【００２２】

【課題を解決するための手段】これら、感材を構成する
支持体、加工形態を含めた感材の脱銀性、脱銀ムラの課
題解決に研究を重ねた結果、本発明者は以下に述べるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料によって本発明の目的が
達せられることを見出した。

【００２３】（１）支持体上に芳香族第１級アミン系発
色現像主薬の酸化体と反応して漂白促進作用をもつ化合
物の残基を放出し得る化合物及び／または下記化４に示
す式（Ｉ）もしくは化６に示す式（II）で表わされる繰
り返し単位を含む重合体を含有する層を少なくとも１層
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該支
持体が帯状のポリエステルベースからなり、その側縁部
の一方または両方に１画面当り１ないし４個のパーフォ
レーションが形成され、画像露光部の１画面当りの面積
が３．０ｃｍ² 以上７．０ｃｍ² 以下、そのアスペクト
比が１．４０以上２．５０以下であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２４】式（Ｉ）

【００２５】

【化４】 式中、Ｒ¹ は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｑは
化２に示す式１）〜４）からなる群より選ばれるいずれ
か一つの基を表わす。

【００２６】

【化５】 １）においてｑは２〜４の整数を表わす。

【００２７】２）においてＲ² 及びＲ³ は各々水素原子
またはアルキル基を表わす。

【００２８】３）において、Ｚ¹ はラクタム環、オキサ
ゾリドン環またはピリドン環を形成するのに要する原子
群を表わし、Ａは単なる結合手、−ＣＯ−基または−Ｃ
Ｏ−Ｂ−（ＣＨ₂ ）_k −基を表わす。ここでＢは−Ｏ−
基または−ＮＲ⁴ −基（Ｒ⁴は水素原子またはアルキル
基を表わす）を表わし、ｋは１〜６の整数を表わす。

【００２９】４）において、Ａは３）におけると同義、
Ｄは単なる結合手、−Ｏ−基または−ＮＲ⁵ −基を表わ
し、ｍ及びｎは各々１〜６の整数でｍ＋ｎ＝４〜７の関
係を満たす数を表わす。ここで、Ｒ⁵ は水素原子、アル
キル基または−ＣＯ−Ｒ⁶ 基（Ｒ⁶ はアルキル基）を表
わす。

【００３０】式（II）

【００３１】

【化６】 式中、Ｅは−ＣＯＲ₂₁、−ＣＯＯＲ₂₂、−ＣＯＮＨ
Ｒ₂₃、−ＣＯＮＨＣＯＲ₂₄または−ＳＯ₂ Ｒ₂₅（Ｒ₂₁、
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅はそれぞれ置換または非置
換のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基または
水素原子を表わす）を表わし、Ｇは炭素数２ないし５個
のアルキレン基を表わす。

【００３２】（２） ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の特定写真感度が８０以上、１０００以下であることを
特徴とする上記（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００３３】以下、本発明について詳しく説明する。

【００３４】初めに、本発明によるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の支持体に使用するポリエステルベースに
ついて説明する。

【００３５】ポリエステルフィルムの巻ぐせを低減させ
る方法として、特開昭５１−１６３５８に記載されてい
る方法、即ち、ガラス転移温度（Ｔｇ）を３０℃ないし
５℃下回る温度で加熱処理する方法が知られている。こ
こで、ガラス転移温度とは、示差熱分析計（ＤＳＣ）を
用い、サンプルフィルム１０ｍｇをヘリウムチッ素気流
中、２０℃／分で昇温していった時、ベースラインから
偏倚しはじめる温度と新たなベースラインに戻る温度の
算術平均温度を指す。ただし、吸熱ピークが現れた時は
この吸熱ピークの最大値を示す温度をＴｇとして定義す
る。

【００３６】しかし、この手法を、従来の１３５パトロ
ーネのような大きな直径（１４ｍｍ）に巻いた場合と、
小さな直径（１０ｍｍ）に巻いた場合とに適応してみた
ところ、驚くべきことに、直径１０ｍｍで巻いた時のカ
ール低減率が１４ｍｍに巻いた時より予想を越えた大き
な値を示すことを新たに見出した。ここで、カール低減
率とは、（真のコアセットカール／絶対コアセットカー
ル）×１００で算出される値である。コアセットとはフ
ィルムをスプールに巻き付けて巻ぐせを付けることであ
り、コアセットカールとはコアセットにより付けた長さ
方向の巻ぐせを意味する。巻ぐせの程度は、ＡＮＳＩ／
ＡＳＣ ＰＨ１．２９−１９８５のＴｅｓｔ Ｍｅｔｈ
ｏｄ Ａに従って測定し、１／Ｒ［ｍ］（Ｒはカールの
半径）で表示する。真のコアセットカールは（絶対コア
セットカール）−（コントロールドコアセットカール）
で算出される値であり、絶対コアセットカールとは巻ぐ
せ改良を行う前の写真フィルムのコアセットカール、コ
ントロールドコアセットカールとは巻ぐせ改良を行った
後の写真フィルムのコアセットカールをそれぞれ意味す
る。

【００３７】この効果は、なるべく高温で熱処理する方
が短時間で達成でき望ましいが、Ｔｇを越えるとこの効
果は消失する。この効果は実質的に５０℃以上から顕著
になる。従って５０℃からＴｇの間の温度で熱処理する
ことが望ましい。

【００３８】また、処理時間は、０．１時間以上から効
果が現われる。長いほど効果は増大するが、１５００時
間以上では効果は飽和する。

【００３９】さらに、Ｔｇ以上の温度にさらされると効
果が消失することから、この熱処理を行うのは下塗り、
バック層の塗布と乳剤塗布の間に実施することが望まし
い。これは、通常これらの塗布工程では支持体は１８０
℃以上の高温で処理されるが、多くの汎用ポリエステル
のＴｇはこれ以下であるためである。また、この熱処理
は、５０℃以上の高温で長時間行うため、乳剤塗布後に
行うと、乳剤層の性能を低下させる原因となる。従って
乳剤層塗布前に行うことが望ましい。

【００４０】上述のように、この効果はＴｇを越えた温
度にさらされると消失する。従って、夏季日照下の乗用
車中の温度は９０℃近くまで昇温するため、このような
ユーザーの使用実態まで考慮すると、９０℃以上のＴｇ
を有していることが好ましい。

【００４１】一方、汎用性があり、透明なポリエステル
でＴｇが２００℃を越えるものは、まだ存在しない。従
って、好ましいＴｇは９０℃以上２００℃以下である。

【００４２】本発明において支持体として用いられる、
ガラス転移温度が９０℃以上のポリエステルは、例え
ば、ジオールとジカルボン酸から形成することができ
る。この際、使用可能なジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタ
ル酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸、無水コハク酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ジフェニレンｐ，ｐ′−ジカルボン酸、テ
トラクロロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレンテト
ラヒドロ無水フタル酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、

【００４３】

【化７】

【００４４】

【化８】 を挙げることができる。

【００４５】使用可能なジオールとしては、例えば、エ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２
−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，
７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、
１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジオー
ル、１，１−シクロヘキサンジメタノール、カテコー
ル、レゾルシン、ハイドロキノン、１，４−ベンゼンジ
メタノール、

【００４６】

【化９】

【００４７】

【化１０】 を挙げることができる。

【００４８】また、必要に応じて、単官能または、３以
上の多官能の水酸基含有化合物あるいは、酸含有化合物
が共重合されていても構わない。

【００４９】また、本発明に用いられるポリエステルに
おいては、分子内に水酸基とカルボキシル基（あるいは
そのエステル）を同時に有する化合物が共重合されてい
ても構わない。

【００５０】このような化合物の例としては、以下が挙
げられる。

【００５１】

【化１１】 これらのジオール、ジカルボン酸から成るポリエステル
の中で、さらに好ましいものとしては、ポリエチレン、
２，６−ジナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアクリレート
（ＰＡｒ）、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタ
レート（ＰＣＴ）のようなホモポリマー、および、ジカ
ルボン酸として２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤ
ＣＡ）、テレフタル酸（ＴＰＡ）、イソフタル酸（ＩＰ
Ａ）、オルトフタル酸（ＯＰＡ）、シクロヘキサンジカ
ルボン酸（ＣＨＤＣ）、パラフェニレンジカルボン酸
（ＰＰＤＣ）、ジオールとして、エチレングリコール
（ＥＧ）、シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、ビスフェノールＡ
（ＢＰＡ）、ビフェノール（ＢＰ）また、ヒドロキシカ
ルボン酸としてパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢＡ）、
６−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸（ＨＮＣ
Ａ）を共重合させたものが挙げられる。これらの中でさ
らに好ましいものとして、ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸とエチレングリコールのコポリマー（ナフタ
レンジカルボン酸とテレフタル酸の混合モル比は０．
３：０．７〜１．０：０の間が好ましく、０．５：０．
５〜０．８：０．２が更に好ましい。）、テレフタル酸
とエチレングリコール、ビスフェノールＡのコポリマー
（エチレングリコールとビスフェノールＡの混合モル比
は０．６：０．４〜０：０．１の間が好ましく、更には
０．５：０．５〜０．１：０．９が好ましい。）、イソ
フタル酸、パラフェニレンジカルボン酸、テレフタル酸
とエチレングリコールのコポリマー（イソフタル酸；パ
ラフェニレンジカルボン酸のモル比はテレフタル酸を１
とした時それぞれ０．１〜１０．０、０．１〜２０．
０、更に好ましくは、それぞれ０．２〜５．０、０．２
〜１０．０が好ましい）、ナフタレンジカルボン酸、ネ
オペンチルグリコールとエチレングリコールのコポリマ
ー（ネオペンチルグリコールとエチレングリコールのモ
ル比は１：０〜０．７：０．３が好ましく、より好まし
くは０．９：０．１〜０．６：０．４）テレフタル酸、
エチレングリコールとビフェノールのコポリマー（エチ
レングリコールとビフェノールのモル比は、０：１．０
〜０．８：０．２が好ましく、さらに好ましくは０．
１：０．９〜０．７：０．３である。）、パラヒドロキ
シ安息香酸、エチレングリコールとテレフタル酸のコポ
リマー（パラヒドロキシ安息香酸、エチレングリコール
のモル比は１．０：０〜０．１：０．９が好ましく、さ
らに好ましくは０．９：０．１〜０．２：０．８）のよ
うな共重合体を挙げることができ、またＰＥＮとＰＥＴ
（組成比０．３：０．７〜１．０：０が好ましく、０．
５：０．５〜０．８：０．２が更に好ましい）、ＰＥＴ
とＰＡｒ（組成比０．６：０．４〜０：１．０が好まし
く、０．５：０．５〜０．１：０．９が更に好ましい）
のようなポリマーブレンドでも良い。

【００５２】ＰＥＮは、これらのポリエステルの中で最
もバランスが取れており、力学強度、特に高い弾性率を
有し、かつガラス転移温度も１２０℃付近と充分高い。
しかし螢光を発するという欠点を有している。一方、Ｐ
ＣＴは力学強度も高く、ガラス転移温度も１１０℃付近
と高いが結晶化速度が極めて高く、透明なフィルムを得
にくい欠点を有している。ＰＡｒはこれらのポリマーの
中で、最も高いガラス転移温度（１９０℃）を有する
が、力学強度がＰＥＴに比べて弱いという欠点を有す
る。従って、これらの欠点を補うため、これらのポリマ
ーをブレンドもしくはこれらを形成するモノマーを共重
合したものを用いることが好ましい。

【００５３】これらのホモポリマーおよびコポリマー
は、従来公知のポリエステルの製造方法に従って合成で
きる。例えば酸成分をグリコール成分と直接エステル化
反応するか、または、酸成分としてジアルキルエステル
を用いる場合は、まず、グリコール成分とエステル交換
反応をし、これを減圧下で加熱して余剰のグリコール成
分を除去することにより合成することができる。あるい
は、酸成分を酸ハライドとしておき、グリコールと反応
させてもよい。この際、必要に応じて、エステル交換反
応、触媒あるいは重合反応触媒を用いたり、耐熱安定化
剤を添加してもよい。これらのポリエステル合成法につ
いては、例えば、高分子実験学第５巻「重縮合と重付
加」（共立出版、１９８０年）第１０３頁〜第１３６
頁、“合成高分子Ｖ”（朝倉書店、１９７１年）第１８
７頁〜第２８６頁の記載を参考に行うことができる。

【００５４】これらのポリエステルの好ましい平均分子
量の範囲は約１０，０００ないし５００，０００であ
る。

【００５５】また、このようにして得られたポリマーの
ポリマーブレンドは、特開昭４９−５４８２、同６４−
４３２５、特開平３−１９２７１８、リサーチ・ディス
クロージャー２８３，７３９−４１、同２８４，７７９
−８２、同２９４，８０７−１４に記載した方法に従っ
て、容易に形成することができる。

【００５６】次に本発明に用いるポリエステルの好まし
い具体的化合物例を示すが、本発明がこれに限定される
ものではない。 ポリエステル化合物例 ・ホモポリマー ＰＥＮ：［２，６−ナフタレンジカルボン酸（ＮＤＣＡ）／エチレングリコー ル（ＥＧ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１１９℃ ＰＣＴ：［テレフタル酸（ＴＰＡ）／シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ ） （１００／１００）］ Ｔｇ＝９３℃ ＰＡｒ：［ＴＰＡ／ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）（１００／１００）］ Ｔｇ＝１９２℃ ・共重合体（（ ）内はモル比を表わす。） ＰＢＣ−１ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（５０／５０／１００） Ｔｇ＝９２℃ ＰＢＣ−２ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ（７５／２５／１００） Ｔｇ＝１０２℃ ＰＢＣ−３ ２，６−ＮＤＣＡ／ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ （５０／５０／７５／２５） Ｔｇ＝１１２℃ ＰＢＣ−４ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／５０／５０）Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−５ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰＡ（１００／２５／７５）Ｔｇ＝１３５℃ ＰＢＣ−６ ＴＰＡ／ＥＧ／ＣＨＤＭ／ＢＰＡ（１００／２５／２５／５０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−７ ＩＰＡ／ＰＰＤＣ／ＴＰＡ／ＥＧ（２０／５０／３０／１００） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＣ−８ ＮＤＣＡ／ＮＰＧ／ＥＧ（１００／７０／３０） Ｔｇ＝１０５℃ ＰＢＣ−９ ＴＰＡ／ＥＧ／ＢＰ（１００／２０／８０） Ｔｇ＝１１５℃ ＰＢＣ−１０ ＰＨＢＡ／ＥＧ／ＴＰＡ（２００／１００／１００） Ｔｇ＝１２５℃ ・ポリマーブレンド（（ ）内は重量比を表わす。） ＰＢＢ−１ ＰＥＮ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝９５℃ ＰＢＢ−２ ＰＥＮ／ＰＥＴ（８０／２０） Ｔｇ＝１０４℃ ＰＢＢ−３ ＰＡｒ／ＰＥＮ（５０／５０） Ｔｇ＝１４２℃ ＰＢＢ−４ ＰＡｒ／ＰＣＴ（５０／５０） Ｔｇ＝１１８℃ ＰＢＢ−５ ＰＡｒ／ＰＥＴ（６０／４０） Ｔｇ＝１０１℃ ＰＢＢ−６ ＰＥＮ／ＰＥＴ／ＰＡｒ（５０／２５／２５）Ｔｇ＝１０８℃ 以上のようなポリエステルは全てトリアセチルセルロ−
ス（ＴＡＣ）よりも強い曲げ弾性率を有しており、フィ
ルムの薄手化が実現可能である。しかし、これらの中で
最も強い曲げ弾性を有していたのがＰＥＮであり、これ
を用いるとＴＡＣの１２２μｍの膜厚に対してＰＥＮで
は８０μｍにまで薄くすることが可能である。

【００５７】また、これらのポリマーフィルムの厚みは
４０μｍ以上３００μｍ以下であることが好ましい。４
０μｍ以下で感光層の収縮応力に耐えられる曲げ弾性を
有す透明ポリマーフィルムはまだ存在しておらず、また
３００μｍ以上では、細巻きスプールを用いる意味が無
い。より好ましくは４０μｍ以上１５０μｍ以下、さら
に好ましくは５０μｍ以上１２０μｍ以下であり、特に
は７０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。

【００５８】また、これらのポリマーフィルム中に蛍光
防止および経時安定性付与の目的で紫外線吸収剤を練り
込んでも良い。紫外線吸収剤としては、可視領域に吸収
を持たないものが望ましく、かつその添加量はポリマー
フィルムの重量に対して通常０．５重量％ないし２０重
量％、好ましくは１重量％ないし１０重量％程度であ
る。０．５重量％未満では紫外線劣化を抑える効果が期
待できない。紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ−２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシベンゾフェノンのようなベンゾフ
ェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールのようなベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ルのようなサリチル酸系紫外線吸収剤が挙げられる。

【００５９】また、ポリエステルフィルムを写真感光材
料用支持体として使用する際に問題となる性質の一つ
に、支持体が高屈折率であるために発生してふちかぶり
の問題があげられる。

【００６０】ポリエステル、特に芳香族系ポリエステル
の屈折率は１．６〜１．７と高いのに対し、この上に塗
設する感光層の主成分であるゼラチンの屈折率は１．５
０〜１．５５とこの値より小さい。従って、光がフィル
ムエッジから入射した時、ベースと乳剤層の界面で反射
しやすい。従って、ポリエステル系のフィルムはいわゆ
るライトパイピング現象（ふちかぶり）を起こす。

【００６１】この様なライトパイピング現象を回避する
方法としては、例えば、フィルムに不活性無機粒子等を
含有させる方法ならびに染料を添加する方法が知られて
いる。本発明において好ましいライトパイピング防止方
法は、フィルムヘイズを著しく増加させることのない染
料添加による方法である。

【００６２】フィルム染色に使用する染料については特
に限定を加えるものでは無いが、色調は感光材料の一般
的な性質上グレー染色が好ましく、また染料はポリエス
テルフィルムの製膜温度域での耐熱性に優れ、かつポリ
エステルとの相溶性に優れたものが好ましい。

【００６３】染料としては、上記観点から、三菱化成製
のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製のＫａｙａｓｅｔのよ
うなポリエステル用として市販されている染料を混合す
ることにより目的を達成することが可能である。

【００６４】染色濃度に関しては、マクベス社製の色濃
度計にて可視光域での色濃度を測定し、少なくとも０．
０１以上であることが必要である。更に好ましくは０．
０３以上である。

【００６５】本発明に用いられるポリエステルフィルム
は、用途に応じて易滑性を付与することも可能であり、
易滑性付与手段としては特に限定を加えるところでは無
いが、例えば、不活性無機化合物の練り込み、あるいは
界面活性剤の塗布が一般的手法として用いられる。

【００６６】かかる不活性無機粒子としては、Ｓｉ
Ｏ₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＢａＳＯ₄ 、ＣａＣＯ₃ 、タルク、カ
オリンが例示される。また、上記のポリエステル合成反
応系に不活性な粒子を添加する外部粒子系による易滑性
付与以外に、例えば、ポリエステルの重合反応時に添加
する触媒を析出させる内部粒子系による易滑性付与方法
も採用可能である。

【００６７】これら易滑性付与手段には特に限定を加え
るものでは無いが、写真感光材料用支持体としては透明
性が重要な要件となるため、上記易滑性付与手段の中で
は、外部粒子系としてはポリエステルフィルムと比較的
近い屈折率をもつＳｉＯ₂ を選択し、あるいは析出する
粒子径を比較的小さくすることが可能な内部粒子系を選
択することが望ましい。

【００６８】更には、練り込みによる易滑性付与を行う
場合、よりフィルムの透明性を得るために機能付与した
層を積層する方法も好ましい。その手段としては具体的
には複数の押し出し機ならびにフィードブロック、ある
いはマルチマニフォールドダイによる共押出し法が例示
される。

【００６９】これらのポリマーフィルムを支持体に使用
する場合、これらポリマーフィルムがいずれも疎水性の
表面を有するため、支持体上にゼラチンを主とした保護
コロイドからなる写真層（例えば、感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層）を強固に接着させる事
は非常に困難である。この様な難点を克服するために試
みられた従来技術としては、（１）薬品処理、機械的処
理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処
理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レーザー処
理、混酸処理、オゾン酸化処理のような表面活性化処理
をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得る方法
と、（２）一旦これらの表面処理をした後、あるいは表
面処理なしで、下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布
する方法（例えば、米国特許第２，６９８，２４１号、
同２，７６４，５２０号、同２，８６４，７５５号、同
３，４６２，３３５号、同３，４７５，１９３号、同
３，１４３，４２１号、同３，５０１，３０１号、同
３，４６０，９４４号、同３，６７４，５３１号、英国
特許第７８８，３６５号、同８０４，００５号、同８９
１，４６９号、特公昭４８−４３１２２号、同５１−４
４６号）との二法がある。

【００７０】これらの表面処理は、いずれも、本来は疎
水性であった支持体表面に多少なりとも、極性基を作ら
せ、もしくは表面の架橋密度を増加させ、その結果とし
て下塗液中に含有される成分の極性基との親和力が増加
すること、ないし接着表面の堅牢度が増加すること等が
考えられる。又、下塗層の構成としても種々の工夫が行
なわれており、第１層として支持体によく接着する層
（以下、下塗第１層と略す）を設け、その上に第２層と
して写真層とよく接着する親水性の樹脂層（以下、下塗
第２層と略す）を塗布する所謂重層法と、疎水性基と親
水性基との両方を含有する樹脂層を一層のみ塗布する単
層法とがある。

【００７１】上記（１）の表面処理のうち、コロナ放電
処理は最もよく知られている方法であり、従来公知のい
ずれの方法、例えば、特公昭４８−５０４３号、同４７
−５１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９−
８３７６７号、同５１−４１７７０号、同５１−１３１
５７６号に開示された方法により達成することができ
る。放電周波数は５０Ｈｚ〜５０００ｋＨｚ、好ましく
は５ｋＨｚ〜数１００ｋＨｚが適当である。放電周波数
が小さすぎると、安定な放電が得られずかつ被処理物に
ピンホールが生じ、好ましくない。又周波数が高すぎる
と、インピーダンスマッチングのための特別な装置が必
要となり、装置の価格が高くなって好ましくない。被処
理物の処理強度に関しては、通常のポリエステル、ポリ
オレフィンのようなプラスチックフィルムの濡れ性改良
の為には、０．００１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ
・分／ｍ² 、好ましくは０．０１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 〜
１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² 、が適当である。電極と誘電体ロ
ールのギャップクリアランスは０．５〜２．５ｍｍ、好
ましくは１．０〜２．０ｍｍが適当である。

【００７２】多くの場合、もっとも効果的な表面処理で
あるグロー放電処理は、従来知られているいずれの方
法、例えば、特公昭３５−７５７８号、同３６−１０３
３６号、同４５−２２００４号、同４５−２２００５
号、同４５−２４０４０号、同４６−４３４８０号、米
国特許３，０５７，７９２号、同３，０５７，７９５
号、同３，１７９，４８２号、同３，２８８，６３８
号、同３，３０９，２９９号、同３，４２４，７３５
号、同３，４６２，３３５号、同３，４７５，３０７
号、同３，７６１，２９９号、英国特許９９７，０９３
号、特開昭５３−１２９２６２号を用いることができ
る。

【００７３】グロー放電処理条件は、一般に圧力は０．
００５〜２０Ｔｏｒｒ、好ましくは０．０２〜２Ｔｏｒ
ｒが適当である。圧力が低すぎると表面処理効果が低下
し、また圧力が高すぎると過大電流が流れ、スパークが
おこりやすく、危険でもあるし、被処理物を破壊する恐
れもある。放電は、真空タンク中で空間を置いて配置さ
れた１対以上の金属板或いは金属棒間に高電圧を印加す
ることにより生じる。この電圧は、雰囲気気体の組成、
圧力により色々な値をとり得るものであるが、通常上記
圧力範囲内では、５００〜５０００Ｖの間で安定な定常
グロー放電が起る。接着性を向上せしめるのに特に好適
な電圧範囲は、２０００〜４０００Ｖである。

【００７４】又、放電周波数として、従来技術に見られ
るように、直流から数千Ｈｚ、好ましくは５０Ｈｚ〜２
０ＭＨｚが適当である。放電処理強度に関しては、所望
の接着性能が得られることから０．０１ＫＶ・Ａ・分／
ｍ² 〜５ＫＶ・Ａ・分／ｍ²、好ましくは０．１５ＫＶ
・Ａ・分／ｍ² 〜１ＫＶ・Ａ・分／ｍ² が適当である。

【００７５】次に（２）の下塗法について述べると、こ
れらの方法はいずれもよく研究されており、重層法にお
ける下塗第１層では、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸などの中から選ばれた単量体を出発
原料とする共重合体を始めとして、数多くのポリマ−、
例えば、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、グラフト
化ゼラチン、ニトロセルロースについて、下塗第２層で
は主としてゼラチンについてその特性が検討されてき
た。

【００７６】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、親水性下塗ポリマーと界面混合させる事によって良
好な接着性を達成している場合が多い。

【００７７】本発明に使用する親水性下塗ポリマーとし
ては水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックス
ポリマー、水溶性ポリエステルが例示される。水溶性ポ
リマーとしては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体が挙げられ、セルロースエステルとして
は、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースが挙げられる。ラテックスポリマーと
しては、例えば、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリ
デン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、
酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体が挙
げられる。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。

【００７８】本発明に使用される支持体を膨潤させる化
合物として、例えば、レゾルシン、クロルレゾルシン、
メチルレゾルシン、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ−クロルフェノール、
ｐ−クロルフェノール、ジクロルフェノール、トリクロ
ルフェノール、モノクロル酢酸、ジクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、抱水クロラールが挙げられる。この中で好
ましいのは、レゾルシンとｐ−クロルフェノールであ
る。

【００７９】本発明において、下塗層には種々のゼラチ
ン硬化剤を用いることができる。

【００８０】ゼラチン硬化剤としては、例えば、クロム
塩（例えば、クロム明ばん）、アルデヒド類（例えば、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド）、イソシア
ネート類、活性ハロゲン化合物（例えば、２，４−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、エピクロル
ヒドリン樹脂を挙げることができる。

【００８１】本発明において、下塗層にはＳｉＯ₂ 、Ｔ
ｉＯ₂ 、マット剤の如き無機物微粒子又はポリメチルメ
タクリレート共重合体微粒子（１〜１０μｍ）を含有す
ることができる。

【００８２】これ以外にも、下塗液には、必要に応じて
各種の添加剤を含有させることができる。例えば、界面
活性剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤、着色用染
料、顔料、塗布助剤、カブリ防止剤である。本発明にお
いて、下塗第１層用の下塗液を使用する場合には、レゾ
ルシン、抱水クロラール、クロロフェノールのようなエ
ッチング剤を下塗液中に含有させる必要は全くない。し
かし所望により前記の如きエッチング剤を下塗中に含有
させることは差し支えない。

【００８３】本発明に係わる下塗液は、一般によく知ら
れた塗布方法、例えばティップコート法、エアーナイフ
コート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイ
ヤーバーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許
第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用
するエクストルージョンコート法により塗布することが
出来る。所望により、例えば、米国特許第２，７６１，
７９１号、同３，５０８，９４７号、同２，９４１，８
９８号、及び同３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次
著、「コーティング工学」２５３頁（１９７３年、朝倉
書店発行）に記載された方法により２層以上の層を同時
に塗布することが出来る。

【００８４】バック層のバインダーとしては、疎水性ポ
リマーでもよく、下びき層に用いる如き親水性ポリマー
であってもよい。

【００８５】本発明の感光材料のバック層には、例え
ば、帯電防止剤、易滑剤、マット剤、界面活性剤、染料
を含有することができる。本発明において、バック層で
用いられる帯電防止剤としては、特に制限はなく、たと
えばアニオン性高分子電解質としてはカルボン酸及びカ
ルボン酸塩、スルホン酸塩を含む高分子で、例えば、特
開昭４８−２２０１７号、特公昭４６−２４１５９号、
特開昭５１−３０７２５号、特開昭５１−１２９２１６
号、特開昭５５−９５９４２号に記載されているような
高分子がある。また、カチオン性高分子としては、例え
ば、特開昭４９−１２１５２３号、特開昭４８−９１１
６５号、特公昭４９−２４５８２号に記載されているよ
うなものがある。さらに、イオン性界面活性剤もアニオ
ン性とカチオン性とがあり、例えば特開昭４９−８５８
２６号、特開昭４９−３３６３０号、米国特許２，９９
２，１０８号、同３，２０６，３１２号、特開昭４８−
８７８２６号、特公昭４９−１１５６７号、特公昭４９
−１１５６８号、特開昭５５−７０８３７号に記載され
ているような化合物を挙げることができる。

【００８６】本発明のバック層の帯電防止剤として最も
好ましいものは、ＺｎＯ、ＴｉＯ₃、ＳｎＯ₂ 、Ａｌ₂
Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ
₃ の中から選ばれた少くとも１種の結晶性の金属酸化物
あるいはこれらの複合酸化物の微粒子である。

【００８７】本発明に使用される導電性の結晶性酸化物
又はその複合酸化物の微粒子はその体積抵抗率が１０⁷
Ωｃｍ以下、より好ましくは１０⁵ Ωｃｍ以下である。
またその粒子サイズは０．０１〜０．７μ、特に０．０
２〜０．５μであることが望ましい。

【００８８】本発明に使用される導電性の結晶性金属酸
化物あるいは複合酸化物の微粒子の製造方法について
は、特開昭５６−１４３４３０号及び同６０−２５８５
４１号明細書に詳細に記載されている。例えば、１）金
属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させ
る異種原子の存在下で熱処理する方法、２）焼成により
金属酸化物微粒子を製造するときに、導電性を向上せる
為の異種原子を共存させる方法、３）焼成により金属微
粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素
欠陥を導入する方法が容易である。異種原子の例として
は、ＺｎＯに対するＡｌ、Ｉｎ、ＴｉＯ₂ に対するＮ
ｂ、Ｔａ、ＳｎＯ₂ に対するＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素
が挙げられる。異種原子の添加量は０．０１〜３０モル
％の範囲が好ましいが０．１〜１０モル％であれば特に
好ましい。

【００８９】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料におけるパーフォレーション数、画面、画像面積
に関して図面を参照して説明する。

【００９０】本発明のハロゲン化銀カラ−写真感光材料
は、ロ−ル状の支持体の長さ方向に関する側縁部の一方
もしくは両方にパ−フォレ−ションを形成する。パ−フ
ォレ−ションを一方にのみ形成し、他方には感光材料製
造時の情報、撮影時の露光条件に関する情報を例えば磁
気的、光学的に記録する構成とすることもでき、パ−フ
ォレ−ションを側縁部の両方に設けた場合には、このパ
−フォレ−ションとパ−フォレ−ションとの間に上述の
情報を記録する構成をとってもよい。

【００９１】このような感光材料の構成例を図１ないし
図９に示す。

【００９２】図１ないし図８は本発明によるフィルムの
例を部分的に示す平面図であり、図９は図１ないし図８
に示すフィルムの厚さ方向の断面を示す図である。

【００９３】図１ないし図８に示すように、フィルムは
帯状をなす長尺物であり、撮影（露光）によって形成さ
れる画面（画像部）１と、この画面１のフィルム幅方向
両側端部にそれぞれ形成されるフレーム部２および３と
で構成されている。フレーム部２及び３は、好ましくは
情報記録部として機能するもので、例えば、光学的情報
記録部もしくは磁性層よりなる磁気記録部が形成され
る。具体的には、フレーム部２には、フィルムＦの長手
方向に沿って磁気記録トラック４を設けることができ
る。この磁気記録トラック４は、図９に示すように、フ
ィルムＦの親水性コロイド層８が設けられた面とは反対
の面に磁性体７を塗設することにより形成されるが、親
水性コロイド層８が設けられた面に形成することもでき
る。さらに、磁気記録トラック４はフレ−ム部３または
両側縁部（フレ−ム部２および３）に設けてもよい。そ
して、この磁気記録トラック４には、例えば、フィルム
製造時、撮影時もしくはフィルム処理時に、メ−カ−
名、フィルム種、製造年月日、コマナンバ−、１コマ部
分の位置決めのようなフィルム固有の情報、撮影年月
日、フラッシュ有無、シャッタ−速度、レンズの絞りの
ような撮影情報、カラ−ラボ会社名、カラ−現像処理処
方名、現像機器名、処理年月日、処理担当者、カラ−ペ
−パ−への露光条件のようなラボ処理情報（以下、これ
らを単に情報という）が１本のフィルムもしくは１画像
毎に磁気記録される。

【００９４】この磁気記録トラック４に記録された情報
を読み取る際には、フィルムＦを長手方向に搬送すると
ともに、読み取り手段、例えば、磁気ヘッドを磁気記録
トラック４に接触させ、電気信号として情報を取り出す
ことができる。

【００９５】一方、フレーム部３には、カメラ内等での
フィルムの送りや位置合わせを行なうためのパーフォレ
ーション（孔）５が形成されている。

【００９６】この場合、パーフォレーションの数は減少
させることが好ましい。現行のカメラではパーフォレー
ションを利用してフィルムの搬送を行なっているが、パ
ーフォレーションを利用しない他のフィルム搬送機構を
採用し、カメラやプリンター内における位置決めにのみ
必要な数のパ−フォレ−ションだけを残せばパーフォレ
ーションの数は減少させることができる。好ましいパー
フォレーションの数は１画面（Ｓ₁ ）当り１〜４個であ
り、特に好ましい数は１画面当たり１個もしくは２個で
ある。ここで、１画面とは、図２に示すフィルムにおけ
るＡ×Ｂに相当する。

【００９７】本発明においては、パ−フォレ−ション５
は、図１、２、４および６に示されるようにフィルムＦ
の幅方向側縁部に形成されるフレ−ム部２もしくは３に
設けられ、また、図３、５、７および８に示されるよう
にフレ−ム部２および３の両方に設けることもできる。

【００９８】パ−フォレ−ションの形状は特に限定され
るものではなく、種々の形状、例えば、図１、２および
４に示されるように方形、六角形のような角形（ただ
し、これら角形パ−フォレ−ションのコ−ナ−はある一
定の曲率半径を有する曲線であってもよい）や、図３お
よび８に示されるように円形（楕円やその他の円の変形
であってもよい）のものを適用することができる。ま
た、１画面に複数個のパ−フォレ−ションが設けられた
場合には、これら複数のパ−フォレ−ションの形状は、
図３、４および８に示されるように同じであってもよ
く、また、図５、６および７に示されるように異なって
いてもよい。

【００９９】パ−フォレ−ションの大きさについても同
じく限定されるものではないが、前述のフレ−ム部２お
よび３が情報記録部として機能する上からは、より小さ
いほうが好ましい。パ−フォレ−ションの合計面積が占
める割合は、１画面の面積（図２に示すＡ×Ｂ＝Ｓ₁ ）
に対して５％以下であり、好ましくは３％以下であり、
特に好ましくは２％以下、０．１％以上である。

【０１００】また、光学的もしくは磁気的情報記録部分
の面積を確保するために、本発明では、画像部（露光部
画面）の面積は３ｃｍ² 以上、７ｃｍ² 以下に設定され
るが、特には４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ² 以下であ
ることが好ましい。

【０１０１】帯状をなす長尺フィルムＦの長さは２００
ｃｍ以下であり、好ましくは１８０ｃｍ以下、さらに好
ましくは１６５ｃｍ以下、特に好ましくは１５０ｃｍ以
下である。逆に、フィルムＦの長さの下限は４０ｃｍで
ある。また、フィルムＦの幅は３５ｍｍ以下であるが、
好ましくは３２ｍｍ以下、１０ｍｍ以上であり、特に好
ましくは３０ｍｍ以下、１５ｍｍ以上である。

【０１０２】一方、種々の調査の結果として、次の３種
のアスペクト比（画像部の横の長さ／縦の長さの比）の
プリントを提供することができれば写真の構図のバリエ
ーションが大幅に増すことが見出されている。その３種
のアスペクト比とは、次の３つである。 （１）低アスペクト比 １．４０〜１．６０ （２）中アスペクト比 １．７０〜１．９０ （３）高アスペクト比 ２．００〜３．００ 言うまでもなく、さらにプリントの種類を増しても良
い。

【０１０３】カラ−ネガフィルムの画像部（露光部画
面）のアスペクト比（図２におけるｂ／ａの比）を上述
の（２）の中アスペクト比のプリントに合わせると、従
来品と比較してパノラマプリント（高アスペクト比プリ
ント）の引き伸ばし倍率を下げてプリントの画質を向上
させることができる。したがって、本発明においては、
カラ−ネガフィルムの画像部のアスペクト比を１．４０
ないし２．５０とすることが好ましく、１．６０ないし
２．２０とすることがより好ましく、１．７０ないし
１．９０とすることが特に好ましい。

【０１０４】アスペクト比をＨＤＴＶのアスペクト比
（１．７８）に近い値にセットしておくと、銀塩写真シ
ステムとエレクトロニックイメージングシステムのハイ
ブリッド化をスムーズに進めることができるので好まし
い。すなわち、最も好ましいアスペクト比の値は１．７
５ないし１．８５である。

【０１０５】一方、アスペクト比の高いプリントは引き
伸し倍率が高くなることを考慮すると、プリントの画質
を維持するためには画像部１画面の面積は３．０ｃｍ²
以上であることが望ましい。しかし、その面積が現行の
１３５フィルムにおける画像部面積を超えるとパトロー
ネやカメラが大型化し好ましくない。従って画像部１画
面の面積は３．０ｃｍ² 以上、８．６ｃｍ² 以下であ
る。

【０１０６】なお、上述したように光学的もしくは磁気
的情報記録部分の面積を維持するにはその面積の上限は
低いほうが望ましく、フィルムを収納するパトローネの
小型化のためにも望ましい。しかしながら、画像部を現
行のハ−フサイズ以下にすると本発明の効果を発現さ
せ、目的を達成することは困難である。そのため、画像
部の面積は３．０ｃｍ² 以上、７．０ｃｍ² 以下に設定
され、特に好ましくは４．０ｃｍ² 以上、６．０ｃｍ²
以下である。

【０１０７】さらに、光学的もしくは磁気的記録情報部
の面積を確保するためには、図２に示すＡ×Ｂの１画面
当りの面積（Ｓ₁ ）に対する画像部（ａ×ｂ）の面積
（Ｓ₂）の比（Ｓ₂ ／Ｓ₁ ）は０．２５以上、０．９０
以下であることが好ましい。上述の画像部面積およびパ
トロ−ネやカメラの小型化のためには、Ｓ₂ ／Ｓ₁ は好
ましくは０．５０以上、０．９０以下、より好ましくは
０．６０以上、０．８０以下、特に好ましくは０．６５
以上、０．７５以下である。

【０１０８】本発明に係るポリエステル支持体を用いた
上述の感光材料は、好ましくは撮影用カラー写真感光材
料として使用する。特に好ましいのは撮影用カラーネガ
写真感光材料として使用することである。

【０１０９】なお、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下の小フォーマットにするに伴い、撮影
時のフィルムの平面性保持が重要となる。平面性が損な
われるとピント不良につながり、特に小フォーマットネ
ガフィルムからのプリントにおいては引伸し倍率が大き
くなるので、上述のようなフィルムの平面性不良は撮影
用カラーネガ感光材料の持つ鮮鋭性の発揮の大きな妨げ
となる。それ故、例えば特開平３−０８９３４１号に開
示されている、姿勢制御機構をそなえ、かつ光カブリを
防止した光密型のカートリッジ及びこれに適合したカメ
ラの使用が特に好ましい。

【０１１０】また、画像部の面積を３．０ｃｍ² 以上、
７．０ｃｍ² 以下に維持しつつ撮影時にアスペクト比を
１．４０〜２．５０の範囲で可変として撮影することも
でき、例えば実願平３−０７２７７９号に記載されてい
る手段・機構を撮影カラー感材、カメラに繰り込むこと
もできる。

【０１１１】なお、特開平３−０４１４３５号には透明
ベ−ス厚み、バック層厚み、全体の厚みを規定したカラ
ー感材に関する記載の中に、本発明に係るポリエステル
ベ−スが一部開示されているが、露光画面面積やパーフ
ォレーション数を規定する記載はない。

【０１１２】次に、本発明に使用することができる、現
像主薬酸化体と反応して漂白促進作用を有する化合物の
残基を放出し得る化合物（以下、漂白促進剤放出化合物
と呼ぶ）について詳しく述べる。

【０１１３】本発明に用いる漂白促進剤放出化合物は、
好ましくは、下記一般式（Ｂ）で表すことができる。

【０１１４】一般式（Ｂ） Ａ−（Ｌ₁ ）_k −Ｚ Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₁ ）_k −Ｚを開裂す
る基を表わし、Ｌ₁ はＡとの結合が開裂した後Ｚを開裂
する基を表わし、ｋは０または１を表わし、Ｚは漂白促
進剤を表わす。

【０１１５】次に、一般式（Ｂ）について、説明する。

【０１１６】一般式（Ｂ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。

【０１１７】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基）、シアンカプラー残基
（フェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型のようなカ
プラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダ
ノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー残基）
が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０
号、同４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９
号、同３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号
または特開昭５２−８２４２３号に記載の複素環型のカ
プラー残基であってもよい。

【０１１８】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，
５８８（１９６４）に記載されているものである。

【０１１９】一般式（Ｂ）において、Ｌ₁ は好ましくは
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０
−２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載
があり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は
一般式（Ｂ）で表わされる化合物のＡと結合する位置を
表わし、＊＊印はＺと結合する位置を表わす。

【０１２０】一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）は同じもの
もしくは異なるものを表わす。置換基としてのＲ₁₁、Ｒ
₁₂およびＲ₁₃の代表的な例は各々Ｒ₁₅基、Ｒ₁₅ＣＯ−
基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−基またはＲ
₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が挙げられる。ここでＲ₁₅は脂
肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ₁₆は水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が２価の基を表わし、連結し、
環状構造を形成する場合も包含される。一般式（Ｔ−
１）で表わされる基の具体的例としては下記化１２ない
し化１４で表されるような基が挙げられる。

【０１２１】

【化１２】

【０１２２】

【化１３】

【０１２３】

【化１４】 （２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば、米国特許第４，２４８，２９２号に記載のある
タイミング基が挙げられ、下記一般式で表わすことがで
きる。

【０１２４】一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印、＊＊印は一般式（Ｔ−１）における定義と
同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わす。求核種の例
としては、酸素原子またはイオウ原子が挙げられる。Ｅ
は求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印
との結合を開裂できる基であり、ＬｉｎｋはＮｕとＥと
が分子内求核置換反応することができるように立体的に
関係づける連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わさ
れる基の具体例としては例えば下記化１５および化１６
で表わされる基を挙げることができる。

【０１２５】

【化１５】

【０１２６】

【化１６】 （３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば、米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４
２１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８
−９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２
０９７３７号、同５８−２０９７３８号に記載があり、
下記化１７に示される一般式（Ｔ−３）で表わされる基
である。

【０１２７】

【化１７】 式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびｔは（Ｔ−
１）における定義と同じ意味を表わす。ただし、Ｒ₁₁と
Ｒ₁₂とが結合してベンゼン環または複素環の構成要素と
なってもよい。また、Ｒ₁₁もしくはＲ₁₂とＷとが結合し
てベンゼン環または複素環を形成してもよい。また、Ｚ
₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を表
わし、ｘとｙは０または１を表わす。Ｚ₁ が炭素原子の
ときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原子のときｘは０であ
る。Ｚ₂ とｙとの関係もＺ₁ とｘとの関係と同じであ
る。また、ｔは１または２を表わし、ｔが２のとき２つ
の−［Ｚ₁ （Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂ （Ｒ₁₂）_y ］−は同じでも
異なっていてもよい。また＊＊印に隣接する−ＣＨ₂ −
基は炭素数１ないし６のアルキル基またはフェニル基で
置換されても良い。

【０１２８】下記化１８ないし化２１に（Ｔ−３）の具
体例を挙げる。

【０１２９】

【化１８】

【０１３０】

【化１９】

【０１３１】

【化２０】

【０１３２】

【化２１】 （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独特許公開第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）における定義と同じ意味であ
る。

【０１３３】一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記化２２に示される一般式（Ｔ−６）で
表わされる基である。

【０１３４】

【化２２】 式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ−１）におけ
る定義と同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ₁₃と同じ意味を表わ
す。一般式（Ｔ−６）で表わされる基の具体例としては
下記化２３に示される基が挙げられる。

【０１３５】

【化２３】 （６）Ａから開裂した後、カプラー残基又は、酸化還元
基となるもの。

【０１３６】例えば特開昭第６３−２１４７５２号の一
般式（Ｉ）のＢで示されるようなもので、より好ましく
は酸化還元基である。

【０１３７】一般式（Ｂ）において、Ｌ₁ は好ましくは
（Ｔ−１）〜（Ｔ−５）で示される基であり、特に好ま
しくは（Ｔ−１）（Ｔ−３）および（Ｔ−４）である。

【０１３８】一般式（Ｂ）においてＺで表わされる基
は、詳しくは公知の漂白促進剤基が挙げられる。例え
ば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特許
第１１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４
９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特
許第４，５５２，８３４号明細書に記載されている如き
アリーレンジアミン化合物である。これらの化合物は、
分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、一般
式（Ｂ）におけるＡ−（Ｌ₁ ）_k −と結合するのが好ま
しい例である。

【０１３９】Ｚで表わされる基は好ましくは下記一般式
（Ｖ）、（VI）または（VII ）で表わされる基である。

【０１４０】

【化２４】 式中＊印はＡ−（Ｌ₁ ）_k −と結合する位置を表わし、
Ｒ₃₁は炭素数１〜８、好ましくは１〜５の２価の脂肪族
基を表わし、Ｒ₃₂はＲ₃₁と同じ意味の基、炭素数６〜１
０の２価の芳香族基または３員ないし８員環、好ましく
は５員もしくは６員環の２価の複素環基を表わし、Ｘ₁
は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ₃₃
−、−ＮＲ₃₃−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＳＯ₂ −、−Ｓ−Ｃ
Ｏ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＣＯＯ−、−Ｎ＝ＣＲ
₃₃−、−ＮＲ₃₃ＣＯ−ＮＲ₃₄−、または−ＮＲ₃₃ＳＯ₂
ＮＲ₃₄−基を表わし、Ｘ₂ は炭素数６〜１０の芳香族基
を表わし、Ｘ₃ はＳと結合する少なくとも１個の炭素原
子を環内に有する３員ないし８員環の、好ましくは５員
または６員環の複素環基を表わし、Ｙ₁ はカルボキシル
基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、ヒドロキ
シル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ基（炭素
数１〜４の脂肪族基で置換されてもよい）、−ＮＨＳＯ
₂ −Ｒ₃₅もしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ₃₅基を表わし（ここ
で塩とは、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩もしくは
アンモニウム塩を意味する）、Ｙ₂ はＹ₁の定義と同じ
意味の基もしくは水素原子を表わし、ｒは０または１を
表わし、ｉは０ないし４の整数を表わし、ｊは１ないし
４の整数を表わし、ｋは０ないし４の整数を表わす。但
し、ｊ個のＹ₁ はＲ₃₁−｛（Ｘ₁ ）_r −Ｒ₃₂｝_i および
Ｘ₂−｛（Ｘ₁ ）_r −Ｒ₃₂｝_i の置換可能な位置におい
て結合し、ｋ個のＹ₁ はＸ₃−｛（Ｘ₁ ）_r −Ｒ₃₂｝_i
の置換可能な位置において結合し、ｋおよびｊが複数の
とき各々ｋおよびｊ個のＹ₁ は同じものまたは異なるも
のを表わし、ｉが複数のときｉ個の（Ｘ₁ ）_r −Ｒ₃₂は
同じものまたは異なるものを表わす。ここでＲ₃₃、Ｒ₃₄
およびＲ₃₅は各々水素原子または炭素数１〜８、好まし
くは１〜５の脂肪族基を表わす。Ｒ₃₁ないしＲ₃₅は脂肪
族基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれ
であってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては
例えばハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ）が挙げられる。

【０１４１】Ｘ₂ で表わされる芳香族基およびＲ₃₂が芳
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。

【０１４２】Ｘ₃ で表わされる複素環基およびＲ₃₂が複
素環基を表わすときの複素環基は、ヘテロ原子として酸
素原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もし
くは不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例
えばピリジン、イミダゾール、ピペリジン、オキシラ
ン、スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピ
ラゾールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置
換基として列挙したものが挙げられる。

【０１４３】一般式（Ｖ）で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【０１４４】

【化２５】

【０１４５】

【化２６】 一般式（VI）で表わされる基の具体例としては例えば以
下のものが挙げられる。

【０１４６】

【化２７】 一般式（VII ）で表わされる基の具体例としては例えば
以下のものが挙げられる。

【０１４７】

【化２８】

【０１４８】

【化２９】 次に本発明に好ましく用いられる漂白促進剤を放出する
化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【０１４９】

【化３０】

【０１５０】

【化３１】

【０１５１】

【化３２】

【０１５２】

【化３３】

【０１５３】

【化３４】

【０１５４】

【化３５】

【０１５５】

【化３６】

【０１５６】

【化３７】

【０１５７】

【化３８】

【０１５８】

【化３９】

【０１５９】

【化４０】

【０１６０】

【化４１】 その他、リサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ Ｎ
ｏ．２４２４１号、同１１４４９号、特開昭６１−２０
１２４７号公報、同６３−１０６７４９号公報、同６３
−１２１８４３号公報、同６３−１２１８４４号公報、
特開昭６３−２１４７５２号公報、特開平２−９３４５
４号公報に記載された化合物も同様に用いることができ
る。

【０１６１】また、本発明に用いられる漂白促進剤放出
化合物は、上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合
成することができる。

【０１６２】一般式（Ｂ）の化合物はどの層に添加して
もよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層または、その隣接
層に添加するのが好ましい。

【０１６３】一般式（Ｂ）の化合物の添加量は化合物の
構造により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀１モルあたり１×１０^-5から１モル、特に
好ましくは１×１０^-4から０．５モルである。

【０１６４】本発明における式（Ｉ）の繰り返し単位を
有する重合体の使用量は、その種類やハロゲン化銀粒子
の形状やその塗布量などの諸条件に合せて適宜変更すべ
きものであるが、式（Ｉ）の繰り返し単位を有する重合
体を保護コロイドや結合剤として使用する場合の量より
は少ない量の範囲で本発明の目的とする脱銀性の改良効
果を得ることができる。本発明における式（Ｉ）で表わ
される繰り返し単位を含む重合体の感材中の総塗布量
は、１ｍ² 当り１×１０^-4〜５ｇの範囲であり、特に５
×１０^-4〜１ｇ、更には１×１０^-3〜５×１０^-1ｇの範
囲が好ましい。本発明の式（Ｉ）の繰り返し単位を有す
る重合体について更に詳しく説明する。

【０１６５】本発明に使用される重合体の式（Ｉ）で表
わされる繰り返し単位を含有するものの中でも好ましい
のは、Ｒ¹ が水素原子、Ｑが次のｉ）〜iii)のいずれか
を表わす場合である。

【０１６６】

【化４２】 式（Ｉ）によって表わされる繰り返し単位を有する重合
体は、単独重合体のみならず共重合体であっても良い。

【０１６７】すなわち次の式（ＩＡ）で表わされる単量
体の単独重合もしくは二つ以上の単量体の間の共重合体
またはこれと付加重合し得るエチレン性不飽和化合物と
の共重合により得られる重合体である。

【０１６８】

【化４３】 式（ＩＡ）で示される単量体の具体例としては、例え
ば、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルグルタルイ
ミド、Ｎ−ビニルアジピミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル
−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ビニルア
セトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルプロピオンアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ
−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニルオキサゾリ
ドン、Ｎ−アクリロイルピロリドン、Ｎ−アクリロイル
オキシエチルピロリドン、Ｎ−アクリロイルモルホリ
ン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイル
モルホリン、Ｎ−β−モルホリノエチルアクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピリドン
がある。このうち、好ましいものは、例えばＮ−ビニル
サクシンイミド、Ｎ−ビニルグルタルイミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−ビニル
アセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペ
リドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドンである。特に好まし
いものは、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−
ビニルピロリドンおよびビニルオキサゾリドンである。

【０１６９】式（ＩＡ）の単量体とともに共重合体をつ
くる付加重合性エチレン性不飽和化合物には例えば、ア
クリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物、ビニ
ルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異節環化合
物、スチレン類、マレイン酸エステル類、フマル酸エス
テル類、イタコン酸エステル類、クロトン酸エステル
類、オレフィン類がある。

【０１７０】それらの具体例は、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、２−クロ
ロエチルアクリレート、２−シアノエチルアクリレー
ト、Ｎ−（β−ジメチルアミノエチル）アクリレート、
ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
フェニルアクリレート：メチルメタクリレート、ｎ−プ
ロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、
ｎ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、３−スルホプロピルメタクリレート：アリルブチ
ルエーテル、アリルフェニルエーテル：メチルビニルエ
ーテル、ブチルビニルエーテル：メトキシエチルビニル
エーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、（２
−ジメチルアミノエチル）ビニルエーテル、ビニルフェ
ニルエーテル、ビニルクロルフェニルエーテル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アク
リルアミド、Ｎ（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブ
チル）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、アクリロイルヒドラジン、Ｎ−メトキシメチルメタ
クリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキ
シブチル）メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルア
クリルアミド）：ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾ
ール、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニルチオフェン：ス
チレン、クロルメチルスチレン、ｐ−アセトキシスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン：ｐ−ビニル安息香酸、ｐ−ビ
ニル安息香酸メチル：クロトンアミド、クロトン酸ブチ
ル、グリセリンモノクロトネート：メチルビニルケト
ン、フェニルビニルケトン：エチレン、プロピレン、１
−ブテン、ジシクロペンタジエン、４−メチル−１−ヘ
キセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン：イタコン酸
メチル、イタコン酸エチル、イタコン酸ジエチル：ソル
ビン酸メチル、マレイン酸エチル、マレイン酸ブチル、
マレイン酸ジブチル、マレイン酸オクチル：フマル酸エ
チル、フマル酸ジブチル、フマル酸オクチル：ハロゲン
化オレフィン類、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、イソプレン：不飽和ニトリル類、例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルがあり、必要に応じて２
種以上用いることもできる。

【０１７１】それらのうち生成重合体の親水性などの点
から好ましいのは、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルアク
リレート、スルホプロピルアクリレート、アクリルアミ
ド、ジメチルアクリルアミド、２−アクリロイルアミノ
−２−メチルプロパンスルホン酸、ヒドロキシエチルア
クリルアミド、メタクリルアミド、メチルビニルエーテ
ル、スチレンスルホン酸ソーダ、Ｎ−ビニル−３，５−
ジメチルトリアゾール、無水マレイン酸である。式
（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有する共重合体の組
成比については、とくに制限はないが、式（Ｉ）で表わ
される成分が１０〜１００モル％であることが好まし
く、特に好ましくは同成分が５０〜１００モル％であ
る。

【０１７２】これらの式（Ｉ）で表わされる繰り返し単
位を有する重合体または共重合体の合成には、英国特許
第１，２１１，０３９号、特公昭４７−２９１９５号、
特開昭４８−７６５９３号、同４８−９２０２２号、特
開昭４９−２１１３４号、同４９−１２０６３４号、英
国特許第９６１，３９５号、米国特許第３，２２７，６
７２号、同３，２９０，４１７号、同３，２６２，９１
９号、同３，２４５，９３２号、同２，６８１，８９７
号、同３，２３０，２７５号、ジョン、シー、ペトロプ
ーロス（Ｊｏｈｎ Ｃ．Ｐｅｔｒｏｐｏｕｌｏｓ ｅｔ
ａｌ）著：「オフィシァル、ダイジェスト」（Ｏｆｆ
ｉｃｉａｌ Ｄｉｇｅｓｔ）、３３巻、７１９〜７３６
頁（１９６１）、村橋俊介ら編「合成高分子」、１巻、
２４６〜２９０頁、３巻、１〜１０８頁に記載の方法を
参考にして行なうことができる。目的に応じて、重合開
始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広くかつ、容
易に変更できることはいうまでもない。

【０１７３】例えば、重合は、一般に２０〜１８０℃、
好ましくは４０〜１２０℃で重合すべき単量体にたいし
通常０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤を用いて
行なわれる。開始剤としては、アゾビス化合物、パーオ
キサイド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒、
例えば、過硫酸カリウム、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクト
エート、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２′−アゾビスシアノ吉草酸、２，
２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン塩酸塩）があ
る。

【０１７４】本発明に用いられる前記重合体の分子量は
通常約２千以上である。好ましくは８，０００〜７０
０，０００程度のものが用いられる。しかしこれらの値
は本発明の効果をうるための臨界的なものではない。

【０１７５】本発明に用いられる式（Ｉ）で表わされる
繰り返し単位を有する代表的な重合体の具体例には、次
のようなものがある。 （１）ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン） （２）ポリ（Ｎ−ビニルオキサゾリドン） （３）ポリ（Ｎ−ビニルサクシンイミド） （４）ポリ（Ｎ−ビニルグルタルイミド） （５）ポリ（Ｎ−ビニルピペリドン） （６）ポリ（Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム） （７）ポリ（Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド） （８）ポリ（Ｎ−エチル−Ｎ−ビニルアセトアミド） （９）ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド） （10）ビニルアルコール−Ｎ−ビニルアセトアミド共重
合体（モル比３０：７０） （11）ビニルアルコール−Ｎ−ビニルピロリドン共重合
体（モル比２０：８０） （12）ビニルアルコール−Ｎ−ビニルピロリドン共重合
体（モル比３０：７０） （13）Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアセテート共重合
体（モル比７０：３０） （14）Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルア
クリレート共重合体（モル比７０：３０） （15）Ｎ−ビニルピロリドン−アクリル酸共重合体（モ
ル比９０：１０） （16）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニル−３，５−ジ
メチルトリアゾール共重合体（モル比５０：５０） （17）Ｎ−ビニルピペリドン−２−メトキシエチルアク
リレート共重合体（モル比７０：３０） （18）Ｎ−ビニルピペリドン−メチルビニルエーテル共
重合体（モル比９０：１０） （19）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−ビニルアルコール共
重合体（モル比６５：３５） （20）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−アクリル酸共重合体
（モル比８０：２０） （21）Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ−ビニルピペリドン−
２−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体（モル比４
０：３０：３０） （22）ビニルアルコール−ビニルアセテート−Ｎ−ビニ
ル−２−ピリドン共重合体（モル比７０：２５：５） （23）Ｎ−ビニルピロリドン−２−ヒドロキシエチルア
クリレート−ビニルアセテート共重合体（モル比７０：
２０：１０） （24）Ｎ−ビニルピロリドン−ビニルアルコール−ビニ
ルプロピオネート−スチレンスルホン酸ソーダ共重合体
（モル比４０：４０：５：１５） （25）Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド共重合体
（モル比６０：４０） （26）Ｎ−ビニルピロリドン−２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸共重合体（モル比７５：２
５） （27）Ｎ−ビニルピペリドン−アクリルアミド共重合体
（モル比６０：４０） （28）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−Ｎ−（２−ヒドロキ
シエチル）アクリルアミド共重合体（モル比７０：３
０） （29）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−Ｎ−ビニルモルホリ
ン−アクリルアミド共重合体（モル比５０：２０：３
０） （30）Ｎ−ビニルサクシンイミド−Ｎ−ビニル−ε−カ
プロラクタム−アクリルアミド共重合体（モル比４０：
２０：４０） （31）Ｎ−ビニルオキサゾリドン−アクリルアミド−ア
クリル酸共重合体（モル比６０：２０：２０） （32）Ｎ−ビニルピロリドン−アクリルアミド−ビニル
アセテート−アクリル酸共重合体（モル比６０：２０：
１０：１０） （33）Ｎ−ビニルピロリドン−ジメチルアクリルアミド
共重合体（モル比７０：３０） 本発明に使用される重合体の下記式（II）で表わされる
繰り返し単位を含有するものについて説明する。式（I
I）

【０１７６】

【化４４】 式中Ｅは−ＣＯＲ₂₁、−ＣＯＯＲ₂₂、−ＣＯＮＨＲ₂₃、
−ＣＯＮＨＣＯＲ₂₄または−ＳＯ₂ Ｒ₂₅｛Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅はそれぞれ置換あるいは非置換の
アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソブチル、オ
クタデシル、モノクロルメチル、ヒドロキシエチル）、
アリール基（例えば、フェニル、トリル、ナフチル）、
シクロアルキル基（例えば、シクロプロピル、シクロヘ
キシル、ハロゲン置換シクロヘキシル）、または水素原
子を表わす｝を表わし、Ｇは炭素数２ないし５個からな
るアルキレン基（例えば、エチレン、プロピレン、イソ
プロピレン）を表わす。

【０１７７】上記式（II）で示される繰り返し単位を有
する重合体は、例えば、下記一般（IIＢ）によって示さ
れるエンド（ｅｎｄｏ）イミノ環状化合物の少なくとも
一つの開環重合によって得られる単独重合体もしくは共
重合体、または前記エンド−イミノ環状化合物の少なく
とも一つとガンマープロピオラクトン、プロパンサルト
ン等との交互共重合体、またはエチレンイミドの開環重
合によって得られる重合体、またはエチレンイミンを開
環重合させることによって得られる重合体に酸無水物
（例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水コハク酸、
無水フタル酸）、酸ハロゲン化物（例えばアセチルクロ
ライド、イソ酪酸クロライド、ラウリン酸クロライド、
ベンジルクロライド、メタンスルホン酸クロライド）、
塩化蟻酸エステル（例えばクロル蟻酸メチル、クロル蟻
酸エチル、クロル蟻酸ドデシル）、イソシアナート（例
えばエチルイソシアナート、ヘキシルイソシアナート、
フェニルイソシアナート）を反応させて得られる重合体
をあげることができる。式（IIＢ）

【０１７８】

【化４５】 式中、Ｒはそれぞれ置換または非置換のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、イソブチル、オクタデシル、モ
ノクロルメチル、アセトアセチル）、アリール基（例え
ば、フェニル、トリル、ナフチル）、シクロアルキル基
（例えば、シクロプロピル、シクロヘキシル、ハロゲン
置換シクロヘキシル）、または水素原子を表わし、Ｚは
炭素数２ないし５個からなるアルキレン基（例えば、エ
チレン、プロピレン、イソプロピレン）を表わす。

【０１７９】本発明に係る式（II）の繰り返し単位を有
する重合体が共重合体の場合には、式（II）によって示
される成分を５モル％以上含んでいることが好ましく１
０モル％以上含んでいると特に好ましい結果を得ること
ができる。

【０１８０】本発明に係る式（II）の繰り返し単位を有
する重合体は、種々の方法によって得ることができる。
例えば、米国特許第３，４８３，１４１号、あるいはジ
ャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス誌（Ｊ．Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｓｃｉ．）パートＡ−１、第６巻５７頁〜６
２頁（１９６８）、あるいはジャーナル・オブ・ポリマ
ー・サイエンス・ポリマー・レターズ誌（Ｊ．Ｐｏｌｙ
ｍｅｒ Ｓｃｉ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ）第
５巻８７１頁８７９頁（１９６７）あるいは特開昭４７
−４２９８７号公報などには前記エンド・イミノ環状化
合物とカチオン重合触媒（例えば、ジメチル硫酸、パラ
トルエンスルホン酸メチル、ヨウ化メチル、塩化第２ス
ズ、トリフッ素化ホーソ・エーテラートなど）とを溶媒
を用いることなく、あるいは必要ならば適切な溶媒（例
えば、アセトニトリル、ニトロベンゼン、ジメチルフォ
ルムアミドなど）に溶解し、５０℃ないし１８０℃、好
ましくは６０℃ないし１２０℃で６時間ないし４８時間
加熱することによって、本発明に係る重合体が得られる
との記載がある。

【０１８１】また、エンド・イミノ環状化合物とガンマ
ープロピオラクトンまたはプロパンサルトン等との共重
合体を得るには、マクロモレキュールズ誌（Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）第５巻３５４頁〜３５８頁、ある
いは三枝武夫、池田弘治、平柳滋敏らによる第１９回高
分子研究発表会（於神戸、１９７３年）における発表等
を参考にして得ることができる。またエチレンイミドの
開環重合による本発明に係る重合体を得る方法は、例え
ば、工業化学雑誌第５８巻１２３頁〜１２６頁（１９５
５）に記載されている。

【０１８２】またエチレンイミンを重合して得られるポ
リエチレンイミンに酸無水物、酸ハロゲン化物、クロル
蟻酸エステル、イソシアナートを反応させることによっ
て本発明に係る重合体を得るには公知の方法を用いるこ
とができる。例えば、ポリエチレンイミンを適当な溶
媒、（例えば、水、ピリジン、ジメチルフォルムアミ
ド）に溶解し、それぞれ相当な酸無水物、酸塩化物、ク
ロル蟻酸エステル、イソシアナートを、必要ならば冷却
下に添加、反応させることによって得ることができる。

【０１８３】本発明に係る式（II）の繰り返し単位を有
する重合体の重合度は１０〜１０，０００のものが好ま
しいが特に好ましくは５０ないし５００程度のものであ
る。しかし、これらの値は本発明の効果を得るための臨
界的なものではない。

【０１８４】本発明に係る式（II）の繰り返し単位を有
する重合体の具体的な例として以下具体的に例示するが
むろん、これに限られるものではない。

【０１８５】

【化４６】

【０１８６】

【化４７】

【０１８７】

【化４８】

【０１８８】

【化４９】

【０１８９】

【化５０】

【０１９０】

【化５１】

【０１９１】

【化５２】

【０１９２】

【化５３】

【０１９３】

【化５４】 感材への本発明に係る式（II）の繰り返し単位を有する
重合体の添加量は任意に選択することができるが、感材
中の総塗布量は１ｍ² 当り１×１０^-3〜１０ｇｇが好ま
しく、さらには５×１０^-3〜５ｇが好ましく、特には１
×１０^-2〜２ｇが好ましい。

【０１９４】また本発明に係る重合体は水溶性のものが
好ましいが、水に溶けにくい場合は水と混和する有機溶
媒（例えば、メタノール、アセトン、ジオキサン、ジメ
チルホルムアミド）に溶解して添加することができる
し、またある場合には水に混和しない有機溶媒（例え
ば、エチルアセテート、ブチルアセテート、ジブチルフ
タレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド）に溶解
し、水中分散物（オイルプロテクト分散物）を調整した
のち、添加することもできる。

【０１９５】本発明に係る式（Ｉ）または（II）の繰り
返し単位を有する重合体を添加する時期は感光性乳剤層
の場合、通常は乳剤の化学熟成終了後、塗布までの間に
行なわれる。場合によっては化学熟成の途中または化学
熟成の開始以前の時期に行なわれる。

【０１９６】すなわちハロゲン化銀乳剤粒子形成過程に
おいて、銀塩溶液の添加中でも、添加後から化学熟成開
始までの間でも、化学熟成の途中でもよい。

【０１９７】また非感光性補助層（例えば、保護層、イ
エローフィルター層、中間層、アンチハレーション層）
への添加の場合は塗布液調製中でも調製後でもいずれの
時期でもよい。

【０１９８】なお、リサーチ・ディスクロージャー Ｉ
ｔｅｍ Ｎｏ．２４２４１号、同１１４４９号及び特開
昭６１−２０１２４７号明細書には、漂白促進剤放出型
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
用いることにより、また特開平２−９３４５４号には、
酸化還元反応によって漂白促進剤を放出する化合物を含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いることに
より、その脱銀性が改良されることが開示されている。

【０１９９】また、非発色性の重合体を感材に用いるこ
とは、例えば、特開平１−１３１５４６号に記載があ
り、特定の乳剤と使用する例には、特開昭６０−１０７
６４１号、同６０−１５００５０号、同６１−２９６３
４９号、特開平１−１９１８４８号、同１−１９３８４
５号、同１−２１７４４８号に記載があり、特定の添加
剤と使用する例には、特開平１−１９３８５７号、同１
−２１０９４８号、同２−０３３１４１号、同２−１０
５１４１号にメルカプトアゾール系化合物、現像主薬酸
化体のスカベンジャー、無機イオンなどとの併用が記載
されている。

【０２００】しかしながら、いずれも感材を構成する支
持体、さらには加工形態をも含めた感材の脱銀性、それ
も脱銀ムラの解決にはなんらの言及もされてはいない。

【０２０１】本発明においては、下記に定義する特定写
真感度が８０以上１０００未満である必要があるが、１
００以上８００以下であることがより好ましい。

【０２０２】なお、本発明においては以下に詳述かつ定
義する如き特定写真感度を写真感光材料の感度として採
用しているが、これは次のような理由からである。

【０２０３】すなわち、写真感光材料の感度は一般に国
際規格であるＩＳＯ感度が用いられているが、ＩＳＯ感
度では感光材料を露光後５日目に現像処理し、かつその
現像処理は各社指定の処理によると規定されているの
で、本発明では露光後現像処理までの時間を短縮（０．
５〜６時間）、かつ一定の現像処理によって感度が決め
られるように以下に述べるような特定写真感度を採用し
た。

【０２０４】本発明でいう感光材料の特定写真感度とは
ＩＳＯ感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定する
ものとする。（ＪＩＳ Ｋ ７６１４−１９８１らに準
じた） （１）試験条件 試験は温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に１時間以上放置し
て後使用する。 （２）露光 （ｉ）露光面における基準光の相対分光エネルギー分布
は表Ａに示されるものとする。

【０２０５】表Ａ 波長ｎｍ 相対分光エネルギー（１） ３６０ ２ ３７０ ８ ３８０ １２ ３９０ ２３ ４００ ４５ ４１０ ５７ ４２０ ６３ ４３０ ６２ ４４０ ８１ ４５０ ９３ ４６０ ９７ ４７０ ９８ ４８０ １０１ ４９０ ９７ ５００ １００ ５１０ １０１ ５２０ １００ ５３０ １０４ ５４０ １０２ ５５０ １０３ ５６０ １００ ５７０ ９７ ５８０ ９８ ５９０ ９０ ６００ ９３ ６１０ ９４ ６２０ ９２ ６３０ ８８ ６４０ ８９ ６５０ ８６ ６６０ ８６ ６７０ ８９ ６８０ ８５ ６９０ ７５ ７００ ７７ 注（１）５６０ｎｍの値を１００に基準化して定めた値
である。

【０２０６】（ii）露光面における照度変化は光学くさ
びを用い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃
度の変動が３６０〜７００ｎｍの波長領域で４００ｎｍ
未満の領域は１０％以内、４００ｎｍ以上の領域は５％
以内のものを用いる。

【０２０７】（ii）露光時間は１／１００秒とする。

【０２０８】（３）現像処理 （ｉ）露光から現像処理までの間は、試験する感光材料
を温度２０±５℃、相対湿度６０±１０％の状態に保
つ。

【０２０９】（ii）現像処理は露光後３０分以上６時間
以内に完了させる。

【０２１０】(iii) 現像処理は以下の通りに行うものと
する。

【０２１１】 １カラー現像 ３分１５秒、３８．０±０．１℃ ２漂白 ６分６０秒、３８．０±３．０℃ ３水洗 ３分１５秒、２４±４℃ ４定着 ６分３０秒、３８．０±３．０℃ ５水洗 ３分１５秒、２４±４℃ ６安定 ３分１５秒、３８．０±３．０℃ ７乾燥 ５分以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミン）− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ｍｌ 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０リットル （４）濃度測定 濃度はｌｏｇ₁₀（Φ₀ ／Φ）で表わす。Φ₀ は濃度測定
のため照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度
測定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であ
り、透過光束として透過して半空間に拡散された全光束
を用いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる
場合には標準濃度片による補正を行う。また測定の際、
乳剤膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測
定は青、緑、赤のステータスＭ濃度とし、その分光特性
は濃度計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受
光装置の総合的な特性として表１に示す値になるように
する。

【０２１２】

【表１】 （５）特定写真感度の決定 （１）〜（４）に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。

【０２１３】（ｉ）青、緑、赤の各々の最小濃度に対し
て、０．１５高い濃度に対応する露光量をルックス・秒
で表わしてそれぞれＨ_B 、Ｈ_G 、Ｈ_R とする。

【０２１４】（ii）Ｈ_B 、Ｈ_R のうち値の大きい方（感
度の低い方）をＨ_S とする。

【０２１５】(iii) 特定写真感度Ｓを下記数１に従い計
算する。

【０２１６】

【数１】 本発明の感光材料は、上記の方法により決定した特定写
真感度が８０以上１０００未満である。８０未満である
と、通常の撮影時に絞りが開いていくためピンボケ確
率、シャッタースピードが遅いための手ブレの確率、露
光不足の確率が増大し、失敗率が増える。また、特開昭
６３−２２６５１号にあるように特定写真感度１０００
以上とすると、粒状性での劣化が特に拡大倍率を上げた
場合に目立ち、好ましくない。

【０２１７】本発明においては、感光材料の全塗布銀量
は３．０ｇ／ｍ² 以上である。

【０２１８】全塗布銀量とは、ハロゲン化銀は銀に換算
した重量を示し、感光性層のほかに使用された銀もしく
は銀化合物をも含むものである。このような銀として
は、例えばイエローフィルター層に使用のコロイド銀、
ハレーション防止層に使用のコロイド銀があり、これら
を含めた総塗布銀量をいう。

【０２１９】全塗布銀量は好ましくは４．０ｇ以上であ
り、その上限値は感光材料の写真性能、処理性能などを
大きく損ねることのない程度に設定することができる
が、好ましくは１２．０ｇ以下である。より好ましく
は、５．０ｇ以上１０．０ｇ以下の範囲である。この範
囲の塗布量は、画質、特に粒状性の改良に有効である。

【０２２０】これら塗布銀量は、各層の塗布液組成とそ
こに使用されたハロゲン化銀乳剤またはコロイド銀など
の使用量から容易に算出することができるが、実際の塗
布銀量を定量するには、物理化学的な方法、例えば電位
差滴定法や蛍光Ｘ線分析法によって求めることができ
る。

【０２２１】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、その層構成、ハロゲン化銀粒子、カプラー、写真用
添加剤あるいはカラー現像処理等については、欧州特許
第４８２，５５２Ａ号の第３５頁第３８行目ないし第３
７頁第５４行目、第３８頁第１行目ないし第４０頁第４
４行目、第４０頁第４９行目ないし第４１頁第３２行
目、第４１頁第４０行目ないし第４５頁第２５行目に記
載されている構成、化合物の使用および使用方法、カラ
ー現像などを適用することができる。

【０２２２】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ （１）支持体の作製 以下に述べる方法によって、下記支持体Ａ〜Ｄを作製し
た。

【０２２３】支持体Ａ−１（ポリエチレンナフタレート
（ＰＥＮ）：厚み８０μｍ） 支持体Ａ−２（ポリエチレンナフタレ−ト（ＰＥＮ）：
厚み１２２μｍ） 支持体Ｂ−１（ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）：厚み９０μｍ） 支持体Ｃ−１（トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）：厚
み１２２μｍ） 支持体Ｄ−１〜Ｄ−３（ＰＥＮ，ＰＥＴ，ＰＡｒ，ＰＣ
Ｔを下記表２に示す割合で配合した混合物：厚み８０μ
ｍ） 支持体Ａ−１およびＡ−２：市販のポリエチレン−２，
６−ナフタレートポリマー１００重量部と紫外線吸収剤
としてのＴｉｎｕｖｉｎＰ．３２６（チバガイギー社
製）２重量部とを常法により乾燥し、３００℃にて溶融
後、Ｔ型ダイから押し出して１４０℃で３．３倍の縦延
伸を行ない、続いて１３０℃で３．３倍の横延伸を行な
い、さらに２５０℃で６秒間熱固定して、それぞれ厚み
８０、１２２μｍのフィルムを得た。

【０２２４】支持体Ｂ−１：市販のポリエチレンテレフ
タレートポリマーを常法に従い２軸延伸、熱固定を行
い、厚み９０μｍのフィルムを得た。

【０２２５】支持体Ｃ−１：トリアセチルセルロースを
メチレンクロライド／メタノール＝８２／８ｗｔ比、Ｔ
ＡＣ濃度１３％および可塑剤（ＴＰＰ／ＢＤＰ＝２／
１：ここでＴＰＰはトリフェニルホスフェート、ＢＤＰ
はビフェニルジフェニルホスフェート）１５ｗｔ％とす
る通常のバンド流延法にて処理し、支持体を作製した。

【０２２６】支持体Ｄ−１〜Ｄ−３：支持体Ａの形成法
に準じ、２軸混練押出し機を用いて２８０℃で混練押出
した後ペレット化し、製膜して８０μｍのフィルムを得
た。 （２）下塗層の塗設 支持体Ａ、Ｂ、Ｄは、その各々の両面にコロナ放電処理
をした後、下記組成の下塗層を設けた。コロナ放電処理
はピラー社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモ
デルを用い、３０ｃｍ幅支持体を２０ｍ／分で処理す
る。このとき、電流、電圧の読み取り値より、被処理物
は０．３７５ＫＶ・Ａ・分／ｍ² の処理がなされたこと
が観測された。処理時の放電周波数は９．６ＫＨｚ、電
極と誘電体ロールのギャップクリアランスは、１．６ｍ
ｍであった。

【０２２７】 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５０ｃｃ ソジウムα−スルホジ−２−エチル ヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ また、支持体Ｃに対しては下記組成の下塗層を設けた。

【０２２８】 ゼラチン ０．２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ メタノール １５ｃｃ アセトン ８５ｃｃ ホルムアルデヒド ０．０１ｇ （３）バック層の塗設 下塗後の支持体Ａ〜Ｄの下塗層を設けた側とは反対側の
面に、下記手順によりバック層を塗設した。 ３−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アンチモ
ン複合物分散液）の調製：塩化第二スズ水和物２３０重
量部と三塩化アンチモン２３重量部をエタノール３００
０重量部に溶解し均一溶液を得た。この溶液に１Ｎの水
酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３になるまで
滴下し、コロイド状酸化第二スズと酸化アンチモンの共
沈澱を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４時間放置
し、赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【０２２９】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加えて遠
心分離することにより水洗した。この操作を３回繰り返
し過剰イオンを除去した。

【０２３０】過剰イオンを除去したコロイド状沈澱２０
０重量部を水１５００重量部に再分散し、６００℃に加
熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径０．２μ
ｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得
た。この微粒子粉末の比抵抗は２５Ω・ｃｍであった。

【０２３１】上記微粒子粉末４０重量部と水６０重量部
の混合液をｐＨ７．０に調製し、撹拌機で粗分散の後、
横型サンドミル（商品名ダイノミル；ＷＩＬＬＹ Ａ．
ＢＡＣＨＯＦＥＮＡＧ製）で滞留時間が３０分になるま
で分散して調製した。 ３−２）バック層の調製：下記処方Ａを乾燥膜厚が０．
３μｍになるように塗布し、１３０℃で３０秒間乾燥し
た。この上に更に下記の被覆層用塗布液（Ｂ）を乾燥膜
厚が０．１μｍになるように塗布し、１３０℃で２分間
乾燥した。 ［処方Ａ］ 上記導電性微粒子分散液 １０重量部 ゼラチン １重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレンノニル フェニルエーテル ０．０１重量部 ［被膜層用塗布液（Ｂ）］ セルローストリアセテート １重量部 アセトン ７０重量部 メタノール １５重量部 ジクロルメチレン １０重量部 ｐ−クロルフェノール ４重量部 （４）支持体の熱処理 上記方法にて、下塗り層、バック層を塗設した後、表２
に示す条件にて、熱処理を実施した。熱処理は全て直径
３０ｃｍの巻芯に、下塗面を外巻にして実施した。 （５）曲げ弾性率の測定 支持体を薄層化するために支持体の力学強度のなかで最
も重要である曲げ弾性率の測定を行った。曲げ弾性率の
測定は円環法と呼ばれる方法で行った。即ち、幅３５ｍ
ｍで長さ方向にスリット、すなわち裁断したサンプルで
円周１０ｃｍの円環を作り、これを水平に置き、円環の
直径方向に１２ｍｍ変形するときの荷重を測定し、曲げ
弾性率の目安とした。測定はいずれも下塗り層が円環の
内周になるようにして測定し、測定環境は２５℃、相対
湿度６０％で実施した。

【０２３２】測定結果を表２に示す。表２から明らかな
ように、ＰＥＮは８０μｍで、ＰＥＴは９０μｍでほぼ
ＴＡＣ１２２μｍに相当する曲げ弾性率を示した。ま
た、ＰＥＮの厚みをＴＡＣと同様１２２μｍまで厚くす
るとＴＡＣの３倍以上の曲げ弾性率を示した。

【０２３３】

【表２】 （６）感光層の塗設 上記方法により得られた各支持体上に下記組成を有する
各層を重層塗布し、多層カラー感光材料（１）を作製し
た。なお、得られた多層カラ−感光材料の記号は、支持
体と同じ記号をそのまま用いる。例えば、支持体Ａ−１
に感光層を塗設して得られた感光材料は、多層カラ−感
光材料（１）のＡ−１となる。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶
剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化
剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 （試料（１）） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン １．００ ＥｘＭ−１ ０．１８ ＥｘＦ−１ ２．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．１０ 第２層（中間層） 乳剤Ｇ 銀 ０．０７０ ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＵＶ−１ ０．０６０ ＵＶ−２ ０．０８０ ＵＶ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン ０．８０ 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．３５ 乳剤Ｂ 銀 ０．３５ ＥｘＳ−１ ９．７×１０^-5 ＥｘＳ−２ ２．５×１０^-5 ＥｘＳ−３ ４．３×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１４ ＥｘＣ−３ ０．０３０ ＥｘＣ−４ ０．１４ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＣ−７ ０．００５０ ＥＸＣ−８ ０．０１０ Ｃｐｄ−２ ０．０３０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６５ 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．９５ ＥｘＳ−１ ４．８×１０^-4 ＥｘＳ−２ ２．２×１０^-5 ＥｘＳ−３ ６．９×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１０ ＥｘＣ−２ ０．０６０ ＥｘＣ−３ ０．００７０ ＥｘＣ−４ ０．１０ ＥｘＣ−５ ０．０２５ ＥｘＣ−６ ０．０３０ ＥｘＣ−７ ０．００１０ ＥｘＣ−８ ０．００７０ Ｃｐｄ−２ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．０８０ ゼラチン ０．６５ 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．６５ ＥｘＳ−１ ２．８×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．２×１０^-4 ＥｘＳ−３ ４．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０８０ ＥｘＣ−３ ０．０４５ ＥｘＣ−６ ０．０７０ ＥｘＣ−８ ０．０２５ Ｃｐｄ−２ ０．０６０ ＨＢＳ−１ ０．１７ ＨＢＳ−４ ０．０８０ ゼラチン １．００ 第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．５０ ゼラチン ０．９０ 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．６０ ＥｘＳ−４ ５．１×１０^-5 ＥｘＳ−５ ３．６×１０^-4 ＥｘＳ−６ １．４×１０^-3 ＥｘＭ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−２ ０．２３ ＥｘＭ−３ ０．０８６ ＥｘＭ−６ ０．１５ ＥｘＹ−１ ０．０１５ ＨＢＳ−１ ０．３０ ＨＢＳ−３ ７．０×１０^-3 ゼラチン ０．８０ 第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．００ ＥｘＳ−４ ４．０×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．８×１０^-4 ＥｘＳ−６ １．１×１０^-3 ＥｘＭ−２ ０．０６０ ＥｘＭ−３ ０．０３０ ＥｘＭ−６ ０．１０ ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ４．０×１０^-3 ＨＢＳ−５ ０．０８０ ゼラチン ０．９０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．４０ ＥｘＳ−４ ４．１×１０^-5 ＥｘＳ−５ ９．１×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．６×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＭ−１ ０．０３０ ＥｘＭ−４ ０．０４０ ＥｘＭ−５ ０．０１９ Ｃｐｄ−３ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．２０ ＨＢＳ−４ ０．０８０ ゼラチン １．３０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０３０ Ｃｐｄ−１ ０．１６ ＨＢＳ−１ ０．６０ ゼラチン ０．６０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．４０ ＥｘＳ−７ １．９×１０^-3 ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＥｘＹ−２ ０．２２ ＥｘＹ−３ ０．５０ ＥｘＹ−４ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２３ ゼラチン １．１０ 第１２層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 ０．７０ ＥｘＳ−７ １．３×１０^-3 ＥｘＣ−７ ７．０×１０^-3 ＥｘＹ−２ ０．０５０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．６５ 第１３層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 １．１０ ＥｘＳ−７ ４．４×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．７０ 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン ０．８０ 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 １．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径 １．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０ 更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・
防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１
ないしＷ−３、Ｂ−４、Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【０２３４】

【表３】 表３において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例
に従い、二酸化チオ尿素とチオスルホン酸を用いて粒子
調製時に還元増感されている。

【０２３５】（２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５
０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素を
チオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感と
セレン増感が施されている。

【０２３６】（３）平板状粒子の調製には特開平１−１
５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用
している。

【０２３７】（４）平板状粒子および粒子構造を有する
正常晶粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されて
いるような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されて
いる。

【０２３８】

【化５５】

【０２３９】

【化５６】

【０２４０】

【化５７】

【０２４１】

【化５８】

【０２４２】

【化５９】

【０２４３】

【化６０】

【０２４４】

【化６１】

【０２４５】

【化６２】

【０２４６】

【化６３】

【０２４７】

【化６４】

【０２４８】

【化６５】

【０２４９】

【化６６】

【０２５０】

【化６７】

【０２５１】

【化６８】

【０２５２】

【化６９】 続いて、多層カラ−感光材料（１）の構成層の一部に、
表４に示すように、本発明に係る漂白促進剤放出化合物
及び／または式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を有す
る重合体を添加し、同じ支持体を使用して多層カラー感
光材料（２）〜（４）を作製した。

【０２５３】

【表４】 これら作製した多層カラー感光材料（１）〜（４）の特
定写真感度は、前記測定方法に従って求めたところ、４
２０±１０の範囲であった。

【０２５４】作製したこれら多層カラー感光材料は３５
ｍｍ幅、１．１ｍの長さに裁断し、現行の１３５フォー
マットと同様２ｍｍ×２．８ｍｍのパーフォレーション
孔を４．７５ｍｍ間隔にフィルムの幅方向の両端からそ
れぞれ２ｍｍの間をおいて穿け、直径が１４ｍｍのスプ
ールに巻きこんで１３５パトローネに収納し、現行の１
３５フォーマットと同様の撮影用カラ−ネガフィルムと
した。これらのフィルムをＩ群とする。

【０２５５】次に、同じ大きさのパーフォレーション孔
をフィルムの幅方向の両端からそれぞれ２ｍｍの間をお
いてフィルムの長さ方向に対し３１．７ｍｍ間隔で設
け、直径が８ｍｍのスプールに巻きこんで同じく撮影用
フィルムとした。これらのフィルムをII群とする。

【０２５６】Ｉ群のフィルムについてはフジズームカル
ディア８００（富士写真フィルム株式会社製）をそのま
ま使用し、II群のフィルムについてはフジズームカルデ
ィアを改造し、画像露光部の面積を５．０１ｃｍ² （３
０．０ｍｍ×１６．７ｍｍ、アスペクト比１．８０）と
し、かつ１画面当り２個のパーフォレーションを給送可
能な機構に改造して、以下に示す撮影条件で解像力評価
用チャート及びマクベス社カラーチェッカーチャートを
設置したマネキン（１体、上半身）の撮影を行った。ま
た、II群のフィルムを使用し、画像露光部の面積のみを
２．５５ｃｍ²（２１．４ｍｍ×１１．９ｍｍ、アスペ
クト比１．８）にして同様に撮影を行った。これを III
群とする。

【０２５７】この撮影においては、Ｉ群のフィルムを撮
影するときに画像部（露光部画面）に上記被写体の主要
部の全景が撮影できる距離を設定し、II群および III群
のフィルムについては設定された距離を変えることなく
ズーミング操作により画像部に同じく全景が収まるよう
にして撮影を行った。

【０２５８】 条件 光源 被写体コントラスト 背景 その他 Ａ 昼光（晴天） 高い 樹木、山の遠景、日向、日影有 Ｂ 昼光（曇天） 低い 樹木、山の遠景、 Ｃ ストロボ 高い 薄いグレーの壁、 また、色再現性とも関係する脱銀性についての評価を行
なうため、前記各種支持体を用いて作製した多層カラー
感光材料（１）〜（４）のフィルム群Ｉ〜IIIに対し、
全面に均一露光を与えた（１ＣＭＳ）。

【０２５９】これらのフィルムは、以下に示す組成の処
理液を用い、下記カラ−現像処理工程に従って処理し
た。但し、処理は、別途像様露光を与えた試料を１ｍ²
／日ずつ１５日間にわたり連続（ランニング）処理を行
った後の処理液で実施した。なお、処理は自動現像機を
用いて行なった。

【０２６０】処理工程及び処理液組成を以下に示す。 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補 充 量^* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 600ミリリットル 10リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル 乾 燥 1分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料１ｍ² 当たりの量 安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は、感光材料１ｍ² 当りそれぞれ６５
ミリリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットル、
５０ミリリットルであった。また、クロスオーバーの時
間はいずれも６秒であり、この時間は前工程の処理時間
に包含される。

【０２６１】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ ２．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ３．９ ５．１ 炭酸カリウム ３７．５ ３９．０ 臭化カリウム １．４ ０．４ 沃化カリウム １．３ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ３．３ ２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ］ アニリン硫酸塩 ４．５ ６．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１５ （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 １３０ １９５ 臭化アンモニウム ７０ １０５ 硝酸アンモニウム １４ ２１ ヒドロキシ酢酸 ５０ ７５ 酢酸 ４０ ６０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水で調整） ４．４ ４．４ （漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と下記定着タン
ク液の１５対８５ (容量比）混合液。

【０２６２】（ｐＨ７．０） （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム １９ ５７ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） ２８０ミリリットル ８４０ミリリットル イミダゾール １５ ４５ エチレンジアミン四酢酸 １５ ４５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水、酢酸で調整） ７．４ ７．４５ （水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロー
ムアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）
と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ
トＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカ
ルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／
リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の
範囲にあった。 （安定液） タンク液、補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５ 上記処理を実施して得られたこれらのカラーネガのう
ち、マネキンを撮影したフィルムについては、フジ引伸
し機Ａ６９０プロフェッショナルを用い、フィルムＩ群
は５倍の倍率で、フィルムII群は７倍の倍率で、フィル
ムIII 群は１０倍の倍率でそれぞれフジカラーペーパ
ー、スーパーＦＡ ＴｙｐｅＶにプリントした。この時
のカラー現像処理はＣＰ−４５Ｘを使用した。

【０２６３】得られたプリントは画像部のみになるよう
カットし、グレー板上（反射濃度０．１８）、色評価用
の蛍光灯下において男女各１０人のモニターによる粒状
性及び鮮鋭性の評価を行なった。

【０２６４】評価は、Ｉ群に属する多層カラー感光材料
Ｃ−１で撮影したフィルムからのプリントを基準にと
り、この基準と他のプリントとの２枚を並べて順次比較
を行ない、基準より良好と判定したものを＋１、同等な
いし判定の困難なものには０、基準より劣ると判定した
ものには−１を与え、算術平均を求めた。

【０２６５】一方、脱銀性については、均一露光を与え
て処理したフィルムを近赤外の干渉フィルター（７２０
ｍｍ、半値幅２０ｎｍ）を通して濃度測定を行ない、同
一フィルムの最大濃度値と最小濃度値の差（ΔＤ₁ ）を
求めた。また、これとは別に、最大濃度値と最小濃度値
の平均値を求め、多層カラー感光材料（１）のＣ−１を
基準にしてその差（ΔＤ₂ ）を求めた。数値はいずれの
場合も小さいほうがフィルムの脱銀性にムラがなく、し
かも脱銀性が良好であることを示す。

【０２６６】結果の一部を表５〜表８に示す。

【０２６７】

【表５】

【０２６８】

【表６】

【０２６９】

【表７】

【０２７０】

【表８】 表５〜表８の結果から、ポリエステル支持体を有するII
群のフィルムは、粒状性、鮮鋭性に関しては大画面（３
６ｍｍ×２４ｍｍ）を有する現行の１３５フォーマット
であるＩ群よりも優れていることが明らかである。これ
は１画面当りのパーフォレーション数が多いＩ群では、
撮影時の露光画面の平面性が不十分なことに起因するた
めと思われる。事実、一部モニターによりプリント周辺
部や中心部のボケを指摘する声があったことはこれを裏
付けるものと思われる。

【０２７１】一方、画像露光部１画面の面積が３．０ｃ
ｍ² 未満である III群（２．５５ｃｍ² ）では、プリン
ト時に引伸し倍率を高くして先のＩおよびII群のプリン
トと同一の大きさにすると、粒状性、鮮鋭性の判定は明
らかに劣り、露光画面面積を３．０ｃｍ² 未満に縮小す
ると現行の１３５フォーマットの露光画面面積から得ら
れる粒状性、鮮鋭性を維持することができないことを示
している。

【０２７２】さらに、漂白促進剤放出化合物及び／また
は式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含む重合体を添
加した多層カラー感光材料（２）〜（４）は、これらを
含有しない多層カラー感光材料（１）と比較したとき、
粒状性、鮮鋭性が顕著に良化するとともに、脱銀性に優
れ、色再現性が向上していることが明らかである。特
に、脱銀性において、単に感光材料の処理後の残存銀量
を提言するのみではなく、脱銀ムラの改良に有効である
ことがわかる。

【０２７３】また、漂白促進剤放出化合物あるいは式
（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含む重合体をそれぞ
れ単独で使用するよりも、この両者の併用が好ましいこ
とが表８のＡ−１、Ｂ−１、Ｄ−１、Ｄ−３の多層カラ
ー感光材料（２）および（３）と（４）との比較から明
らかである。

【０２７４】なお、３５ｍｍ巾に裁断した多層カラー感
光材料Ａ−１を、現行の１３５フォーマットの３６枚撮
影用に相当する１．６５ｍ長さにカットし、直径が１４
ｍｍのスプールに巻きこみ、１３５フォーマットのパト
ローネに収納しようとしたが困難であった。これに対
し、直径が８ｍｍのスプールに巻きこんだフィルムにつ
いては容易に収納でき、より長尺のフィルムを収納でき
る余裕があった。

【０２７５】これは、現行のパトローネで撮影枚数を増
加すること、あるいは、現行の撮影枚数でパトローネを
スリム化することが可能であることを意味している。こ
れと、露光画面の面積を現行１３５フォーマットより縮
小しても画質を全く損ねることがないこととを併せる
と、カメラの小型化が可能であることが示唆される。 実施例２ ポリエステルの化合物例に示したＰＢＣ−１，２，３，
５，６，８及びＰＢＢ−２，３，６を使用し、実施例１
に記載の方法に従って溶融、二軸延伸、熱固定を行い、
８０μｍの厚みのベースを得た。これらのベースに下塗
り層、バック層等の塗設を行ってから、それぞれガラス
転位点（Ｔｇ）より１０℃低い温度で熱処理を行い支持
体を得た。

【０２７６】これらの各支持体を用いて実施例１に示し
た多層カラー感光材料（４）の組成の各層を重層塗布し
て多層カラー感光材料を作製した。

【０２７７】これら作製した試料は、同じく実施例１に
記載した撮影用カラーフィルムII群と同じように裁断・
加工し、同じ方法に従って粒状性、鮮鋭性、色再現性
（脱銀性）についての性能を先の実施例１のフィルム群
ＩのＣ−１を基準にして比較評価を行った。

【０２７８】その結果、これらポリエステル９種の支持
体を使用して作製した多層カラー感光材料は、実施例１
のII群に属するＡ−１とほぼ同じ粒状性、鮮鋭性及び脱
銀性を得ることができた。

【０２７９】実施例３ 実施例１で作製した多層カラー感光材料（４）のＡ−
１，Ｄ−１及びＤ−３を、２４ｍｍ幅でパーフォレーシ
ョンが１画面当りフィルム長さ方向に対し片側に２個と
なるように加工し、特開平２−２７３７４０号に記載の
フィルム収納カートリッジを改造して収納した。カメラ
もこのカートリッジが装填できるように同じく改造し、
さらに露光部の画面の面積が３０．０ｍｍ×１２．０ｍ
ｍ（露光画面の面積３．６０ｃｍ² 、アスペクト比２．
５０）になるようにして、実施例１の方法に準じて被写
体の撮影を行った。

【０２８０】さらに、これとは別に、同一試料を２４ｍ
ｍ幅でパーフォレーションが１画面当りフィルムの長さ
方向に対し片側に１個となるように加工して、上と同様
に特開平２−２７３７４０号に記載のカートリッジに収
納し、露光部の画面の面積が３０．０ｍｍ×２１．４ｍ
ｍ（露光画面の面積６．４２ｃｍ² 、アスペクト比１．
４０）になるようにして同じく実施例１の方法に準じて
被写体の撮影を実施した（この時のフィルムの１コマの
送りは上記の画面サイズに合せて共有化し３１．７ｍｍ
とした）。

【０２８１】なお、被写体（マネキン１体、上半身、解
像力評価用チャート及びカラーチェッカーチャート）の
撮影はそれぞれ露光部の画面の縦位置に被写体が丁度入
るように撮影距離を決定した。

【０２８２】これら撮影済みのフィルムは実施例１に記
載の処理を行い、実施例１と同様の方法でカラーペーパ
ーに同倍率でプリントし、縁なしの同サイズの試料とし
た。

【０２８３】得られたプリントは先の実施例１の多層カ
ラー感光材料（４）のII群のフィルムから得られたプリ
ント及び多層カラー感光材料（１）のＩ群のＣ−１（基
準）と比較した。結果を表９に示す。

【０２８４】

【表９】 表９の結果から、比較に用いた実施例１の多層カラー感
光材料（１）のＩ群のフィルムＣ−１から得られたプリ
ントと、露光部の画面サイズを３．６０ｃｍ²または
６．４２ｃｍ² とし、パーフォレーション数を１画面当
り２または１個として撮影した多層カラ−感光材料
（４）のＡ−１、Ｄ−１およびＤ−３から得られたプリ
ントとを比較したとき、先の実施例１の多層カラー感光
材料（４）のII群のＡ−１，Ｄ−１，Ｄ−３の鮮鋭性の
評価と同様に優れた粒状性、鮮鋭性を与えることが明ら
かである。 実施例４ 実施例１に記載の多層カラー感光材料（４）に使用した
漂白促進剤放出化合物及び／または式（Ｉ）もしくは式
（II）で表わされる繰り返し単位を含む重合体を表１０
に示すように種々置き換え、支持体Ａ−１を使用して多
層カラー感光材料４０１〜４０４を作製した。

【０２８５】

【表１０】 これら作製した多層カラー感光材料を２４ｍｍ幅、１．
６５ｍ長さにカットし、フィルムの片側に長さ方向に対
し３１．７ｍｍの間隔でパーフォレーションを穿孔し
（１画面当り１個）、撮影用カラーネガフィルムとし
た。

【０２８６】このフィルムを実施例３に記載したカート
リッジに収納し、露光画面の面積を３０．０ｍｍ×１
６．７ｍｍ（露光画面の面積５．０１ｃｍ² 、アスペク
ト比１．８０）として実施例１のII群と同様の撮影条件
で撮影した。

【０２８７】撮影の終了したフィルムに実施例１に記載
の処理を施した後カラーペーパーにプリントし、多層カ
ラー感光材料（１）、フィルム群ＩのＣ−１を基準にと
って同様の評価を行なった。結果を表１１に示す。

【０２８８】

【表１１】 表１１から、ポリエステルベースにＰＥＮを使用し、露
光部の画面の面積を５．０１ｃｍ² （アスペクト比１．
８０）、パーフォレーションの数を１画面当り１個とし
た多層カラー感光材料に漂白促進剤放出化合物及び／ま
たは式（Ｉ）もしくは式（II）で表わされる繰り返し単
位を含む重合体を添加することによって粒状性、鮮鋭
性、脱銀性及び脱銀ムラの改良などの画質に好結果を与
えることが明らかである。 実施例５ 実施例１において多層カラー感光材料を作製するのに使
用した乳剤Ａ〜Ｇを、表１２に示すように塗布銀量が同
じになるように他の乳剤に置き換え、実施例１と同様に
して多層カラー感光材料（５）〜（８）を作製した（実
施例１の（１）は（５）、（２）は（６）、（３）は
（７）、（４）は（８）に対応する）。

【０２８９】これら作製した多層カラー感光材料（５）
〜（８）の特定写真感度は、前記測定方法に従って求め
たところ８６０±２０であった。

【０２９０】

【表１２】 続いて、表１３及び表１４に示すように、塗布銀量は２
／３倍量になるよう別の乳剤に置き換え、実施例１と同
様にして多層カラー感光材料（９）〜（１２）を作製し
た（この場合、実施例１の（１）は（９）、（２）は
（１０）、（３）は（１１）、（４）は（１２）に対応
する）。

【０２９１】作製した多層カラー感光材料（９）〜（１
２）の特定写真感度は１５０±５の範囲にあった。

【０２９２】

【表１３】

【０２９３】

【表１４】 特定写真感度を変えて作製したこれら多層カラー感光材
料（５）〜（８）及び（９）〜（１２）については、実
施例１に記載の方法に従って、同じ処理を行ない、画質
についての評価を実施した。

【０２９４】なお、多層カラー感材（５）〜（８）につ
いては、感材（５）、フィルム群ＩのＣ−１を、多層カ
ラー感材（９）〜（１２）については感材（９）、フィ
ルム群ＩのＣ−１をそれぞれ基準とした。

【０２９５】得られた結果は、漂白促進剤放出化合物及
び／または式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含む重
合体を含有し、支持体がポリエステルからなる多層カラ
ー感光材料を、露光画面面積５．０１ｃｍ² 、そのアス
ペクト比が１．８０、パーフォレーションを１画面当り
２個として実施例１のフィルムII群と同様に使用するこ
とにより、粒状性や鮮鋭性の良化、脱銀ムラや脱銀性の
向上など画質に優れた性能を示すことが確認された。

【０２９６】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、高感度化が可能である上に得られる色像の画質、
特に粒状性、鮮鋭性、脱銀性に優れ、かつ支持体を薄層
化することができる。このため、画質を劣化させること
なく画像部面積を縮小すると共にカートリッジを小型化
することができ、カメラの小型化に寄与する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
一態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィルム
の一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォレ
−ションが形成された例を示す図。

【図２】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり１個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図３】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個の円形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図４】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり２個の方形のパ−フォ
レ−ションが形成された例を示す図。

【図５】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり２個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、一方の側縁部に形成されたパ−フォレ
−ションの形状が方形であり、他方が円形である例を示
す図。

【図６】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの一方の側縁部に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び三角形である例を示す図。

【図７】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり３個のパ−フォレ−シ
ョンが形成され、パ−フォレ−ションの形状が円形およ
び方形である例を示す図。

【図８】本発明の感光材料を用いて作製したフィルムの
別の態様の構成を部分的に示す平面図であって、フィル
ムの側縁部の両方に１画面当たり４個の楕円形のパ−フ
ォレ−ションが形成された例を示す図。

【図９】図１ないし８に示すフィルムの厚さ方向の断面
を示す図。

【符号の説明】

Ｆ…フィルム、１…露光部画面、２，３…フレーム部、
４…磁気トラック、５…パーフォレーション、６…支持
体、７…磁性体、８…親水性コロイド層、９…下塗り層

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、芳香族第１級アミン系発色
   現像主薬の酸化体と反応して漂白促進作用をもつ化合物
   の残基を放出し得る化合物及び／または下記化１に示す
   式（Ｉ）もしくは化３に示す式（II）で表わされる繰り
   返し単位を含む重合体を含有する層を少なくとも１層有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該支持
   体が帯状のポリエステルベースからなり、その側縁部の
   一方または両方に１画面当り１ないし４個のパーフォレ
   ーションが形成され、画像露光部の１画面当りの面積が
   ３．０ｃｍ² 以上７．０ｃｍ² 以下、そのアスペクト比
   が１．４０以上２．５０以下であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ¹ は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｑは
   化２に示す式１）〜４）からなる群より選ばれるいずれ
   か一つの基を表わす。 【化２】 １）においてｑは２〜４の整数を表わす。 ２）においてＲ² 及びＲ³ は各々水素原子またはアルキ
   ル基を表わす。 ３）において、Ｚ¹ はラクタム環、オキサゾリドン環ま
   たはピリドン環を形成するのに要する原子群を表わし、
   Ａは単なる結合手、−ＣＯ−基または−ＣＯ−Ｂ−（Ｃ
   Ｈ₂ ）_k −基を表わす。ここでＢは−Ｏ−基または−Ｎ
   Ｒ⁴ −基（Ｒ⁴は水素原子またはアルキル基を表わす）
   を表わし、ｋは１〜６の整数を表わす。 ４）において、Ａは３）におけると同義、Ｄは単なる結
   合手、−Ｏ−基または−ＮＲ⁵ −基を表わし、ｍ及びｎ
   は各々１〜６の整数でｍ＋ｎ＝４〜７の関係を満たす数
   を表わす。ここで、Ｒ⁵ は水素原子、アルキル基または
   −ＣＯ−Ｒ⁶ 基（Ｒ⁶ はアルキル基）を表わす。 式（II） 【化３】 式中、Ｅは−ＣＯＲ₂₁、−ＣＯＯＲ₂₂、−ＣＯＮＨ
   Ｒ₂₃、−ＣＯＮＨＣＯＲ₂₄または−ＳＯ₂ Ｒ₂₅（Ｒ₂₁、
   Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅はそれぞれ置換または非置
   換のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基または
   水素原子を表わす）を表わし、Ｇは炭素数２ないし５個
   のアルキレン基を表わす。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の特定
   写真感度が８０以上、１０００未満であることを特徴と
   する請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。