JPH0616761A - 立体障害アミンおよびそれを用いるポリ尿素の製造方法 - Google Patents
立体障害アミンおよびそれを用いるポリ尿素の製造方法Info
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- JPH0616761A JPH0616761A JP5081946A JP8194693A JPH0616761A JP H0616761 A JPH0616761 A JP H0616761A JP 5081946 A JP5081946 A JP 5081946A JP 8194693 A JP8194693 A JP 8194693A JP H0616761 A JPH0616761 A JP H0616761A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2120/00—Compositions for reaction injection moulding processes
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 構造式：
【化１４】
または
【化１５】
（式中、少なくとも１個のＲ´は少なくとも１０個の炭
素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基であ
る）を有する立体障害されたポリエーテルポリアミン；
その製法；およびそれをポリイソシアナートと反応させ
るポリ尿素エラストマーの製法。 【効果】 ポリ尿素エラストマーの硬化速度を制御で
き、ＲＩＭ法、ＲＲＩＭ法によるポリ尿素エラストマー
の成形に有用である。
素原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル基であ
る）を有する立体障害されたポリエーテルポリアミン；
その製法；およびそれをポリイソシアナートと反応させ
るポリ尿素エラストマーの製法。 【効果】 ポリ尿素エラストマーの硬化速度を制御で
き、ＲＩＭ法、ＲＲＩＭ法によるポリ尿素エラストマー
の成形に有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な立体障害された
アミンおよびそれを製造する方法に関し、さらに詳しく
は、ひとつの特徴として、反応射出成形（ＲＩＭ）エラ
ストマーの製造におけるポリイソシアナート類との反応
を遅らせるために、立体障害されたアミンを用いること
に関する。
アミンおよびそれを製造する方法に関し、さらに詳しく
は、ひとつの特徴として、反応射出成形（ＲＩＭ）エラ
ストマーの製造におけるポリイソシアナート類との反応
を遅らせるために、立体障害されたアミンを用いること
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオールまたはポリアミン（あるいは
ヒドロキシル官能性とアミン官能性との両方を含有する
化合物）を、第三級アミンまたは金属触媒（たとえばス
ズ）の存在下にポリイソシアナートと反応させて、尿素
結合を有する架橋樹脂を与えることは、合成樹脂製造の
技術ではよく知られている。結果として得られる反応生
成物は、たとえば、軟質フォーム、半硬質フォーム、硬
質フォーム、エラストマーまたはスプレー用ポリ尿素で
ある。ポリ尿素反応射出成形（ＲＩＭ）材料、および包
埋されたガラス、金属またはプラスチック補強繊維を含
有する補強ＲＩＭ（ＲＲＩＭ）は、加圧下の加熱型の中
で、必要に応じて触媒とともに、ポリアミンとポリイソ
シアナートを反応させて製造することができる。
ヒドロキシル官能性とアミン官能性との両方を含有する
化合物）を、第三級アミンまたは金属触媒（たとえばス
ズ）の存在下にポリイソシアナートと反応させて、尿素
結合を有する架橋樹脂を与えることは、合成樹脂製造の
技術ではよく知られている。結果として得られる反応生
成物は、たとえば、軟質フォーム、半硬質フォーム、硬
質フォーム、エラストマーまたはスプレー用ポリ尿素で
ある。ポリ尿素反応射出成形（ＲＩＭ）材料、および包
埋されたガラス、金属またはプラスチック補強繊維を含
有する補強ＲＩＭ（ＲＲＩＭ）は、加圧下の加熱型の中
で、必要に応じて触媒とともに、ポリアミンとポリイソ
シアナートを反応させて製造することができる。
【０００３】作製する物品を形造るために型を用いると
き、とくにＲＩＭシステムが用いられるときに遭遇する
一般的な問題は、型に充填する速度に適合する速度でた
がいに反応する成分を有することである。たとえば、も
し自動車車体パネルを製造するとき、各成分は、好まし
くは型全体が混合物で満たされるまで、反応を開始して
はならない。もしも反応が早期に起こると、ＲＩＭ材料
は型の中で部分的に固まり、またはゲル化して、型を液
状物質が完全に満たすのを妨げ、結果として不完全な部
品をもたらす。本発明のひとつの特徴として、この系は
より長い「流動時間」（すなわち、成分が混合された状
態で、反応が起こる前に型に流れ込む時間が長い）が望
ましい。同時に、型を経由する部品のサイクル速度は、
製造コストを減らすように、できるだけ高いことが望ま
しいので、反応は、いったん開始されるとあまり長くか
かってはならない。
き、とくにＲＩＭシステムが用いられるときに遭遇する
一般的な問題は、型に充填する速度に適合する速度でた
がいに反応する成分を有することである。たとえば、も
し自動車車体パネルを製造するとき、各成分は、好まし
くは型全体が混合物で満たされるまで、反応を開始して
はならない。もしも反応が早期に起こると、ＲＩＭ材料
は型の中で部分的に固まり、またはゲル化して、型を液
状物質が完全に満たすのを妨げ、結果として不完全な部
品をもたらす。本発明のひとつの特徴として、この系は
より長い「流動時間」（すなわち、成分が混合された状
態で、反応が起こる前に型に流れ込む時間が長い）が望
ましい。同時に、型を経由する部品のサイクル速度は、
製造コストを減らすように、できるだけ高いことが望ま
しいので、反応は、いったん開始されるとあまり長くか
かってはならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】それゆえ、本発明は、
ＲＩＭ法でイソシアナート化合物と反応してポリ尿素成
形品を形造るが、イソシアナート／アミン反応が起こる
前に型に正確に充填することを可能にするように、イソ
シアナート化合物とあまり速い速度で反応しないような
ポリアミンを提供するという課題に関する。
ＲＩＭ法でイソシアナート化合物と反応してポリ尿素成
形品を形造るが、イソシアナート／アミン反応が起こる
前に型に正確に充填することを可能にするように、イソ
シアナート化合物とあまり速い速度で反応しないような
ポリアミンを提供するという課題に関する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、２個またはそ
れ以上のヒドロキシル基を有するポリオールを有効量の
長鎖アルキルエポキシドと反応させて、ヒドロキシル末
端を有し、少なくとも部分的に立体障害された中間体を
与え；該中間体のヒドロキシル末端の少なくとも１個を
アミノ化して第一級アミノ基とすることによって得られ
る、立体障害されたポリエーテルポリアミンと；ポリイ
ソシアナートを反応させるポリ尿素エラストマーの製造
方法を提供する。
れ以上のヒドロキシル基を有するポリオールを有効量の
長鎖アルキルエポキシドと反応させて、ヒドロキシル末
端を有し、少なくとも部分的に立体障害された中間体を
与え；該中間体のヒドロキシル末端の少なくとも１個を
アミノ化して第一級アミノ基とすることによって得られ
る、立体障害されたポリエーテルポリアミンと；ポリイ
ソシアナートを反応させるポリ尿素エラストマーの製造
方法を提供する。
【０００６】本発明はまた、構造式：
【化７】 または
【化８】 （式中、Ｒはポリオールの中心部分を表し；少なくとも
１個のＲ´は少なくとも１０個の炭素原子を有する直鎖
状または分岐状のアルキル基で、残余が水素原子であ
り；Ｒ″は水素原子または１〜２個の炭素原子を有する
アルキル基であり；ｘは２またはそれ以上であり；ｙは
２０〜８０である）を有する新規な立体障害されたポリ
エーテルポリアミンを提供する。
１個のＲ´は少なくとも１０個の炭素原子を有する直鎖
状または分岐状のアルキル基で、残余が水素原子であ
り；Ｒ″は水素原子または１〜２個の炭素原子を有する
アルキル基であり；ｘは２またはそれ以上であり；ｙは
２０〜８０である）を有する新規な立体障害されたポリ
エーテルポリアミンを提供する。
【０００７】本発明はまた、一般式：Ｒ（ＯＨ)xまたは
【化９】 のヒドロキシル化合物を、一般式：
【化１０】 （式中、Ｒ、Ｒ´、Ｒ″、ｘおよびｙは請求項３と同じ
意味を有する）の長鎖アルキルエポキシドと反応させ、
ついで得られたポリオールをアミノ化することを特徴と
する立体障害されたポリエーテルポリアミンの製造方法
を提供する。
意味を有する）の長鎖アルキルエポキシドと反応させ、
ついで得られたポリオールをアミノ化することを特徴と
する立体障害されたポリエーテルポリアミンの製造方法
を提供する。
【０００８】これらの目的、および本発明の他の目的を
達成することにより、ひとつの形の、ポリ尿素の製造方
法が提供される。立体障害されたポリエーテルポリアミ
ンは、まず、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を有
するポリオールを有効量の長鎖アルキルエポキシドと反
応させて、ヒドロキシル末端を有し、少なくとも部分的
に立体障害された中間体とし；ついで、該中間体のヒド
ロキシル末端をアミノ化して、少なくとも部分的に立体
障害されたポリエーテルアミンとすることによって得ら
れる。ついで、この少なくとも部分的に立体障害された
ポリエーテルポリアミンは、熱の存在下にポリイソシア
ナートと反応して、ポリ尿素エラストマーを生ずる。
達成することにより、ひとつの形の、ポリ尿素の製造方
法が提供される。立体障害されたポリエーテルポリアミ
ンは、まず、２個またはそれ以上のヒドロキシル基を有
するポリオールを有効量の長鎖アルキルエポキシドと反
応させて、ヒドロキシル末端を有し、少なくとも部分的
に立体障害された中間体とし；ついで、該中間体のヒド
ロキシル末端をアミノ化して、少なくとも部分的に立体
障害されたポリエーテルアミンとすることによって得ら
れる。ついで、この少なくとも部分的に立体障害された
ポリエーテルポリアミンは、熱の存在下にポリイソシア
ナートと反応して、ポリ尿素エラストマーを生ずる。
【０００９】ポリオールが、アンモニアでアミノ化する
前に長鎖アルキルエポキシドでキャッピングされること
によって、立体障害されることが見出された。長鎖アル
キル基は、第一級脂肪族アミンに立体障害を与える。こ
の立体障害は、アミンのポリイソシアナートとの反応性
を遅くさせる。アミノ基のより遅い反応性は、型の中で
反応する前のより長いショット時間ないし流動時間を可
能にするので、ＲＩＭまたはＲＲＩＭに有用である。
前に長鎖アルキルエポキシドでキャッピングされること
によって、立体障害されることが見出された。長鎖アル
キル基は、第一級脂肪族アミンに立体障害を与える。こ
の立体障害は、アミンのポリイソシアナートとの反応性
を遅くさせる。アミノ基のより遅い反応性は、型の中で
反応する前のより長いショット時間ないし流動時間を可
能にするので、ＲＩＭまたはＲＲＩＭに有用である。
【００１０】本発明の立体障害されたアミンは、次の反
応図式によって作ることができる。
応図式によって作ることができる。
【００１１】
【化１１】
【００１２】化合物（Ｉ）はポリオールであり、さらに
以下に記すように、ＲＩＭ合成に通常用いられるどのよ
うなものであってもよい。本発明の好ましい実施態様で
は、ポリオール（Ｉ）は、この技術で公知である手順に
従って、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシドまたはそれらの混合物で、ブロック状また
はランダム状に、すでにポリオキシアルキレン化されて
いる。Ｒはポリアミンの、開始剤に由来する中心部分を
表し、上記のポリオキシアルキレン生成物に対応する。
開始剤に由来する中心は、開始剤のアルキレンオキシド
との反応の後に残った部分である。ｘで示されるヒドロ
キシル末端の数は、少なくとも２でなければならず、好
ましくは２〜８、最も好ましくは２〜６である。
以下に記すように、ＲＩＭ合成に通常用いられるどのよ
うなものであってもよい。本発明の好ましい実施態様で
は、ポリオール（Ｉ）は、この技術で公知である手順に
従って、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチ
レンオキシドまたはそれらの混合物で、ブロック状また
はランダム状に、すでにポリオキシアルキレン化されて
いる。Ｒはポリアミンの、開始剤に由来する中心部分を
表し、上記のポリオキシアルキレン生成物に対応する。
開始剤に由来する中心は、開始剤のアルキレンオキシド
との反応の後に残った部分である。ｘで示されるヒドロ
キシル末端の数は、少なくとも２でなければならず、好
ましくは２〜８、最も好ましくは２〜６である。
【００１３】長鎖アルキルエポキシド（II）は、少なく
とも１０個、好ましくは１０〜２０個、最も好ましくは
１０〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の
アルキル基Ｒ´を有する。ひとつの実施態様では、ポリ
オール（Ｉ）に存在するヒドロキシル基あたり少なくと
も１モルの長鎖アルキルエポキシド（II）が反応して、
ポリオキシアルキレン化ポリオール中間体（III)を生
じ、これはアミノ化して、最終的に立体障害されたポリ
エーテルポリアミン（IV）に変わる。他の実施態様で
は、すべてに満たない数のヒドロキシル基が当量の長鎖
アルキルエポキシドと反応する。
とも１０個、好ましくは１０〜２０個、最も好ましくは
１０〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状の
アルキル基Ｒ´を有する。ひとつの実施態様では、ポリ
オール（Ｉ）に存在するヒドロキシル基あたり少なくと
も１モルの長鎖アルキルエポキシド（II）が反応して、
ポリオキシアルキレン化ポリオール中間体（III)を生
じ、これはアミノ化して、最終的に立体障害されたポリ
エーテルポリアミン（IV）に変わる。他の実施態様で
は、すべてに満たない数のヒドロキシル基が当量の長鎖
アルキルエポキシドと反応する。
【００１４】もし先のポリオキシアルキレン化がなされ
ているならば、立体障害されたポリエーテルポリアミン
は、よりいくらか明白に、次の一般式を有することがで
きる。
ているならば、立体障害されたポリエーテルポリアミン
は、よりいくらか明白に、次の一般式を有することがで
きる。
【００１５】
【化１２】
【００１６】（式中、Ｒ、Ｒ´およびｘは前述のとおり
であり；Ｒ″は水素原子または１〜２個の炭素原子を有
するアルキル基であり；ｙは２０〜８０である）すべて
に満たない数のヒドロキシル基が当量の長鎖アルキルエ
ポキシドと反応する実施態様では、化合物（IV）または
（Ｖ）は部分的に立体障害される。この場合、結果とし
て得られた分子中の少なくとも１個のＲ´は、少なくと
も１０個、好ましくは１０〜２０個、最も好ましくは１
０〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のア
ルキル基であり、残余のＲ´基は水素原子である。ひと
つの実施態様では、少なくとも半数のＲ´基は、少なく
とも１０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のア
ルキル基である。
であり；Ｒ″は水素原子または１〜２個の炭素原子を有
するアルキル基であり；ｙは２０〜８０である）すべて
に満たない数のヒドロキシル基が当量の長鎖アルキルエ
ポキシドと反応する実施態様では、化合物（IV）または
（Ｖ）は部分的に立体障害される。この場合、結果とし
て得られた分子中の少なくとも１個のＲ´は、少なくと
も１０個、好ましくは１０〜２０個、最も好ましくは１
０〜１６個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のア
ルキル基であり、残余のＲ´基は水素原子である。ひと
つの実施態様では、少なくとも半数のＲ´基は、少なく
とも１０個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状のア
ルキル基である。
【００１７】ポリオキシアルキレン化ポリオール（Ｉ）
のキャッピングは、触媒なしに、温度１００〜１５０℃
で達成される。触媒が存在してもよく、好ましくはアル
カリ金属水酸化物である。キャッピングの触媒として働
くのに、しばしば、ポリオキシアルキレン化反応から残
存した触媒で十分である。実質的にすべてのヒドロキシ
ル基を長鎖アルキルエポキシドでキャッピングすること
が意図されるとはいえ、より少ない割合のヒドロキシル
基が長鎖アルキルエポキシドと反応して、単に部分的に
上述のような立体障害されたポリエーテルポリアミンを
生ずることは、十分に認識しなければならない。立体障
害されない型の同様なアミンに比べて、ポリエーテルポ
リアミンの反応性を遅くするのに少なくとも十分なだけ
のヒドロキシル基が、部分的に立体障害されなければな
らない。このパーセンテージを、本明細書では有効量と
いう。本発明のひとつの実施態様では、ヒドロキシル基
の２０〜１００％が長鎖アルキルエポキシドでキャッピ
ングされることが好ましく、５０〜１００％の範囲がよ
り好ましい。第一級アミノ基の隣のＲ´基による立体障
害が、その活性をいくらか減少させるであろうことは、
高く評価されるであろう。アミノ基の遅い反応性は、よ
り長いショット時間を可能にするので、ＲＩＭまたはＲ
ＲＩＭへの応用に有用である。
のキャッピングは、触媒なしに、温度１００〜１５０℃
で達成される。触媒が存在してもよく、好ましくはアル
カリ金属水酸化物である。キャッピングの触媒として働
くのに、しばしば、ポリオキシアルキレン化反応から残
存した触媒で十分である。実質的にすべてのヒドロキシ
ル基を長鎖アルキルエポキシドでキャッピングすること
が意図されるとはいえ、より少ない割合のヒドロキシル
基が長鎖アルキルエポキシドと反応して、単に部分的に
上述のような立体障害されたポリエーテルポリアミンを
生ずることは、十分に認識しなければならない。立体障
害されない型の同様なアミンに比べて、ポリエーテルポ
リアミンの反応性を遅くするのに少なくとも十分なだけ
のヒドロキシル基が、部分的に立体障害されなければな
らない。このパーセンテージを、本明細書では有効量と
いう。本発明のひとつの実施態様では、ヒドロキシル基
の２０〜１００％が長鎖アルキルエポキシドでキャッピ
ングされることが好ましく、５０〜１００％の範囲がよ
り好ましい。第一級アミノ基の隣のＲ´基による立体障
害が、その活性をいくらか減少させるであろうことは、
高く評価されるであろう。アミノ基の遅い反応性は、よ
り長いショット時間を可能にするので、ＲＩＭまたはＲ
ＲＩＭへの応用に有用である。
【００１８】本発明の立体障害されたポリエーテルポリ
アミンを与えるために、アルキレンオキシド、長鎖アル
キルエポキシドおよびアンモニアとの反応に、開始剤と
して用いることのできる多価アルコールは、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ペンタンジオール；ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）ジメチルメタン、１，４−ジメチロールベンゼ
ン；グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ト
リメチロールプロパン；マンニトール、ソルビトール、
エリトリトール、ペンタエリトリトール；これらの二量
体、二量体および高重合体、たとえばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、トリグリセロー
ル、ジペンタエリトリトール；ポリアリルアルコール；
および多ヒドロキシルチオエーテルを包含するが、これ
らに限定されない。本発明に用いられる立体障害された
ポリエーテルポリアミンの定義に適合するものは、Texa
co Chemical Co. によって製造されるJeffamine(登録商
標）アミンに対応する、立体障害された多価アミンであ
る。Jeffamine Ｄ−２０００およびＴ−５０００は、ポ
リイソシアナートと反応してより長い流動時間を生ず
る、立体障害された改質ポリエーテルポリアミンに対応
するJeffamine アミンの一例である。本発明の方法に有
用なポリオキシアルキレン化された開始剤は、好ましく
は２，０００またはそれ以上の分子量を有する。
アミンを与えるために、アルキレンオキシド、長鎖アル
キルエポキシドおよびアンモニアとの反応に、開始剤と
して用いることのできる多価アルコールは、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ペンタンジオール；ビス（４−ヒドロキシシクロヘ
キシル）ジメチルメタン、１，４−ジメチロールベンゼ
ン；グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ト
リメチロールプロパン；マンニトール、ソルビトール、
エリトリトール、ペンタエリトリトール；これらの二量
体、二量体および高重合体、たとえばポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、トリグリセロー
ル、ジペンタエリトリトール；ポリアリルアルコール；
および多ヒドロキシルチオエーテルを包含するが、これ
らに限定されない。本発明に用いられる立体障害された
ポリエーテルポリアミンの定義に適合するものは、Texa
co Chemical Co. によって製造されるJeffamine(登録商
標）アミンに対応する、立体障害された多価アミンであ
る。Jeffamine Ｄ−２０００およびＴ−５０００は、ポ
リイソシアナートと反応してより長い流動時間を生ず
る、立体障害された改質ポリエーテルポリアミンに対応
するJeffamine アミンの一例である。本発明の方法に有
用なポリオキシアルキレン化された開始剤は、好ましく
は２，０００またはそれ以上の分子量を有する。
【００１９】本発明の立体障害されたポリエーテルポリ
アミンと反応するのに用いられるポリイソシアナート
は、芳香族ポリイソシアナートまたは脂肪族ポリイソシ
アナートであることができる。代表的な芳香族ポリイソ
シアナートは、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ポリ
メチレンポリ（フェニルイソシアナート）、２，６−ト
ルエンジイソシアナート、ジアニシジンジイソシアナー
ト、ビトリレンジイソシアナート、ナフタレン−１，４
−ジイソシアナート、ビス（４−イソシアナトフェニ
ル）メタン、ビス（３−メチル−３−イソシアナトフェ
ニル）メタン、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフ
ェニル）メタンおよび４，４´−ジフェニルジイソシア
ナートを包含する。
アミンと反応するのに用いられるポリイソシアナート
は、芳香族ポリイソシアナートまたは脂肪族ポリイソシ
アナートであることができる。代表的な芳香族ポリイソ
シアナートは、ｐ−フェニレンジイソシアナート、ポリ
メチレンポリ（フェニルイソシアナート）、２，６−ト
ルエンジイソシアナート、ジアニシジンジイソシアナー
ト、ビトリレンジイソシアナート、ナフタレン−１，４
−ジイソシアナート、ビス（４−イソシアナトフェニ
ル）メタン、ビス（３−メチル−３−イソシアナトフェ
ニル）メタン、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフ
ェニル）メタンおよび４，４´−ジフェニルジイソシア
ナートを包含する。
【００２０】本発明の実施に用いられる他の芳香族ポリ
イソシアナートは、２以上の官能性を有するメチレン架
橋ポリフェニルポリイソシアナート混合物である。これ
らのイソシアナート化合物は、対応するメチレン架橋ポ
リフェニルポリアミンのホスゲン化によって製造され、
該ポリアミンは、通常、塩酸および／または他の酸性触
媒の存在下に、ホルムアルデヒドと、アニリンのような
第一級芳香族アミンとの反応によって製造される。ポリ
アミンおよびそれより得られる対応するメチレン架橋ポ
リフェニレンポリアミンを合成する公知の方法は、米国
特許第２，６８３，７３０号明細書、米国特許第２，９
５０，２６３号明細書、米国特許第３，０１２，００８
号明細書、米国特許第３，３４４，１６２号明細書およ
び米国特許第３，３６２，９７９号明細書に記載されて
いる。
イソシアナートは、２以上の官能性を有するメチレン架
橋ポリフェニルポリイソシアナート混合物である。これ
らのイソシアナート化合物は、対応するメチレン架橋ポ
リフェニルポリアミンのホスゲン化によって製造され、
該ポリアミンは、通常、塩酸および／または他の酸性触
媒の存在下に、ホルムアルデヒドと、アニリンのような
第一級芳香族アミンとの反応によって製造される。ポリ
アミンおよびそれより得られる対応するメチレン架橋ポ
リフェニレンポリアミンを合成する公知の方法は、米国
特許第２，６８３，７３０号明細書、米国特許第２，９
５０，２６３号明細書、米国特許第３，０１２，００８
号明細書、米国特許第３，３４４，１６２号明細書およ
び米国特許第３，３６２，９７９号明細書に記載されて
いる。
【００２１】メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアナ
ート混合物は、普通、２０〜８０重量％のメチレンジフ
ェニルジイソシアナート異性体を含有し、残余はより高
い官能性とより高い分子量を有するポリメチレンポリフ
ェニルジイソシアナート類である。これらの代表的なも
のは、２０〜１００重量％のメチレンジフェニルジイソ
シアナート異性体を含有し、その２０〜９５重量％が
４，４´−異性体であり、残余がより高い分子量と官能
性のポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート類で
あり、その平均官能性が２．１〜３．５であるメチレン
架橋ポリフェニルポリイソシアナートの混合物である。
これらのイソシアナート混合物は商業的に入手でき、米
国特許第３，３６２，９７９号明細書に記載された方法
によって合成できる。
ート混合物は、普通、２０〜８０重量％のメチレンジフ
ェニルジイソシアナート異性体を含有し、残余はより高
い官能性とより高い分子量を有するポリメチレンポリフ
ェニルジイソシアナート類である。これらの代表的なも
のは、２０〜１００重量％のメチレンジフェニルジイソ
シアナート異性体を含有し、その２０〜９５重量％が
４，４´−異性体であり、残余がより高い分子量と官能
性のポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート類で
あり、その平均官能性が２．１〜３．５であるメチレン
架橋ポリフェニルポリイソシアナートの混合物である。
これらのイソシアナート混合物は商業的に入手でき、米
国特許第３，３６２，９７９号明細書に記載された方法
によって合成できる。
【００２２】最も好ましい芳香族ポリイソシアナートは
メチレンビス（４−フェニルイソシアナート）またはＭ
ＤＩである。純ＭＤＩ、ＭＤＩの準プレポリマー、およ
び改質された純ＭＤＩが、すべてＲＩＭエラストマーの
合成に有用である。純ＭＤＩは固体であって、それゆえ
用いるのにしばしば不便なので、ＭＤＩに基づく液状生
成物がしばしば用いられ、そして、本明細書ではＭＤＩ
またはメチレンビス（４−フェニルイソシアナート）と
いう用語の範囲の中に包含される。より一般的に、ウレ
トンイミン改質純ＭＤＩもまた包含される。この生成物
は、蒸留された純ＭＤＩを触媒の存在下に加熱して、純
ＭＤＩと改質ＭＤＩの混合物を得ることによって製造さ
れる。好ましくは、用いられるイソシアナートの量は、
組成中のすべての成分を基準にして、化学量論的な量で
あるか、化学量論的な量より多い。このタイプの市販さ
れている物質の例は、Dow Chemical Co.のIsonate(登録
商標）１２５Ｍ（純ＭＤＩ）およびIsonate １４３Ｌ
（液状ＭＤＩ）である。
メチレンビス（４−フェニルイソシアナート）またはＭ
ＤＩである。純ＭＤＩ、ＭＤＩの準プレポリマー、およ
び改質された純ＭＤＩが、すべてＲＩＭエラストマーの
合成に有用である。純ＭＤＩは固体であって、それゆえ
用いるのにしばしば不便なので、ＭＤＩに基づく液状生
成物がしばしば用いられ、そして、本明細書ではＭＤＩ
またはメチレンビス（４−フェニルイソシアナート）と
いう用語の範囲の中に包含される。より一般的に、ウレ
トンイミン改質純ＭＤＩもまた包含される。この生成物
は、蒸留された純ＭＤＩを触媒の存在下に加熱して、純
ＭＤＩと改質ＭＤＩの混合物を得ることによって製造さ
れる。好ましくは、用いられるイソシアナートの量は、
組成中のすべての成分を基準にして、化学量論的な量で
あるか、化学量論的な量より多い。このタイプの市販さ
れている物質の例は、Dow Chemical Co.のIsonate(登録
商標）１２５Ｍ（純ＭＤＩ）およびIsonate １４３Ｌ
（液状ＭＤＩ）である。
【００２３】本発明の実施にとって必然ではないが、ポ
リ尿素エラストマーの色相や性質を向上させる添加剤を
用いてもよい。たとえば、寸断または磨砕されたガラス
繊維、あるいは寸断または磨砕された炭素繊維および／
または鉱物繊維が有用である。それに加えて、ＤＥＴＤ
Ａ（ジエチルトルエンジアミン）のような鎖長延長剤、
ならびに内部離型剤、発泡剤および他の従来からの添加
剤を用いてもよい。
リ尿素エラストマーの色相や性質を向上させる添加剤を
用いてもよい。たとえば、寸断または磨砕されたガラス
繊維、あるいは寸断または磨砕された炭素繊維および／
または鉱物繊維が有用である。それに加えて、ＤＥＴＤ
Ａ（ジエチルトルエンジアミン）のような鎖長延長剤、
ならびに内部離型剤、発泡剤および他の従来からの添加
剤を用いてもよい。
【００２４】本発明のポリ尿素エラストマーＲＩＭ製品
は、従来法により、温度２５〜２２５℃の型の中で作製
され、ついで２２５〜４００℃、好ましくは２２５〜３
５０℃の温度で後硬化される。本発明のひとつの実施態
様では、立体障害されたポリエーテルポリアミンとポリ
イソシアナートの反応は、２５〜１３０℃の温度および
０．１〜２７．７MPa(０〜４，０００psi)の圧力で実施
する。立体障害されたポリエーテルポリアミンのポリイ
ソシアナートに対する当量比は、０．０５〜１：１であ
ってよい。ポリ尿素エラストマーが一般にこのようなガ
イドラインで合成されて、該ポリ尿素エラストマーは必
ずしもＲＩＭの技術と装置を用いるＲＩＭエラストマー
である必要はないということは、評価すべきである。
は、従来法により、温度２５〜２２５℃の型の中で作製
され、ついで２２５〜４００℃、好ましくは２２５〜３
５０℃の温度で後硬化される。本発明のひとつの実施態
様では、立体障害されたポリエーテルポリアミンとポリ
イソシアナートの反応は、２５〜１３０℃の温度および
０．１〜２７．７MPa(０〜４，０００psi)の圧力で実施
する。立体障害されたポリエーテルポリアミンのポリイ
ソシアナートに対する当量比は、０．０５〜１：１であ
ってよい。ポリ尿素エラストマーが一般にこのようなガ
イドラインで合成されて、該ポリ尿素エラストマーは必
ずしもＲＩＭの技術と装置を用いるＲＩＭエラストマー
である必要はないということは、評価すべきである。
【００２５】後硬化温度が４００℃またはそれ以上に近
づくにつれて必要となることがある他のタイプの添加剤
は、抗酸化剤である。当業者に抗酸化剤として周知の物
質は、立体障害されたフェノール類などである。
づくにつれて必要となることがある他のタイプの添加剤
は、抗酸化剤である。当業者に抗酸化剤として周知の物
質は、立体障害されたフェノール類などである。
【００２６】ＲＩＭ物質の製造に触媒は必要ではない
が、立体障害されたポリエーテルポリアミンが加熱した
型の中で良好にポリイソシアナートと反応するには、触
媒を用いることが望ましい。このような触媒としては、
下記の１種またはそれ以上が包含される。 （ａ）トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル−１，３−ブタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジンおよび１，４
−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンのような第三
級アミン； （ｂ）トリアルキルホスフィンおよびジアルキルベンジ
ルホスフィンのような第三級ホスフィン； （ｃ）アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、ア
ルコキシドおよびフェノキシドのような強塩基； （ｄ）塩化鉄（III)、塩化スズ（IV）、塩化スズ（I
I）、三塩化アンチモンおよび硝酸ビスマスまたは塩化
ビスマスのような強酸の酸性金属塩； （ｅ）アセチルアセトン、ベンゾラクトン、トリフルオ
ロアセチルアセトン、アセト酢酸エチル、サリチルアル
デヒド、シクロペンタノン−１−カルボン酸エステル、
アセチルアセトンイミン、ビス（アセチルアセトン）ア
ルキレンジアミンおよびサリチルアルデヒドイミンと、
Ｂｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａ
ｓ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉの
ような各種金属から得られるような、各種金属キレー
ト； （ｆ）Ｔｉ（ＯＲ)4、Ｓｎ（ＯＲ)4およびＡｌ（ＯＲ)3
（式中、Ｒはアルキルまたはアリールである）のような
各種金属のアルコラートおよびフェノラート；ならびに
アルコラートとカルボン酸、β−ジケトンおよび２−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルカノールとの反応生
成物； （ｇ）たとえば酢酸ナトリウム、オクタン酸スズ、オレ
イン酸スズ、オクタン酸鉛およびナフテン酸マンガンや
ナフテン酸コバルトのような金属ドライヤーを包含す
る、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕのような各種金属の有
機酸塩；および （ｈ）四価のスズ、三価や五価のＡｓ、ＳｂおよびＢｉ
の有機金属誘導体；ならびに鉄およびコバルトの金属カ
ルボニル。
が、立体障害されたポリエーテルポリアミンが加熱した
型の中で良好にポリイソシアナートと反応するには、触
媒を用いることが望ましい。このような触媒としては、
下記の１種またはそれ以上が包含される。 （ａ）トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチル−１，３−ブタ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジンおよび１，４
−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンのような第三
級アミン； （ｂ）トリアルキルホスフィンおよびジアルキルベンジ
ルホスフィンのような第三級ホスフィン； （ｃ）アルカリ金属やアルカリ土類金属の水酸化物、ア
ルコキシドおよびフェノキシドのような強塩基； （ｄ）塩化鉄（III)、塩化スズ（IV）、塩化スズ（I
I）、三塩化アンチモンおよび硝酸ビスマスまたは塩化
ビスマスのような強酸の酸性金属塩； （ｅ）アセチルアセトン、ベンゾラクトン、トリフルオ
ロアセチルアセトン、アセト酢酸エチル、サリチルアル
デヒド、シクロペンタノン−１−カルボン酸エステル、
アセチルアセトンイミン、ビス（アセチルアセトン）ア
ルキレンジアミンおよびサリチルアルデヒドイミンと、
Ｂｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａ
ｓ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、ＣｏおよびＮｉの
ような各種金属から得られるような、各種金属キレー
ト； （ｆ）Ｔｉ（ＯＲ)4、Ｓｎ（ＯＲ)4およびＡｌ（ＯＲ)3
（式中、Ｒはアルキルまたはアリールである）のような
各種金属のアルコラートおよびフェノラート；ならびに
アルコラートとカルボン酸、β−ジケトンおよび２−
（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルカノールとの反応生
成物； （ｇ）たとえば酢酸ナトリウム、オクタン酸スズ、オレ
イン酸スズ、オクタン酸鉛およびナフテン酸マンガンや
ナフテン酸コバルトのような金属ドライヤーを包含す
る、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐ
ｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、ＮｉおよびＣｕのような各種金属の有
機酸塩；および （ｈ）四価のスズ、三価や五価のＡｓ、ＳｂおよびＢｉ
の有機金属誘導体；ならびに鉄およびコバルトの金属カ
ルボニル。
【００２７】もちろん、上記の触媒のいかなる組合せも
使用することができる。通常、触媒の量は、もし使用す
るのであれば、ポリアミン１００重量部あたり０．１〜
５．０重量部である。多くの場合、触媒の量は０．２〜
２．０重量部である。
使用することができる。通常、触媒の量は、もし使用す
るのであれば、ポリアミン１００重量部あたり０．１〜
５．０重量部である。多くの場合、触媒の量は０．２〜
２．０重量部である。
【００２８】
【発明の効果】本発明によって、ポリエーテルの末端
に、少なくとも部分的に長鎖アルキル基により立体障害
された少なくとも２個の第一級アミノ基を有する、新規
なポリエーテルポリアミンおよびその製造法が提供され
る。さらに、本発明によって、このような少なくとも部
分的に立体障害されたポリエーテルポリアミンを用い
て、制御された硬化速度を有するポリ尿素エラストマー
を製造することができる。このような立体障害されたポ
リエーテルポリアミンおよびそれを用いるポリ尿素エラ
ストマーの製造方法は、ＲＩＭまたはＲＲＩＭ法による
ポリ尿素エラストマー部品の製造に有用である。
に、少なくとも部分的に長鎖アルキル基により立体障害
された少なくとも２個の第一級アミノ基を有する、新規
なポリエーテルポリアミンおよびその製造法が提供され
る。さらに、本発明によって、このような少なくとも部
分的に立体障害されたポリエーテルポリアミンを用い
て、制御された硬化速度を有するポリ尿素エラストマー
を製造することができる。このような立体障害されたポ
リエーテルポリアミンおよびそれを用いるポリ尿素エラ
ストマーの製造方法は、ＲＩＭまたはＲＲＩＭ法による
ポリ尿素エラストマー部品の製造に有用である。
【００２９】
【実施例】価値あるＲＩＭエラストマーの合成は、以下
に例示する例に記載されるとおりである。
に例示する例に記載されるとおりである。
【００３０】物質リスト ＤＥＴＤＡ：Ethyl Corp. 製のジエチルトルエンジアミ
ン； Jeffamine Ｄ−２０００：Texaco Chemical Co. より販
売される、下記の構造のジアミン；
ン； Jeffamine Ｄ−２０００：Texaco Chemical Co. より販
売される、下記の構造のジアミン；
【００３１】
【化１３】
【００３２】Jeffamine Ｔ−３０００：全アセチル化分
１．０meq/g 、全アミン含有量０．９９meq/g 、および
第一級アミン含有量０．９３meq/g の部分アミノ化ポリ
オール； Jeffamine Ｔ−５０００：全アセチル化分０．５５meq/
g 、全アミン含有量０．４８meq/g 、および第一級アミ
ン含有量０．４３meq/g の部分アミノ化ポリオール； Isonate １４３Ｌ：Dow Chemical Co.より販売される、
液体化したジフェニルメタンジイソシアナート； ＰＰＧ−２０００：平均分子量約２，０００のポリプロ
ピレングリコール； Thanol（登録商標）ＳＦ−５５０５：ARCO Chemical C
o. 製の、グリセリンを開始剤とする高反応性トリオー
ル； ステアリン酸亜鉛：Witco Chemical Corp.より販売され
るＥＤ級（超密度）ステアリン酸亜鉛。
１．０meq/g 、全アミン含有量０．９９meq/g 、および
第一級アミン含有量０．９３meq/g の部分アミノ化ポリ
オール； Jeffamine Ｔ−５０００：全アセチル化分０．５５meq/
g 、全アミン含有量０．４８meq/g 、および第一級アミ
ン含有量０．４３meq/g の部分アミノ化ポリオール； Isonate １４３Ｌ：Dow Chemical Co.より販売される、
液体化したジフェニルメタンジイソシアナート； ＰＰＧ−２０００：平均分子量約２，０００のポリプロ
ピレングリコール； Thanol（登録商標）ＳＦ−５５０５：ARCO Chemical C
o. 製の、グリセリンを開始剤とする高反応性トリオー
ル； ステアリン酸亜鉛：Witco Chemical Corp.より販売され
るＥＤ級（超密度）ステアリン酸亜鉛。
【００３３】改質ポリエーテルポリアミン アミンＡ：アミノ化の前にヒドロキシル基の半数がＣ16
エポキシドと反応した三官能性ポリエーテルポリアミン
で、全アミノ価は０．６２２meq/g ； アミンＢ：分子量２，０００のポリオキシプロピレンジ
オールをＣ16エポキシドでキャッピングしたもので、全
アミノ価は０．９６３meq/g ； アミンＣ：分子量３，０００のポリオキシプロピレント
リオールをＣ16エポキシドでキャッピングしたもので、
全アミノ価は０．９７５meq/g ； アミンＤ：α−メチルグルコキシドとプロピレンオキシ
ドから合成したポリオールを、アミノ化の前にＣ16エポ
キシドでキャッピングし、アミノ化して合成したもの；
分析の結果、アセチル化分含有量０．７１meq/g 、全ア
ミン含有量０．５４８meq/g 、略号はＡＭＧ−Ｃ１６； アミンＥ：α−メチルグルコキシドとプロピレンオキシ
ドから合成したポリオールを、アミノ化の前にＣ10エポ
キシドでキャッピングし、アミノ化して合成したもの；
分析の結果、アセチル化分含有量０．６８meq/g 、全ア
ミン含有量０．５６７meq/g 、略号はＡＭＧ−Ｃ１０； アミンＦ：α−メチルグルコキシドとプロピレンオキシ
ドから合成した四官能性ポリオールをアミノ化して合成
した比較例アミン；分析の結果、アセチル化分含有量
０．７２meq/g 、全アミン含有量０．６２２meq/g 、略
号はＡＭＧ−Ｃ１。
エポキシドと反応した三官能性ポリエーテルポリアミン
で、全アミノ価は０．６２２meq/g ； アミンＢ：分子量２，０００のポリオキシプロピレンジ
オールをＣ16エポキシドでキャッピングしたもので、全
アミノ価は０．９６３meq/g ； アミンＣ：分子量３，０００のポリオキシプロピレント
リオールをＣ16エポキシドでキャッピングしたもので、
全アミノ価は０．９７５meq/g ； アミンＤ：α−メチルグルコキシドとプロピレンオキシ
ドから合成したポリオールを、アミノ化の前にＣ16エポ
キシドでキャッピングし、アミノ化して合成したもの；
分析の結果、アセチル化分含有量０．７１meq/g 、全ア
ミン含有量０．５４８meq/g 、略号はＡＭＧ−Ｃ１６； アミンＥ：α−メチルグルコキシドとプロピレンオキシ
ドから合成したポリオールを、アミノ化の前にＣ10エポ
キシドでキャッピングし、アミノ化して合成したもの；
分析の結果、アセチル化分含有量０．６８meq/g 、全ア
ミン含有量０．５６７meq/g 、略号はＡＭＧ−Ｃ１０； アミンＦ：α−メチルグルコキシドとプロピレンオキシ
ドから合成した四官能性ポリオールをアミノ化して合成
した比較例アミン；分析の結果、アセチル化分含有量
０．７２meq/g 、全アミン含有量０．６２２meq/g 、略
号はＡＭＧ−Ｃ１。
【００３４】アミンＡ〜Ｆは、表１の組成を有してい
た。
た。
【００３５】
【表１】
【００３６】Ａ成分の合成 準プレポリマーNo. １ 標準の準ポリマーNo. １を下記のように合成した。Ison
ate １４３Ｌを１３６．２kg（３００ポンド）仕込んだ
ドラムに、ＰＰＧ−２０００を９０．８kg（２００ポン
ド）添加した。ドラムの内容を数時間回転によって混合
した。数日間静置した後、生成物をそのまま使用に供し
た。
ate １４３Ｌを１３６．２kg（３００ポンド）仕込んだ
ドラムに、ＰＰＧ−２０００を９０．８kg（２００ポン
ド）添加した。ドラムの内容を数時間回転によって混合
した。数日間静置した後、生成物をそのまま使用に供し
た。
【００３７】準プレポリマーNo. ２ 標準の準ポリマーNo. ２を下記のように合成した。Ison
ate １４３Ｌを１３６．２kg（３００ポンド）仕込んだ
ドラムに、ThanolＳＦ−５５０５を９０．８kg（２００
ポンド）添加した。ドラムの内容を数時間回転によって
混合した。数日間静置した後、生成物はそのまま使用に
供した。
ate １４３Ｌを１３６．２kg（３００ポンド）仕込んだ
ドラムに、ThanolＳＦ−５５０５を９０．８kg（２００
ポンド）添加した。ドラムの内容を数時間回転によって
混合した。数日間静置した後、生成物はそのまま使用に
供した。
【００３８】流動時間の測定 下記のいくつかの例で、ポリ尿素ＲＩＭ系について、ゴ
ムチューブ流動時間を測定した。この試験は、ゲル化時
間以上の流動粘性を測定するが、それはなお、型の中の
実際の流動特性に関係する。
ムチューブ流動時間を測定した。この試験は、ゲル化時
間以上の流動粘性を測定するが、それはなお、型の中の
実際の流動特性に関係する。
【００３９】この試験では、Ａ成分とＢ成分を混合した
ものを、内径２．４mm（３／３２インチ）および外径
９．５mm（３／８インチ）を有するラテックスゴムチュ
ーブにショットした。チューブをヘッドのノズルに直接
結合した。６００g/s の一定流量で、すべての流れが止
まった後に球を残さずに物質がチューブを流れるよう
に、ショット時間を調節した。もし、あまりに多量の物
質がチューブにショットされたならば、先導する流動前
線の固化が、入ってくる物質がヘッドの近くに球を残す
原因となる。もしこのことが起こると、次のショット時
間を減少させて、球が残らなくなるまでこの工程を繰返
した。この試験によって測定した最大時間を、ゴムチュ
ーブ流動時間として記録した。
ものを、内径２．４mm（３／３２インチ）および外径
９．５mm（３／８インチ）を有するラテックスゴムチュ
ーブにショットした。チューブをヘッドのノズルに直接
結合した。６００g/s の一定流量で、すべての流れが止
まった後に球を残さずに物質がチューブを流れるよう
に、ショット時間を調節した。もし、あまりに多量の物
質がチューブにショットされたならば、先導する流動前
線の固化が、入ってくる物質がヘッドの近くに球を残す
原因となる。もしこのことが起こると、次のショット時
間を減少させて、球が残らなくなるまでこの工程を繰返
した。この試験によって測定した最大時間を、ゴムチュ
ーブ流動時間として記録した。
【００４０】ポリ尿素ＲＩＭエラストマーの製造 下記の例は、ポリ尿素ＲＩＭエラストマーを製造するた
めの改質アミンの使用を例示する。例１および例２は、
例１に用いた改質ポリエーテルポリアミンが、例２（比
較例）に用いた標準Jeffamine アミン生成物よりも硬化
が遅いことを例証する。例３の物質はボディパネル処方
として用いた。例４はこの物質の幕面処方の使用を例示
する。例５（比較例）は標準的なJeffamine アミン製品
を用いた以外は例４と同様である。例４では、ポリエー
テルポリアミンのアミノ基の数半数がＣ16アルキル基に
隣り合っているだけであるが、このＲＩＭ系の流動時間
（０．３８秒）は、比較試料の結果（０．３６秒）より
長い。例６は改質ポリエーテルポリアミンを用いた非充
填ボディパネル物質を製造する別の例である。各例に用
いられた平板型は、４５７×４５７×３mm（１８×１８
×１／８インチ）の寸法を有していた。
めの改質アミンの使用を例示する。例１および例２は、
例１に用いた改質ポリエーテルポリアミンが、例２（比
較例）に用いた標準Jeffamine アミン生成物よりも硬化
が遅いことを例証する。例３の物質はボディパネル処方
として用いた。例４はこの物質の幕面処方の使用を例示
する。例５（比較例）は標準的なJeffamine アミン製品
を用いた以外は例４と同様である。例４では、ポリエー
テルポリアミンのアミノ基の数半数がＣ16アルキル基に
隣り合っているだけであるが、このＲＩＭ系の流動時間
（０．３８秒）は、比較試料の結果（０．３６秒）より
長い。例６は改質ポリエーテルポリアミンを用いた非充
填ボディパネル物質を製造する別の例である。各例に用
いられた平板型は、４５７×４５７×３mm（１８×１８
×１／８インチ）の寸法を有していた。
【００４１】例１ ＤＥＴＤＡ（１３．５重量部）、Jeffamine Ｄ−２００
０（１０．０重量部）、アミンＣ（４０．０重量部）お
よびステアリン酸亜鉛（１．２１重量部）からなる組成
物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-Tech ＲＩＭ機のＢ
成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容物を５４℃（１３
０°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽には、準プレポ
リマーNo. １を仕込み、５３℃（１２８°F)に加熱し
た。Ａ成分側、Ｂ成分側とも１７．３MPa(２，５００ps
i)まで加圧して、両成分をゴムチューブに射出し、この
物質の流動時間を測定した。チューブ内の測定した流動
時間は０．３２秒であった。該物質を同様に、７１℃
（１６０°F)に予熱しておいた平板型にも射出した。型
中で３０秒置いて、部品を取出した。結果として得られ
たエラストマーを、１２１℃（２５０°F)で１時間、後
硬化を行った。該エラストマーの物理的性質を表２に示
す。
０（１０．０重量部）、アミンＣ（４０．０重量部）お
よびステアリン酸亜鉛（１．２１重量部）からなる組成
物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-Tech ＲＩＭ機のＢ
成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容物を５４℃（１３
０°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽には、準プレポ
リマーNo. １を仕込み、５３℃（１２８°F)に加熱し
た。Ａ成分側、Ｂ成分側とも１７．３MPa(２，５００ps
i)まで加圧して、両成分をゴムチューブに射出し、この
物質の流動時間を測定した。チューブ内の測定した流動
時間は０．３２秒であった。該物質を同様に、７１℃
（１６０°F)に予熱しておいた平板型にも射出した。型
中で３０秒置いて、部品を取出した。結果として得られ
たエラストマーを、１２１℃（２５０°F)で１時間、後
硬化を行った。該エラストマーの物理的性質を表２に示
す。
【００４２】例２（比較例） ＤＥＴＤＡ（１３．５重量部）、Jeffamine Ｄ−２００
０（１０．０重量部）、Jeffamine Ｔ−３０００（４
０．０重量部）およびステアリン酸亜鉛（１．２１重量
部）からなる組成物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-T
ech ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容
物を５４℃（１３０°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分
槽には、準プレポリマーNo. １を仕込み、５３℃（１２
８°F)に加熱した。Ａ成分側、Ｂ成分側とも１７．３MP
a(２，５００psi)まで加圧して、両成分をゴムチューブ
に射出し、この物質の流動時間を測定した。チューブ内
の測定した流動時間は０．２４秒であった。該物質を同
様に、７１℃（１６０°F)に予熱しておいた平板型にも
射出した。この系の非常に速い硬化速度のために、有用
な板は得られなかった。物質は型を一様に満たしてはい
なかった。
０（１０．０重量部）、Jeffamine Ｔ−３０００（４
０．０重量部）およびステアリン酸亜鉛（１．２１重量
部）からなる組成物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-T
ech ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容
物を５４℃（１３０°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分
槽には、準プレポリマーNo. １を仕込み、５３℃（１２
８°F)に加熱した。Ａ成分側、Ｂ成分側とも１７．３MP
a(２，５００psi)まで加圧して、両成分をゴムチューブ
に射出し、この物質の流動時間を測定した。チューブ内
の測定した流動時間は０．２４秒であった。該物質を同
様に、７１℃（１６０°F)に予熱しておいた平板型にも
射出した。この系の非常に速い硬化速度のために、有用
な板は得られなかった。物質は型を一様に満たしてはい
なかった。
【００４３】例３ ＤＥＴＤＡ（１３．５重量部）、アミンＣ（２５．０重
量部）およびアミンＢ（２５．０重量部）からなる組成
物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-Tech ＲＩＭ機のＢ
成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容物を４６℃（１１
５°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽には、準プレポ
リマーNo. ２を仕込み、４９℃（１２１°F)に加熱し
た。Ａ成分側を１３．５MPa(１，９５０psi)、Ｂ成分側
を１４．９MPa(２，１５０psi)まで加圧して、１００．
５℃（２１３°F)に予熱しておいた平板型に両成分を射
出した。型中で３０秒置いて、部品を取出した。結果と
して得られたエラストマーを、１１５℃（３１１°F)で
３０分、後硬化を行った。該エラストマーの物理的性質
を表２に示す。
量部）およびアミンＢ（２５．０重量部）からなる組成
物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-Tech ＲＩＭ機のＢ
成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容物を４６℃（１１
５°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽には、準プレポ
リマーNo. ２を仕込み、４９℃（１２１°F)に加熱し
た。Ａ成分側を１３．５MPa(１，９５０psi)、Ｂ成分側
を１４．９MPa(２，１５０psi)まで加圧して、１００．
５℃（２１３°F)に予熱しておいた平板型に両成分を射
出した。型中で３０秒置いて、部品を取出した。結果と
して得られたエラストマーを、１１５℃（３１１°F)で
３０分、後硬化を行った。該エラストマーの物理的性質
を表２に示す。
【００４４】例４ ＤＥＴＤＡ（１３．５重量部）、アミンＡ（４７．７７
重量部）およびステアリン酸亜鉛（１．１４重量部）か
らなる組成物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-Tech Ｒ
ＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容物を５
２℃（１２５°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽に
は、準プレポリマーNo. １を仕込み、５３℃（１２８°
F)に加熱した。Ａ成分側、Ｂ成分側とも２０．１MPa
(２，９００psi)まで加圧して、７１℃（１６０°F)に
予熱しておいた平板型に両成分を射出した。型中で３０
秒置いて、部品を取出した。結果として得られたエラス
トマーを１２１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行っ
た。該エラストマーの物理的性質を表２に示す。
重量部）およびステアリン酸亜鉛（１．１４重量部）か
らなる組成物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-Tech Ｒ
ＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容物を５
２℃（１２５°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽に
は、準プレポリマーNo. １を仕込み、５３℃（１２８°
F)に加熱した。Ａ成分側、Ｂ成分側とも２０．１MPa
(２，９００psi)まで加圧して、７１℃（１６０°F)に
予熱しておいた平板型に両成分を射出した。型中で３０
秒置いて、部品を取出した。結果として得られたエラス
トマーを１２１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行っ
た。該エラストマーの物理的性質を表２に示す。
【００４５】例５（比較例） ＤＥＴＤＡ（１３．５重量部）、Jeffamine Ｔ−５００
０（４５．９９重量部）およびステアリン酸亜鉛（１．
０８重量部）からなる組成物１５．９kg（３５ポンド）
を、Hi-Tech ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。この
槽の内容物を５８℃（１３７°F)に加熱した。ＲＩＭ機
のＡ成分槽には、準プレポリマーNo. １を仕込み、５４
℃（１２９°F)に加熱した。Ａ成分側を２０．８MPa
(３，０００psi)、Ｂ成分側を２２．９MPa(３，３００p
si)まで加圧して、７１℃（１６０°F)に予熱しておい
た平板型に両成分を射出した。型中で３０秒置いて、部
品を取出した。結果として得られたエラストマーを１２
１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行った。該エラス
トマーの物理的性質を表２に示す。
０（４５．９９重量部）およびステアリン酸亜鉛（１．
０８重量部）からなる組成物１５．９kg（３５ポンド）
を、Hi-Tech ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。この
槽の内容物を５８℃（１３７°F)に加熱した。ＲＩＭ機
のＡ成分槽には、準プレポリマーNo. １を仕込み、５４
℃（１２９°F)に加熱した。Ａ成分側を２０．８MPa
(３，０００psi)、Ｂ成分側を２２．９MPa(３，３００p
si)まで加圧して、７１℃（１６０°F)に予熱しておい
た平板型に両成分を射出した。型中で３０秒置いて、部
品を取出した。結果として得られたエラストマーを１２
１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行った。該エラス
トマーの物理的性質を表２に示す。
【００４６】例６ ＤＥＴＤＡ（３８．７重量部）、アミンＡ（４７．７７
重量部）およびステアリン酸亜鉛（２．２０重量部）か
らなる組成物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-Tech Ｒ
ＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容物を５
４℃（１３０°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽に
は、準プレポリマーNo. １を仕込み、５３℃（１２８°
F)に加熱した。Ａ成分側、Ｂ成分側とも２０．１MPa
(２，９００psi)まで加圧して、１１０℃（２３０°F)
に予熱しておいた平板型に両成分を射出した。型中で３
０秒置いて、部品を取出した。結果として得られたエラ
ストマーを１５５℃（３１１°F)で１時間、後硬化を行
った。該エラストマーの物理的性質を表２に示す。
重量部）およびステアリン酸亜鉛（２．２０重量部）か
らなる組成物１８．２kg（４０ポンド）を、Hi-Tech Ｒ
ＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。この槽の内容物を５
４℃（１３０°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽に
は、準プレポリマーNo. １を仕込み、５３℃（１２８°
F)に加熱した。Ａ成分側、Ｂ成分側とも２０．１MPa
(２，９００psi)まで加圧して、１１０℃（２３０°F)
に予熱しておいた平板型に両成分を射出した。型中で３
０秒置いて、部品を取出した。結果として得られたエラ
ストマーを１５５℃（３１１°F)で１時間、後硬化を行
った。該エラストマーの物理的性質を表２に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】アミンＢ（例３）が二官能性ポリオールを
ベースにしたのに対して、アミンＡ（例４と例６）およ
びアミンＣ（例１と例３）は三官能性ポリオールをベー
スにした。四官能性ポリオールのようなより高い官能性
のポリオールもまた本発明に用いられることを例証する
ために、アミンＤ、ＥおよびＦもまた合成され、それら
は物質リストに記載され、例７〜１１に用いられる。
ベースにしたのに対して、アミンＡ（例４と例６）およ
びアミンＣ（例１と例３）は三官能性ポリオールをベー
スにした。四官能性ポリオールのようなより高い官能性
のポリオールもまた本発明に用いられることを例証する
ために、アミンＤ、ＥおよびＦもまた合成され、それら
は物質リストに記載され、例７〜１１に用いられる。
【００４９】例７〜１１ 例７と例８は、これらの改質ポリエーテルポリアミドの
使用を示す。優れた外観の板が、該改質アミンによって
作られた。例９は、立体障害のない四官能性アミンが、
ＲＩＭによる板を作るのに用いられた比較実験である。
例１０は、三官能性アミンを、他の３個の例と比較した
ものである。わずかに長いゲル化時間が、改質アミンを
用いて実現した。例１１は、高モジュラスの物質が作ら
れるような別の処方における、改質アミンの使用を例示
する。
使用を示す。優れた外観の板が、該改質アミンによって
作られた。例９は、立体障害のない四官能性アミンが、
ＲＩＭによる板を作るのに用いられた比較実験である。
例１０は、三官能性アミンを、他の３個の例と比較した
ものである。わずかに長いゲル化時間が、改質アミンを
用いて実現した。例１１は、高モジュラスの物質が作ら
れるような別の処方における、改質アミンの使用を例示
する。
【００５０】例７ ＤＥＴＤＡ（４．１０kg／９．０４ポンド）および四官
能性アミノ基末端ポリエーテルであるアミンＤ（ＡＭＧ
−Ｃ１６）（１４．０６kg／３０．９６ポンドを、Accu
ratio ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。槽の内容物
を４６℃（１１５°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽
に、準プレポリマーNo. ２を仕込んで、４７℃（１１６
°F)に加熱した。Ａ成分側を１４．５MPa(２，１００ps
i)、Ｂ成分側を１３．１MPa(１，９００psi)に加圧し
て、７２℃（１６１°F)に予熱しておいた平板型に両成
分を射出した。型中に３０秒置いて、部品を取出した。
部品の外観は優れていた。板には不十分な混合の形跡は
見られなかった。結果として得られたエラストマーを、
１２１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行った。該エ
ラストマーの物理的性質を、処方とともに表３に示す。
能性アミノ基末端ポリエーテルであるアミンＤ（ＡＭＧ
−Ｃ１６）（１４．０６kg／３０．９６ポンドを、Accu
ratio ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。槽の内容物
を４６℃（１１５°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽
に、準プレポリマーNo. ２を仕込んで、４７℃（１１６
°F)に加熱した。Ａ成分側を１４．５MPa(２，１００ps
i)、Ｂ成分側を１３．１MPa(１，９００psi)に加圧し
て、７２℃（１６１°F)に予熱しておいた平板型に両成
分を射出した。型中に３０秒置いて、部品を取出した。
部品の外観は優れていた。板には不十分な混合の形跡は
見られなかった。結果として得られたエラストマーを、
１２１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行った。該エ
ラストマーの物理的性質を、処方とともに表３に示す。
【００５１】例８ ＤＥＴＤＡ（４．１０kg／９．０４ポンド）および四官
能性アミノ基末端ポリエーテルであるアミンＥ（ＡＭＧ
−Ｃ１０）（１４．０６kg／３０．９６ポンドを、Accu
ratio ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。槽の内容物
を４９℃（１２０°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽
に、準プレポリマーNo. ２を仕込んで、４８℃（１１８
°F)に加熱した。Ａ成分側を１４．５MPa(２，１００ps
i)、Ｂ成分側を１３．４MPa(１，９５０psi)に加圧し
て、７２℃（１６１°F)に予熱しておいた平板型に両成
分を射出した。型中に３０秒置いて、部品を取出した。
部品の外観は優れていた。板には不十分な混合の形跡は
見られなかった。結果として得られたエラストマーを、
１２１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行った。該エ
ラストマーの物理的性質を、処方とともに表３に示す。
能性アミノ基末端ポリエーテルであるアミンＥ（ＡＭＧ
−Ｃ１０）（１４．０６kg／３０．９６ポンドを、Accu
ratio ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。槽の内容物
を４９℃（１２０°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽
に、準プレポリマーNo. ２を仕込んで、４８℃（１１８
°F)に加熱した。Ａ成分側を１４．５MPa(２，１００ps
i)、Ｂ成分側を１３．４MPa(１，９５０psi)に加圧し
て、７２℃（１６１°F)に予熱しておいた平板型に両成
分を射出した。型中に３０秒置いて、部品を取出した。
部品の外観は優れていた。板には不十分な混合の形跡は
見られなかった。結果として得られたエラストマーを、
１２１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行った。該エ
ラストマーの物理的性質を、処方とともに表３に示す。
【００５２】例９（比較例） ＤＥＴＤＡ（３．０８kg／６．７８ポンド）ならびにα
−メチルグルコシドおよびプロピレンオキシドから合成
された四官能性アミノ基末端ポリエーテルであるアミン
Ｆ（ＡＭＧ−Ｃ１）（１０．５４kg／２３．２２ポン
ド）を、Accuratio ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込ん
だ。槽の内容物を５４℃（１３０°F)に加熱した。ＲＩ
Ｍ機のＡ成分槽に、準プレポリマーNo. ２を仕込んで、
５４℃（１３０°F)に加熱した。Ａ成分側、Ｂ成分側と
も１３．８MPa(２，０００psi)に加圧して、７１℃（１
６０°F)に予熱しておいた平板型に両成分を射出した。
型中に３０秒置いて、部品を取出した。部品の外観は非
常に悪かった。部品全体に、混合が不十分なためのすじ
状が見られた。
−メチルグルコシドおよびプロピレンオキシドから合成
された四官能性アミノ基末端ポリエーテルであるアミン
Ｆ（ＡＭＧ−Ｃ１）（１０．５４kg／２３．２２ポン
ド）を、Accuratio ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込ん
だ。槽の内容物を５４℃（１３０°F)に加熱した。ＲＩ
Ｍ機のＡ成分槽に、準プレポリマーNo. ２を仕込んで、
５４℃（１３０°F)に加熱した。Ａ成分側、Ｂ成分側と
も１３．８MPa(２，０００psi)に加圧して、７１℃（１
６０°F)に予熱しておいた平板型に両成分を射出した。
型中に３０秒置いて、部品を取出した。部品の外観は非
常に悪かった。部品全体に、混合が不十分なためのすじ
状が見られた。
【００５３】例１０（比較例） ＤＥＴＤＡ（４．１４kg／９．１１ポンド）およびJeff
amine Ｔ−５０００（１４．０２kg／３０．８９ポン
ド）を、Accuratio ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込ん
だ。槽の内容物を４８℃（１１８°F)に加熱した。ＲＩ
Ｍ機のＡ成分槽に、準プレポリマーNo. ２を仕込んで、
４９℃（１２０°F)に加熱した。Ａ成分側を１４．５MP
a(２，１００psi)、Ｂ成分側を１３．１MPa(１，９００
psi)に加圧して、７１℃（１６０°F)に予熱しておいた
平板型に両成分を射出した。型中に３０秒置いて、部品
を取出した。結果として得られたエラストマーを、１２
１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行った。該エラス
トマーの物理的性質を、処方とともに表３に示す。
amine Ｔ−５０００（１４．０２kg／３０．８９ポン
ド）を、Accuratio ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込ん
だ。槽の内容物を４８℃（１１８°F)に加熱した。ＲＩ
Ｍ機のＡ成分槽に、準プレポリマーNo. ２を仕込んで、
４９℃（１２０°F)に加熱した。Ａ成分側を１４．５MP
a(２，１００psi)、Ｂ成分側を１３．１MPa(１，９００
psi)に加圧して、７１℃（１６０°F)に予熱しておいた
平板型に両成分を射出した。型中に３０秒置いて、部品
を取出した。結果として得られたエラストマーを、１２
１℃（２５０°F)で１時間、後硬化を行った。該エラス
トマーの物理的性質を、処方とともに表３に示す。
【００５４】例１１ ＤＥＴＤＡ（６．９５kg／１５．３ポンド）、四官能性
アミノ基末端ポリエーテルであるアミンＤ（ＡＭＧ−Ｃ
１６）（８．５５kg／１８．８４ポンド）およびステア
リン酸亜鉛（０．３９kg／０．８６ポンド）を、Hi-Tec
h ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。槽の内容物を５
１℃（１２４°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽に、
準プレポリマーNo. １を仕込んで、５４℃（１２９°F)
に加熱した。Ａ成分側を１５．２MPa(２，２００psi)、
Ｂ成分側を１５．９MPa(２，３００psi)に加圧して、１
１０℃（２３０°F)に予熱しておいた平板型に両成分を
射出した。型中に３０秒置いて、部品を取出した。部品
の外観は優れていた。板には不十分な混合の形跡は見ら
れなかった。結果として得られたエラストマーを、１５
５℃（３１１°F)で１時間、後硬化を行った。該エラス
トマーの物理的性質を、処方とともに表３に示す。
アミノ基末端ポリエーテルであるアミンＤ（ＡＭＧ−Ｃ
１６）（８．５５kg／１８．８４ポンド）およびステア
リン酸亜鉛（０．３９kg／０．８６ポンド）を、Hi-Tec
h ＲＩＭ機のＢ成分供給槽に仕込んだ。槽の内容物を５
１℃（１２４°F)に加熱した。ＲＩＭ機のＡ成分槽に、
準プレポリマーNo. １を仕込んで、５４℃（１２９°F)
に加熱した。Ａ成分側を１５．２MPa(２，２００psi)、
Ｂ成分側を１５．９MPa(２，３００psi)に加圧して、１
１０℃（２３０°F)に予熱しておいた平板型に両成分を
射出した。型中に３０秒置いて、部品を取出した。部品
の外観は優れていた。板には不十分な混合の形跡は見ら
れなかった。結果として得られたエラストマーを、１５
５℃（３１１°F)で１時間、後硬化を行った。該エラス
トマーの物理的性質を、処方とともに表３に示す。
【００５５】
【表３】
【００５６】たとえば、ある種の立体障害されたポリエ
ーテルポリアミンのある種の組合せまたは比率が物性上
の利益を与え、または立体障害されたポリエーテルポリ
アミンを立体障害されないポリアミンとともに用いるこ
とによって、ある種の望ましい結果が得られることを、
当業者は見出すであろう。
ーテルポリアミンのある種の組合せまたは比率が物性上
の利益を与え、または立体障害されたポリエーテルポリ
アミンを立体障害されないポリアミンとともに用いるこ
とによって、ある種の望ましい結果が得られることを、
当業者は見出すであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロバート・レロイ・ジマーマン アメリカ合衆国、テキサス 78759、オー スチン、コルドバ 4202 (72)発明者 マイケル・カスカリダ アメリカ合衆国、テキサス 78731、オー スチン、グレイストーン・ドライブ 3543 (72)発明者 ジョージ・フィリップ・スペランザ アメリカ合衆国、テキサス 78757、オー スチン、シルバーリーフ・サークル 2800
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリエーテルポリアミンをポリイソシア
ナートと反応させて尿素エラストマーを製造する方法で
あって、ポリエーテルポリアミンが、２個またはそれ以
上のヒドロキシル基を有するポリオールを有効量の長鎖
アルキルエポキシドと反応させて、ヒドロキシル末端を
有し、少なくとも部分的に立体障害された中間体を与
え；該中間体のヒドロキシル末端の少なくとも１個をア
ミノ化して第一級アミノ基とすることによって得られる
立体障害されたポリエーテルポリアミンであることを特
徴とするポリ尿素エラストマーの製造方法。 - 【請求項２】 立体障害されたポリエーテルポリアミン
が、構造式： 【化１】 または 【化２】 （式中、Ｒはポリオールの中心部分を表し；少なくとも
１個のＲ´は少なくとも１０個の炭素原子を有する直鎖
状または分岐状のアルキル基で、残余が水素原子であ
り；Ｒ″は水素原子または１〜２個の炭素原子を有する
アルキル基であり；ｘは２またはそれ以上であり；ｙは
２０〜８０である）を有する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 構造式： 【化３】 または 【化４】 （式中、Ｒはポリオールの中心部分を表し；少なくとも
１個のＲ´は少なくとも１０個の炭素原子を有する直鎖
状または分岐状のアルキル基で、残余が水素原子であ
り；Ｒ″は水素原子または１〜２個の炭素原子を有する
アルキル基であり；ｘは２またはそれ以上であり；ｙは
２０〜８０であることを特徴とする）を有する立体障害
されたポリエーテルポリアミン。 - 【請求項４】 一般式：Ｒ（ＯＨ)xまたは 【化５】 のヒドロキシル化合物を、一般式： 【化６】 （式中、Ｒ、Ｒ´、Ｒ″、ｘおよびｙは請求項３と同じ
意味を有する）の長鎖アルキルエポキシドと反応させ、
ついで得られたポリオールをアミノ化することを特徴と
する請求項３記載の立体障害されたポリエーテルポリア
ミンの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/865,170 US5239041A (en) | 1992-04-08 | 1992-04-08 | Hindered amines to slow down reactivity in producing rim elastomers |
| US865170 | 1992-04-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616761A true JPH0616761A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=25344893
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5081946A Pending JPH0616761A (ja) | 1992-04-08 | 1993-04-08 | 立体障害アミンおよびそれを用いるポリ尿素の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5239041A (ja) |
| EP (1) | EP0565298A2 (ja) |
| JP (1) | JPH0616761A (ja) |
| CA (1) | CA2081042A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7628722B2 (en) | 2006-10-02 | 2009-12-08 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Vehicular power transmission device |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5317076A (en) * | 1993-04-12 | 1994-05-31 | Texaco Chemical Co. | Polyurea elastomer with reduced moisture vapor transmission |
| JP3761828B2 (ja) * | 2002-03-29 | 2006-03-29 | シャープ株式会社 | 樹脂成型品の製造方法 |
| US8372939B1 (en) | 2009-08-17 | 2013-02-12 | Polyplexx, Llc | Transparent polyurethanes |
| KR20150117593A (ko) | 2013-02-12 | 2015-10-20 | 폴리플렉스, 엘엘씨 | 투명 폴리우레탄 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1793655C3 (de) * | 1966-12-16 | 1979-03-22 | Texaco Development Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) | Polyoxyalkylen-polyamine bzw. Aminoalkoxymorpholine |
| US4868225A (en) * | 1981-12-21 | 1989-09-19 | The Dow Chemical Company | Novel product |
| US4474901A (en) * | 1983-06-08 | 1984-10-02 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers made using high molecular weight amine terminated polyethers and small amounts of low molecular weight amine terminated polyethers |
| US4816600A (en) * | 1985-08-09 | 1989-03-28 | Ici Americas Inc. | Isocyanate compositions obtained from reaction of isocyanates with blocked polamines |
| US4806615A (en) * | 1987-06-01 | 1989-02-21 | Texaco Inc. | Reaction injection molded elastomers prepared from amine terminated polyethers, a blend of an aromatic amine terminated chain extender, a substituted acyclic aliphatic amine terminated chain extender and an aromatic polyisocyanate |
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| US4902777A (en) * | 1987-06-30 | 1990-02-20 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | N-(polyoxyalkyl)-n-(alkyl)amines |
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