JPH0616476A - 立方晶窒化硼素質焼結体およびその製造方法 - Google Patents
立方晶窒化硼素質焼結体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH0616476A JPH0616476A JP4172142A JP17214292A JPH0616476A JP H0616476 A JPH0616476 A JP H0616476A JP 4172142 A JP4172142 A JP 4172142A JP 17214292 A JP17214292 A JP 17214292A JP H0616476 A JPH0616476 A JP H0616476A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- boron nitride
- sintered body
- cubic boron
- cbn
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Ceramic Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】ｃＢＮを８０体積％を越え９５体積％以下含有
し、残部が、ＢＮとＡｌとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈ
ｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうちの少なくとも一種との反応に
より生成される化合物を主体とするもので、残部の化合
物はＡｌＮとＴｉＢ2 を主体とするものが好ましい。 【効果】ＡｌＮ，ＴｉＢ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 等の耐熱性化合
物を形成し、立方晶窒化硼素質焼結体の耐熱性を損なう
ことなく、ｃＢＮと結合相が強固に結合した焼結体を得
ることができる。また、予め調合し処理したｃＢＮ−Ａ
ｌ−Ｔｉ等の混合粉末を高温高圧下で反応させることに
より、結合相が均一に分散した組織を得ることができ
る。
し、残部が、ＢＮとＡｌとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈ
ｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうちの少なくとも一種との反応に
より生成される化合物を主体とするもので、残部の化合
物はＡｌＮとＴｉＢ2 を主体とするものが好ましい。 【効果】ＡｌＮ，ＴｉＢ2 ，Ａｌ2 Ｏ3 等の耐熱性化合
物を形成し、立方晶窒化硼素質焼結体の耐熱性を損なう
ことなく、ｃＢＮと結合相が強固に結合した焼結体を得
ることができる。また、予め調合し処理したｃＢＮ−Ａ
ｌ−Ｔｉ等の混合粉末を高温高圧下で反応させることに
より、結合相が均一に分散した組織を得ることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、切削工具等に
使用される高硬度，高靱性に優れた立方晶窒化硼素質焼
結体およびその製造方法に関するものである。
使用される高硬度，高靱性に優れた立方晶窒化硼素質焼
結体およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】立方晶窒化硼素（Cubic Boron Nitride 以
下ｃＢＮと略す）はダイヤモンドに次ぐ高硬度を有し、
しかもダイヤモンドと異なり、鉄系金属との親和性を持
たないため、特に高硬度焼入鋼の研削工具、切削工具に
用いられている。
下ｃＢＮと略す）はダイヤモンドに次ぐ高硬度を有し、
しかもダイヤモンドと異なり、鉄系金属との親和性を持
たないため、特に高硬度焼入鋼の研削工具、切削工具に
用いられている。
【０００３】このようなｃＢＮを使用した切削工具とし
ては、ｃＢＮをコバルト（Ｃｏ）からなる金属で結合し
たものや、窒化チタン（ＴｉＮ）等のセラミックスで結
合した立方晶窒化硼素質焼結体が用いられている（特公
昭５２−４３８４６号公報等参照）。
ては、ｃＢＮをコバルト（Ｃｏ）からなる金属で結合し
たものや、窒化チタン（ＴｉＮ）等のセラミックスで結
合した立方晶窒化硼素質焼結体が用いられている（特公
昭５２−４３８４６号公報等参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする問題点】しかしながら、上記
のような切削工具のうちＣｏを結合材に用いた立方晶窒
化硼素質焼結体では、ｃＢＮ含有率が高く極めて高硬度
であるが、結合相がＣｏの金属間化合物を形成している
ため、耐熱性に劣り、刃先温度の上昇する加工には不向
きである。さらに、特公昭５２−４３８４６号公報によ
れば、鉄族金属は高温高圧下の溶浸によってｃＢＮ中に
分散するものとされているが、このような方法では溶浸
する金属量を一定することが難しいため品質にばらつき
を生じ易く、またＣｏの偏析が生じ均一な分散組織が得
られないという欠点がある。このため、加工中に突発的
な欠損を生じやすいという問題があった。また、ある条
件下で切削すると、ｃＢＮ粒子が結合相から脱落するこ
とによって大きな摩耗を引き起こすことがある。これ
は、焼結過程におけるｃＢＮとＣｏとの反応性が低く、
ｃＢＮと結合相との結合力が弱いためと考えられる。
のような切削工具のうちＣｏを結合材に用いた立方晶窒
化硼素質焼結体では、ｃＢＮ含有率が高く極めて高硬度
であるが、結合相がＣｏの金属間化合物を形成している
ため、耐熱性に劣り、刃先温度の上昇する加工には不向
きである。さらに、特公昭５２−４３８４６号公報によ
れば、鉄族金属は高温高圧下の溶浸によってｃＢＮ中に
分散するものとされているが、このような方法では溶浸
する金属量を一定することが難しいため品質にばらつき
を生じ易く、またＣｏの偏析が生じ均一な分散組織が得
られないという欠点がある。このため、加工中に突発的
な欠損を生じやすいという問題があった。また、ある条
件下で切削すると、ｃＢＮ粒子が結合相から脱落するこ
とによって大きな摩耗を引き起こすことがある。これ
は、焼結過程におけるｃＢＮとＣｏとの反応性が低く、
ｃＢＮと結合相との結合力が弱いためと考えられる。
【０００５】また、ｃＢＮを窒化チタン（ＴｉＮ）等の
セラミックスで結合した立方晶窒化硼素質焼結体では、
ｃＢＮの含有率が低いためｃＢＮの優れた特性が十分に
生かされていないという問題があった。
セラミックスで結合した立方晶窒化硼素質焼結体では、
ｃＢＮの含有率が低いためｃＢＮの優れた特性が十分に
生かされていないという問題があった。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】本発明者は、ｃＢＮの
含有率を向上して、ｃＢＮの高硬度，高耐熱性，高熱伝
導性を十分に生かすべく鋭意研究した結果、ＢＮとの反
応性に富むＡｌ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔ
ａ，Ｗを結合材として用い、ＡｌＮとＴｉＢ2 等の耐熱
性化合物を生成すると、耐熱性を損なうことなく、ｃＢ
Ｎが結合相と強固に結合した立方晶窒化硼素質焼結体を
得ることができることを見出し、本発明に至った。
含有率を向上して、ｃＢＮの高硬度，高耐熱性，高熱伝
導性を十分に生かすべく鋭意研究した結果、ＢＮとの反
応性に富むＡｌ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔ
ａ，Ｗを結合材として用い、ＡｌＮとＴｉＢ2 等の耐熱
性化合物を生成すると、耐熱性を損なうことなく、ｃＢ
Ｎが結合相と強固に結合した立方晶窒化硼素質焼結体を
得ることができることを見出し、本発明に至った。
【０００７】即ち、本発明の立方晶窒化硼素質焼結体
は、立方晶窒化硼素を８０体積％を越え９５体積％以下
含有し、残部が、窒化硼素とＡｌとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，
Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうちの少なくとも一種と
の反応により生成される化合物を主体とすることを特徴
とする。残部の化合物はＡｌＮとＴｉＢ2 を主体とする
ものが好ましい。
は、立方晶窒化硼素を８０体積％を越え９５体積％以下
含有し、残部が、窒化硼素とＡｌとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，
Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうちの少なくとも一種と
の反応により生成される化合物を主体とすることを特徴
とする。残部の化合物はＡｌＮとＴｉＢ2 を主体とする
ものが好ましい。
【０００８】立方晶窒化硼素（ｃＢＮ）を８０〜９５体
積％含有させたのは、８０体積％より少ないと、ｃＢＮ
本来の特性、即ち、高耐熱性、高熱伝導性などの優れた
特性を生かすことができないからであり、９５体積％よ
りも多いとｃＢＮ粒子と結合相粒子との粒子間結合力が
低下するからである。
積％含有させたのは、８０体積％より少ないと、ｃＢＮ
本来の特性、即ち、高耐熱性、高熱伝導性などの優れた
特性を生かすことができないからであり、９５体積％よ
りも多いとｃＢＮ粒子と結合相粒子との粒子間結合力が
低下するからである。
【０００９】また、ｃＢＮの残部が、窒化硼素（ＢＮ）
とＡｌとの反応により生成される化合物、ＢＮとＴｉ，
Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも
一種との反応により生成される化合物を主体として構成
したのは、上記のような反応によりＡｌＮ，ＴｉＢ2 等
の耐熱性化合物を形成し、立方晶窒化硼素質焼結体の耐
熱性を損なうことなく、ｃＢＮと結合相が強固に結合し
た焼結体を得ることができるからである。残部の化合物
はＡｌＮとＴｉＢ2 を主体とするものが好ましい。これ
は、ＡｌＮとＴｉＢ2 は、それぞれ耐酸化性，熱伝導
性，硬度に特に優れた特性を有しているからである。
とＡｌとの反応により生成される化合物、ＢＮとＴｉ，
Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも
一種との反応により生成される化合物を主体として構成
したのは、上記のような反応によりＡｌＮ，ＴｉＢ2 等
の耐熱性化合物を形成し、立方晶窒化硼素質焼結体の耐
熱性を損なうことなく、ｃＢＮと結合相が強固に結合し
た焼結体を得ることができるからである。残部の化合物
はＡｌＮとＴｉＢ2 を主体とするものが好ましい。これ
は、ＡｌＮとＴｉＢ2 は、それぞれ耐酸化性，熱伝導
性，硬度に特に優れた特性を有しているからである。
【００１０】窒化硼素（ＢＮ）とＡｌとの反応により生
成される化合物には、ＡｌＮ，ＡｌＢ2 ，ＡｌＢ12など
があり、これらのＡｌＮ，ＡｌＢ2 ，ＡｌＢ12などは、
３〜１２体積％存在することが好ましい。また、ＢＮと
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少な
くとも一種との反応により生成される化合物には、Ｔｉ
Ｂ2 ，ＺｒＢ2 ，ＴａＢ2 ，ＴｉＮ，ＺｒＮ，ＴａＮな
どがあり、これらは２〜７体積％存在することが好まし
い。そして、本発明では、残部に硼化物が生成している
ことが望まれる。
成される化合物には、ＡｌＮ，ＡｌＢ2 ，ＡｌＢ12など
があり、これらのＡｌＮ，ＡｌＢ2 ，ＡｌＢ12などは、
３〜１２体積％存在することが好ましい。また、ＢＮと
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少な
くとも一種との反応により生成される化合物には、Ｔｉ
Ｂ2 ，ＺｒＢ2 ，ＴａＢ2 ，ＴｉＮ，ＺｒＮ，ＴａＮな
どがあり、これらは２〜７体積％存在することが好まし
い。そして、本発明では、残部に硼化物が生成している
ことが望まれる。
【００１１】このような立方晶窒化硼素質焼結体は、ｃ
ＢＮ粉末とＡｌ粉末とＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，
Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも一種の粉末とを混合後、或
いはｃＢＮ粉末およびＡｌとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，
Ｈｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも一種との合金粉末と
を混合後、この混合粉体を圧力３．０ＧＰａ以上、温度
１２００℃以上で焼結することにより得られる。これに
より、ｃＢＮ粒子間に結合相が均一に分散した組織を有
することができ、品質をほぼ一定に保持することができ
る。
ＢＮ粉末とＡｌ粉末とＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，
Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも一種の粉末とを混合後、或
いはｃＢＮ粉末およびＡｌとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，
Ｈｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも一種との合金粉末と
を混合後、この混合粉体を圧力３．０ＧＰａ以上、温度
１２００℃以上で焼結することにより得られる。これに
より、ｃＢＮ粒子間に結合相が均一に分散した組織を有
することができ、品質をほぼ一定に保持することができ
る。
【００１２】本発明では、特に、ｃＢＮ粉末とＡｌ粉末
とＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ等の粉末を
混合し、或いは、ｃＢＮ粉末とＡｌ−Ｔｉ合金，Ａｌ−
Ｚｒ合金，Ａｌ−Ｎｂ合金，Ａｌ−Ｍｏ合金，Ａｌ−Ｈ
ｆ合金，Ａｌ−Ｔａ合金，Ａｌ−Ｗ合金等を混合し、メ
カニカルアロイング処理（合金化処理）し、ｃＢＮ−Ａ
ｌ−Ｔｉ系等の合金粉末を高温高圧で反応させることが
好ましい。これにより、さらにｃＢＮ粒子間に結合相が
均一に分散した組織を有することができる。
とＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ等の粉末を
混合し、或いは、ｃＢＮ粉末とＡｌ−Ｔｉ合金，Ａｌ−
Ｚｒ合金，Ａｌ−Ｎｂ合金，Ａｌ−Ｍｏ合金，Ａｌ−Ｈ
ｆ合金，Ａｌ−Ｔａ合金，Ａｌ−Ｗ合金等を混合し、メ
カニカルアロイング処理（合金化処理）し、ｃＢＮ−Ａ
ｌ−Ｔｉ系等の合金粉末を高温高圧で反応させることが
好ましい。これにより、さらにｃＢＮ粒子間に結合相が
均一に分散した組織を有することができる。
【００１３】メカニカルアロイング処理は、合金化すべ
き粉体を、例えば、超硬合金製の遊星型ボールミルに収
容し、１〜４８時間粉砕混合することにより行われる。
き粉体を、例えば、超硬合金製の遊星型ボールミルに収
容し、１〜４８時間粉砕混合することにより行われる。
【００１４】本発明の立方晶窒化硼素質焼結体の具体的
な製造方法としては、原料粉末としてｃＢＮ粉末、その
他所望のＡｌ粉末，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔ
ａ，Ｗの各粉末等を準備し、或いはｃＢＮ粉末、その他
所望のＴｉＡｌ2 ，ＺｒＡｌ2 ，ＮｂＡｌ2 ，ＭｏＡ
ｌ，ＨｆＡｌ2 ，ＴａＡｌ2 ，ＷＡｌ粉末を準備し、こ
れらを前述した特定の組成に秤量し、例えば、超硬合金
製の遊星型ボールミルを用いて１〜４８時間合金化処理
を行う。この後、必要があれば所定形状に成形する。成
形手段としてはプレス成形，射出成形，鋳込み成形，押
出成形等周知の成形手段を用いることができる。
な製造方法としては、原料粉末としてｃＢＮ粉末、その
他所望のＡｌ粉末，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔ
ａ，Ｗの各粉末等を準備し、或いはｃＢＮ粉末、その他
所望のＴｉＡｌ2 ，ＺｒＡｌ2 ，ＮｂＡｌ2 ，ＭｏＡ
ｌ，ＨｆＡｌ2 ，ＴａＡｌ2 ，ＷＡｌ粉末を準備し、こ
れらを前述した特定の組成に秤量し、例えば、超硬合金
製の遊星型ボールミルを用いて１〜４８時間合金化処理
を行う。この後、必要があれば所定形状に成形する。成
形手段としてはプレス成形，射出成形，鋳込み成形，押
出成形等周知の成形手段を用いることができる。
【００１５】次に上記成形体を高温高圧発生装置を用い
て、例えば、特公昭３９−８９４８に開示されるように
高温高圧で焼結する。即ち、圧力３．０ＧＰａ以上、温
度１２００℃以上で１５〜１２０分間保持し、本発明の
立方晶窒化硼素質焼結体を得る。圧力は３．０〜６．０
ＧＰａが好ましく、温度は１２００〜１８００℃が好ま
しい。
て、例えば、特公昭３９−８９４８に開示されるように
高温高圧で焼結する。即ち、圧力３．０ＧＰａ以上、温
度１２００℃以上で１５〜１２０分間保持し、本発明の
立方晶窒化硼素質焼結体を得る。圧力は３．０〜６．０
ＧＰａが好ましく、温度は１２００〜１８００℃が好ま
しい。
【００１６】また、本発明の立方晶窒化硼素質焼結体
は、立方晶窒化硼素を８０体積％を越え９５体積％以下
含有し、残部が、酸化硼素（Ｂ2 Ｏ3 ），ＢＮとＡｌと
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうち
の少なくとも一種との反応により生成される化合物を主
体とするものである。
は、立方晶窒化硼素を８０体積％を越え９５体積％以下
含有し、残部が、酸化硼素（Ｂ2 Ｏ3 ），ＢＮとＡｌと
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうち
の少なくとも一種との反応により生成される化合物を主
体とするものである。
【００１７】この場合も上記と同様に、Ｂ2 Ｏ3 と、Ｂ
Ｎと、Ａｌと、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，
Ｗとの反応によりＡｌ2 Ｏ3 ，ＡｌＮ，ＴｉＢ2 ，Ｚｒ
Ｂ2，ＴａＢ2 ，ＴｉＮ，ＺｒＮ，ＴａＮ等の耐熱性化
合物を形成し、立方晶窒化硼素質焼結体の耐熱性を損な
うことなく、ｃＢＮと結合相が強固に結合した焼結体を
得ることができる。ここで、残部の化合物がＡｌ
2 Ｏ3 ，ＡｌＮおよびＴｉＢ2 を主体とするものが好ま
しい。上記と同様に、Ａｌ2 Ｏ3 ，ＡｌＮおよびＴｉＢ
2 は、それぞれ耐酸化性，熱伝導性，硬度に特に優れた
特性を有しているからである。
Ｎと、Ａｌと、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，
Ｗとの反応によりＡｌ2 Ｏ3 ，ＡｌＮ，ＴｉＢ2 ，Ｚｒ
Ｂ2，ＴａＢ2 ，ＴｉＮ，ＺｒＮ，ＴａＮ等の耐熱性化
合物を形成し、立方晶窒化硼素質焼結体の耐熱性を損な
うことなく、ｃＢＮと結合相が強固に結合した焼結体を
得ることができる。ここで、残部の化合物がＡｌ
2 Ｏ3 ，ＡｌＮおよびＴｉＢ2 を主体とするものが好ま
しい。上記と同様に、Ａｌ2 Ｏ3 ，ＡｌＮおよびＴｉＢ
2 は、それぞれ耐酸化性，熱伝導性，硬度に特に優れた
特性を有しているからである。
【００１８】このような立方晶窒化硼素質焼結体は、表
面酸化処理した立方晶窒化硼素粉末とＡｌ粉末とＴｉ，
Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも
一種の粉末とを混合後、或いは表面酸化処理した立方晶
窒化硼素粉末およびＡｌとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈ
ｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも一種との合金粉末とを
混合後、この混合粉体を圧力３．０ＧＰａ以上、温度１
２００℃以上で焼結することにより得られる。この混合
粉体は、合金化処理した後、焼結すること望ましい。ま
た、Ｂ2 Ｏ3 粉末と、ＢＮ粉末を添加することによって
も、本発明の立方晶窒化硼素質焼結体を得ることができ
る。
面酸化処理した立方晶窒化硼素粉末とＡｌ粉末とＴｉ，
Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも
一種の粉末とを混合後、或いは表面酸化処理した立方晶
窒化硼素粉末およびＡｌとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈ
ｆ，Ｔａ，Ｗのうちの少なくとも一種との合金粉末とを
混合後、この混合粉体を圧力３．０ＧＰａ以上、温度１
２００℃以上で焼結することにより得られる。この混合
粉体は、合金化処理した後、焼結すること望ましい。ま
た、Ｂ2 Ｏ3 粉末と、ＢＮ粉末を添加することによって
も、本発明の立方晶窒化硼素質焼結体を得ることができ
る。
【００１９】ｃＢＮ粉末を表面酸化処理することによ
り、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗと反応し
て、耐熱性化合物を生成し易いＢ2 Ｏ3 をｃＢＮ粒子の
周囲に生成することができる。
り、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗと反応し
て、耐熱性化合物を生成し易いＢ2 Ｏ3 をｃＢＮ粒子の
周囲に生成することができる。
【００２０】本発明の立方晶窒化硼素質焼結体の具体的
な製造方法としては、原料粉末として、大気中で７００
〜１１００℃で加熱し表面酸化処理したｃＢＮ粉末、そ
の他所望のＡｌ粉末，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，
Ｔａ，Ｗ等の各粉末等を準備し、或いは大気中で７００
〜１１００℃で加熱し表面酸化処理したｃＢＮ粉末、そ
の他所望のＴｉＡｌ2 ，ＺｒＡｌ2 ，ＮｂＡｌ2 ，Ｍｏ
Ａｌ，ＨｆＡｌ2 ，ＴａＡｌ2 ，ＷＡｌ等を準備し、こ
れらを前述した特定の組成に秤量し、例えば、超硬合金
製の遊星型ボールミルを用いて１〜４８時間合金化処理
を行う。この後、所望により成形する。成形手段として
はプレス成形，射出成形，鋳込み成形，押出成形等周知
の成形手段を用いることができる。
な製造方法としては、原料粉末として、大気中で７００
〜１１００℃で加熱し表面酸化処理したｃＢＮ粉末、そ
の他所望のＡｌ粉末，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，
Ｔａ，Ｗ等の各粉末等を準備し、或いは大気中で７００
〜１１００℃で加熱し表面酸化処理したｃＢＮ粉末、そ
の他所望のＴｉＡｌ2 ，ＺｒＡｌ2 ，ＮｂＡｌ2 ，Ｍｏ
Ａｌ，ＨｆＡｌ2 ，ＴａＡｌ2 ，ＷＡｌ等を準備し、こ
れらを前述した特定の組成に秤量し、例えば、超硬合金
製の遊星型ボールミルを用いて１〜４８時間合金化処理
を行う。この後、所望により成形する。成形手段として
はプレス成形，射出成形，鋳込み成形，押出成形等周知
の成形手段を用いることができる。
【００２１】次に上記成形体を高温高圧発生装置を用い
て、例えば、特公昭３９−８９４８に開示されるように
高温高圧で焼結する。即ち、圧力３．０〜６．０ＧＰ
ａ、温度１２００〜１８００℃で１５〜１２０分間保持
し、本発明の立方晶窒化硼素質焼結体を得る。
て、例えば、特公昭３９−８９４８に開示されるように
高温高圧で焼結する。即ち、圧力３．０〜６．０ＧＰ
ａ、温度１２００〜１８００℃で１５〜１２０分間保持
し、本発明の立方晶窒化硼素質焼結体を得る。
【００２２】
【作用】本発明の立方晶窒化硼素質焼結体では、Ｂ2 Ｏ
3 ，ＢＮとＡｌ、Ｂ2 Ｏ3 ，ＢＮとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，
Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗとの反応によりＡｌ2 Ｏ3 ，Ａｌ
Ｎ，ＴｉＢ2 等の耐熱性化合物を形成し、立方晶窒化硼
素質焼結体の耐熱性を損なうことなく、ｃＢＮと結合相
が強固に結合した焼結体を得ることができる。これは、
ｃＢＮと結合相が単に固相焼結しているのではなく、ｃ
ＢＮの一部が反応して結合相となっているからと考えら
れる。
3 ，ＢＮとＡｌ、Ｂ2 Ｏ3 ，ＢＮとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，
Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗとの反応によりＡｌ2 Ｏ3 ，Ａｌ
Ｎ，ＴｉＢ2 等の耐熱性化合物を形成し、立方晶窒化硼
素質焼結体の耐熱性を損なうことなく、ｃＢＮと結合相
が強固に結合した焼結体を得ることができる。これは、
ｃＢＮと結合相が単に固相焼結しているのではなく、ｃ
ＢＮの一部が反応して結合相となっているからと考えら
れる。
【００２３】また、結合金属を高温高圧下で溶浸によっ
てｃＢＮ中に分散させるのではなく、例えば、予め調合
し処理したｃＢＮ−Ａｌ−Ｔｉ（ｃＢＮ−Ｂ2 Ｏ3 −Ａ
ｌ−Ｔｉ）等の混合粉末を高温高圧下で反応させること
により、ｃＢＮ粒子間に結合相が均一に分散した組織を
有することができ、品質をほぼ一定に保持することがで
きる。
てｃＢＮ中に分散させるのではなく、例えば、予め調合
し処理したｃＢＮ−Ａｌ−Ｔｉ（ｃＢＮ−Ｂ2 Ｏ3 −Ａ
ｌ−Ｔｉ）等の混合粉末を高温高圧下で反応させること
により、ｃＢＮ粒子間に結合相が均一に分散した組織を
有することができ、品質をほぼ一定に保持することがで
きる。
【００２４】
実施例１ 原料粉末として、ｃＢＮ粉末（平均結晶粒径２〜４μ
ｍ）及びＡｌ粉末と，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，
Ｔａ，Ｗ粉末を、表１に示す割合で混合し、この粉体を
超硬合金製の遊星型ボールミルに収容し、６時間粉砕混
合した。
ｍ）及びＡｌ粉末と，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，
Ｔａ，Ｗ粉末を、表１に示す割合で混合し、この粉体を
超硬合金製の遊星型ボールミルに収容し、６時間粉砕混
合した。
【００２５】この粉体を圧力１ton/cm2 で加圧成形し、
この成形体を超高温高圧発生装置を用いて、表１に示す
圧力, 温度で所定時間保持し、焼成し、本発明の立方晶
窒化硼素質焼結体を得た。
この成形体を超高温高圧発生装置を用いて、表１に示す
圧力, 温度で所定時間保持し、焼成し、本発明の立方晶
窒化硼素質焼結体を得た。
【００２６】
【表１】
【００２７】そして、立方晶窒化硼素質焼結体を取り出
し鏡面加工し、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）により組織
観察したところ、ポアのない緻密な組織を示した。
し鏡面加工し、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）により組織
観察したところ、ポアのない緻密な組織を示した。
【００２８】また、得られた焼結体に対してビッカース
硬度、ビッカース硬度用ダイヤモンド圧子を用いて荷重
２０ｋｇで圧痕法により破壊靱性を測定した。さらに、
Ｘ線回折法による結晶相の同定と、ＩＣＰ発光分光分析
による定量分析を行い、焼結体組成を決定した。鏡面を
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察しところ、本発明の
試料は何れも偏析のない均質微細な組織が生成している
ことを確認した。さらに、破面をＳＥＭ観察したとこ
ろ、本発明の焼結体の破壊様式は粒内破壊であり、粒子
間結合が強固であることが裏付けられた。この焼結体を
用いて工具を作製し、各試料を用いて下記に示す切削条
件で切削評価試験を行った。評価は、１５分間切削後の
工具逃げ面摩耗幅を測定することにより行った。
硬度、ビッカース硬度用ダイヤモンド圧子を用いて荷重
２０ｋｇで圧痕法により破壊靱性を測定した。さらに、
Ｘ線回折法による結晶相の同定と、ＩＣＰ発光分光分析
による定量分析を行い、焼結体組成を決定した。鏡面を
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）で観察しところ、本発明の
試料は何れも偏析のない均質微細な組織が生成している
ことを確認した。さらに、破面をＳＥＭ観察したとこ
ろ、本発明の焼結体の破壊様式は粒内破壊であり、粒子
間結合が強固であることが裏付けられた。この焼結体を
用いて工具を作製し、各試料を用いて下記に示す切削条
件で切削評価試験を行った。評価は、１５分間切削後の
工具逃げ面摩耗幅を測定することにより行った。
【００２９】（切削試験） 被削材 ＳＫＤ１１（ＨRC６０） 切削速度 １００ｍ／ｍｉｎ 切り込み ０．５ｍｍ 送り ０．１ｍｍ／ｒｅｖ 切削時間 １５ｍｉｎ 上記の実験結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】表１及び表２により、本発明の立方晶窒化
硼素質焼結体は、硬度が３７００以上で、靱性が５．５
ＭＰａ・ｍ1/2 以上であった。また、１５分間切削した
工具逃げ面摩耗幅は０．１６６ｍｍ以下という優れた特
性を有していることが確認された。
硼素質焼結体は、硬度が３７００以上で、靱性が５．５
ＭＰａ・ｍ1/2 以上であった。また、１５分間切削した
工具逃げ面摩耗幅は０．１６６ｍｍ以下という優れた特
性を有していることが確認された。
【００３２】一方、本発明者は、市販の立方晶窒化硼素
質焼結体の焼結体組成，硬度，破壊靱性，工具逃げ面摩
耗幅を測定したところ、焼結体組成はｃＢＮ８２．５体
積％、Ｃｏ21Ｗ2 Ｂ6 １７．５体積％からなり、硬度は
３８００、破壊靱性は４．７、工具逃げ面摩耗幅が０．
３３８ｍｍであった。
質焼結体の焼結体組成，硬度，破壊靱性，工具逃げ面摩
耗幅を測定したところ、焼結体組成はｃＢＮ８２．５体
積％、Ｃｏ21Ｗ2 Ｂ6 １７．５体積％からなり、硬度は
３８００、破壊靱性は４．７、工具逃げ面摩耗幅が０．
３３８ｍｍであった。
【００３３】実施例２ 原料粉末として、ｃＢＮ粉末（平均結晶粒径２〜４μ
ｍ）を８８．８重量％と、ＴｉＡｌ2 合金粉末を１１．
２重量％混合し、この粉体を超硬合金製の遊星型ボール
ミルに収容し、６時間粉砕混合した。この粉体を圧力１
ton/cm2 で加圧成形し、この成形体を超高温高圧発生装
置を用いて、圧力５ＧＰａ，温度１６００℃で１５分間
保持し、本発明の立方晶窒化硼素質焼結体を得た。
ｍ）を８８．８重量％と、ＴｉＡｌ2 合金粉末を１１．
２重量％混合し、この粉体を超硬合金製の遊星型ボール
ミルに収容し、６時間粉砕混合した。この粉体を圧力１
ton/cm2 で加圧成形し、この成形体を超高温高圧発生装
置を用いて、圧力５ＧＰａ，温度１６００℃で１５分間
保持し、本発明の立方晶窒化硼素質焼結体を得た。
【００３４】そして、上記実施例１と同様にして焼結体
組成および特性を測定したところ、焼結体組成は、ｃＢ
Ｎが８４．９体積％、ＴｉＢ2 が５．９体積％、ＡｌＮ
が９．２体積％であり、この焼結体の硬度が４１５０、
破壊靱性が６．０ＭＰａ・ｍ1/2 、工具逃げ面摩耗幅が
０．１１８ｍｍと優れた特性を示した。
組成および特性を測定したところ、焼結体組成は、ｃＢ
Ｎが８４．９体積％、ＴｉＢ2 が５．９体積％、ＡｌＮ
が９．２体積％であり、この焼結体の硬度が４１５０、
破壊靱性が６．０ＭＰａ・ｍ1/2 、工具逃げ面摩耗幅が
０．１１８ｍｍと優れた特性を示した。
【００３５】さらに、本発明者は、ｃＢＮ粉末（平均結
晶粒径２〜４μｍ）を８８．８重量％と、合金粉末の種
類を表３に示すように代え、その焼結体組成および特性
を実施例１と同様にして測定した。
晶粒径２〜４μｍ）を８８．８重量％と、合金粉末の種
類を表３に示すように代え、その焼結体組成および特性
を実施例１と同様にして測定した。
【００３６】
【表３】
【００３７】表３より、これらの場合にも、優れた特性
を示した。
を示した。
【００３８】実施例３ 原料粉末として、大気中において９００℃で加熱し表面
酸化処理したｃＢＮ粉末を９２．３重量％と、Ｔｉ粉末
を４．９重量％と、Ａｌ粉末を２．８重量％混合し、こ
の粉体を超硬合金製の遊星型ボールミルに収容し、６時
間粉砕混合した。この粉体を圧力１ton/cm2 で加圧成形
し、この成形体を超高温高圧発生装置を用いて、圧力５
ＧＰａ，温度１６００℃で１５分間保持し、本発明の立
方晶窒化硼素質焼結体を得た。
酸化処理したｃＢＮ粉末を９２．３重量％と、Ｔｉ粉末
を４．９重量％と、Ａｌ粉末を２．８重量％混合し、こ
の粉体を超硬合金製の遊星型ボールミルに収容し、６時
間粉砕混合した。この粉体を圧力１ton/cm2 で加圧成形
し、この成形体を超高温高圧発生装置を用いて、圧力５
ＧＰａ，温度１６００℃で１５分間保持し、本発明の立
方晶窒化硼素質焼結体を得た。
【００３９】そして、上記実施例１と同様にして焼結体
組成および特性を測定したところ、焼結体組成は、ｃＢ
Ｎが８５．３体積％、ＴｉＢ2 が５．６体積％、ＡｌＮ
が４．５体積％、Ａｌ2 Ｏ3 が４．６重量％であり、こ
の焼結体の硬度が３９００、破壊靱性が６．５ＭＰａ・
ｍ1/2 、工具逃げ面摩耗幅が０．１３０ｍｍと優れた特
性を示した。
組成および特性を測定したところ、焼結体組成は、ｃＢ
Ｎが８５．３体積％、ＴｉＢ2 が５．６体積％、ＡｌＮ
が４．５体積％、Ａｌ2 Ｏ3 が４．６重量％であり、こ
の焼結体の硬度が３９００、破壊靱性が６．５ＭＰａ・
ｍ1/2 、工具逃げ面摩耗幅が０．１３０ｍｍと優れた特
性を示した。
【００４０】さらに、本発明者は、大気中において９０
０℃で加熱し表面酸化処理したｃＢＮ粉末を９２．３重
量％と、添加粉末の種類を表４に示すように代え、その
焼結体組成および特性を測定した。
０℃で加熱し表面酸化処理したｃＢＮ粉末を９２．３重
量％と、添加粉末の種類を表４に示すように代え、その
焼結体組成および特性を測定した。
【００４１】
【表４】
【００４２】表４より、これらの場合にも、優れた特性
を示した。
を示した。
【００４３】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明によれば、Ｂ
2 Ｏ3 ，ｃＢＮと、Ａｌと、Ｔｉ，Ｚｒ等との反応によ
りＡｌＮ，ＴｉＢ2 等の耐熱性化合物を形成し、立方晶
窒化硼素質焼結体の耐熱性を損なうことなく、ｃＢＮと
結合相が強固に結合した焼結体を得ることができる。
2 Ｏ3 ，ｃＢＮと、Ａｌと、Ｔｉ，Ｚｒ等との反応によ
りＡｌＮ，ＴｉＢ2 等の耐熱性化合物を形成し、立方晶
窒化硼素質焼結体の耐熱性を損なうことなく、ｃＢＮと
結合相が強固に結合した焼結体を得ることができる。
【００４４】また、結合合金を高温高圧下で溶浸によっ
てｃＢＮ中に分散させるのではなく、例えば、予め調合
し処理したｃＢＮ−Ａｌ−Ｔｉ（ｃＢＮ−Ｂ2 Ｏ3 −Ａ
ｌ−Ｔｉ）等の混合粉末を高温高圧下で反応させること
により、均一組成で、かつ、結合相が均一に分散した組
織を得ることができ、これにより、品質をほぼ一定に保
持することができる。
てｃＢＮ中に分散させるのではなく、例えば、予め調合
し処理したｃＢＮ−Ａｌ−Ｔｉ（ｃＢＮ−Ｂ2 Ｏ3 −Ａ
ｌ−Ｔｉ）等の混合粉末を高温高圧下で反応させること
により、均一組成で、かつ、結合相が均一に分散した組
織を得ることができ、これにより、品質をほぼ一定に保
持することができる。
Claims (6)
- 【請求項１】立方晶窒化硼素を８０体積％を越え９５体
積％以下含有し、残部が、窒化硼素とＡｌとＴｉ，Ｚ
ｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうちの少なく
とも一種との反応により生成される化合物を主体とする
ことを特徴とする立方晶窒化硼素質焼結体。 - 【請求項２】残部の化合物がＡｌＮとＴｉＢ2 を主体と
するものからなる請求項１記載の立方晶窒化硼素質焼結
体。 - 【請求項３】立方晶窒化硼素粉末と、Ａｌ粉末と、Ｔ
ｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうちの
少なくとも一種の粉末とを混合後、或いは立方晶窒化硼
素粉末と、ＡｌとＴｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔ
ａ，Ｗの金属のうちの少なくとも一種との合金粉末を混
合後、この混合粉体を圧力３．０ＧＰａ以上、温度１２
００℃以上で焼結することを特徴とする立方晶窒化硼素
質焼結体の製造方法。 - 【請求項４】立方晶窒化硼素を８０体積％を越え９５体
積％以下含有し、残部が、酸化硼素，窒化硼素とＡｌと
Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうち
の少なくとも一種との反応により生成される化合物を主
体とすることを特徴とする立方晶窒化硼素質焼結体。 - 【請求項５】残部の化合物がＡｌ2 Ｏ3 ，ＡｌＮおよび
ＴｉＢ2 を主体とするものからなる請求項４記載の立方
晶窒化硼素質焼結体。 - 【請求項６】表面酸化処理した立方晶窒化硼素粉末と、
Ａｌ粉末と、Ｔｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗ
の金属のうちの少なくとも一種の粉末とを混合後、或い
は表面酸化処理した立方晶窒化硼素粉末と、ＡｌとＴ
ｉ，Ｚｒ，Ｎｂ，Ｍｏ，Ｈｆ，Ｔａ，Ｗの金属のうちの
少なくとも一種との合金粉末を混合後、この混合粉体を
圧力３．０ＧＰａ以上、温度１２００℃以上で焼結する
ことを特徴とする立方晶窒化硼素質焼結体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4172142A JP2777017B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | 立方晶窒化硼素質焼結体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4172142A JP2777017B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | 立方晶窒化硼素質焼結体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616476A true JPH0616476A (ja) | 1994-01-25 |
| JP2777017B2 JP2777017B2 (ja) | 1998-07-16 |
Family
ID=15936348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4172142A Expired - Fee Related JP2777017B2 (ja) | 1992-06-30 | 1992-06-30 | 立方晶窒化硼素質焼結体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2777017B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226273A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Showa Denko Kk | 焼結体 |
| JP2007070197A (ja) * | 2005-09-09 | 2007-03-22 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 窒化ホウ素焼成体及びその製造方法 |
| WO2016084929A1 (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 三菱マテリアル株式会社 | 立方晶窒化ほう素基焼結体および立方晶窒化ほう素基焼結体製切削工具 |
| CN107001155A (zh) * | 2014-11-27 | 2017-08-01 | 三菱综合材料株式会社 | 立方晶氮化硼基烧结体及立方晶氮化硼基烧结体制切削工具 |
| WO2017183659A1 (ja) * | 2016-04-20 | 2017-10-26 | 三菱マテリアル株式会社 | 掘削チップ、掘削工具、および掘削チップの製造方法 |
-
1992
- 1992-06-30 JP JP4172142A patent/JP2777017B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002226273A (ja) * | 2001-01-30 | 2002-08-14 | Showa Denko Kk | 焼結体 |
| JP2007070197A (ja) * | 2005-09-09 | 2007-03-22 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 窒化ホウ素焼成体及びその製造方法 |
| EP3225608A4 (en) * | 2014-11-27 | 2018-10-10 | Mitsubishi Materials Corporation | Sintered object based on cubic boron nitride, and cutting tool constituted of sintered object based on cubic boron nitride |
| CN107001155A (zh) * | 2014-11-27 | 2017-08-01 | 三菱综合材料株式会社 | 立方晶氮化硼基烧结体及立方晶氮化硼基烧结体制切削工具 |
| KR20170088857A (ko) * | 2014-11-27 | 2017-08-02 | 미쓰비시 마테리알 가부시키가이샤 | 입방정 질화붕소기 소결체 및 입방정 질화붕소기 소결체제 절삭 공구 |
| WO2016084929A1 (ja) * | 2014-11-27 | 2016-06-02 | 三菱マテリアル株式会社 | 立方晶窒化ほう素基焼結体および立方晶窒化ほう素基焼結体製切削工具 |
| US10391561B2 (en) | 2014-11-27 | 2019-08-27 | Mitsubishi Materials Corporation | Cubic boron nitride-based sintered material and cutting tool made of cubic boron nitride-based sintered material |
| CN107001155B (zh) * | 2014-11-27 | 2020-09-18 | 三菱综合材料株式会社 | 立方晶氮化硼基烧结体及立方晶氮化硼基烧结体制切削工具 |
| WO2017183659A1 (ja) * | 2016-04-20 | 2017-10-26 | 三菱マテリアル株式会社 | 掘削チップ、掘削工具、および掘削チップの製造方法 |
| CN108699893A (zh) * | 2016-04-20 | 2018-10-23 | 三菱综合材料株式会社 | 挖掘刀片、挖掘工具及挖掘刀片的制造方法 |
| KR20180132046A (ko) * | 2016-04-20 | 2018-12-11 | 미쓰비시 마테리알 가부시키가이샤 | 굴착 칩, 굴착 공구, 및 굴착 칩의 제조 방법 |
| CN108699893B (zh) * | 2016-04-20 | 2020-06-23 | 三菱综合材料株式会社 | 挖掘刀片、挖掘工具及挖掘刀片的制造方法 |
| US10900293B2 (en) | 2016-04-20 | 2021-01-26 | Mitsubishi Materials Corporation | Drilling tip, drilling tool, and method of manufacturing drilling tip |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2777017B2 (ja) | 1998-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101395479B1 (ko) | 입방정계 질화붕소 콤팩트 | |
| KR101226376B1 (ko) | 입방정계 질화붕소 콤팩트 | |
| KR100555640B1 (ko) | 입방결정 질화붕소 소결체 및 그것을 이용한 절삭 공구 | |
| JPH0621312B2 (ja) | 高硬度工具用焼結体およびその製造方法 | |
| JPH0517233A (ja) | 高強度を有する立方晶窒化ほう素基超高圧焼結材料 | |
| WO1998024736A1 (fr) | Matiere pour frittage a phase haute pression a base nitrure de bore | |
| KR930005896B1 (ko) | 고경도 공구용 소결체 | |
| JP2523452B2 (ja) | 高強度立方晶窒化ホウ素焼結体 | |
| JP4830571B2 (ja) | ｃＢＮ基超高圧焼結体 | |
| JP6048522B2 (ja) | 焼結体および切削工具 | |
| JP2005281084A (ja) | 焼結体およびその製造方法 | |
| JP2777017B2 (ja) | 立方晶窒化硼素質焼結体およびその製造方法 | |
| JP2825701B2 (ja) | 立方晶窒化硼素質焼結体 | |
| JP6283985B2 (ja) | 焼結体 | |
| JPH061666A (ja) | 立方晶窒化硼素質焼結体およびその製造方法 | |
| JP3297535B2 (ja) | 立方晶窒化硼素質焼結体 | |
| JP5092237B2 (ja) | ｃＢＮ基超高圧焼結体およびその製造方法 | |
| JP3346609B2 (ja) | 繊維強化セラミックスおよびその製造方法 | |
| JP2013234093A (ja) | ＳｉＡｌＯＮ基粒子、焼結体および工具 | |
| KR860002131B1 (ko) | 공구용 고경도 소결체와 그의 제법 | |
| JPH0891936A (ja) | 立方晶窒化硼素質焼結体 | |
| JP2004114163A (ja) | アルミナ基セラミックス工具およびその製造方法 | |
| JPH0782029A (ja) | 二ホウ化チタン基に基づく複合材料およびそれらの製造方法 | |
| JP4048410B2 (ja) | 硼化物焼結体 | |
| JPH08197305A (ja) | 高強度および高靭性を有する立方晶窒化ほう素基超高圧焼結材料製切削工具 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |