JPH06157784A - 繊維含浸用樹脂組成物 - Google Patents
繊維含浸用樹脂組成物Info
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- JPH06157784A JPH06157784A JP30518092A JP30518092A JPH06157784A JP H06157784 A JPH06157784 A JP H06157784A JP 30518092 A JP30518092 A JP 30518092A JP 30518092 A JP30518092 A JP 30518092A JP H06157784 A JPH06157784 A JP H06157784A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 繊維強化樹脂複合材料とした時、高いＩＬＳ
Ｓ値をもたらす繊維に含浸用樹脂組成物を提供する。 【構成】 (a) エポキシ樹脂、(b) ５０％粒径が繊維の
直径の０．１〜３倍であるジシアンジアミド、及び(c)
ジシアンジアミドに対して不溶性または難溶性の溶剤、
からなる繊維含浸用樹脂組成物。
Ｓ値をもたらす繊維に含浸用樹脂組成物を提供する。 【構成】 (a) エポキシ樹脂、(b) ５０％粒径が繊維の
直径の０．１〜３倍であるジシアンジアミド、及び(c)
ジシアンジアミドに対して不溶性または難溶性の溶剤、
からなる繊維含浸用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は繊維強化複合材料の中間
体であるプリプレグを溶剤法で製造する為の繊維含浸用
樹脂組成物に関するものである。
体であるプリプレグを溶剤法で製造する為の繊維含浸用
樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】繊維強化複合材料は、種々の繊維とマト
リックス樹脂からなる材料である。繊維強化複合材料を
構造体として機械的性能を発現させる為には、繊維とマ
トリックス樹脂との接着力が重要な要素のひとつであ
る。接着力の目安としては成形体の層間剪断強度（以後
ＩＬＳＳと称す）が通常測定される。
リックス樹脂からなる材料である。繊維強化複合材料を
構造体として機械的性能を発現させる為には、繊維とマ
トリックス樹脂との接着力が重要な要素のひとつであ
る。接着力の目安としては成形体の層間剪断強度（以後
ＩＬＳＳと称す）が通常測定される。
【０００３】エポキシ樹脂は繊維に対する接着力にすぐ
れる為に、繊維強化複合材料用マトリックス樹脂として
多く使用されている。マトリックス樹脂としてエポキシ
樹脂組成物を用い、繊維に対する接着力を改善する方法
に付いては、従来から樹脂の組成構造を変えることが提
案されてきた。例えば特開昭55-25217号公報には、ジグ
リシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂とジアミノジフ
ェニルスルホンを主成分としたエポキシ樹脂組成物が示
されている。また、特開平 2-11641号公報にはトリグリ
シジルアミノクレゾールとジシアンジアミドを主成分と
したエポキシ樹脂組成物が示されている。
れる為に、繊維強化複合材料用マトリックス樹脂として
多く使用されている。マトリックス樹脂としてエポキシ
樹脂組成物を用い、繊維に対する接着力を改善する方法
に付いては、従来から樹脂の組成構造を変えることが提
案されてきた。例えば特開昭55-25217号公報には、ジグ
リシジルアミノ基を有するエポキシ樹脂とジアミノジフ
ェニルスルホンを主成分としたエポキシ樹脂組成物が示
されている。また、特開平 2-11641号公報にはトリグリ
シジルアミノクレゾールとジシアンジアミドを主成分と
したエポキシ樹脂組成物が示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしならが、このよ
うなエポキシ樹脂組成物はその成分のエポキシ樹脂が一
般的なエポキシ樹脂に較べて高価であり、また、貯蔵安
定性に劣る等の欠点を有している。そこで、ことさらに
特殊なエポキシ樹脂を用いずとも高いＩＬＳＳをもたら
す樹脂組成物を提供する。
うなエポキシ樹脂組成物はその成分のエポキシ樹脂が一
般的なエポキシ樹脂に較べて高価であり、また、貯蔵安
定性に劣る等の欠点を有している。そこで、ことさらに
特殊なエポキシ樹脂を用いずとも高いＩＬＳＳをもたら
す樹脂組成物を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A) エポキシ
樹脂、(B) ５０％粒径が繊維の直径の０．１〜３倍のジ
シアンジアミド、及び(C) ジシアンジアミドに対して不
溶性または難溶性の溶剤、からなる繊維含浸用樹脂組成
物である。
樹脂、(B) ５０％粒径が繊維の直径の０．１〜３倍のジ
シアンジアミド、及び(C) ジシアンジアミドに対して不
溶性または難溶性の溶剤、からなる繊維含浸用樹脂組成
物である。
【０００６】(A) のエポキシ樹脂は、ことさらに特段な
ものでなく周知のものでよい。例えばビスフェノール系
エポキシ樹脂、ノボラック系エポキシ樹脂、臭素化エポ
キシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、
複素環式エポキシ樹脂及びこれらの変成樹脂等の単独ま
たは混合樹脂が用いられる。
ものでなく周知のものでよい。例えばビスフェノール系
エポキシ樹脂、ノボラック系エポキシ樹脂、臭素化エポ
キシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂、
複素環式エポキシ樹脂及びこれらの変成樹脂等の単独ま
たは混合樹脂が用いられる。
【０００７】(B) のジシアンジアミドは、その５０％粒
径が繊維の直径の０．１〜３倍であり、好ましくは０．
２〜２倍である。ジシアンジアミドの粒径が該範囲であ
れば、繊維表面や繊維間でのジシアンジアミドの分布が
適度に均一となって、高いＩＬＳＳを発現すると推定さ
れる。なお、ここで５０％粒径とは、粒度累積分布の５
０％値である。粒度累積分布の測定は、例えばJIS Z882
0 液相沈降法による粉体の粒子径分布測定方法がある。
径が繊維の直径の０．１〜３倍であり、好ましくは０．
２〜２倍である。ジシアンジアミドの粒径が該範囲であ
れば、繊維表面や繊維間でのジシアンジアミドの分布が
適度に均一となって、高いＩＬＳＳを発現すると推定さ
れる。なお、ここで５０％粒径とは、粒度累積分布の５
０％値である。粒度累積分布の測定は、例えばJIS Z882
0 液相沈降法による粉体の粒子径分布測定方法がある。
【０００８】このような粒径のジシアンジアミドを得る
為の方法は限定されるものではなく、未粉砕の市販ジシ
アンジアミドをジェット粉砕機のごときもので粉砕し、
必要によって分級することによって得られる。
為の方法は限定されるものではなく、未粉砕の市販ジシ
アンジアミドをジェット粉砕機のごときもので粉砕し、
必要によって分級することによって得られる。
【０００９】ジシアンジアミドの量は、(A) のエポキシ
樹脂１００重量部に対して２〜１５重量部である。２重
量部未満あるいは１５重量部以上であると繊維強化複合
材料の高いＩＬＳＳが発現しにくい。
樹脂１００重量部に対して２〜１５重量部である。２重
量部未満あるいは１５重量部以上であると繊維強化複合
材料の高いＩＬＳＳが発現しにくい。
【００１０】(C) の溶剤は、エポキシ樹脂は溶解する
が、ジシアンジアミドは不溶か難溶のものが該当する。
つまり、ジシアンジアミドを固体粒子状で繊維に含浸用
樹脂組成物中に懸濁している状態とするものであれば良
い。例えばドリクロロエチレン、塩化メチレン、アセト
ン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の単独
または混合溶剤が該当する。
が、ジシアンジアミドは不溶か難溶のものが該当する。
つまり、ジシアンジアミドを固体粒子状で繊維に含浸用
樹脂組成物中に懸濁している状態とするものであれば良
い。例えばドリクロロエチレン、塩化メチレン、アセト
ン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の単独
または混合溶剤が該当する。
【００１１】溶剤の量は、本発明の樹脂組成物中の樹脂
濃度が１０〜７０重量％程度となる範囲である。 該樹
脂濃度は、目標とするプリプレグ中の樹脂含有率と含浸
工程から出る繊維束中の樹脂液含有量とに応じて調節さ
れる。なお、成形物の物性上、プリプレグ中の樹脂含有
率は２０〜５０重量％特に２５〜４０重量％が好まし
い。
濃度が１０〜７０重量％程度となる範囲である。 該樹
脂濃度は、目標とするプリプレグ中の樹脂含有率と含浸
工程から出る繊維束中の樹脂液含有量とに応じて調節さ
れる。なお、成形物の物性上、プリプレグ中の樹脂含有
率は２０〜５０重量％特に２５〜４０重量％が好まし
い。
【００１２】なお、ジシアンジアミドを溶解する溶剤を
用いると、溶解したジシアンジアミドが、溶剤の揮散に
より大きな粒子となって析出することから、ＩＬＳＳが
低下すると考えられる。
用いると、溶解したジシアンジアミドが、溶剤の揮散に
より大きな粒子となって析出することから、ＩＬＳＳが
低下すると考えられる。
【００１３】本発明において、ジシアンジアミドの他に
他の公知の硬化剤を混合して使用することも可能であ
る。例えば、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ビスフェノールＳ、ビスフェノー
ルＡ、テトラメチルグアニジン、フェノールボラック樹
脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族アミン、イミダ
ゾール誘導体、酸無水物、三弗化硼素錯体等である。
他の公知の硬化剤を混合して使用することも可能であ
る。例えば、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ジアミ
ノジフェニルメタン、ビスフェノールＳ、ビスフェノー
ルＡ、テトラメチルグアニジン、フェノールボラック樹
脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族アミン、イミダ
ゾール誘導体、酸無水物、三弗化硼素錯体等である。
【００１４】本発明において、エポキシ樹脂組成物の硬
化を促進する為に、公知の促進剤を用いても良い。例え
ば、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、三弗化硼素のア
ミン錯体、三級アミン、三級アミンのカルボン酸塩等が
挙げられる。なかでも低温硬化性並びにシェルフライフ
の点では、ジクロロフェニル−１，１ジメチルウレアの
ごとき尿素誘導体が望ましい。
化を促進する為に、公知の促進剤を用いても良い。例え
ば、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、三弗化硼素のア
ミン錯体、三級アミン、三級アミンのカルボン酸塩等が
挙げられる。なかでも低温硬化性並びにシェルフライフ
の点では、ジクロロフェニル−１，１ジメチルウレアの
ごとき尿素誘導体が望ましい。
【００１５】前述の(A) 、(B) 、(C) の３成分と、その
他の剤とから繊維含浸用樹脂組成物とするには、これが
均一に混合できれば、いかなる方法でもよく、ことさら
に限定されない。(B) のジシアンジアミドの固結や、２
次凝集を防止し、均一に混合し易くするため、予め(A)
のエポキシ樹脂の一部と混合しておいてもよい。
他の剤とから繊維含浸用樹脂組成物とするには、これが
均一に混合できれば、いかなる方法でもよく、ことさら
に限定されない。(B) のジシアンジアミドの固結や、２
次凝集を防止し、均一に混合し易くするため、予め(A)
のエポキシ樹脂の一部と混合しておいてもよい。
【００１６】本発明の樹脂組成物を含浸させる繊維とし
ては、繊維強化複合材料を形成する繊維であって、例え
ば炭素繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、炭化ケイ素繊維、
アルミナ繊維、ボロン繊維、窒化ケイ素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、芳香族ポリエステル繊維、等を例示する
ことができる。また、使用目的によっては２種以上の繊
維を併用することもできる。この該繊維は、繊維強化複
合材料として周知の使用形態と同じく集合した形態で用
いられる。つまり、多数の単繊維からなる繊維束、複数
の繊維束を一方向に引き揃えたもの、一方向に引き揃え
たものを方向を変えて重ね合わせたもの、製織して布状
にしたもの、などである。
ては、繊維強化複合材料を形成する繊維であって、例え
ば炭素繊維、黒鉛繊維、ガラス繊維、炭化ケイ素繊維、
アルミナ繊維、ボロン繊維、窒化ケイ素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、芳香族ポリエステル繊維、等を例示する
ことができる。また、使用目的によっては２種以上の繊
維を併用することもできる。この該繊維は、繊維強化複
合材料として周知の使用形態と同じく集合した形態で用
いられる。つまり、多数の単繊維からなる繊維束、複数
の繊維束を一方向に引き揃えたもの、一方向に引き揃え
たものを方向を変えて重ね合わせたもの、製織して布状
にしたもの、などである。
【００１７】本発明の樹脂組成物を該繊維に含浸させて
プリプレグとするにはいわゆる溶剤法又はウェット法と
称される方法による。つまり、該樹脂組成物を入れた容
器に、該繊維を浸して通過させ、溶剤を揮散させる方法
である。
プリプレグとするにはいわゆる溶剤法又はウェット法と
称される方法による。つまり、該樹脂組成物を入れた容
器に、該繊維を浸して通過させ、溶剤を揮散させる方法
である。
【００１８】得られるプリプレグは、繊維の使用形態に
より、ストランド状、一方向引き揃えシート状、織物状
のプリプレグとなる。このプリプレグをドライフィラメ
ントワイディング法、プレス法、オートクレーブ法、な
どにより所定の形状に成形することにより、繊維強化複
合材料成形体が得られる。
より、ストランド状、一方向引き揃えシート状、織物状
のプリプレグとなる。このプリプレグをドライフィラメ
ントワイディング法、プレス法、オートクレーブ法、な
どにより所定の形状に成形することにより、繊維強化複
合材料成形体が得られる。
【００１９】
【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物を含浸して
得られたプリプレグを用いて成形した繊維強化複合材料
は、高いＩＬＳＳを示す。むろん、本来高いＩＬＳＳを
示すエポキシ樹脂を用いると、さらに高いＩＬＳＳとな
る。
得られたプリプレグを用いて成形した繊維強化複合材料
は、高いＩＬＳＳを示す。むろん、本来高いＩＬＳＳを
示すエポキシ樹脂を用いると、さらに高いＩＬＳＳとな
る。
【００２０】
【実施例】本発明を実施例にて詳細に示す。実施例にて
用いた装置、方法は以下の通り。 ・ジシアンジアミドの粉砕機：日本ニューマチック工業
（株）製ジェット粉砕機PJM200SC型。 ・粒度累積分布：島津製作所（株）遠心沈降式粒度分布
測定装置CP-50 型を用いて測定した。 ・樹脂板のＩＬＳＳ：ＡＳＴＭ−Ｄ２３４４に準拠して
測定した。
用いた装置、方法は以下の通り。 ・ジシアンジアミドの粉砕機：日本ニューマチック工業
（株）製ジェット粉砕機PJM200SC型。 ・粒度累積分布：島津製作所（株）遠心沈降式粒度分布
測定装置CP-50 型を用いて測定した。 ・樹脂板のＩＬＳＳ：ＡＳＴＭ−Ｄ２３４４に準拠して
測定した。
【００２１】実施例１ ビスフェノール系エポキシ樹脂（スミエポキシＥＬＡ１
２８、住友化学工業（株）製）１６重量部、ビスフェノ
ール系エポキシ樹脂（スミエポキシＥＳＡ０１１、住友
化学工業（株）製）１８重量部、ノボラック系エポキシ
樹脂（スミエポキシＥＳＣＮ２２０、住友化学工業
（株）製）３３重量部、ノボラック系エポキシ樹脂（Ｅ
ＣＮ９５１１、チバガイギー社製）３３重量部に、ジシ
アンジアミド（日本カーバイド工業（株）製ヂシアンヂ
アミド２０００）５０％粒径３μｍに粉砕したもの４．
４重量部、１，１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロ
フェニル）尿素（ディーピーハードナー９５、デュポン
社製）４．４重量部、及びトリクロロエチレンを混合
し、固形物含量４５重量％のエポキシ樹脂組成物溶液を
調製した。
２８、住友化学工業（株）製）１６重量部、ビスフェノ
ール系エポキシ樹脂（スミエポキシＥＳＡ０１１、住友
化学工業（株）製）１８重量部、ノボラック系エポキシ
樹脂（スミエポキシＥＳＣＮ２２０、住友化学工業
（株）製）３３重量部、ノボラック系エポキシ樹脂（Ｅ
ＣＮ９５１１、チバガイギー社製）３３重量部に、ジシ
アンジアミド（日本カーバイド工業（株）製ヂシアンヂ
アミド２０００）５０％粒径３μｍに粉砕したもの４．
４重量部、１，１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロ
フェニル）尿素（ディーピーハードナー９５、デュポン
社製）４．４重量部、及びトリクロロエチレンを混合
し、固形物含量４５重量％のエポキシ樹脂組成物溶液を
調製した。
【００２２】次にこの樹脂溶液中に、炭素繊維（マグナ
マイトＩＭ７、ハーキュレス社製、単繊維直径約５μ
ｍ、１２０００フィラメイト、繊度０．４５g/m）を連
続して浸漬して引き出し、次いで約６０℃の温風を吹き
付けて予備乾燥しながら、離型紙を巻き付けた直径３２
cmのドラムにピッチ１．７１mmで巾２０cmに巻き取り、
さらにこのドラムを真空オーブン中８０℃で一時間保ち
溶剤を揮散させた後切り開いてプリプレグシートを作成
した。このプリプレグシートの炭素繊維目付けは２６３
g/mm2 で、樹脂含有量は３５重量％であった。得られた
プリプレグシートを切断して、繊維が同一方向になるよ
うに積層し、オートクレーブ内で真空バッグ法によりバ
ッグ内を減圧にし、バッグ外圧力６kg/cm2で８０℃で２
時間加圧加熱したのち３℃／分の速度で１２０℃まで昇
温し、１２０℃でさらに２時間加熱して硬化させた。得
られた硬化板のＩＬＳＳは、１１．２kg/mm2であった。
マイトＩＭ７、ハーキュレス社製、単繊維直径約５μ
ｍ、１２０００フィラメイト、繊度０．４５g/m）を連
続して浸漬して引き出し、次いで約６０℃の温風を吹き
付けて予備乾燥しながら、離型紙を巻き付けた直径３２
cmのドラムにピッチ１．７１mmで巾２０cmに巻き取り、
さらにこのドラムを真空オーブン中８０℃で一時間保ち
溶剤を揮散させた後切り開いてプリプレグシートを作成
した。このプリプレグシートの炭素繊維目付けは２６３
g/mm2 で、樹脂含有量は３５重量％であった。得られた
プリプレグシートを切断して、繊維が同一方向になるよ
うに積層し、オートクレーブ内で真空バッグ法によりバ
ッグ内を減圧にし、バッグ外圧力６kg/cm2で８０℃で２
時間加圧加熱したのち３℃／分の速度で１２０℃まで昇
温し、１２０℃でさらに２時間加熱して硬化させた。得
られた硬化板のＩＬＳＳは、１１．２kg/mm2であった。
【００２３】実施例２ テトラブロモビスフェノールＡ（ブロモケムファーイー
スト（株）製）１３重量部、ビスフェノール型エポキシ
樹脂（スミエポキシＥＬＡ１２８、住友化学工業（株）
製）１３重量部、２−エチル４−メチルイミダゾール
（キュアゾール２Ｅ４ＭＺ、四国化成工業（株）製）
０．００１９重量部を充分混合した後、１７０〜１８０
℃で３時間反応させて得られた臭素化エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂（スミエポキシＥＬＭ４
３４、住友化学工業（株）製）７４重量部に、５０％粒
径３μｍに粉砕したジシアンジアミド２．４重量部、
１，１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）
尿素４．４重量部とにトリクロロエチレンを混合し、固
形物含量２０重量％のエポキシ樹脂溶液を調製した。次
にこの液中に、炭素繊維（マグナマイトＩＭ７、ハーキ
ュレス社製、単繊維直径約５μｍ、１２０００フィラメ
ント、繊度０．４５g/m ）を連続して浸漬して引き出
し、次いで１６０〜１８０℃の熱風オーブン内を通して
乾燥し、巻き取り機に取りストランド状のプリプレグを
得た。
スト（株）製）１３重量部、ビスフェノール型エポキシ
樹脂（スミエポキシＥＬＡ１２８、住友化学工業（株）
製）１３重量部、２−エチル４−メチルイミダゾール
（キュアゾール２Ｅ４ＭＺ、四国化成工業（株）製）
０．００１９重量部を充分混合した後、１７０〜１８０
℃で３時間反応させて得られた臭素化エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂（スミエポキシＥＬＭ４
３４、住友化学工業（株）製）７４重量部に、５０％粒
径３μｍに粉砕したジシアンジアミド２．４重量部、
１，１−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）
尿素４．４重量部とにトリクロロエチレンを混合し、固
形物含量２０重量％のエポキシ樹脂溶液を調製した。次
にこの液中に、炭素繊維（マグナマイトＩＭ７、ハーキ
ュレス社製、単繊維直径約５μｍ、１２０００フィラメ
ント、繊度０．４５g/m ）を連続して浸漬して引き出
し、次いで１６０〜１８０℃の熱風オーブン内を通して
乾燥し、巻き取り機に取りストランド状のプリプレグを
得た。
【００２４】このストランド状プリプレグの樹脂含有量
は３４重量％であった。このストランドプリプレグを巻
出機にかけて巻き出し、離型紙を巻き付けた直径３２cm
のドラムに、ピッチ１．７１mmで巾２０cmに巻き取っ
た。この時、離型紙に対する粘着性を与える為に、ドラ
ム上の巻き付け位置に温風を吹き付けた。その後、これ
を切り開いてプリプレグシートを作成した。得られたプ
リプレグシートを切断して、繊維が同一方向になるよう
に８枚を積層し、熱プレスにて１４０℃で１時間保持し
て硬化し、さらに１４０℃のオーブン内で７時間加熱し
て硬化板を得た。得られた硬化板のＩＬＳＳは、１２．
５kg/mm2であった。
は３４重量％であった。このストランドプリプレグを巻
出機にかけて巻き出し、離型紙を巻き付けた直径３２cm
のドラムに、ピッチ１．７１mmで巾２０cmに巻き取っ
た。この時、離型紙に対する粘着性を与える為に、ドラ
ム上の巻き付け位置に温風を吹き付けた。その後、これ
を切り開いてプリプレグシートを作成した。得られたプ
リプレグシートを切断して、繊維が同一方向になるよう
に８枚を積層し、熱プレスにて１４０℃で１時間保持し
て硬化し、さらに１４０℃のオーブン内で７時間加熱し
て硬化板を得た。得られた硬化板のＩＬＳＳは、１２．
５kg/mm2であった。
【００２５】実施例３ 実施例２において、ジシアンジアミドの量を６．４重量
部にした以外は同様に行った。得られた硬化板のＩＬＳ
Ｓを測定したところ、１３．６kg/mm2であった。
部にした以外は同様に行った。得られた硬化板のＩＬＳ
Ｓを測定したところ、１３．６kg/mm2であった。
【００２６】実施例４ 実施例２における樹脂組成物溶液の調製において、ジシ
アンジアミドの量を４．４重量部とした以外は、同様に
行った。該溶液を用いて、実施例２と同様に行いプリプ
レグシートを作成した。得られたプリプレグシートを切
断して、繊維が同一方向になるように８枚積層し、オー
トクレーブ内で真空バッグ法によりバッグ内を減圧に
し、バッグ外圧力６kg/cm2で８０℃で３時間加圧加熱し
たのち３℃／分の速度で１５０℃まで昇温し、１５０℃
でさらに５時間加熱して硬化させた。 得られた硬化
板のＩＬＳＳは、１２．７kg/cm2であった。
アンジアミドの量を４．４重量部とした以外は、同様に
行った。該溶液を用いて、実施例２と同様に行いプリプ
レグシートを作成した。得られたプリプレグシートを切
断して、繊維が同一方向になるように８枚積層し、オー
トクレーブ内で真空バッグ法によりバッグ内を減圧に
し、バッグ外圧力６kg/cm2で８０℃で３時間加圧加熱し
たのち３℃／分の速度で１５０℃まで昇温し、１５０℃
でさらに５時間加熱して硬化させた。 得られた硬化
板のＩＬＳＳは、１２．７kg/cm2であった。
【００２７】実施例５ 実施例１において炭素繊維として、高弾性率炭素繊維
（トレカＭ４６Ｊ、東レ（株）製、繊維直径約５μｍ、
６０００フィラメント、繊度０．２２g/m ）用い、ドラ
ムに巻付けるピッチを１．０mmとした以外は、実施例１
と同様に行った。得られた硬化板のＩＬＳＳは、１０．
０kg/mm2であった。
（トレカＭ４６Ｊ、東レ（株）製、繊維直径約５μｍ、
６０００フィラメント、繊度０．２２g/m ）用い、ドラ
ムに巻付けるピッチを１．０mmとした以外は、実施例１
と同様に行った。得られた硬化板のＩＬＳＳは、１０．
０kg/mm2であった。
【００２８】実施例６ 実施例２のエポキシ樹脂組成物溶液の調製において、ト
リクロロエチレンを減らし、固形物含量を４５重量％と
した以外は、同様に行った。次にこの溶液を用いて、実
施例５と同様に行い、プリプレグシートを作成した。こ
のプリプレグシートの炭素繊維目付は２２５g/mm2で、
樹脂含有量は４１重量％であった。得られたプリプレグ
シートから実施例４と同様にして硬化板とした。得られ
た硬化板のＩＬＳＳは、９．６kg/mm2であった。
リクロロエチレンを減らし、固形物含量を４５重量％と
した以外は、同様に行った。次にこの溶液を用いて、実
施例５と同様に行い、プリプレグシートを作成した。こ
のプリプレグシートの炭素繊維目付は２２５g/mm2で、
樹脂含有量は４１重量％であった。得られたプリプレグ
シートから実施例４と同様にして硬化板とした。得られ
た硬化板のＩＬＳＳは、９．６kg/mm2であった。
【００２９】比較例１ 実施例１のトリクロエチレンに代えて、メチルセロソル
ブとテトラヒドロフランの重量比が１０対１の混合溶剤
を使用して、完全に溶解した均一溶液とた以外は、同様
に行った。得られた硬化板のＩＬＳＳは、８．９kg/mm2
であった。
ブとテトラヒドロフランの重量比が１０対１の混合溶剤
を使用して、完全に溶解した均一溶液とた以外は、同様
に行った。得られた硬化板のＩＬＳＳは、８．９kg/mm2
であった。
【００３０】比較例２ 実施例２における樹脂組成物溶液の調製において、ジシ
アンジアミドを４．４部とし、トリクロロエチレンに代
えて、メチルセロソルブとテトラヒドロフランの重量比
が１０対１の混合溶剤を使用して、完全に溶解した固形
物含量４５重量％均一溶液とした。続いて該溶液を用
い、実施例２と同様に行ってプリプレグを作成し、続い
てドラムに巻付けるピッチを２．０mmとした以外は、実
施例２と同様に行ってプリプレグシートを作成した。こ
のプリプレグシートの炭素繊維目付は２１５g/mm2 で、
樹脂含有量は４０重量％であった。得られたプリプレグ
シートを用いて、実施例４と同様にして硬化板とした。
得られた硬化板のＩＬＳＳは、１１．６kg/mm2であっ
た。
アンジアミドを４．４部とし、トリクロロエチレンに代
えて、メチルセロソルブとテトラヒドロフランの重量比
が１０対１の混合溶剤を使用して、完全に溶解した固形
物含量４５重量％均一溶液とした。続いて該溶液を用
い、実施例２と同様に行ってプリプレグを作成し、続い
てドラムに巻付けるピッチを２．０mmとした以外は、実
施例２と同様に行ってプリプレグシートを作成した。こ
のプリプレグシートの炭素繊維目付は２１５g/mm2 で、
樹脂含有量は４０重量％であった。得られたプリプレグ
シートを用いて、実施例４と同様にして硬化板とした。
得られた硬化板のＩＬＳＳは、１１．６kg/mm2であっ
た。
【００３１】比較例３ テトラブロモビスフェノールＡ１３重量部、ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂１３重量部、２−エチル４−メチル
イミダゾール０．００１９重量部を十分に混合した後、
１７０〜１８０℃で３時間反応させて得られた臭素化エ
ポキシ樹脂にさらにグリシジルアミン型エポキシ樹脂７
４．５重量部、ジシアンジアミド６．６重量部、１，１
−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）尿素
４．４重量部とを５５℃で充分に撹拌混合し、これを用
いて塗工装置によって樹脂塗膜を作製した。次にこの塗
膜を用いて、無溶剤方式の一方向引き揃えプリプレグ装
置を用いて、炭素繊維（マグナマイトＩＭ７、ハーキュ
レス社製、単繊維直径約５μｍ、１２０００フィラメン
ト、繊度０．４５g/m ）１００本をピッチ１．８０mmで
一方向に引き揃えた巾１８０mmの繊維束列に対して含浸
して、繊維目付２５１g/mm2、樹脂含量３３重量％のプ
リプレグシートを得た。得られたプリプレグシートを用
いて、実施例４と同様にして、硬化板を得た。得られた
硬化板のＩＬＳＳは、１１．２kg/mm2であった。
ール型エポキシ樹脂１３重量部、２−エチル４−メチル
イミダゾール０．００１９重量部を十分に混合した後、
１７０〜１８０℃で３時間反応させて得られた臭素化エ
ポキシ樹脂にさらにグリシジルアミン型エポキシ樹脂７
４．５重量部、ジシアンジアミド６．６重量部、１，１
−ジメチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）尿素
４．４重量部とを５５℃で充分に撹拌混合し、これを用
いて塗工装置によって樹脂塗膜を作製した。次にこの塗
膜を用いて、無溶剤方式の一方向引き揃えプリプレグ装
置を用いて、炭素繊維（マグナマイトＩＭ７、ハーキュ
レス社製、単繊維直径約５μｍ、１２０００フィラメン
ト、繊度０．４５g/m ）１００本をピッチ１．８０mmで
一方向に引き揃えた巾１８０mmの繊維束列に対して含浸
して、繊維目付２５１g/mm2、樹脂含量３３重量％のプ
リプレグシートを得た。得られたプリプレグシートを用
いて、実施例４と同様にして、硬化板を得た。得られた
硬化板のＩＬＳＳは、１１．２kg/mm2であった。
【００３２】比較例４ 実施例５のトリクロロエチレンに代えて、メチルセロソ
ルブとテトラヒドロフランの重量比が１０対１の混合溶
剤を使用して完全に溶解した均一溶液とた以外は、同様
に行った。得られた硬化板のＩＬＳＳは、６．７kg/mm2
であった。
ルブとテトラヒドロフランの重量比が１０対１の混合溶
剤を使用して完全に溶解した均一溶液とた以外は、同様
に行った。得られた硬化板のＩＬＳＳは、６．７kg/mm2
であった。
【００３３】比較例５ 実施例６のトリクロロエチレンに代えてメチルセロソル
ブとテトラヒドロフランの重量比が１０対１の混合溶剤
を使用して完全に溶解した固形物含量４５重量％溶液と
した以外は、同様に行った。得られた硬化板のＩＬＳＳ
は、８．２kg/mm2であった。
ブとテトラヒドロフランの重量比が１０対１の混合溶剤
を使用して完全に溶解した固形物含量４５重量％溶液と
した以外は、同様に行った。得られた硬化板のＩＬＳＳ
は、８．２kg/mm2であった。
Claims (1)
- 【請求項１】(A) エポキシ樹脂、(B) ５０％粒径が繊維
の直径の０．１〜３倍であるジシアンジアミド、及び
(C) ジシアンジアミドに対して不溶性または難溶性の溶
剤、からなる繊維含浸用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30518092A JPH06157784A (ja) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | 繊維含浸用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30518092A JPH06157784A (ja) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | 繊維含浸用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157784A true JPH06157784A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=17942025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30518092A Pending JPH06157784A (ja) | 1992-11-16 | 1992-11-16 | 繊維含浸用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157784A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2503503A (en) * | 2012-06-29 | 2014-01-01 | Gurit Uk Ltd | Prepregs for manufacturing composite materials |
-
1992
- 1992-11-16 JP JP30518092A patent/JPH06157784A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2503503A (en) * | 2012-06-29 | 2014-01-01 | Gurit Uk Ltd | Prepregs for manufacturing composite materials |
| WO2014001537A1 (en) * | 2012-06-29 | 2014-01-03 | Gurit (Uk) Ltd | Prepregs for manufacturing composite materials |
| GB2503503B (en) * | 2012-06-29 | 2015-04-29 | Gurit Uk Ltd | Prepregs for manufacturing composite materials |
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