JPH06157451A - 新規な重合性単量体 - Google Patents
新規な重合性単量体Info
- Publication number
- JPH06157451A JPH06157451A JP30884492A JP30884492A JPH06157451A JP H06157451 A JPH06157451 A JP H06157451A JP 30884492 A JP30884492 A JP 30884492A JP 30884492 A JP30884492 A JP 30884492A JP H06157451 A JPH06157451 A JP H06157451A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- parts
- chemical
- acrylate
- polymerizable monomer
- Prior art date
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- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（Ｉ）で表される重合性単量体。
【効果】 この単量体は、黄変性がなく、透明な樹脂、
塗料、接着剤用として、極めて有用である。
塗料、接着剤用として、極めて有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光及び熱硬化樹脂、塗
料、接着剤、インキ等の原料として有用な、新規な重合
性単量体に関するものである。
料、接着剤、インキ等の原料として有用な、新規な重合
性単量体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】光及び熱硬化樹脂、塗料、接着剤、イン
キ等の原料としては、柔軟性、強靱性などが優れている
ことから、ウレタンアクリレートが広く使用されてい
る。しかしながら、ウレタンアクリレートの原料である
トリレンジイソシアネートや、4,4 −ジフェニルメタン
ジイソシアネート等は黄変性があるため、これらを用い
たウレタンアクリレートも透明な樹脂、塗料、接着剤な
どへの利用はできない。
キ等の原料としては、柔軟性、強靱性などが優れている
ことから、ウレタンアクリレートが広く使用されてい
る。しかしながら、ウレタンアクリレートの原料である
トリレンジイソシアネートや、4,4 −ジフェニルメタン
ジイソシアネート等は黄変性があるため、これらを用い
たウレタンアクリレートも透明な樹脂、塗料、接着剤な
どへの利用はできない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
な樹脂、塗料、接着剤等に使用でき、しかも、黄変性の
ないウレタンアクリレートである新規な重合性単量体を
提供することである。
な樹脂、塗料、接着剤等に使用でき、しかも、黄変性の
ないウレタンアクリレートである新規な重合性単量体を
提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、ビシクロ環
を有する新規な重合性単量体を見出した。すなわち、本
発明は、一般式（Ｉ）（化２）で表される重合性単量体
に関するものである。
を解決すべく鋭意研究を行った。その結果、ビシクロ環
を有する新規な重合性単量体を見出した。すなわち、本
発明は、一般式（Ｉ）（化２）で表される重合性単量体
に関するものである。
【０００５】
【化２】 本発明の重合性単量体としては、具体的には、下記の構
造式（化３）で示される化合物が挙げられる。
造式（化３）で示される化合物が挙げられる。
【０００６】
【化３】
【０００７】これらの化合物は、ノルボルネンジイソシ
アネート（NBDI）と、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシ− 1,3−ジ（メタ）アクリロイルオキシプ
ロパン、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロ
ピルメタクリレート等のアクリレート化合物とを、無溶
媒または溶媒中で反応させて得られるものである。溶媒
としては、原料類と反応性を有しない溶媒であり、例え
ば、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン等が
用いられる。
アネート（NBDI）と、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシ− 1,3−ジ（メタ）アクリロイルオキシプ
ロパン、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロ
ピルメタクリレート等のアクリレート化合物とを、無溶
媒または溶媒中で反応させて得られるものである。溶媒
としては、原料類と反応性を有しない溶媒であり、例え
ば、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼン、トルエン等が
用いられる。
【０００８】反応の際のNBDIとアクリレート化合物との
割合は、NBDI１モルに対し、アクリレート化合物 1.8〜
2.2モル、好ましくは 1.9〜 2.1モルである。反応は、
NBDIあるいはNBDIと溶媒の混合液にアクリレート化合物
を滴下し、無触媒で、またはジブチルスズジラウレート
などのウレタン化促進触媒の存在下に反応させる。反応
温度は30〜90℃、好ましくは40〜70℃である。ウレタン
化促進触媒の使用量は、イソシアネート重量に対し、0.
01〜５重量％、好ましくは 0.1〜１重量％である。反応
終了後、反応液は、カラムクロマトグラフィー等により
精製することにより、本発明の重合性モノマーを得るこ
とができる。
割合は、NBDI１モルに対し、アクリレート化合物 1.8〜
2.2モル、好ましくは 1.9〜 2.1モルである。反応は、
NBDIあるいはNBDIと溶媒の混合液にアクリレート化合物
を滴下し、無触媒で、またはジブチルスズジラウレート
などのウレタン化促進触媒の存在下に反応させる。反応
温度は30〜90℃、好ましくは40〜70℃である。ウレタン
化促進触媒の使用量は、イソシアネート重量に対し、0.
01〜５重量％、好ましくは 0.1〜１重量％である。反応
終了後、反応液は、カラムクロマトグラフィー等により
精製することにより、本発明の重合性モノマーを得るこ
とができる。
【０００９】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明はこの実施例によって何等限定されるもので
はない。実施例中の部は重量部を表す。 実施例１ ノルボルネンジイソシアネート20.6部、トルエン30部、
ジブチルスズジラウレート 0.1部を混合し、反応温度を
50℃に保ちながら、２−ヒドロキシエチルアクリレート
23.2部を30分かけて滴下し、さらに１時間攪拌して反応
を行った。反応終了後、反応液を濃縮した。濃縮液はク
ロマトグラフ法により精製し、無色透明な下記構造式
（化４）で示される単量体41.4部を得た。なお、 1Ｈ−
ＮＭＲは下記（化５）の通りであった。
が、本発明はこの実施例によって何等限定されるもので
はない。実施例中の部は重量部を表す。 実施例１ ノルボルネンジイソシアネート20.6部、トルエン30部、
ジブチルスズジラウレート 0.1部を混合し、反応温度を
50℃に保ちながら、２−ヒドロキシエチルアクリレート
23.2部を30分かけて滴下し、さらに１時間攪拌して反応
を行った。反応終了後、反応液を濃縮した。濃縮液はク
ロマトグラフ法により精製し、無色透明な下記構造式
（化４）で示される単量体41.4部を得た。なお、 1Ｈ−
ＮＭＲは下記（化５）の通りであった。
【００１０】
【化４】
【００１１】
【化５】
【００１２】実施例２ 実施例１の２−ヒドロキシエチルアクリレート23.2部
を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート26.0部に代え
る以外は、実施例１と同様にして、下記構造式（化６）
で示される単量体46.9部を得た。なお、 1Ｈ−ＮＭＲは
下記（化７）の通りであった。
を、２−ヒドロキシプロピルアクリレート26.0部に代え
る以外は、実施例１と同様にして、下記構造式（化６）
で示される単量体46.9部を得た。なお、 1Ｈ−ＮＭＲは
下記（化７）の通りであった。
【００１３】
【化６】
【００１４】
【化７】
【００１５】実施例３ 実施例１の２−ヒドロキシエチルアクリレート23.2部
を、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート26.0部に代
える以外は、実施例１と同様にして、下記構造式（化
８）で示される単量体46.2部を得た。なお、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒは下記（化９）の通りであった。
を、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート26.0部に代
える以外は、実施例１と同様にして、下記構造式（化
８）で示される単量体46.2部を得た。なお、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒは下記（化９）の通りであった。
【００１６】
【化８】
【００１７】
【化９】
【００１８】実施例4 実施例１の２−ヒドロキシエチルアクリレート23.2部
を、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート28.8部に代
える以外は、実施例１と同様にして、下記構造式（化１
０）で示される単量体49.8部を得た。なお、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒは下記（化１１）の通りであった。
を、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート28.8部に代
える以外は、実施例１と同様にして、下記構造式（化１
０）で示される単量体49.8部を得た。なお、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒは下記（化１１）の通りであった。
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】実施例５ 実施例１の２−ヒドロキシエチルアクリレート23.2部
を、２−ヒドロキシ− 1,3−ジアクリロイルオキシプロ
パン40.0部に代える以外は、実施例１と同様にして、下
記構造式（化１２）で示される単量体61.4部を得た。な
お、 1Ｈ−ＮＭＲは下記（化１３）の通りであった。
を、２−ヒドロキシ− 1,3−ジアクリロイルオキシプロ
パン40.0部に代える以外は、実施例１と同様にして、下
記構造式（化１２）で示される単量体61.4部を得た。な
お、 1Ｈ−ＮＭＲは下記（化１３）の通りであった。
【００２２】
【化１２】
【００２３】
【化１３】
【００２４】実施例６ 実施例１の２−ヒドロキシエチルアクリレート23.2部
を、２−ヒドロキシ− 1,3−ジメタアクリロイルオキシ
プロパン45.6部に代える以外は、実施例１と同様にし
て、下記構造式（化１４）で示される単量体66.3部を得
た。なお、 1Ｈ−ＮＭＲは下記（化１５）の通りであっ
た。
を、２−ヒドロキシ− 1,3−ジメタアクリロイルオキシ
プロパン45.6部に代える以外は、実施例１と同様にし
て、下記構造式（化１４）で示される単量体66.3部を得
た。なお、 1Ｈ−ＮＭＲは下記（化１５）の通りであっ
た。
【００２５】
【化１４】
【００２６】
【化１５】
【００２７】実施例７ 実施例１の２−ヒドロキシエチルアクリレート23.2部
を、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル
メタクリレート42.8部に代える以外は、実施例１と同様
にして、下記構造式（化１６）で示される単量体63.3部
を得た。なお、 1Ｈ−ＮＭＲは下記（化１７）の通りで
あった。
を、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピル
メタクリレート42.8部に代える以外は、実施例１と同様
にして、下記構造式（化１６）で示される単量体63.3部
を得た。なお、 1Ｈ−ＮＭＲは下記（化１７）の通りで
あった。
【００２８】
【化１６】
【００２９】
【化１７】
【００３０】参考例１ 実施例１の単量体５０部に１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート１０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート０．１部を溶解混合し、濾過、脱泡
後、２枚の板ガラスと塩化ビニールのガスケットで構成
されたモールドに注入し、４０℃から１００℃まで、２
４時間かけて昇温して重合を行った。その後、冷却し、
モールドから離型して、表面が平滑で、透明な３mm厚の
樹脂板を得た。この樹脂板の光線透過率は８９％であ
り、鉛筆硬度（ JIS-K-5400 法による) は２Ｈであり、
耐薬品性（イソプロパノールおよびトルエンに、室温で
２４時間浸漬後、ＨＢの鉛筆で引っかき傷の出来ないも
のを良好とする）が良好で、金切ノコギリによる切断が
可能であった。さらに、この板をサンシャインウェザロ
メーター（ JIS-B-7753 による) にて100 時間暴露後、
色相の変化を目視にて観察したが、変化は認められなか
った。
アクリレート１０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート０．１部を溶解混合し、濾過、脱泡
後、２枚の板ガラスと塩化ビニールのガスケットで構成
されたモールドに注入し、４０℃から１００℃まで、２
４時間かけて昇温して重合を行った。その後、冷却し、
モールドから離型して、表面が平滑で、透明な３mm厚の
樹脂板を得た。この樹脂板の光線透過率は８９％であ
り、鉛筆硬度（ JIS-K-5400 法による) は２Ｈであり、
耐薬品性（イソプロパノールおよびトルエンに、室温で
２４時間浸漬後、ＨＢの鉛筆で引っかき傷の出来ないも
のを良好とする）が良好で、金切ノコギリによる切断が
可能であった。さらに、この板をサンシャインウェザロ
メーター（ JIS-B-7753 による) にて100 時間暴露後、
色相の変化を目視にて観察したが、変化は認められなか
った。
【００３１】
【発明の効果】本発明の新規重合性モノマーを用いた樹
脂は、柔軟性、強靱性に優れ、かつ耐黄変性を有してい
ることから、光学用樹脂等の透明樹脂、透明な塗料、接
着剤、インク等の原料に適している。
脂は、柔軟性、強靱性に優れ、かつ耐黄変性を有してい
ることから、光学用樹脂等の透明樹脂、透明な塗料、接
着剤、インク等の原料に適している。
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）（化１）で表される重合性
単量体。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30884492A JP3377812B2 (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | 新規な重合性単量体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30884492A JP3377812B2 (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | 新規な重合性単量体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157451A true JPH06157451A (ja) | 1994-06-03 |
| JP3377812B2 JP3377812B2 (ja) | 2003-02-17 |
Family
ID=17985963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30884492A Expired - Lifetime JP3377812B2 (ja) | 1992-11-18 | 1992-11-18 | 新規な重合性単量体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3377812B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997014737A1 (en) * | 1995-10-20 | 1997-04-24 | Dsm N.V. | Liquid curable resin composition |
| WO1999050234A1 (fr) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Nouveaux composes d'urethane et procede de production de diisocyanate aliphatique polycyclique |
| WO2005110978A1 (en) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Process for producing urethane (meth)acrylates and new urethane (meth)acrylates |
| WO2016159219A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 三井化学株式会社 | 歯科材料用重合性モノマー、組成物、接着性歯科材料、及びキット |
| JPWO2015152221A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2017-04-13 | 三井化学株式会社 | 歯科材料用重合性モノマー |
-
1992
- 1992-11-18 JP JP30884492A patent/JP3377812B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997014737A1 (en) * | 1995-10-20 | 1997-04-24 | Dsm N.V. | Liquid curable resin composition |
| WO1999050234A1 (fr) * | 1998-03-31 | 1999-10-07 | Mitsui Chemicals, Incorporated | Nouveaux composes d'urethane et procede de production de diisocyanate aliphatique polycyclique |
| US6204409B1 (en) | 1998-03-31 | 2001-03-20 | Mitsui Chemicals, Inc. | Urethane compound and process for producing polycyclic aliphatic diisocyanate |
| WO2005110978A1 (en) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Process for producing urethane (meth)acrylates and new urethane (meth)acrylates |
| JPWO2015152221A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2017-04-13 | 三井化学株式会社 | 歯科材料用重合性モノマー |
| WO2016159219A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | 三井化学株式会社 | 歯科材料用重合性モノマー、組成物、接着性歯科材料、及びキット |
| CN107427414A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-12-01 | 三井化学株式会社 | 牙科材料用聚合性单体、组合物、粘接性牙科材料及试剂盒 |
| JPWO2016159219A1 (ja) * | 2015-03-31 | 2017-12-21 | 三井化学株式会社 | 歯科材料用重合性モノマー、組成物、接着性歯科材料、及びキット |
| EP3278787A4 (en) * | 2015-03-31 | 2019-04-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | POLYMERIZABLE MONOMER FOR DENTAL MATERIALS, COMPOSITION, ADHESIVE DENTAL MATERIAL AND KIT |
| US10470980B2 (en) | 2015-03-31 | 2019-11-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Dental polymerizable monomers, compositions, adhesive dental materials and kits |
| CN107427414B (zh) * | 2015-03-31 | 2021-07-02 | 三井化学株式会社 | 牙科材料用聚合性单体、组合物、粘接性牙科材料及试剂盒 |
| US11110038B2 (en) | 2015-03-31 | 2021-09-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Dental polymerizable monomers, compositions, adhesive dental materials and kits |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3377812B2 (ja) | 2003-02-17 |
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