JPH06146063A - 耐孔あき性に優れた防錆鋼板 - Google Patents
耐孔あき性に優れた防錆鋼板Info
- Publication number
- JPH06146063A JPH06146063A JP30091592A JP30091592A JPH06146063A JP H06146063 A JPH06146063 A JP H06146063A JP 30091592 A JP30091592 A JP 30091592A JP 30091592 A JP30091592 A JP 30091592A JP H06146063 A JPH06146063 A JP H06146063A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phase
- alloy
- steel plate
- hexagonal
- bath
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐孔あき性に優れた防錆鋼板の提供。
【構成】電析法により形成されるＺｎとＣｒとからなる
合金であり、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．６６
〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるような
構造を有する相、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．
７２〜２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．６０Åであるよ
うな構造を有する相および結晶系が立方晶で格子定数が
ａ＝３．００〜３．０６Åであるような構造を有する相
から実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを施され
てなる耐孔あき性に優れた防錆鋼板。
合金であり、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．６６
〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるような
構造を有する相、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．
７２〜２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．６０Åであるよ
うな構造を有する相および結晶系が立方晶で格子定数が
ａ＝３．００〜３．０６Åであるような構造を有する相
から実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを施され
てなる耐孔あき性に優れた防錆鋼板。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車用等に使用される
防錆鋼板に要求される様々な性質の内で、耐孔あき性に
おいて優れた品質を有する防錆鋼板に関する。
防錆鋼板に要求される様々な性質の内で、耐孔あき性に
おいて優れた品質を有する防錆鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在自動車用の防錆鋼板として実用化さ
れているのは、電気Ｚｎめっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｎｉ合
金めっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき鋼板、合金化
溶融Ｚｎめっき鋼板、そのほか様々なものがあるが、い
ずれもＺｎ系のめっき鋼板である。これは鋼に対するＺ
ｎの犠牲防食効果を利用するものである。耐食性を向上
させる最も単純明快な方法はめっき付着量（以後目付量
と称する）を増加することであるが、目付量の増加は加
工性や溶接性、その他の品質の劣化を伴う。そこでＺｎ
に他の元素を合金化することで、純Ｚｎに対してより少
ない目付量でも同等の耐食性を得ようという試みがなさ
れてきた。合金化による効果としては腐食電位をより鋼
に近づけてめっき層そのものの腐食速度を抑制すること
及び腐食生成物を安定化すること等が期待される。しか
しながら従来のＺｎ系合金めっき鋼板では、合金化によ
る耐食性向上効果はいまだ不十分であった。
れているのは、電気Ｚｎめっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｎｉ合
金めっき鋼板、電気Ｚｎ−Ｆｅ合金めっき鋼板、合金化
溶融Ｚｎめっき鋼板、そのほか様々なものがあるが、い
ずれもＺｎ系のめっき鋼板である。これは鋼に対するＺ
ｎの犠牲防食効果を利用するものである。耐食性を向上
させる最も単純明快な方法はめっき付着量（以後目付量
と称する）を増加することであるが、目付量の増加は加
工性や溶接性、その他の品質の劣化を伴う。そこでＺｎ
に他の元素を合金化することで、純Ｚｎに対してより少
ない目付量でも同等の耐食性を得ようという試みがなさ
れてきた。合金化による効果としては腐食電位をより鋼
に近づけてめっき層そのものの腐食速度を抑制すること
及び腐食生成物を安定化すること等が期待される。しか
しながら従来のＺｎ系合金めっき鋼板では、合金化によ
る耐食性向上効果はいまだ不十分であった。
【０００３】そこで、近年、Ｚｎ系めっき層中にＣｒを
合金元素として添加する試みがなされている。例えば、
特開平１−１９１７９７や特開平３−１２０３９３等が
提案されている。確かに、Ｃｒ含有率を増加することに
よりＺｎ−Ｃｒ合金めっきは従来のＺｎ系合金めっきよ
りも優れた耐食性を示すようになる。
合金元素として添加する試みがなされている。例えば、
特開平１−１９１７９７や特開平３−１２０３９３等が
提案されている。確かに、Ｃｒ含有率を増加することに
よりＺｎ−Ｃｒ合金めっきは従来のＺｎ系合金めっきよ
りも優れた耐食性を示すようになる。
【０００４】１例としてＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠し
た塩水噴霧試験を行い赤錆が２％発生するまで日数を調
べた結果を図１に示す。以後目付量を示す際に単位を表
す記号（ｇ／ｍ2 ）を省略する場合がある。。例えば目
付量３０ｇ／ｍ2 の場合には３０目付と示す。図中のＥ
Ｇ３０と示したものは市販の電気Ｚｎめっき鋼板で、３
０目付のものである。ＧＡ６０は６０目付の市販の合金
化溶融Ｚｎめっき鋼板である。Ｚｎ−Ｎｉ３０は３０目
付のＮｉ含有率１３ｗｔ％の市販のＺｎ−Ｎｉ合金めっ
き鋼板を示す。Ｚｎ−Ｃｒ合金めっきの付着量はすべて
２０目付である。
た塩水噴霧試験を行い赤錆が２％発生するまで日数を調
べた結果を図１に示す。以後目付量を示す際に単位を表
す記号（ｇ／ｍ2 ）を省略する場合がある。。例えば目
付量３０ｇ／ｍ2 の場合には３０目付と示す。図中のＥ
Ｇ３０と示したものは市販の電気Ｚｎめっき鋼板で、３
０目付のものである。ＧＡ６０は６０目付の市販の合金
化溶融Ｚｎめっき鋼板である。Ｚｎ−Ｎｉ３０は３０目
付のＮｉ含有率１３ｗｔ％の市販のＺｎ−Ｎｉ合金めっ
き鋼板を示す。Ｚｎ−Ｃｒ合金めっきの付着量はすべて
２０目付である。
【０００５】図１より、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸
耐食性は合金中のＣｒ含有率の増加によってほぼ直線的
に向上することがわかる。２０目付であっても、Ｃｒ／
（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝２ｗｔ％以上になると目付量の多いＥ
Ｇ３０やＧＡ６０よりも優れた裸耐食性を有することが
わかる。このようにＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸耐食
性が優れるのは、腐食環境下においてＣｒの表面酸化膜
が溶存酸素還元反応を著しく抑制することにより腐食電
流密度が小さくなる、すなわち腐食速度が遅くなる為で
あると考えられる。
耐食性は合金中のＣｒ含有率の増加によってほぼ直線的
に向上することがわかる。２０目付であっても、Ｃｒ／
（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝２ｗｔ％以上になると目付量の多いＥ
Ｇ３０やＧＡ６０よりも優れた裸耐食性を有することが
わかる。このようにＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸耐食
性が優れるのは、腐食環境下においてＣｒの表面酸化膜
が溶存酸素還元反応を著しく抑制することにより腐食電
流密度が小さくなる、すなわち腐食速度が遅くなる為で
あると考えられる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】以上の実験結果は裸耐
食性に対するものであるが、現在の自動車車体の製造工
程においては、化成処理後にカチオン電着塗装を行い、
車体外面側ではさらに、中塗り上塗りの３コート塗装ま
で行われるが、内面側は、電着塗装のみで使用されるの
が一般的である。内面側では、ドア、ヘム部等の合わせ
目付近の電着塗装のつきまわりの悪い部分を起点とし
て、塗膜下腐食が進行し、やがて、穴あきにいたるよう
な腐食形態が問題になる場合がある。この場合は、単
に、めっき層そのものの耐食性だけでなく、塗膜との組
み合わせにおいて、総合的な耐食性が要求される。すで
に述べたように、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸耐食性
はＣｒ含有率の増加により直線的に向上するのである
が、電着塗装後においてはＣｒ含有率の増加にともない
孔あき腐食が進行する傾向にある。このために、Ｚｎ−
Ｃｒ合金めっき鋼板は他のＺｎ系めっき鋼板に比べて裸
耐食性は優れるが、耐孔あき性については劣るという問
題があった。
食性に対するものであるが、現在の自動車車体の製造工
程においては、化成処理後にカチオン電着塗装を行い、
車体外面側ではさらに、中塗り上塗りの３コート塗装ま
で行われるが、内面側は、電着塗装のみで使用されるの
が一般的である。内面側では、ドア、ヘム部等の合わせ
目付近の電着塗装のつきまわりの悪い部分を起点とし
て、塗膜下腐食が進行し、やがて、穴あきにいたるよう
な腐食形態が問題になる場合がある。この場合は、単
に、めっき層そのものの耐食性だけでなく、塗膜との組
み合わせにおいて、総合的な耐食性が要求される。すで
に述べたように、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸耐食性
はＣｒ含有率の増加により直線的に向上するのである
が、電着塗装後においてはＣｒ含有率の増加にともない
孔あき腐食が進行する傾向にある。このために、Ｚｎ−
Ｃｒ合金めっき鋼板は他のＺｎ系めっき鋼板に比べて裸
耐食性は優れるが、耐孔あき性については劣るという問
題があった。
【０００７】したがって、本発明は、耐孔あき性に優れ
た防錆鋼板を提供することを目的とする。
た防錆鋼板を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】以上述べてきた課題を解
決するために、本願発明者等が鋭意検討してきた結果、
電析法により形成されるＺｎとＣｒとからなる合金であ
り、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．６６〜２．７
４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるような構造を有
する相、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．７２〜
２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．６０Åであるような構
造を有する相および結晶系が立方晶で格子定数がａ＝
３．００〜３．０６Åであるような構造を有する相から
実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを行うことに
より耐孔あき性の優れたＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板を得
られることが明らかとなった。
決するために、本願発明者等が鋭意検討してきた結果、
電析法により形成されるＺｎとＣｒとからなる合金であ
り、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．６６〜２．７
４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるような構造を有
する相、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．７２〜
２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．６０Åであるような構
造を有する相および結晶系が立方晶で格子定数がａ＝
３．００〜３．０６Åであるような構造を有する相から
実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを行うことに
より耐孔あき性の優れたＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板を得
られることが明らかとなった。
【０００９】
【作用】以下本発明をさらに詳細に説明する。従来、Ｚ
ｎとＣｒとからなる２元系合金の熱平衡状態において安
定な合金としては、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝１
２．８９Å、ｃ＝３０．５Åであるような構造の相（θ
相）が報告されている。例えば、M.Hansen Constitutio
n of binary alloys. p.571 McGRAW-HILL に記載されて
いる平衡状態図を参照されたい。θ相の組成は必ずしも
明らかではないが、Ｃｒ／（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝３．８〜７
ｗｔ％の範囲にあるとされている。この他の合金は報告
されていない。すなわち、熱平衡状態におけるＺｎとＣ
ｒの２元系合金に関してはＺｎのη相、θ相、Ｃ
ｒ相の３つの相のみが存在すると考えられている。
ｎとＣｒとからなる２元系合金の熱平衡状態において安
定な合金としては、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝１
２．８９Å、ｃ＝３０．５Åであるような構造の相（θ
相）が報告されている。例えば、M.Hansen Constitutio
n of binary alloys. p.571 McGRAW-HILL に記載されて
いる平衡状態図を参照されたい。θ相の組成は必ずしも
明らかではないが、Ｃｒ／（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝３．８〜７
ｗｔ％の範囲にあるとされている。この他の合金は報告
されていない。すなわち、熱平衡状態におけるＺｎとＣ
ｒの２元系合金に関してはＺｎのη相、θ相、Ｃ
ｒ相の３つの相のみが存在すると考えられている。
【００１０】ところで、一般的に電析法で得られる合金
の場合には、必ずしも熱力学的に安定な相になるとは限
らず、非平衡相が生成することもありうる。また、めっ
き浴組成や電解条件等の製造条件により様々な相が現れ
る可能性がある。このため同一の合金組成であっても相
構造が異なる可能性がある。本願発明者等は、耐孔あき
性と相構造との間には相関があると考えている。そこ
で、電析法の特質を生かして、相構造を特定することに
より耐孔あき性に優れためっき層を得られるのではない
かと考えた。
の場合には、必ずしも熱力学的に安定な相になるとは限
らず、非平衡相が生成することもありうる。また、めっ
き浴組成や電解条件等の製造条件により様々な相が現れ
る可能性がある。このため同一の合金組成であっても相
構造が異なる可能性がある。本願発明者等は、耐孔あき
性と相構造との間には相関があると考えている。そこ
で、電析法の特質を生かして、相構造を特定することに
より耐孔あき性に優れためっき層を得られるのではない
かと考えた。
【００１１】ＺｎとＣｒとの２元系合金に関してはその
ような非平衡相の合金の報告例はなく、もちろんＪＣＰ
ＤＳカードのデータも無い。そこで電析法により得られ
るＺｎ−Ｃｒ合金の相構造を詳細に調べた。手法として
は、様々な製造条件により、Ｃｒ／（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝０
〜３０ｗｔ％の範囲の組成の合金を電析させ、Ｘ線回折
法により結晶格子面間隔の変化を調べた。以後Ｃｒ／
（Ｃｒ＋Ｚｎ）（ｗｔ％）で表される量をＣｒ含有率と
称する。
ような非平衡相の合金の報告例はなく、もちろんＪＣＰ
ＤＳカードのデータも無い。そこで電析法により得られ
るＺｎ−Ｃｒ合金の相構造を詳細に調べた。手法として
は、様々な製造条件により、Ｃｒ／（Ｃｒ＋Ｚｎ）＝０
〜３０ｗｔ％の範囲の組成の合金を電析させ、Ｘ線回折
法により結晶格子面間隔の変化を調べた。以後Ｃｒ／
（Ｃｒ＋Ｚｎ）（ｗｔ％）で表される量をＣｒ含有率と
称する。
【００１２】Ｃｒ含有率＝０ｗｔ％の場合、すなわち純
Ｚｎの場合には結晶系が六方晶、格子定数ａ＝２．６６
５Å、ｃ＝４．９４７Åのη相である。ところが、Ｃｒ
含有率を徐々に増加するにつれて、すなわちη相にＣｒ
を固溶させていくと結晶系を保ったままでａ軸方向に伸
びて、逆にｃ軸方向には縮むことがＸ線回折データによ
る格子面間隔の変化からわかった。Ｃｒ含有率＝５ｗｔ
％付近までは、このようにη相にＣｒを固溶することで
格子定数が連続的に変化し格子定数ａ＝２．６６〜２．
７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åの相のみが存在する
ことが明らかになった。本願発明者等はこの相をηｘと
定義する。
Ｚｎの場合には結晶系が六方晶、格子定数ａ＝２．６６
５Å、ｃ＝４．９４７Åのη相である。ところが、Ｃｒ
含有率を徐々に増加するにつれて、すなわちη相にＣｒ
を固溶させていくと結晶系を保ったままでａ軸方向に伸
びて、逆にｃ軸方向には縮むことがＸ線回折データによ
る格子面間隔の変化からわかった。Ｃｒ含有率＝５ｗｔ
％付近までは、このようにη相にＣｒを固溶することで
格子定数が連続的に変化し格子定数ａ＝２．６６〜２．
７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åの相のみが存在する
ことが明らかになった。本願発明者等はこの相をηｘと
定義する。
【００１３】さらにＣｒ含有率を増加していくと、ηｘ
とは明らかに異なる相によると考えられるＸ線回折ピー
クが現れるようになる。ただし、これらのピークの出現
するＣｒ含有率は製造条件によって異なる。結晶系と格
子定数とを仮定して繰り返し計算を行った結果とＸ線回
折から得られた格子面間隔を比較することにより、ηｘ
の他に新たに結晶系が六方晶で、格子定数がａ＝２．７
２〜２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．６０Åであるよう
な構造を有する相（δｘ相と定義する）及び結晶系が立
方晶で格子定数がａ＝３．００〜３．０６Åであるよう
な構造を有する相（Γｘ相と定義する）が存在すること
が明らかになった。以上の結果を図２に示す。ηｘ相、
δｘ相及びΓｘ相が現れるＣｒ含有率は製造条件によっ
て異なるので一概にはいえないが、いくつかの製造条件
下で得られた結果を例として図３に示す。以上述べてき
たように、電析Ｚｎ−Ｃｒ合金の相構造は３つの相のみ
から構成されると考えられる。
とは明らかに異なる相によると考えられるＸ線回折ピー
クが現れるようになる。ただし、これらのピークの出現
するＣｒ含有率は製造条件によって異なる。結晶系と格
子定数とを仮定して繰り返し計算を行った結果とＸ線回
折から得られた格子面間隔を比較することにより、ηｘ
の他に新たに結晶系が六方晶で、格子定数がａ＝２．７
２〜２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．６０Åであるよう
な構造を有する相（δｘ相と定義する）及び結晶系が立
方晶で格子定数がａ＝３．００〜３．０６Åであるよう
な構造を有する相（Γｘ相と定義する）が存在すること
が明らかになった。以上の結果を図２に示す。ηｘ相、
δｘ相及びΓｘ相が現れるＣｒ含有率は製造条件によっ
て異なるので一概にはいえないが、いくつかの製造条件
下で得られた結果を例として図３に示す。以上述べてき
たように、電析Ｚｎ−Ｃｒ合金の相構造は３つの相のみ
から構成されると考えられる。
【００１４】次に、様々な条件で製造されたＺｎ−Ｃｒ
合金めっき鋼板の耐孔あき性とＣｒ含有率との関係を調
べたところ、実質的にηｘ相、δｘ相およびΓｘ相から
構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の耐孔あき性は、
単相や２相の各組み合わせにより構成されるＺｎ−Ｃｒ
合金めっき鋼板に比べて著しく優れていることが明らか
になったのである。
合金めっき鋼板の耐孔あき性とＣｒ含有率との関係を調
べたところ、実質的にηｘ相、δｘ相およびΓｘ相から
構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の耐孔あき性は、
単相や２相の各組み合わせにより構成されるＺｎ−Ｃｒ
合金めっき鋼板に比べて著しく優れていることが明らか
になったのである。
【００１５】すなわち、電析法により形成されるＺｎと
Ｃｒとからなる合金であり、結晶系が六方晶で格子定数
がａ＝２．６６〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５
Åであるような構造を有する相、結晶系が六方晶で格子
定数がａ＝２．７２〜２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．
６０Åであるような構造を有する相および結晶系が立方
晶で格子定数がａ＝３．００〜３．０６Åであるような
構造を有する相から実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金
めっきを行うことにより耐孔あき性の優れたＺｎ−Ｃｒ
合金めっき鋼板を得られることが明らかになった。
Ｃｒとからなる合金であり、結晶系が六方晶で格子定数
がａ＝２．６６〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５
Åであるような構造を有する相、結晶系が六方晶で格子
定数がａ＝２．７２〜２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．
６０Åであるような構造を有する相および結晶系が立方
晶で格子定数がａ＝３．００〜３．０６Åであるような
構造を有する相から実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金
めっきを行うことにより耐孔あき性の優れたＺｎ−Ｃｒ
合金めっき鋼板を得られることが明らかになった。
【００１６】すでに述べたように、実質的にηｘ相、δ
ｘ相とΓｘ相から構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを得
るためのＣｒ含有率の範囲は製造方法により異なるため
に一義的には定義できないが、５〜３０ｗｔ％であるこ
とが望ましい。５ｗｔ％未満ではδｘ相やΓｘ相が現れ
ないためであり、３０ｗｔ％超では塗装前のめっき相の
密着性が劣化してしまい、本願発明の効果を損なうため
である。また目付量としては１０〜４０ｇ／ｍ2 が望ま
しい。１０ｇ／ｍ2 未満では耐食性が不十分であるため
であり、４０ｇ／ｍ2 超ではコストメリットがなくなる
からである。
ｘ相とΓｘ相から構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを得
るためのＣｒ含有率の範囲は製造方法により異なるため
に一義的には定義できないが、５〜３０ｗｔ％であるこ
とが望ましい。５ｗｔ％未満ではδｘ相やΓｘ相が現れ
ないためであり、３０ｗｔ％超では塗装前のめっき相の
密着性が劣化してしまい、本願発明の効果を損なうため
である。また目付量としては１０〜４０ｇ／ｍ2 が望ま
しい。１０ｇ／ｍ2 未満では耐食性が不十分であるため
であり、４０ｇ／ｍ2 超ではコストメリットがなくなる
からである。
【００１７】本願発明のＺｎ−Ｃｒ合金めっきを得るた
めの製造条件については必ずしも限定するものではない
が、例えば硫酸浴から電析させる場合には、主剤として
硫酸亜鉛および硫酸クロム、電導助剤として硫酸ナトリ
ウム、ｐＨ緩衝剤としてほう酸や各種有機酸類、そのほ
か各種界面活性剤を添加することができる。このほか、
浴ｐＨ、浴温、液流速、電解電流密度等を適宜選択する
ことにより望ましい相構成とする。相構造にはこれらの
条件がすべて影響するので、これらの条件の組み合わせ
が適切な場合に実質的にηｘ相、δｘ相およびΓｘ相の
みからなる合金めっきが得られる。
めの製造条件については必ずしも限定するものではない
が、例えば硫酸浴から電析させる場合には、主剤として
硫酸亜鉛および硫酸クロム、電導助剤として硫酸ナトリ
ウム、ｐＨ緩衝剤としてほう酸や各種有機酸類、そのほ
か各種界面活性剤を添加することができる。このほか、
浴ｐＨ、浴温、液流速、電解電流密度等を適宜選択する
ことにより望ましい相構成とする。相構造にはこれらの
条件がすべて影響するので、これらの条件の組み合わせ
が適切な場合に実質的にηｘ相、δｘ相およびΓｘ相の
みからなる合金めっきが得られる。
【００１８】なお、実際の工業的規模における電気めっ
きでは、最適めっき条件においても不可避的にηｘ相、
δｘ相およびΓｘ相以外の相が混入するケースがありう
るが、純ηｘ相、δｘ相およびΓｘ相からなるめっきと
同程度の効果を発揮する範囲であれば、多少の異相の混
入を拒むものではなく、そのような範囲を含めて本発明
では実質的にηｘ相、δｘ相およびΓｘ相から成るもの
と規定する。
きでは、最適めっき条件においても不可避的にηｘ相、
δｘ相およびΓｘ相以外の相が混入するケースがありう
るが、純ηｘ相、δｘ相およびΓｘ相からなるめっきと
同程度の効果を発揮する範囲であれば、多少の異相の混
入を拒むものではなく、そのような範囲を含めて本発明
では実質的にηｘ相、δｘ相およびΓｘ相から成るもの
と規定する。
【００１９】
【実施例】以下に本願発明の効果を実施例をもとに説明
する。 （実施例）表１に発明例及び比較例の製造条件、目付
量、Ｃｒ含有率及び相構成を示す。いずれも原板として
板厚０．７ｍｍの冷延鋼板を用いて、常法に従い脱脂酸
洗を行った後にめっきを行い試料を作製した。本発明例
はいずれも実質的にηｘ相、δｘ相とΓｘ相から構成さ
れるのに対して、比較例は単相ないしは２相の組み合わ
せから構成されるものである。表１に示す試料を用いて
耐孔あき性を評価した。耐孔あき性の評価は、１５０ｍ
ｍ×７０ｍｍの試験片に通常の自動車用冷延鋼板に行わ
れるのと同じ燐酸亜鉛化成処理を行った後に、カチオン
電着塗装（日本ペイント社製パワートップＵ−１００、
２０μｍ）を施し、カッターナイフにて素地に達する傷
をつけ、複合腐食試験を用いて図４に示すサイクルの腐
食環境に１ヶ月間曝した後に、傷つけ部周辺での最大板
厚減少量を測定することで行った。図５より本願発明の
条件を満たすＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の耐孔あき性
は、比較例に比べても、またＥＧ３０、Ｚｎ−Ｎｉ３０
およびＧＡ６０に比べても優れていることがわかる。
する。 （実施例）表１に発明例及び比較例の製造条件、目付
量、Ｃｒ含有率及び相構成を示す。いずれも原板として
板厚０．７ｍｍの冷延鋼板を用いて、常法に従い脱脂酸
洗を行った後にめっきを行い試料を作製した。本発明例
はいずれも実質的にηｘ相、δｘ相とΓｘ相から構成さ
れるのに対して、比較例は単相ないしは２相の組み合わ
せから構成されるものである。表１に示す試料を用いて
耐孔あき性を評価した。耐孔あき性の評価は、１５０ｍ
ｍ×７０ｍｍの試験片に通常の自動車用冷延鋼板に行わ
れるのと同じ燐酸亜鉛化成処理を行った後に、カチオン
電着塗装（日本ペイント社製パワートップＵ−１００、
２０μｍ）を施し、カッターナイフにて素地に達する傷
をつけ、複合腐食試験を用いて図４に示すサイクルの腐
食環境に１ヶ月間曝した後に、傷つけ部周辺での最大板
厚減少量を測定することで行った。図５より本願発明の
条件を満たすＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の耐孔あき性
は、比較例に比べても、またＥＧ３０、Ｚｎ−Ｎｉ３０
およびＧＡ６０に比べても優れていることがわかる。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】以上述べてきたように、本願発明は耐孔
あき性が優れた自動車用等に使用される防錆鋼板を提供
するものである。
あき性が優れた自動車用等に使用される防錆鋼板を提供
するものである。
【図１】 Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の裸耐食性と合金
組成との関係を示す図である。
組成との関係を示す図である。
【図２】 電析Ｚｎ−Ｃｒ合金の相構造（１）ηｘ、
（２）δｘおよび（３）Γｘを説明する図である。
（２）δｘおよび（３）Γｘを説明する図である。
【図３】 製造条件１〜３による電析Ｚｎ−Ｃｒ２元系
合金の組成による相構造の変化（１）〜（３）および熱
平衡状態の相構造（４）を示す図である。
合金の組成による相構造の変化（１）〜（３）および熱
平衡状態の相構造（４）を示す図である。
【図４】 実施例で行った複合腐食試験のサイクルを示
す図である。
す図である。
【図５】 Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板の耐孔あき性と合
金組成との関係を示す図である。
金組成との関係を示す図である。
フロントページの続き (72)発明者 片 山 道 雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 望 月 一 雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 大 沼 啓 明 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内
Claims (1)
- 【請求項１】電析法により形成されるＺｎとＣｒとから
なる合金であり、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝２．
６６〜２．７４Å、ｃ＝４．６１〜４．９５Åであるよ
うな構造を有する相、結晶系が六方晶で格子定数がａ＝
２．７２〜２．７８Å、ｃ＝４．４３〜４．６０Åであ
るような構造を有する相および結晶系が立方晶で格子定
数がａ＝３．００〜３．０６Åであるような構造を有す
る相から実質的に構成されるＺｎ−Ｃｒ合金めっきを施
されてなる耐孔あき性に優れた防錆鋼板。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30091592A JPH06146063A (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 耐孔あき性に優れた防錆鋼板 |
| PCT/JP1993/000956 WO1994001602A1 (en) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Rustproof steel sheet excellent in various characteristics including corrosion resistance |
| AU45143/93A AU671843B2 (en) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Rustproof steel sheet excellent in various characteristics including corrosion resistance |
| ES93914985T ES2125338T3 (es) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Utilizaciones de una chapa de acero resistente a la oxidacion y que presenta caracteristicas mejoradas comprendida la resistencia a la corrosion. |
| EP93914985A EP0607452B1 (en) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Uses of a rustproof steel sheet excellent in various characteristics including corrosion resistance |
| CA002118714A CA2118714A1 (en) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Corrosion resistant steel sheets improved in corrosion resistance and other characteristics |
| DE69321097T DE69321097D1 (de) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Verwendung eines rostbeständigen stahlblechs mit verschiedenen hervorragenden eigenschaften v.a. korrosionsbeständigkeit |
| US08/204,298 US5510196A (en) | 1992-07-10 | 1993-07-09 | Corrosion resistant steel sheets improved in corrosion resistance and other characteristics |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30091592A JPH06146063A (ja) | 1992-11-11 | 1992-11-11 | 耐孔あき性に優れた防錆鋼板 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06146063A true JPH06146063A (ja) | 1994-05-27 |
Family
ID=17890664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30091592A Withdrawn JPH06146063A (ja) | 1992-07-10 | 1992-11-11 | 耐孔あき性に優れた防錆鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06146063A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020047425A (ko) * | 2000-12-13 | 2002-06-22 | 권수식 | 표면특성이 우수한 전기아연도금강판 |
| KR100428019B1 (ko) * | 2000-12-13 | 2004-04-30 | 현대하이스코 주식회사 | 표면품질이 우수한 전기아연도금강판의 제조방법 |
-
1992
- 1992-11-11 JP JP30091592A patent/JPH06146063A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020047425A (ko) * | 2000-12-13 | 2002-06-22 | 권수식 | 표면특성이 우수한 전기아연도금강판 |
| KR100428019B1 (ko) * | 2000-12-13 | 2004-04-30 | 현대하이스코 주식회사 | 표면품질이 우수한 전기아연도금강판의 제조방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4252866A (en) | Dual layer-coated electro-galvanized steel sheet for coating with excellent bare corrosion resistance, corrosion resistance after coating and formability | |
| JPH05320952A (ja) | 塗装後の耐食性に優れた高強度冷延鋼板 | |
| JPH073417A (ja) | 高耐蝕性合金化溶融Ｚｎめっき鋼板 | |
| JPH06146063A (ja) | 耐孔あき性に優れた防錆鋼板 | |
| US5510196A (en) | Corrosion resistant steel sheets improved in corrosion resistance and other characteristics | |
| JPH06146062A (ja) | 耐食性および温水２次密着性に優れた防錆鋼板 | |
| JPH06146061A (ja) | 加工後耐食性に優れた防錆鋼板 | |
| JPH0625888A (ja) | 耐食性および電着塗装性に優れた防錆鋼板 | |
| JP2938658B2 (ja) | 多層合金めっき鋼板及びその製造方法 | |
| JPS59159994A (ja) | 化成処理性にすぐれた表面処理鋼板 | |
| JPH0625889A (ja) | 耐食性および耐外面錆性に優れた防錆鋼板 | |
| JP2712924B2 (ja) | 耐食性、めっき密着性、化成処理性および塗膜密着性に優れた亜鉛−ニッケル−クロム系合金電気めっき鋼板 | |
| JP2001059198A (ja) | 耐食性に優れたＺｎ−Ｃｏめっき金属板とその製造方法 | |
| JPH06235084A (ja) | 耐チッピング性に優れた防錆鋼板 | |
| JPH0625887A (ja) | 耐食性および成形性に優れた防錆鋼板 | |
| KR920010776B1 (ko) | 고내식성 이층합금도금강판 및 그 제조방법 | |
| JPH05230609A (ja) | 溶融アルミニウム系めっきクロム含有鋼板の製造方法 | |
| JP2636589B2 (ja) | 耐食性、めっき密着性および化成処理性に優れた亜鉛−ニッケル−クロム合金電気めっき鋼板 | |
| JPH03120393A (ja) | Ｚｎ―Ｃｒ電気めっき鋼板の製造方法 | |
| JPH01165791A (ja) | 耐錆性，耐食性に優れた表面処理鋼板とその製造方法 | |
| JPS6354079B2 (ja) | ||
| JPH0885898A (ja) | 耐低温チッピング性および裸耐食性に優れたＺｎ系分散めっき鋼板およびその製造方法 | |
| JPS59162294A (ja) | 加工性のすぐれたＺｎ系２層めつき鋼板及びその製造法 | |
| JPS58210193A (ja) | リン酸塩処理性に優れた鉄−亜鉛合金電気メツキ鋼板 | |
| JPS6229510B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000201 |