JPH0613644B2 - メタリック効果多層塗膜の製造のための下塗り塗料組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、自動車用下塗りコート−透明コート型多層塗
膜の製造、特にメタリック効果塗装のための、もっぱら
有機稀釈剤もしくは溶剤を含有する金属顔料含有下塗り
塗料組成物中の加工条件下で不揮発性の成分の分量を高
める方法に関する。

殊に、自動車塗装の分野で、又は他の領域でも、多層塗
膜の製造のための下塗り塗料組成物の重要性は大きい。

自動車塗装においては、特に「下塗りコート−透明コー
ト」−型の多層塗膜が殊にメタリック効果塗装のために
広く実施されている。

下塗りコート−透明コート−塗装は、顔料含有下塗りラ
ッカーの予備塗装及び短い風乾時間の後に、焼付け工程
なしに（ウエット−イン−ウエット−法で）、透明ラッ
カーを上塗りし、引続き下塗りラッカーと透明ラッカー
とを一緒に焼付けることにより得られる。

この下塗り層を得るための塗料は、現在常用されている
合理的な“ウエット−イン−ウエット”法により加工す
ることができなければならず、すなわちこの塗料は、で
きるだけ短い予備乾燥時間の後に焼付け工程なしに、支
障のある溶解侵食現象（Anlseerscheinung）およびス
トライク・イン現象（Strike-in-Phnomene）を示すこ
となく、（透明な）被覆層で上塗りされなければなら
い。

ここで、溶解侵食現象及びストライク・イン現象は、下
塗りラッカー上に塗布された透明ラッカーが、焼き付け
前に下塗りラッカーを溶解し、その下塗りラッカー層を
侵食し、かつ、その中に沈み込み、下塗りラッカー層中
の金属顔料の配向を妨害して、全塗装の金属効果を劣化
させる現象である。

更に、メタリック効果ラッカーの下塗り層のための塗料
を開発する場合には、なお他の問題を解決しなければな
らない。メタリック効果は、ラッカー被膜中の金属顔料
粒子の配向に決定的に依存する。それに応じて、“ウエ
ット−イン−ウエット”法で加工可能なメタリック効果
−下塗りラッカーは、金属顔料が塗布後に有利な空間的
配向で存在し、かつこの配向が他のラッカー塗布工程の
経過中に損なわれうることがないような程度に迅速に固
定されるようなラッカー被膜を生じるべきである。

多層塗膜の製造、殊にメタリック効果塗装のための、も
っぱら有機の稀釈剤もしくは溶剤を含有する一連の下塗
り塗料組成物（これを用いて優れた特性を有する多層塗
膜を得ることができる）は公知である。

しかしながら、この従来技術水準に属する下塗り塗料組
成物は、作業条件下で不揮発性の成分の分量を比較的少
なく有する欠点を有する。従って作業条件下で揮発性の
有機稀釈剤又は溶剤が多く、その結果、下塗り被覆組成
物の硬化の際に、多量の有機溶剤又は稀釈剤が放出さ
れ、これらが著しく環境を汚染する。厳しくなっている
環境保護のため、塗料の乾燥時の環境汚染をできるだけ
少なくすべきである。従って、公知の下塗りコートにお
いて放出される多量の有機溶剤は、排気浄化のための経
費のかかる設備を必要とする。

ラッカー製造業者の明白な１目的は、自動車用の下塗り
コート−透明コート型多層塗膜を得るため特にメタリッ
ク効果塗装のための、もっぱら有機稀釈剤もしくは溶剤
を含有する下塗り塗料組成物中の加工条件下に揮発する
成分の分量を減少することである。

揮発成分弁の犠牲のもとに不揮発性成分の分量を高める
試みは存在する。

例えば下塗り塗料組成物中に含有される結合剤の平均分
子量を低め、かつ／又は下塗り塗料組成物にマイクロゲ
ル及び／又は固体填料を添加することは試みられてい
る。

しかしながら、これらのすべての手段は、欠点を伴って
いる。

例えば有効な最適バランスの金属顔料含有下塗り塗料組
成物中で結合剤成分の分子量を低下させると、加工条件
で揮発性の有機稀釈剤もしくは溶剤の１部分を断念する
ことができるが、劣悪なメタリック効果、再溶解問題、
色調保持時の劣化及び適用安全性の損失の甘受しなけれ
ばならない。

ここで、最適バランスとは、塗料成分の配合割合が、最
適特性の塗装を得るように調整されていることを意味す
る。

マイクロゲルの添加の際には、一般に、そのラッカー系
の流動特性は悪影響され、更に非相容性が現われる。

マイクロゲルは、直ちに、有効な最適バランスの下塗り
塗料組成物殊に金属顔料含有下塗り塗料組成物に添加す
ることはできない。これは、全体のラッカー系を、添加
すべきマイクロゲルの量及び種類に経費をかけて適合さ
せることを必要とする。

固体填料を下塗り塗料組成物殊に金属顔料含有下塗り塗
料組成物に添加することは、得られる塗装の外観（Appe
arance）にマイナスの影響を及ぼし、一般に、塗料組成
物中に含有する作業条件下に揮発する成分の絶対量の減
少を許容しない。

本発明は、自動車用下塗りコート−透明コート型多層塗
膜の製造時にメタリック効果塗装のためのもっぱら有機
の稀釈剤もしくは溶剤を含有する下塗り塗料組成物の、
加工条件下に揮発性の成分の分量を高める方法を提供す
ることを課題としている。

この方法は、できるだけ多くの有効な最適バランスの下
塗り塗料組成物（optimal ausbalancierte Basisbeschi
chtungs-zusammensetzung）、殊に金属顔料を含有する
下塗り塗料組成物に、多大の技術的経費を伴わずに使用
可能であるべきであり、有効な最適バランス下塗り塗料
組成物の品質（例えば、再溶解特性、色調一定性、適用
安全性及び達成しうるメタリック効果）にマイナスに影
響すべきではない。

この課題は、意外にも、作業条件下に揮発する成分の１
０重量％までを、脂肪族ポリエーテルもしくは脂肪族ポ
リエーテル類の混合物で代えることにより解決すること
ができ、この際、この脂肪族ポリエーテルは一般式： （ここでＲは炭素原子２〜６を有するアルキレン基であ
る）の構造単位数個を有する物質であり、平均分子量最
低３００を有し、１分子当り少なくとも１個の有利には
少なくとも２個のヒドロキシ基を有し、通常条件下で液
状である。

本発明は、通常条件下に液状の脂肪族ポリエーテルもし
くは脂肪族ポリエーテル類の混合物特に平均分子量最低
３００を有し、１分子当り最低１個有利に最低２個のヒ
ドロキシ基を有する通常条件下に液状の脂肪族ポリエー
テルもしくは脂肪族ポリエーテルの混合物有利にポリプ
ロピレンオキサイドを、多層塗膜の製造、特にメタリッ
ク効果塗装のための、もっぱら有機稀釈剤もしくは溶剤
を含有する下塗り塗料組成物中の加工条件下で揮発しな
い成分の分量を高めるために使用することにも関する。

本発明方法は、多層塗膜を得るための、マイクロゲルを
含有する又は含有しない。もっぱら有機の稀釈剤もしく
は容剤を含有する下塗り塗料組成物に使用することがで
き、金属顔料含有又は金属顔料不含の下塗り塗料組成物
に好適である。

本発明方法は、有利に、下塗りコート−透明コート−型
のメタリック効果塗装を得るために好適であるもっぱら
有機の稀釈剤もしくは溶剤を含有する下塗り塗料組成物
に使用される。このような下塗り塗料組成物は、文献中
に多数記載されている。その例としては、米国特許（Ｕ
Ｓ−ＰＳ）第３６３９１４７号、同第４５７６８６８
号、同第４２２０６７９号及び同第４４７７５３６号明
細書が挙げられる。特に有利なものは、酪酢酸セルロー
ス／ポリエステル、酪酢酸セルロース／アクリレート樹
脂、ポリウレタン／ポリエステル、マイクロゲル／アク
リレート樹脂又はマイクロゲル／ポリウレタン／ポリエ
ステル−結合剤系を基礎として構成されている金属顔料
含有ラッカーである。

従来公知の下塗りラッカーは、固体含分１３〜４０重量
％を有し、従って揮発性の有機稀釈剤又は溶剤の含分は
８７〜６０重量％であった。

加工条件下で揮発性の成分は、有機の溶剤又は稀釈剤で
あり、その例としては、酢酸ブチル、ブタノール、キシ
ロール及び酢酸エチルグリコールが挙げられる。

言及されている下塗り塗料組成物とは、非水性有機稀釈
剤もしくは溶剤を含有する塗料組成物である。この下塗
り塗料組成物は、適用に必要な粘度より高い特定の供給
粘度で、操作作業員に供給される。そこで、このラッカ
ー材料は次のように加工される： (1)有機溶剤もしくは稀釈剤の添加により適用に必要な
粘度にし、 (2)一般に公知の適用法（殊に、圧搾空気適用もしくは
静電気的高回転スプレーによる）を用いて基材上に旋与
し、 (3)一般に３０〜５００秒かかる風乾相の後に、透明ラ
ッカーを上塗りし、最後に、 (4)一般に、約１２０〜１４０℃で２０秒間焼付ける。

「加工条件下で不揮発性の成分」とは、加工工程（１）
〜（４）の実施の際の条件下に、その重量の５％以上が
揮発即ち蒸発により消失しないラッカー成分と解釈す
る。

「脂肪族ポリエーテル」とは、一般式： （ここでＲはＣ原子数２〜６のアルキレン基である）の
多数の構造単位を有する物質と解釈される。

本発明により使用可能な脂肪族ポリエーテルは、少なく
とも３００の平均分子量を有すべきである。更に、これ
は１分子当り少なくとも１個の有利には少なくとも２個
のヒドロキシル基を有し、通常条件（２０℃、７６０ｍ
ｍＨｇ）下で液状であるべきである。

これらの限界の考慮のもとに、本質的に有機溶剤もしく
は稀釈剤中に可溶な又は分散可能な各脂肪族ポリエーテ
ルは、作業条件下に不揮発性の成分の分量を高めるため
に使用することができる。例としては、ポリアルキレン
オキサイドポリオール例えばポリエチレンオキサイドポ
リオール、ポリプロピレンオキサイドポリオール並びに
適当な２〜６価の開始剤分子、例えばグリセリン、トリ
メチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリ
スリット、ソルビット、サッカロース、アンモニア、エ
チレンジアミン、アニリン等のエトキシル化−及び／又
はプロポキシル化主成物が挙げられる。脂肪族ポリエー
テルの混合物も使用できる。ポリプロピレンオキサイド
ポリオールを使用するのが有利である。

本発明による脂肪族ポリエーテルの添加は、２つの要因
により限定される：即ち、一方では、本発明による脂肪
族ポリエーテルは、下塗り塗料組成物から製造した塗膜
中で可塑剤として作用し、他方で、本発明の脂肪族ポリ
エーテルは、下塗り塗料組成物から製造される塗膜の親
水性を高める。この２つの効果の程度は、下塗り塗料組
成物の組成並びに使用脂肪族ポリエーテルの性質に依
る。当業者は、簡単な手段を用いて、特定の脂肪族ポリ
エーテルを、いかなる量でこれから製造される塗膜が軟
らかすぎるか又は親水性になりすぎることなく、下塗り
塗料組成物中に混入することができるかを迅速に決定す
ることができる。

意外にも、有効な最適バランスのとられた有利な金属顔
料を含有する下塗り塗料組成物中では、加工条件下で揮
発性の成分の１０重量％までを、本発明の脂肪族ポリエ
ーテルに代えることが、この下塗り塗料組成物から製造
される塗膜の再溶解特性、色調一定性、適用安全性又は
メタリック効果にマイナスの影響を及ぼすことなしに可
能である。

加工条件下に揮発性の成分が少なくされることにより、
ラッカーの適用／硬化の際の空気汚染が著しく減少され
る。

本発明による脂肪族ポリエーテルは、おそらく反応性の
稀釈剤もしくは溶剤としての作用をする。これらは、最
適バランス下塗り塗料組成物の良好な特性にマイナスの
影響をせず、加工条件下で揮発せず、おそらく、焼付け
工程の間にそのヒドロキシル基を介して適当な結合剤成
分例えばメラミン−ホルムアルデヒド樹脂と反応する。

更に、意外にも、本発明による脂肪族ポリエーテルの添
加によって、スプレーフオツグ吸収（Spritznebelaubna
hme）が改良され、静電気的適用が容易にされる。

本発明方法で、当該下塗り塗料組成物中の加工条件下で
揮発しない成分の分量を非常に簡単な手段で高めるかも
しくは、一定値に調節することができる方法が提供され
る。

実施例 次の実施例につき、本発明を詳述する。「部」及び
「％」は、特にことわりのないかぎり、「重量部」及び
「重量％」である。

例Ａ１ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた四頚フラスコ中
に、アジピン酸とネオペンチルグリコールとからのポリ
エステル（ＯＨ値１１３）７４１ｇ及びジエチレングリ
コール２６．５ｇを秤取し、１００℃に加熱する。すべ
ての存在湿気を除去するために、半時間真空にする。そ
の後、５分間隔で、酢酸ブチル１８５０ｇ、４，４′−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート３９３ｇ及び
ジブチル錫ジラウレート０．３ｇを添加し、温度を１０
０℃に１．５時間保持する。次いで、ＮＣＯ−含分を測
定する。これは１．３６％である。希釈容器中に酢酸ブ
チル１８４０ｇ、ｎ−ブタノール１２３０ｇ及びヘキサ
メチレンジアミン７０ｇよりなる混合物を予め装入す
る。ＮＣＯ基含有予備生成物を、攪拌下に１５〜２０分
間で添加する。固体含分２０％の殆ど無色の粘稠性溶液
が得られる。

例Ａ２ 例Ａ１におけると同様に、ＯＨ値１１２を有するカプロ
ラクトンポリエステル１３００ｇをネオペンチルグリコ
ール７３ｇと共に真空中で脱水する。酢酸ブチル１８５
０ｇの添加の後に、まず３−イソシアネート−メチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート
６８８ｇを添加する。約５分後にジブチル錫ジラウレー
ト０．３ｇを添加する。１００℃で２時間の反応時の後
に、溶液のＮＣＯ含分は２．２７％である。

稀釈容器中に、酢酸ブチル１４９０ｇ、ｎ−ブタノール
１６７１ｇ及び１，３−ジアミノプロパン８８ｇからの
混合物を予め装入する。ＮＣＯ基含有予備生成物を攪拌
下に１５〜２０分かかって添加する。固体含分３０％の
殆ど無色の粘稠性溶液が得られる。

例Ａ３ 例Ａ１におけると同様に、ヘキサンジオール−１，６、
ネオペンチルグリコール及びアジピン酸からのポリエス
テル（ＯＨ値７５）１５００ｇを真空中で脱水する。酢
酸ブチル２２００ｇの添加の後に、まず、４，４′−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート３９３ｇを添加
し、約５分後にジブチル錫ジラウレート０．３ｇを添加
する。１００℃で２時間の反応時間の後に、溶液のＮＣ
Ｏ含分は０．９８％である。稀釈容器中に、酢酸ブチル
２２８０ｇ、ブタノール１４９０ｇ及び１−アミノ−３
−アミノメチル−シクロヘキサン９８ｇからの混合物を
予め装入する。ＮＣＯ−基含有予備生成物を攪拌下に１
５〜２０分にわたり添加する。固体含分２５％の淡黄色
粘稠性溶液が得られる。

例Ｂ１ 攪拌機、電気抵抗ヒーター、温度計、パールリングが充
填され、ヘッド温度計、蒸溜ブリッジ、凝縮物冷却器及
び受器を有する充填体塔を備えた２−四頚フラスコ中
に、プロパンジオール−１，３ １１１．３ｇ、２，２
−ジメチルプロパンジオール１，３ ３２９．９ｇ、
１，１，１−トリメチロールプロパン １６３，５ｇ、
無水フタル酸 ２１６．７ｇ、イソフタル酸 ２４３．
０ｇ、アジピン酸 ２４５．０ｇ、キシロール ３０．
０ｇ及びジブチル錫オキサイド２ｇを秤取装入する。反
応混合物を攪拌下に迅速に１６０℃まで加熱する。１６
０℃から、この温度を、塔頂温度が１３０℃を越えない
ように、５時間かかって、２２０℃まで高める。２２０
℃で保持し、酸価（ＤＩＮによる）が１５に達するまで
更にエステル化する。次いで１４０℃まで冷却し、この
ポリエステルを、更に冷却下にキシロールと酢酸エチル
グリコールとの１：１の混合物８００ｇ中に溶かす。分
子量９３０及びＯＨ値（ＤＩＮ）１６０のポリエステル
の６０％溶液（固体ポリエステルに対して計算）が生じ
る。

例Ｂ２ 例Ｂ１に記載の装置を用いて、エタンジオール−１，２
６０．４ｇプロパンジオール１，２ ７４．０ｇ、２，
２−ジメチルプロパンジオール１，３ ２２７．９ｇ、
ヘキサン−ジオール１，６ ２２９．９ｇ、イソフタル
酸４８５．１ｇ、沸点範囲１８０〜２０５℃の芳香化合
物混合物４０．０ｇ及びジブチル錫オキサイド３．０ｇ
を秤取装入する。例１におけると同様に加熱し、酸価２
０になるまでエステル化する。次いで、１６０℃まで冷
却し、アジピン酸２１３．３ｇ及び無水トリメリット酸
９３．５ｇを添加し、改めて２００℃まで加熱する。こ
れを２００℃で保持し、酸価２５になるまでエステル化
する。例１におけると同様に冷却し、溶解させる。分子
量９６０及びＯＨＴ値１１５を有するポリエステルの６
０％溶液（固体ポリエステルに対して）が生じる。

例Ｂ３ 例Ｂ１に記載の装置及び方法の使用下に次のものを秤取
し、最大２２０℃でエステル化する：エタンジオール−
１，２ １１３，４ｇ、２，２−ジメチルプロパンジオ
ール１，３ １４２，６ｇ、ヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールエステル２７９．８ｇ、１，１，１
−トリメチロールプロパン９１，９ｇ、イソフタル酸
３０３．５ｇ、無水ヘキサヒドロフタル酸 ２０８．５
ｇ、アジピン酸 ２００．２ｇ、キシロール３０ｇ、ジ
ブチル錫オキサイド２ｇ。

これを２２０℃で、酸価５になるまでエステル化する。
分子量１５２０及びＯＨ値１００を有するポリエステル
の６０％溶液（固体ポリエステルに対し）が生じる。

例Ｂ４ 例Ｂ１に記載の装置及び方法の使用下に、次のものを秤
取し、最大２２０℃でエステル化する：プロパンジオー
ル−１，２ １０２．２ｇ、プロパンジオール１，３
１０２．２ｇ、２，２−ジメチルプロパンジオール−
１，３ ３７２．８ｇ、１，１，１−トリメチロールプ
ロパン６０．０ｇ無水フタル酸３３１．６ｇ、無水トリ
メリット酸１７２．０ｇ、アジピン酸１９６．３ｇ、沸
点範囲１８０〜２０５℃の芳香化合物混合物４０ｇ。

例１におけると同様に、塔頂温度の特別な注意のもと
に、加熱し、２００℃で、酸価が１０になるまでエステ
ル化する。例１におけると同様に冷却し、溶解させる。
分子量７８０及びＯＨ値１９８を有するポリエステルの
６０％溶液（固体ポリエステルに対して）が生じる。

例Ｃ メラミン樹脂 電気抵抗ヒーター、攪拌機、温度計及び水分離器付き循
環用蒸溜装置を備えた２−四頚フラスコ中に次のもの
を秤取装入する：イソブタノール５６０ｇ、３７％ホル
ムアルデヒド水溶液２５０ｇ、トルオール３０ｇ及び８
５％燐酸０．０５ｇ。この反応混合物を４０℃まで加熱
し、メラミン９５．３ｇを添加する。８５℃まで加熱
し、この温度を徐々に１００℃まで高め、この際、反応
混合物を通気蒸発させ、水を循環させる。これを、１０
０℃で、沸点範囲１３５〜１８０℃のベンジンとのベン
ジン相容性が1/5に達するまで保持する。次いで、蒸溜
装置の還流を閉じ、溶剤３００ｇを留去すると、温度は
１１５℃まで上昇する。次いで、８０℃まで冷却し、反
応混合物をイソブタノール６５ｇで稀釈する。固体含分
（６０分、１００℃）５５％及び粘度（ＤＩＮ５３２１
１）２５０秒を有するメラミン樹脂の溶液が生じる。

例Ｄ コポリマー分散液 高速攪拌機を有する加熱可能なミキサー中に、キシロー
ル２００ｇ及び酢酸ビニル含分１２％の酢酸エチルビニ
ル−コポリマー１００ｇを秤取装入し、１００℃に加熱
し、均質溶液が得られるまで攪拌する。次いで８０℃ま
で冷却し、この溶液をキシロールと酢酸ブチルとの混合
物７００ｇで沈殿させると、この際温度は５０℃まで下
がる。コポリマーの１０％分散液が生じる。

例Ｅ１ マイクロゲル濃縮物の製造 攪拌機、還流冷却器及び流入容器を有する重合容器中
で、完全脱塩水２５１０ｇをラウリル硫酸ナトリウム溶
液（３５％）３４ｇと共に８０℃に加熱する。

別の攪拌容器中で、攪拌下に、完全脱塩水１２６７ｇ、
ラウリル硫酸ナトリウム溶液（３５％）６５ｇ、ブタン
ジオールジアクリレート４９０ｇ、メタクリル酸メチル
４７８ｇ及びメタクリル酸ヒドロキシプロピル１４０ｇ
よりなる初期エマルジョンを製造する。流入容器中に、
過硫酸アンモニウム１４ｇ及び完全脱塩水６６０ｇより
なる開始剤溶液を装入する。次いで初期エマルジョンと
開始剤溶液を同時に供給すると、初期エマルジョンの流
入は２時間、開始剤溶液の流入は３時間かかる。冷却に
より温度を８０℃に保持する。この流入の終了後に、温
度を８０℃でなお１時間保持する。有機溶剤中に溶けな
い網状化された粒子の２０％分散液が得られる。

この水性分散液２０００ｇを分液ロート中でｎ−ブタノ
ール６２０ｇと共に１０分間激しく振動する。３０分の
待期時間の後に、２相が得られる。下部水相を捨てる。

マイクロゲル含有ブタノール相を水分離器及び攪拌機を
備えた蒸溜フラスコ中に移す。これに、例Ｂ２に記載の
ポリエステル３３３ｇ及びエチルグリコールアセテート
５００ｇを加える。次いで、真空中、最大６０℃で、残
留水を共沸蒸溜除去する。固体含分３２％のマイクロゲ
ル濃縮物が得られる。

例Ｅ２ 例Ｅ１に記載の水性分散液２０００ｇを分液ロート中で
酢酸ブチル８００ｇと共に１５分間激しく振動する。
１．５時間の待期時間の後に、２相が得られる。水相を
捨てる。有機相を水分離器及び攪拌機を備えた蒸溜フラ
スコ中に移す。これに、アジピン酸とネオペンチルグリ
コールとからのポリエステル（ＯＨ値１２３）４００ｇ
を加える。次いで、真空中、最大６０℃で、なお存在す
るすべての水を共沸により完全に留去する。固体含分６
０％のマイクロゲル濃縮物が得られる。この濃縮物１５
００ｇに例Ａ１におけると同様に４，４−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート２８０ｇ及びジブチル錫ラ
ジウレート０．３ｇを添加する。２時間の反応時間の後
に、ＮＣＯ含分は２．６６％である。

稀釈容器中に、酢酸ブチル１０９０ｇ、ｎ−ブタノール
２１８ｇ及び１−アミノ−３−アミノ−メチルシクロヘ
キサン９５ｇよりなる混合物を予め装入する。ＮＣＯ−
基含有マイクロゲル含有初期生成物を攪拌下に１５〜２
０分かかって添加する。固体含分４０％の濁った帯青色
の光輝性ペースト状物質が得られる。

下塗りラッカー例１〜１０ 例Ａ１〜Ａ３に記載のポリウレタン／ポリ尿素−エラス
トマー溶液を、例Ｂ１〜Ｂ４に記載のポリエステル溶
液、例Ｃに記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂及び
場合により例Ｄに記載のコポリマー分散液及び／又は例
Ｅ１及びＥ２に記載のマイクロゲル分散液と攪拌容器中
で攪拌下に混合して、固体物質１００重量部に対して第
１表に記載の組成を有する均質混合物とする。次いで、
この表中に記載のノン−リーフィング（non−leafing）
−アルミニウムブロンズの量に合わせ、固体アルミニウ
ムブロンズに対して１．５倍量の酢酸ブチル（脂肪族炭
化水素中６５％の）で注意深く捏和し、攪拌下に相応し
て先に記載されているポリウレタン／ポリ尿素−エラス
トマー溶液、ポリエステル、メラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂−溶液及び場合によってはコポリマー分散液もし
くはマイクロゲルからなる混合物を加え、分配させる。
こうして得られる混合物は、酢酸ブチル５０重量部、ブ
チルグリコルアセテート２５重量部及びブタノール２５
重量部からなる混合物により固体含分２５重量％に調節
する。

このように調節された下塗りラッカーに、引続き、通常
条件下で液状の、平均分子量約９００を有するポリプロ
ピレン−オキシドジオール６〜７重量部（全ラッカー系
に対して）を添加する。

このことは、当初８１〜８２重量部（７５重量部＋６〜
７重量部）であった揮発性有機稀釈剤又は溶剤の６〜７
重量部を、脂肪族ポリエーテルで代えたことに相当し、
従って、稀釈剤又は溶剤の７．４〜８．５重量％（６／
８１〜７／８２×１００）がポリエーテルで代えられた
ことになる。

例Ｋ１ 透明ラッカーアクリレート 温度計、攪拌機、電気抵抗ヒーター、還流冷却器及び流
入容器を備えた３−反応容器中に、沸点範囲１５６〜
１７０℃の芳香化合物９４１ｇを秤取装入し、攪拌下に
１４０℃に加熱する。スチロール２２３ｇ、メタクリル
酸メチル２２３ｇ、ブタンジオール１，４−モノアクリ
レート２０８ｇ、アクリル酸３０ｇ、アクリル酸ｎ−ブ
チル８０３ｇ及びジ−ｔ−ブチルペルオキシド１８ｇか
らの混合物を３時間かかって一様に流入容器から反応容
器中に配量し、１４０℃の温度を保持する。反応混合物
を更に３０分間１４０℃に保持し、次いで、沸点範囲１
５６〜１７２℃の芳香化合物混合物５０ｇ中のジ−ｔ−
ブチルペルオキシド４ｇの溶液を添加する。

１４０℃で更に２時間後に、６０％の固体含分のアクリ
レート樹脂溶液が生じる。このアクリレート樹脂は、酸
価１４、ＯＨ値１０９、粘度２５０mpa.s（キシロール
中の５０％溶液としてＩＣＩ−粘度計を用いて測定）を
有する。

例Ｋ２ 透明ラッカー 例Ｋ１に記載の６０％アクリレート樹脂溶液５５０ｇ
に、例Ｃに記載のメラミン−ホルムアルデヒド−樹脂の
溶液３００ｇ、キシロール１５０ｇ及び酢酸ブチルグリ
コール５０ｇを攪拌下に添加し、注意深く混合する。固
体含分４６．５％の透明ラッカーが生じる。

塗膜の製造 塗膜の製造のために、燐酸鉄処理により受動化されてい
て、陰極電着塗装による被覆及び焼付け充填体を保持し
ている、自動車系−塗装で使用される車体板の区分に、
例１〜１０に記載の下塗りラッカー及び例Ｋ２に記載の
透明ラッカーを被覆する。

この目的のために、例１〜１０に記載の下塗りラッカー
は、キシロール及び酢酸ブチル（７０：３０）からの溶
剤混合物でＤＩＮ５３２１１による粘度１６秒に、例Ｋ
２に記載の透明ラッカーは、溶剤混合物でＤＩＮ５３２
１１による粘度２８秒に調節されている。

この調節された下塗りラッカーをノズル幅１．２ｍｍ及
びスプレー圧４バールの流出カップ−スプレーピストル
（Flieβ-becher Spritzpestole）を用い、前記の前処
理された車体板の区分上に、下塗りラッカーの乾燥膜厚
が１２〜１７μｍになるようにスプレーする。このスプ
レー塗布された下塗りラッカーに、５分後に調節された
透明ラッカーを所定のスプレー条件の使用下に、透明ラ
ッカーの乾燥膜厚が３５〜４０μｍになるようにスプレ
ーする。室温で１５分間の風乾時間の後に、板区分を循
環空気炉内、１３０℃で３０分間焼成する。

このようにして製造した塗膜は、自動車塗装に課される
検査の工業的供給条件の要求に相当する当業者により評
価可能な優れたメタリック効果を示し、同じ条件下でポ
リエーテル不含の系から製造された塗膜と異ならない。

ポリエーテル不含の系では、スプレー粘度の調節のため
に、本発明によるポリエーテル含有系で必要であるより
も多量の稀釈溶剤混合物を必要とする。

フロントページの続き (72)発明者 ミユラー，ボド ドイツ連邦共和国 8700 ヴユルツブルク メルゲンタイマー シユトラーセ ８ (72)発明者 フエスパー，ヴイリイ ドイツ連邦共和国 8714 ヴイーゼンタイ ト ノイシユタツトシユトラーセ 17 (56)参考文献 特開 昭61−193842（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−147466（ＪＰ，Ａ) 特公 昭50−23412（ＪＰ，Ｂ２) 米国特許4150007（ＵＳ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】自動車用の下塗りコート−透明コート型の
   メタリック効果多層塗膜の製造のための金属顔料と結合
   剤よりなる固体分および有機希釈剤又は溶剤を含有する
   下塗り塗料組成物において、前記有機希釈剤又は溶剤の
   １０重量％までが、脂肪族ポリエーテル又は脂肪族ポリ
   エーテルの混合物で代えられており、この際、脂肪族ポ
   リエーテルは、一般式： （ここで、Ｒは炭素原子数２〜６を有するアルキレン基
   である）の構造単位数個を有する物質であり、かつ、こ
   の際、この脂肪族ポリエーテルは、最低３００の平均分
   子量及び１分子当たり少なくとも１個のヒドロキシル基
   を有し、通常条件下で液状であることを特徴とする、メ
   タリック効果多層塗膜の製造のための下塗り塗料組成
   物。
2. 【請求項２】希釈剤又は溶剤の１０重量％までが、平均
   分子量３００〜９００のポリプロピレンオキサイドポリ
   オールもしくはポリプロピレンオキサイドポリオールの
   混合物で代えられている、請求の範囲第１項記載の下塗
   り塗料組成物。