JPH06136326A - 紫外線硬化型接着剤 - Google Patents
紫外線硬化型接着剤Info
- Publication number
- JPH06136326A JPH06136326A JP28781792A JP28781792A JPH06136326A JP H06136326 A JPH06136326 A JP H06136326A JP 28781792 A JP28781792 A JP 28781792A JP 28781792 A JP28781792 A JP 28781792A JP H06136326 A JPH06136326 A JP H06136326A
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- JP
- Japan
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- adhesive
- compound
- ultraviolet
- optical
- photoinitiator
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 少なくとも１個のアリル基を有する化合物
と少なくとも１個のシンナモイル基を有する化合物とを
ラジカル重合開始剤存在下に反応させて得られる反応生
成物と、光開始剤とを含有することを特徴とする紫外線
硬化型接着剤。 【効果】 本発明の紫外線硬化型接着剤は、透過性、
屈折性などの光学物性を満足するとともに、硬化体積収
縮率が小さくかつ柔軟であるため、接着歪に基づく光学
歪が少ない。
と少なくとも１個のシンナモイル基を有する化合物とを
ラジカル重合開始剤存在下に反応させて得られる反応生
成物と、光開始剤とを含有することを特徴とする紫外線
硬化型接着剤。 【効果】 本発明の紫外線硬化型接着剤は、透過性、
屈折性などの光学物性を満足するとともに、硬化体積収
縮率が小さくかつ柔軟であるため、接着歪に基づく光学
歪が少ない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光学部材等を接着する
ための接着剤、特に紫外線により硬化する紫外線硬化型
接着剤に関する。
ための接着剤、特に紫外線により硬化する紫外線硬化型
接着剤に関する。
【従来の技術】従来、紫外線硬化型接着剤、特に光学部
材等を接着するための光学用紫外線硬化型接着剤とし
て、多種類の化合物及び組成物が使用されている。例え
ば、エポキシアクリレートをベース樹脂とし、架橋剤と
してトリメチロールプロパントリアクリレート、反応性
希釈剤として２−エチルヘキシルアクリレート及び酢酸
ビニル、光開始剤としてベンゾインエチルエーテル、接
着促進剤としてｉ−オクチルチオグリコートを含む接着
剤が知られている。一般に、接着剤組成物が嵩高く立体
的に硬化するほど、硬化体積収縮率は小さくなるが、接
着歪に基づく光学歪が極めて問題となる光学部材の接着
においては、接着剤が硬化する際に立体的に大きくなる
ような分子構造をもつことにより、硬化体積収縮率を小
さく、また柔軟性をもたせ、同時に透過性、屈折性など
の光学物性をも満足させる接着剤が必要とされる。とこ
ろが、透過性、屈折性などの光学物性を満足するととも
に、接着歪に基づく光学歪が少ない接着剤は知られてい
ない。
材等を接着するための光学用紫外線硬化型接着剤とし
て、多種類の化合物及び組成物が使用されている。例え
ば、エポキシアクリレートをベース樹脂とし、架橋剤と
してトリメチロールプロパントリアクリレート、反応性
希釈剤として２−エチルヘキシルアクリレート及び酢酸
ビニル、光開始剤としてベンゾインエチルエーテル、接
着促進剤としてｉ−オクチルチオグリコートを含む接着
剤が知られている。一般に、接着剤組成物が嵩高く立体
的に硬化するほど、硬化体積収縮率は小さくなるが、接
着歪に基づく光学歪が極めて問題となる光学部材の接着
においては、接着剤が硬化する際に立体的に大きくなる
ような分子構造をもつことにより、硬化体積収縮率を小
さく、また柔軟性をもたせ、同時に透過性、屈折性など
の光学物性をも満足させる接着剤が必要とされる。とこ
ろが、透過性、屈折性などの光学物性を満足するととも
に、接着歪に基づく光学歪が少ない接着剤は知られてい
ない。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記問題点を解決し、透過性、屈折性などの光学物
性を満足するとともに、接着歪に基づく光学歪が少ない
紫外線硬化型接着剤を提供することである。
は、上記問題点を解決し、透過性、屈折性などの光学物
性を満足するとともに、接着歪に基づく光学歪が少ない
紫外線硬化型接着剤を提供することである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、少
なくとも１個のアリル基を有する化合物と少なくとも１
個のシンナモイル基を有する化合物とをラジカル重合開
始剤存在下に反応させて得られる反応生成物と、光開始
剤とを含有することを特徴とする紫外線硬化型接着剤に
より達成された。本発明に使用される少なくとも１個の
アリル基を有する化合物の好ましい具体例としては下記
の式で示されるジエチレングリコールジアリルカーボネ
ート、アリルフェニルエーテル、ジアリルマレイン酸ジ
アルキルエステル、ジアリルイソフタル酸ジアルキルエ
ステル等が挙げられる。最も好ましいものは、ジエチレ
ングリコールジアリルカーボネートである。 CH2=CH-CH2-O-CO-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CO-O-CH2-CH=CH
2 C6H5-O-CH2-CH=CH2 RO-OC-(CH2=CH-CH2)C=C(CH2-CH=CH2)-CO-OR C6H2(CH2-CH=CH2)2(CO-OR)2 式中、R は炭素数１〜１０のアルキル基である。また、
本発明に使用される少なくとも１個のシンナモイル基を
有する化合物としては、桂皮酸、桂皮酸アルキルエステ
ル、桂皮酸アルケニルエステル、ｏ−、ｍ−及びｐ−ヒ
ドロキシ桂皮酸、ｏ−、ｍ−及びｐ−ヒドロキシ桂皮酸
アルキルエステル及びｏ−、ｍ−及びｐ−ヒドロキシ桂
皮酸アルケニルエステルが挙げられる。アルキルエステ
ルのアルキル基としては、炭素数１〜１０のもの、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル基が、またアル
ケニルエステルのアルケニル基としては、炭素数２〜１
０のもの、例えば、３−ヘキセニル基が挙げられる。
なくとも１個のアリル基を有する化合物と少なくとも１
個のシンナモイル基を有する化合物とをラジカル重合開
始剤存在下に反応させて得られる反応生成物と、光開始
剤とを含有することを特徴とする紫外線硬化型接着剤に
より達成された。本発明に使用される少なくとも１個の
アリル基を有する化合物の好ましい具体例としては下記
の式で示されるジエチレングリコールジアリルカーボネ
ート、アリルフェニルエーテル、ジアリルマレイン酸ジ
アルキルエステル、ジアリルイソフタル酸ジアルキルエ
ステル等が挙げられる。最も好ましいものは、ジエチレ
ングリコールジアリルカーボネートである。 CH2=CH-CH2-O-CO-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CO-O-CH2-CH=CH
2 C6H5-O-CH2-CH=CH2 RO-OC-(CH2=CH-CH2)C=C(CH2-CH=CH2)-CO-OR C6H2(CH2-CH=CH2)2(CO-OR)2 式中、R は炭素数１〜１０のアルキル基である。また、
本発明に使用される少なくとも１個のシンナモイル基を
有する化合物としては、桂皮酸、桂皮酸アルキルエステ
ル、桂皮酸アルケニルエステル、ｏ−、ｍ−及びｐ−ヒ
ドロキシ桂皮酸、ｏ−、ｍ−及びｐ−ヒドロキシ桂皮酸
アルキルエステル及びｏ−、ｍ−及びｐ−ヒドロキシ桂
皮酸アルケニルエステルが挙げられる。アルキルエステ
ルのアルキル基としては、炭素数１〜１０のもの、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル基が、またアル
ケニルエステルのアルケニル基としては、炭素数２〜１
０のもの、例えば、３−ヘキセニル基が挙げられる。
【０００４】光開始剤としては、例えば、ベンゾフェノ
ンが挙げられる。またラジカル重合開始剤としては過酸
化物、例えば、過酸化ベンゾイルが挙げられる。少なく
とも１個のアリル基を有する化合物と少なくとも１個の
シンナモイル基を有する化合物との反応は、過酸化ベン
ゾイル等のラジカル重合開始剤（例えば、反応体１００
重量部に対して１重量部）の存在下、窒素、アルゴン等
の不活性ガス雰囲気中、５０〜１００℃、好ましくは７
０〜９０℃で、１〜２０時間、通常６〜１０時間で十分
進行する。少なくとも１個のアリル基を有する化合物と
少なくとも１個のシンナモイル基を有する化合物との反
応モル比は、７：１〜３：１が適当である。この反応は
適当な溶媒中で行ってもよいし、反応体及び生成物いず
れも液体であるので溶媒を使用しなくてもよい。必要な
場合には使用した溶媒を除去した後、反応生成物に光開
始剤、例えば、ベンゾフェノンを適量例えば、生成物１
００重量部に対して１重量部添加し、暗所、例えば、遮
光した容器に保存する。
ンが挙げられる。またラジカル重合開始剤としては過酸
化物、例えば、過酸化ベンゾイルが挙げられる。少なく
とも１個のアリル基を有する化合物と少なくとも１個の
シンナモイル基を有する化合物との反応は、過酸化ベン
ゾイル等のラジカル重合開始剤（例えば、反応体１００
重量部に対して１重量部）の存在下、窒素、アルゴン等
の不活性ガス雰囲気中、５０〜１００℃、好ましくは７
０〜９０℃で、１〜２０時間、通常６〜１０時間で十分
進行する。少なくとも１個のアリル基を有する化合物と
少なくとも１個のシンナモイル基を有する化合物との反
応モル比は、７：１〜３：１が適当である。この反応は
適当な溶媒中で行ってもよいし、反応体及び生成物いず
れも液体であるので溶媒を使用しなくてもよい。必要な
場合には使用した溶媒を除去した後、反応生成物に光開
始剤、例えば、ベンゾフェノンを適量例えば、生成物１
００重量部に対して１重量部添加し、暗所、例えば、遮
光した容器に保存する。
【０００５】本発明の接着剤の使用にあたっては、適量
を被接着部に塗布した後、紫外線を照射してこれを硬化
させればよい。紫外線源としては、水銀灯等の３００〜
４００ｎｍの波長の光を発生するものが適宜使用され
る。この反応生成物自体、遠紫外線照射により硬化する
が通常、適当な光開始剤を添加することにより近紫外線
照射によっても硬化する高感度の紫外線硬化型接着剤と
なる。
を被接着部に塗布した後、紫外線を照射してこれを硬化
させればよい。紫外線源としては、水銀灯等の３００〜
４００ｎｍの波長の光を発生するものが適宜使用され
る。この反応生成物自体、遠紫外線照射により硬化する
が通常、適当な光開始剤を添加することにより近紫外線
照射によっても硬化する高感度の紫外線硬化型接着剤と
なる。
【０００６】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。 実施例１ 還流冷却器、温度計、攪拌機、Ｎ2 ガス導入口を備えた
５００ml四ツ口フラスコに１００ｇのジエチレングリコ
ールジアリルカーボネート、１０ｇの桂皮酸エチルエス
テル及び１ｇの過酸化ベンゾイルを加えマントルヒータ
ーにより８０℃まで加熱し、Ｎ2 ガスを流しながら６〜
７時間攪拌、反応させた。得られた生成物に１ｇのベン
ゾフェノンを加えて紫外線硬化型接着剤を得た。 実施例２ 実施例１と同様に５００ml四ツ口フラスコ（３０５）に
８０ｇのジエチレングリコールジアリルカーボネート、
１２ｇのメタヒドロキシ桂皮酸エチルエステル及び１ｇ
の過酸化ベンゾイルを加えを加えマントルヒーターによ
り８０℃まで加熱し、Ｎ2 ガスを流しながら７〜８時間
攪拌、反応させた。得られた生成物に１ｇのベンゾフェ
ノンを加えて紫外線硬化型接着剤を得た。
明する。 実施例１ 還流冷却器、温度計、攪拌機、Ｎ2 ガス導入口を備えた
５００ml四ツ口フラスコに１００ｇのジエチレングリコ
ールジアリルカーボネート、１０ｇの桂皮酸エチルエス
テル及び１ｇの過酸化ベンゾイルを加えマントルヒータ
ーにより８０℃まで加熱し、Ｎ2 ガスを流しながら６〜
７時間攪拌、反応させた。得られた生成物に１ｇのベン
ゾフェノンを加えて紫外線硬化型接着剤を得た。 実施例２ 実施例１と同様に５００ml四ツ口フラスコ（３０５）に
８０ｇのジエチレングリコールジアリルカーボネート、
１２ｇのメタヒドロキシ桂皮酸エチルエステル及び１ｇ
の過酸化ベンゾイルを加えを加えマントルヒーターによ
り８０℃まで加熱し、Ｎ2 ガスを流しながら７〜８時間
攪拌、反応させた。得られた生成物に１ｇのベンゾフェ
ノンを加えて紫外線硬化型接着剤を得た。
【０００７】実施例１及び２で得られた紫外線硬化型接
着剤及び市販の光学用接着剤の光学物性及び硬化体積収
縮率を調べた。結果を表１に示す。硬化体積収縮率の測定 ・未硬化（液状）接着剤の密度測定 １０mlのピクノメータを用いて水を使って内容積を正確
に測定した後、接着剤を充填し体積を求め、また充填前
後の重量差から接着剤の重量を求め未硬化（液状）接着
剤の密度（ｄliq.）を算出する。 ・硬化後の接着剤の密度測定 テフロン板で作製した型（通常厚みは硬化深度〜２mm）
に接着剤を流し込み、表面をフッ素処理したガラスをの
せ紫外線を照射し完全に硬化させる。その後これを型か
ら取り出し、空気中の重量（ｇ1 ）と水中の重量
（ｇ2 ）を測定し下記の式より硬化後の接着剤の密度
（ｄsol.) を算出する。 ｄsol.＝〔ｇ1 ×水の密度〕／〔ｇ1 −（ｇ2 −
ｇ3 ）〕 ｇ3 ：水中における重量測定の際用いたはり金の重量 以上より、 硬化体積収縮率（％）＝（ｄsol.−ｄliq.）／ｄliq.×
１００
着剤及び市販の光学用接着剤の光学物性及び硬化体積収
縮率を調べた。結果を表１に示す。硬化体積収縮率の測定 ・未硬化（液状）接着剤の密度測定 １０mlのピクノメータを用いて水を使って内容積を正確
に測定した後、接着剤を充填し体積を求め、また充填前
後の重量差から接着剤の重量を求め未硬化（液状）接着
剤の密度（ｄliq.）を算出する。 ・硬化後の接着剤の密度測定 テフロン板で作製した型（通常厚みは硬化深度〜２mm）
に接着剤を流し込み、表面をフッ素処理したガラスをの
せ紫外線を照射し完全に硬化させる。その後これを型か
ら取り出し、空気中の重量（ｇ1 ）と水中の重量
（ｇ2 ）を測定し下記の式より硬化後の接着剤の密度
（ｄsol.) を算出する。 ｄsol.＝〔ｇ1 ×水の密度〕／〔ｇ1 −（ｇ2 −
ｇ3 ）〕 ｇ3 ：水中における重量測定の際用いたはり金の重量 以上より、 硬化体積収縮率（％）＝（ｄsol.−ｄliq.）／ｄliq.×
１００
【０００８】ヤング率の測定 ＪＩＳ Ｋ ６８４９の第４頁に記載されている試験機
に、試験片を装着し、荷重をかけて試験を行い、最大荷
重と接着面積を求め、単位接着面積当たりの荷重量によ
って評価した。接着歪量の測定 フィゾー型干渉計を用い、ニュートンリングの歪量から
計算により求めた。屈折率の測定 厚さ約２mm、直角（９０°±１′）を挟む２辺の長さ約
８mmのプリズム状の試料を作製しｄ線における屈折率
（２３℃±１℃）を下記の測定機器を用いて測定した。
プリズム状の試料の光が透過する２面（直角を挟む２
面）は＃１０００以上となるように研磨（ＣｅＯ2 によ
る）し鏡面仕上げした。 測定機器：カルニューデジタル精密屈折計 ＫＰＲ−２
０ カルニュー光学工業（株）製 測定精度 ：±５×１０-5（２０℃） 測定再現性 ：±２×１０-5（２０℃） 測定可能波長：Ｆ．ｄ．ｃ．ＬＤ（７８6.６ｎｍ）
に、試験片を装着し、荷重をかけて試験を行い、最大荷
重と接着面積を求め、単位接着面積当たりの荷重量によ
って評価した。接着歪量の測定 フィゾー型干渉計を用い、ニュートンリングの歪量から
計算により求めた。屈折率の測定 厚さ約２mm、直角（９０°±１′）を挟む２辺の長さ約
８mmのプリズム状の試料を作製しｄ線における屈折率
（２３℃±１℃）を下記の測定機器を用いて測定した。
プリズム状の試料の光が透過する２面（直角を挟む２
面）は＃１０００以上となるように研磨（ＣｅＯ2 によ
る）し鏡面仕上げした。 測定機器：カルニューデジタル精密屈折計 ＫＰＲ−２
０ カルニュー光学工業（株）製 測定精度 ：±５×１０-5（２０℃） 測定再現性 ：±２×１０-5（２０℃） 測定可能波長：Ｆ．ｄ．ｃ．ＬＤ（７８6.６ｎｍ）
【０００９】
【表１】 測定項目 市販品Ａ 市販品Ｂ 実施例１ 実施例２ 硬化体積収縮率（％） １２ １０ ６ ４ ヤング率（kg/cm2) ６５０ ５１５ １２０ ９８ 接着歪量（μｍ） ６ 0.５ 0.０８ 0.０１屈折率（n2d3) 1.４９ 1.５１ 1.５０ 1.５１ 市販品Ａ及びＢはいずれもウレタンアクリレート系接着
剤である。
剤である。
【００１０】
【発明の効果】本発明の紫外線硬化型接着剤は、透過
性、屈折性などの光学物性を満足するとともに、硬化体
積収縮率が小さくかつ柔軟であるため、接着歪に基づく
光学歪が少ない。
性、屈折性などの光学物性を満足するとともに、硬化体
積収縮率が小さくかつ柔軟であるため、接着歪に基づく
光学歪が少ない。
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも１個のアリル基を有する化合
物と少なくとも１個のシンナモイル基を有する化合物と
をラジカル重合開始剤存在下に反応させて得られる反応
生成物と、光開始剤とを含有することを特徴とする紫外
線硬化型接着剤。 - 【請求項２】 少なくとも１個のアリル基を有する化合
物が、ジエチレングリコールジアリルカーボネートであ
る請求項１記載の紫外線硬化型接着剤。 - 【請求項３】 桂皮酸又はその誘導体が、桂皮酸、桂皮
酸アルキルエステル、桂皮酸アルケニルエステル、ヒド
ロキシ桂皮酸、ヒドロキシ桂皮酸アルキルエステル及び
ヒドロキシ桂皮酸アルケニルエステルからなる群から選
ばれる請求項１又は２記載の紫外線硬化型接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28781792A JPH06136326A (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 紫外線硬化型接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28781792A JPH06136326A (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 紫外線硬化型接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136326A true JPH06136326A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=17722150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28781792A Pending JPH06136326A (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 紫外線硬化型接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06136326A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996029374A1 (en) * | 1995-03-18 | 1996-09-26 | Smith & Nephew Plc | Adhesives |
-
1992
- 1992-10-26 JP JP28781792A patent/JPH06136326A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996029374A1 (en) * | 1995-03-18 | 1996-09-26 | Smith & Nephew Plc | Adhesives |
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