JPH0613492B2 - 光学活性グリシジルエーテル誘導体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、表示素子又は電気光学素子に用いることので
きる新規な液晶性化合物の原料となる光学活性グリシジ
ルエーテル誘導体に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題） 液晶は表示材料として、広く用いられるようになって来
たが、現在のところ表示方式としてＴＮ(Twisted Nemat
ic)型を一般的に採用している。このＴＮ表示方式は消
費電力が少くてすむ、受光型で目が疲れない等の長所が
ある一方、駆動が基本的に誘電率の異方性に基いている
ためその力が弱く、応答速度が遅いという欠点があり、
高速応答が必要とされる分野には応用上の制限を受けて
いる。

強誘電性液晶は、1975年にR.B.Meyerらによって初めて
見出されたものであるが(J.Physique,36,L-69(1975))、
このものは自発分極に由来する比較的大きな力が駆動力
となるために応答速度が極めて速く、かつメモリー性を
持つという優れた性能があり、新しい表示素子として注
目されている。液晶が強誘電性を示す条件としてはカイ
ラルスメクティックＣ相（SmC^*相）を示すことが必要で
あり、このため分子中に不斉炭素を含まなければならな
い。また分子の長軸に対して垂直方向に双極子モーメン
トを持つことが必要である。

Meyer等の合成した強誘電性液晶DOBAMBCは次のような構
造をしており 上記の条件を満足しているが、シッフ塩基を含むため化
学的に不安定であり、自発分極も３×10^-9Ｃ／cm²と小
さかった。その後多くの強誘電性液晶化合物が合成され
たが十分に高速応答するものはまだ見付かっておらず、
したがって実用化には至っていない。

これら従来の強誘電性液晶化合物を比較してみると、例
えばDOBAMBCの不斉炭素原子の位置がひとつカルボニル
基に近づいたDOBA-1-MBC では自発分極が５×10^-8Ｃ／cm²であり、DOBAMBCよりも
大きくなっている。これは、強誘電性の出現に重要な要
素である不斉炭素と双極子の位置が近づいたために、分
子の双極子部分の自由回転が抑えられ、双極子の配向性
が向上したものと考えられる。すなわち、不斉部分は分
子の自由回転を束縛する働きをしており、従来の強誘電
性液晶化合物のほとんどは不斉部分が直鎖上にあるた
め、分子の自由回転を完全には抑えることができず、双
極子部分を固定できないために満足な自発分極および高
速応答が得られなかったと考えられる。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、従来の強誘電性液晶化合物の双極子部分
の自由回転を抑えるための手段として、不斉部分を５員
環ラクトンに直結させた構造により自由回転を束縛し、
しかも化学的に安定な強誘電性を有する新規な液晶性化
合物（Ａ）を見出したものであり、本発明はこの化合物
を合成するための原料化合物を提供するものである。

本発明は、下記一般式（Ｂ）で表わされる光学活性グリ
シジルエーテル誘導体である。

（一般式（Ｂ）中、Ｒ^１は 及び より選ばれた基、ｎ又はｅはそれぞれ独立して０又は
１、Ｒ^３は炭素数１〜15のアルキル基を表わし、＊の符
号は不斉炭素原子を表わす） 上記Ｒ^３のアルキル基としては、例えばメチル，エチ
ル，ｎ−プロピル，ｎ−ブチル，ｎ−ペンチル，ｎ−ヘ
キシル，ｎ−ヘプチル，ｎ−オクチル，ｎ−ノニル，ｎ
−デシル，ｎ−ウンデシル，ｎ−ドデシル，ｎ−トリデ
シル，ｎ−テトラデシル，ｎ−ペンタデシル，イソプロ
ピル、ｔ−ブチル，２−メチルプロピル，１−メチルプ
ロピル，３−メチルブチル，２−メチルブチル，１−メ
チルブチル，４−メチルペンチル，３−メチルペンチ
ル，２−メチルペンチル，１−メチルペンチル，５−メ
チルヘキシル，４−メチルヘキシル，３−メチルヘキシ
ル，２−メチルヘキシル，１−メチルヘキシル，６−メ
チルヘプチル，５−メチルヘプチル，４−メチルヘプチ
ル，３−メチルヘプチル，２−メチルヘプチル，１−メ
チルヘプチル，７−メチルオクチル，６−メチルオクチ
ル，５−メチルオクチル，４−メチルオクチル，３−メ
チルオクチル，２−メチルオクチル，１−メチルオクチ
ル，８−メチルノニル，７−メチルノニル，６−メチル
ノニル，５−メチルノニル，４−メチルノニル，３−メ
チルノニル，２−メチルノニル，１−メチルノニル、3,
7−ジメチルオクチル，3,7,11−トリメチルドデシルな
どの基が挙げられる。

本発明の一般式（Ｂ）で表わされる光学活性グリシジル
エーテル誘導体は以下の方法によって製造することがで
きる。

上記Ｒ^１ＯＨで示されるフェノール誘導体に塩基の存在
下で光学活性エピクロルヒドリンを反応させることによ
って得られる。光学活性エピクロルヒドリンは原料フェ
ノール誘導体に対して１〜10当量が好ましく、また反応
に用いられる塩基は原料フェノール誘導体に対して１〜
５当量が好ましい。塩基としては水酸化ナトリウム，水
酸化カリウム，カリウムｔ−ブトキシドなどが挙げられ
る。反応は触媒なしでも円滑に進行するが、第四級アン
モニウム塩、例えばベンジルトリエチルアンモニウムク
ロリド，ベンジルトリエチルアンモニウムブロミド，ベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロリド，ベンジルトリ
メチルアンモニウムブロミドなどの触媒を原料フェノー
ル誘導体に対して0.01〜0.1当量加えることもできる。
光学活性エピクロルヒドリンを溶媒として反応させるこ
とができるが、必要な場合はジメチルホルムアミド，ジ
メチルスルホキシド，ジメチルアセトアミド，アセトニ
トリル，ｔ−ブチルアルコール及び水などの極性溶媒を
用いることもできる。反応は温度50〜80℃，時間0.5〜
３時間で終了する。

また上記方法とは別な方法として、原料フェノール誘導
体と光学活性エピクロルヒドリンとを塩基としてフェノ
ール誘導体に対して0.1〜0.5当量のアミン、例えばモル
ホリン，ピペリジン，ピリジンなどの存在下で反応させ
て光学活性クロルヒドリン体とし、これに１〜５当量の
塩基、例えば水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，炭酸
カリウム，炭酸ナトリウム，カリウムｔ−ブトキシドな
どを反応させて閉環によるグリシジルエーテルを得る方
法がある。この方法は二段階反応であるが抽出操作が容
易という利点がある。この場合、反応は50〜80℃、３〜
24時間で終了する。

原料の光学活性エピクロルヒドリンは、高純度のものと
しては、Ｒ体は本出願人に係る特開昭61-132196号公報
及び特開昭62-6697号公報記載の方法、Ｓ体は同じく特
開平１−230567号公報記載の方法によって得られたもの
を用いることができる。

また上記一般式（Ｂ）化合物を製造する際に用いられる
原料のフェノール誘導体は次の様にして合成することが
できる。

但し、下記表１〜表６においてＲ^３は前記一般式（Ｂ）
のＲ^３と同じ基を表わし、Ｒ^３′は水素原子又はＲ^３よ
り炭素数１少ないアルキル基を表わす。また表６におい
てPhはフェニル基、Ｒ′は低級アルキル基を表わす。

即ち、４−（４−トランス・アルキルシクロヘキシル）
フェノール，４−（４−アルキルオキシフェニル）フェ
ノール，４−（４−アルキルフェニル）フェノールは公
知の方法により、各々表１，２，３の合成経路に従って
合成できる。

また４−（５−アルキル−２−ピリミジニル）フェノー
ル，および４−（５−アルキルオキシ−２−ピリミジニ
ル）フェノールは特開昭61-189274号公報，DE-No144,40
9記載の方法に従い、各々表４，５の合成経路で合成で
きる。

更に４−［５−（４−アルキルオキシフェニル）−２−
ピリミジニル］フェノールおよび４−［５−（４−アル
キルフェニル）−２−ピリミジニル］フェノールは表６
の合成経路に従い、合成できる。

表６の合成法を説明すると、ｐ−ヒドロキシベンゾニト
リルの水酸基をベンジル化して保護しシアノ基を常法で
アミジン塩酸塩に変換した化合物（Ｅ）を合成する。一
方、ｐ−ヒドロキシフェニル酢酸を低級アルコールでエ
ステル化したのち、フェノール性水酸基をハロゲン化ア
ルキル，アルキルｐ−トルエンスルホン酸エステル又は
アルキルメタンスルホン酸エステルなどのアルキル化剤
でアルキル化し、更に炭酸ジエチルと塩基存在下で反応
させ、マロン酸ジエチル誘導体（Ｇ）を合成する。

アミジン塩酸塩（Ｅ）とマロン酸ジエチル誘導体（Ｇ）
とをナトリウムエトキシド，ナトリウムメトキシドなど
の塩基を用いて縮合したのち、N,N−ジエチルアニリ
ン，ピリジン，４−N,N−ジメチルアミノピリジン等の
塩基の存在下オキシ塩化リンと反応させてジクロルピリ
ミジン誘導体とし、これをPd−Ｃ触媒存在下，水素ガス
で還元することにより４−［５−（４−アルキルオキシ
フェニル）−２−ピリミジニル］フェノール（Ｉ）を合
成する。

上記（Ｉ）の合成の際のマロン酸ジエチル誘導体（Ｇ）
の代りにｐ−アルキルフェニルマロン酸ジエチル（Ｆ）
を用い、（Ｅ）と（Ｇ）とを原料とする（Ｉ）の合成反
応工程に従って、（Ｅ）と（Ｆ）を反応させると４−
［５−（４−アルキルフェニル）−２−ピリミジニル］
フェノール（Ｈ）を合成することができる。

なおこの際用いるｐ−アルキルフェニルマロン酸ジエチ
ル（Ｆ）はｐ−アルキルアセトフェノンをビルゲロット
(Willgerodt)反応でフェニル酢酸誘導体としたのち、低
級アルコールでエステル化し、炭酸ジエチルと縮合させ
ることにより合成できる。

本発明の光学活性グリシジルエーテル誘導体を用いて前
記γ−ラクトン環を有する液晶性化合物（Ａ）を製造す
る方法としては以下の方法がある。

すなわち で表わされる光学活性グリシジルエーテルと、 あるいは （式中Ｒ^４は水素原子又は炭素数１〜15のアルキル基、
Ｒ^５は低級アルキル基を示す）で表わされるβ−ケトエ
ステル誘導体、あるいはマロン酸エステル誘導体とを有
機溶媒中塩基を加えて反応させることにより合成され
る。

上記化合物（Ａ）の製造に際しては、化合物（Ｂ）と１
〜５当量の化合物（Ｃ）あるいは化合物（Ｄ）とを有機
溶媒中で１〜５当量の塩基と1.5〜24時間還流すること
により達成される。この際用いられる塩基としてはナト
リウムメトキシド，ナトリウムエトキシド，カリウムｔ
−ブトキシドあるいは水素化ナトリウム、水素化リチウ
ムあるいはｎ−ブチルリチウム等が好ましく、また有機
溶媒としてはメタノール，エタノール，ｔ−ブチルアル
コール等のアルコール類、テトラヒドロフラン，エチル
エーテル，ジメトキシエタン，ジエチレングリコールジ
メチルエーテル，ジオキサン等のエーテル類、ジメチル
ホルムアミド，ジメチルスルホキシド，ヘキサメチルホ
スホリックトリアミド等の非プロトン性極性溶媒あるい
はこれらの混合溶媒等が好ましい。

また上記方法において、化合物（Ｄ）のＲ^４が水素原子
である場合は、上記の操作を行った後に、さらに中性条
件下で無機塩及び水を加え極性溶媒中で還流することに
より化合物（Ａ）が得られる。上記溶媒としてはジメチ
ルホルムアミド，ジメチルアセトアミド，ジメチルスル
ホキシド，ヘキサメチルホスホリックトリアミド，ジエ
チレングリコールジメチルエーテル，ジオキサン等の極
性溶媒が好ましく、また無機塩としては１〜10当量の塩
化リチウム，塩化ナトリウム，塩化カリウム，臭化リチ
ウム，臭化ナトリウム，臭化カリウム，ヨウ化リチウ
ム，ヨウ化ナトリウム，ヨウ化カリウム，塩化マグネシ
ウム，塩化カルシウム，塩化ストロンチウム，塩化バリ
ウム，臭化マグネシウム，臭化カルシウム，臭化バリウ
ム，ヨウ化マグネシウム，ヨウ化カルシウム，ヨウ化バ
リウム等が好ましい。水の添加量は５〜50当量が好まし
く、反応は１〜15時間で終了する。

上記得られたγ−ラクトン環を有する光学活性液晶性化
合物（Ａ）は、下記のような用途に用いることができ
る。

（１）ＴＮ型及びＳＴＮ型液晶に添加してリバース・ド
メインの発生を抑制する。

（２）コレステリック−ネマティック相転移効果を用い
る表示素子(J.J.Wysoki,A.Adams and W.Haas;Phys.Rev.
Lett.,20,1024(1968))。

（３）ホワイト・ティラー型ゲスト・ホスト効果を用い
る表示素子(D.L.White and G.N.Taylor;J.Appl.Phys.,4
5,4718(1974))。

（４）コレステリック相をマトリックス中に固定化し、
その選択散乱特性を利用してノッチフィルターやバンド
パスフィルターとして用いる(F.J.Kahn;Appl.Phys.Let
t.,18,231(1971))。

（５）コレステリック相の円偏光特性を利用した円偏光
ビームスプリッター(S.D.Jacob;SPIE.37,98(1981))。

（実施例） 〈フェノール誘導体の合成〉 製造例１ ４−［５−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−２−
ピリミジニル］フェノールの合成 ｉ）４−ベンジルオキシフェニルアミジン塩酸塩の合成 ４−シアノフェノール95.2g，ベンジルクロリド127g，
炭酸カリウム138gをアセトン160ml中５時間攪拌下に還
流した。生成物を濾別し、減圧濃縮し、ベンゼンを加
え、水洗し、ベンゼンを減圧留去して４−ベンジルオキ
シベンゾニトリル141.38gを得た。次いで４−ベンジル
オキシベンゾニトリル141gを、ベンゼン338mlに溶か
し、エタノール270mlを加え、０℃に冷却し、生じたス
ラリー溶液に攪拌下、塩化水素ガスを36吹きこんだ
後、液温を25℃まであげ、２日間放置した。反応混合物
を減圧下、１／３まで濃縮し、濃縮液にエーテルを加
え、析出した結晶を吸引濾過し、イミドエステル183gを
得た。

上記イミドエステル183gをエタノール270mlでスラリー
溶液とし、アンモニアガス60.75gのエタノール405ml溶
液をこれに加え、室温で２日間放置した後、溶媒を減圧
留去し、４−ベンジルオキシフェニルアミジン塩酸塩16
4.5gを得た。

ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ：5.19 （２Ｈ，Ｓ） 7.17 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 7.35 （５Ｈ，ｓ） 7.86 （２Ｈ，ｄ） ii)４−ｎ−オクチルオキシフェニルマロン酸ジエチル
の合成 ４−ヒドロキシフェニル酢酸50.0gをエタノール400mlに
とかし、濃硫酸0.5mlを加え、還流攪拌した後エタノー
ルを留去し、４−ヒドロキシフェニル酢酸エチルを60g
を得た。

次に４−ヒドロキシフェニル酢酸エチル59g，ナトリウ
ムエトキシド22.4gをエタノール150mlにとかし、ｎ−オ
クチルブロミド63.5gを加え、３時間還流攪拌し、反応
液を減圧下に濃縮し、酢酸エチルを加えて油状物をとか
し、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、酢酸エチ
ルを減圧留去し、減圧蒸留して４−ｎ−オクチルオキシ
フェニル酢酸エチル79.6gを得た。（bp179℃／0.1mmH
g） こうして得た４−ｎ−オクチルオキシフェニル酢酸エチ
ル79g、エタノール140ml、炭酸ジエチル300ml、ナトリ
ウムエトキシド19.3gを混合し、エタノールを留去しな
がら加熱攪拌した。反応混合物を氷水に移し、塩酸酸性
とした後、有機層を分液し、溶媒を留去して４−ｎ−オ
クチルオキシフェニルマロン酸ジエチル91.6gを得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣ_３） δ：0.5〜2.0 （21Ｈ，ｍ） 3.90 （２Ｈ，ｔ，Ｊ＝6.0HZ） 4.16 （４Ｈ，ｑ，Ｊ＝7.2HZ） 4.52 （１Ｈ，Ｓ） 6.80 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 7.26 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） iii)４−［５−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−
２−ピリミジニル］フェノールの合成 ４−ベンジルオキシフェニルアミジン塩酸塩65.6g，４
−ｎ−オクチルオキシフェニルマロン酸ジエチル91.0g
をメタノール500mlにとかし、ナトリウムメトキシド44.
8gを加え、９時間還流攪拌した。冷却後反応混合物を硫
酸酸性と、析出した結晶を吸引下濾取し黄色結晶77.7g
を得た。

上記黄色結晶77gとオキシ塩化リン310ml,N,N−ジエチル
アニリン46.5mlとを26時間還流攪拌した。

過剰のオキシ塩化リンを減圧留去したのち、残渣を氷水
に移し、エーテル抽出し、水洗し、エーテルを留去して
粗生成物70gを得た。これをエーテルで再結晶して下記
化学式で示す化合物21gを得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.4〜2.1 （15Ｈ，ｍ） 3.99 （２Ｈ，ｔ，Ｊ＝6.0HZ） 5.09 （２Ｈ，Ｓ） 6.7〜7.5 （11Ｈ，ｍ） 8.38 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 上記無色結晶19.8g，エタノール757ml，酸化マグネシウ
ム11.4g，水57ml,10％Pd−Ｃ4gを、理論量の水素を吸収
するまで60℃で水素雰囲気下で加熱攪拌した。反応混合
物を吸引濾過し、濾液より目的の４−［５−（４−ｎ−
オクチルオキシフェニル）−２−ピリミジニル］フェノ
ール7.7gを得た。

ｍｐ 137℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.5〜2.1 （15Ｈ，ｍ） 4.00 （２Ｈ，ｔ，Ｊ＝6.0HZ） 6.92 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 7.01 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 7.50 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.30 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.94 （２Ｈ，Ｓ） 〈式（Ｂ）化合物の合成〉 原料光学活性エピクロルヒドリンとしては特開昭61−13
2196号、特開昭62−6697号及び特開平１−230567号公報
に記載の方法によって製造されたものを使用した。これ
らの物質はＲ−（−）及びＳ−（＋）−エピクロルヒド
リンであり、ガスクロマトグラフ分析により化学純度は
それぞれ98.5％以上、光学純度はそれぞれ99％以上（比
旋光度はそれぞれ▲［α」^２５ _Ｄ▼＝−34.0゜，＋34.0
゜；Ｃ＝1.2，メタノール）であった。

実施例１ 上記Ｒ−（−）−エピクロルヒドリン5.55gと、下記化
学式で示される４−（トランス−４−ｎ−ペンチルシク
ロヘキシル）フェノール2.46g、 ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド0.04gとの混
合物を60℃で攪拌させながら水酸化ナトリウム水溶液
（NaOH 0.45g,水15ml）を20分かけて滴下し、さらに１
時間還流を行った。反応溶液を室温まで冷却し、エーテ
ル抽出を２回行い、飽和食塩水で１回洗浄して減圧下溶
媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーで精製し下記化学式で示される（Ｓ）−2,3−エポ
キシプロピル４−（トランス−４−ｎ−ペンチルシクロ
ヘキシル）フェニルエーテル1.8gを得た。

▲［α］^２５ _Ｄ▼＋4.44゜（Ｃ＝1.36,ＣＨ_２Ｃｌ_２）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.45〜2.50 （21Ｈ，ｍ） 2.50〜3.00 （２Ｈ，ｍ） 3.15〜3.50 （１Ｈ，ｍ） 3.70〜4.30 （２Ｈ，ｍ） 6.79 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 7.09 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 実施例２ 原料フェノール誘導体として下記化学式で示される化合
物2.50g、 実施例１と同じＲ−（−）−エピクロルヒドリン4.25g
及びベンジルトリエチルアニモニウムクロリド20mgをジ
メチルホルムアミド3mlに溶解させ、60℃で24重量％水
酸化ナトリウム水溶液（1.2当量）を滴下した。同温度
で40分間反応させた後、反応液を室温に戻し、次いでエ
ーテル抽出を行い、減圧下で溶媒を留去した。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、下記
化学式で示されるＳ体のグリシジルエーテル1.62gを得
た。

ｍｐ 90℃ ▲［α］^２５ _Ｄ▼＋4.44゜（Ｃ＝1.01,ＣＨ_２Ｃｌ_２）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.50〜3.00 （19Ｈ，ｍ） 3.10〜3.50 （１Ｈ，ｍ） 3.80〜4.30 （２Ｈ，ｍ） 6.75〜7.60 （８Ｈ，ｍ） 実施例３ 原料フェノール誘導体として下記化学式で示される化合
物10.0g、 実施例１と同じＲ−（−）−エピクロルヒドリン18.6
g、ピペリジン367mg及びジメチルホルムアミド1mlを混
合し、60℃で10時間攪拌した。反応液より減圧下で溶媒
を留去し、アセトン5mlを加えて室温下で攪拌しながら2
4重量％水酸化ナトリウム水溶液（1.2当量）を滴下して
30分間反応した。２Ｎ塩酸を加えてpH＝７にした後、酢
酸エチルで抽出し無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにより精製し、下記化学式で示されるＳ体の
グリシジルエーテル1.58gを得た。

ｍｐ 131℃ ▲［α］^２５ _Ｄ▼＋3.03゜（Ｃ＝0.55,ＣＨ_２Ｃｌ_２）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.70〜2.20 （17Ｈ，ｍ） 2.55〜3.00 （２Ｈ，ｍ） 3.15〜3.45 （１Ｈ，ｍ） 3.75〜4.20 （２Ｈ，ｍ） 6.89 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 6.92 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.4HZ） 7.43 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 実施例４ 原料フェノール誘導体として下記化学式で示される化合
物5.28g、 前記（Ｓ）−（＋）−エピクロルヒドリン11.55g、カリ
ウムｔ−ブトキシド3.00g及びｔ−ブチルアルコール45m
lを混合し、60℃で３時間攪拌した。反応液より減圧下
で溶媒を留去した後、クロロホルム抽出を行い、減圧下
溶媒を留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィーにより精製し、下記化学式で示されるＲ体のグリ
シジルエーテル5.82gを得た。

▲［α］^２５ _Ｄ▼−5.71゜（Ｃ＝1.66,ＣＨ_２Ｃｌ_２）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.60〜2.50 （17Ｈ，ｍ） 2.60〜2.95 （２Ｈ，ｍ） 3.15〜3.60 （１Ｈ，ｍ） 3.80〜4.30 （２Ｈ，ｍ） 6.76 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.4HZ） 7.07 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝8.4HZ） 実施例５ 原料フェノール誘導体として下記化学式で示される化合
物 を用いた以外は実施例４と同様にして下記化学式で示さ
れるＲ体のグリシジルエーテルを得た。

ｍｐ 91℃ ▲［α］^２５ _Ｄ▼−3.59゜（Ｃ＝1.07,ＣＨ_２Ｃｌ_２）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.85〜2.93 （27Ｈ，ｍ） 3.34〜3.40 （１Ｈ，ｍ） 3.97〜4.27 （２Ｈ，ｍ） 6.94〜7.53 （８Ｈ，ｍ） 実施例６ 原料フェノール誘導体として下記化学式で示される化合
物10g、 実施例１と同じＲ−（−）−エピクロルヒドリン16.07
g、20重量％水酸化ナトリウム水溶液7.33g及びジメチル
ホルムアミド20mlの混合物を60〜70℃で１時間加熱攪拌
した。反応液を冷却後水を加え、ジクロロメタンで生成
物を抽出することにより粗生成物11.67gを得た。粗生成
物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して下
記化学式で示されるＳ体のグリシジルエーテル9.07gを
得た。

ｍｐ 74℃ ▲［α］^２５ _Ｄ▼＋1.66゜（Ｃ＝1.02,ＣＨ_２Ｃｌ_２）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.5〜2.2 （15Ｈ，ｍ） 2.6〜3.0 （２Ｈ，ｍ） 3.1〜3.7 （１Ｈ，ｍ） 3.8〜4.4 （４Ｈ，ｍ） 6.95 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.26 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.36 （２Ｈ，Ｓ） 実施例７ 原料フェノール誘導体として前記フェノール誘導体の製
造例１で得られた下記化学式で示される化合物7.44g、 実施例１と同じＲ−（−）−エピクロルヒドリン9.16g、
50重量％水酸化ナトリウム水溶液1.74g及びジメチルホ
ルムアミド77mlの混合物を60〜70℃で３時間攪拌した。
反応液を冷却後水を加え、ジクロロメタンで生成物を抽
出し、抽出物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製して下記化学式で示されるＳ体のグリシジルエーテ
ル6.90gを得た。

ｍｐ 198℃ ▲［α］^２５ _Ｄ▼＋0.95゜（Ｃ＝1.04,ＣＨ_２Ｃｌ_２）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.6〜2.1 （15Ｈ，ｍ） 2.6〜3.0 （２Ｈ，ｍ） 3.2〜3.5 （１Ｈ，ｍ） 3.8〜4.5 （２Ｈ，ｍ） 6.99 （４Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 7.50 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.40 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.90 （２Ｈ，Ｓ） 実施例８ 原料フェノール誘導体として下記化学式で示される化合
物1.01g， 実施例１と同じＲ−（−）−エピクロルヒドリン2.01g
及びベンジルトリエチルアンモニウムクロリド16mgを混
合して70℃に加熱し、これに24重量％水酸化ナトリウム
水溶液650mgを滴下した。70℃で２時間攪拌した後、反
応液を室温になるまで放置し、次いでクロロホルムで３
回抽出し無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶
媒を留去して得た残渣をヘキサンで再結晶して下記化学
式で示されるＳ体のグリシジルエーテル380mgを得た。

ｍｐ 65℃ ▲［α］^２５ _Ｄ▼＋1.90゜（Ｃ＝0.46,ＣＨ_２Ｃｌ_２）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.6〜3.0 （19Ｈ，ｍ） 3.2〜3.6 （１Ｈ，ｍ） 3.9〜4.5 （２Ｈ，ｍ） 6.99 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.36 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.55 （２Ｈ，Ｓ） 実施例９ 原料フェノール誘導体として下記化学式で示される化合
物3.12g。

実施例１と同じＲ−（−）−エピクロルヒドリン4.627
g、50重量％水酸化ナトリウム水溶液0.88g及びジメチル
ホルムアミド30mlの混合物を60℃で2.5時間加熱攪拌し
た。反応液を冷却後溶媒を減圧で留去した後、生成物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して下記化
学式で示されるＳ体のグリシジルエーテル2.96gを得
た。

ｍｐ 65℃ ▲［α］^２５ _Ｄ▼＋2.47゜（Ｃ＝1.02,ＣＨ_２Ｃｌ_２）Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ：0.6〜2.0 （19Ｈ，ｍ） 2.4〜3.0 （４Ｈ，ｍ） 3.2〜3.5 （１Ｈ，ｍ） 3.8〜4.5 （２Ｈ，ｍ） 6.98 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.33 （２Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0HZ） 8.53 （２Ｈ，Ｓ） 実施例１０〜１１ 実施例１〜９と同様な方法によって合成した光学活性グ
リシジルエーテルの比旋光度を表７に示した。

また前記実施例１〜９によって得られた光学活性グリシ
ジルエーテルの比旋光度についても纏めて表７に示し
た。

なお、表７においてＲ^３，ｎ，Ｘ及び＊の符号は下記化
学式に基く。

（発明の効果） 本発明の光学活性グリシジルエーテル誘導体を用いて得
られたγ−ラクトン環を有する光学活性液晶性化合物
は、熱や水に対する安定性がよく、強誘電性液晶として
優れた性質を持っている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｂ）で表わされる光学活性グ
   リシジルエーテル誘導体。 （一般式（Ｂ）中、Ｒ^１は 及び より選ばれた基、ｎ又はｅはそれぞれ独立して０又は
   １、Ｒ^３は炭素数１〜15のアルキル基を表わし、＊の符
   号は不斉炭素原子を表わす）