JPH06126179A - 排煙浄化処理用触媒の再生方法 - Google Patents
排煙浄化処理用触媒の再生方法Info
- Publication number
- JPH06126179A JPH06126179A JP4300679A JP30067992A JPH06126179A JP H06126179 A JPH06126179 A JP H06126179A JP 4300679 A JP4300679 A JP 4300679A JP 30067992 A JP30067992 A JP 30067992A JP H06126179 A JPH06126179 A JP H06126179A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- manganese
- flue gas
- catalyst
- hydroxide
- cleaning flue
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】 低費用で、しかも、効率良く、排ガス浄化に
使用した二酸化マンガン触媒を再生する方法の提供。 【構成】 三二酸化マンガンを有効成分とする排煙浄化
処理用触媒の表面に析出した硫酸マンガンを水に溶解
し、この硫酸マンガン水溶液に水酸化ナトリウム，水酸
化カリウム，水酸化マグネシウム等を加えＰＨを１１以
上に調整し、かつその水溶液温度を８０℃以上にして酸
化水酸化マンガンを沈澱せしめ、この酸化水酸化マンガ
ンの沈澱を、酸素存在下、好ましくは大気中程度の酸素
存在下で、２５０℃ないし５００℃、好ましくは３００
℃ないし４００℃で加熱し分解することで三二酸化マン
ガンを得、これを排煙浄化処理用触媒として再使用す
る。
使用した二酸化マンガン触媒を再生する方法の提供。 【構成】 三二酸化マンガンを有効成分とする排煙浄化
処理用触媒の表面に析出した硫酸マンガンを水に溶解
し、この硫酸マンガン水溶液に水酸化ナトリウム，水酸
化カリウム，水酸化マグネシウム等を加えＰＨを１１以
上に調整し、かつその水溶液温度を８０℃以上にして酸
化水酸化マンガンを沈澱せしめ、この酸化水酸化マンガ
ンの沈澱を、酸素存在下、好ましくは大気中程度の酸素
存在下で、２５０℃ないし５００℃、好ましくは３００
℃ないし４００℃で加熱し分解することで三二酸化マン
ガンを得、これを排煙浄化処理用触媒として再使用す
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、排煙浄化処理用触媒、
とくに、製鉄所における焼結排煙のように、ＳＯｘとＮ
Ｏｘを同時に含む排煙を、脱硫，脱硝して浄化するに当
たって使用した三二酸化マンガン触媒を再生するための
方法に関する。
とくに、製鉄所における焼結排煙のように、ＳＯｘとＮ
Ｏｘを同時に含む排煙を、脱硫，脱硝して浄化するに当
たって使用した三二酸化マンガン触媒を再生するための
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】三二酸化マンガンを燃焼排煙浄化用触媒
に用いると、この表面上に硫黄酸化物と触媒との反応生
成物である硫酸マンガンが析出し触媒は劣化する。
に用いると、この表面上に硫黄酸化物と触媒との反応生
成物である硫酸マンガンが析出し触媒は劣化する。
【０００３】この硫酸マンガンを三二酸化マンガンへ再
生する技術は、古賀秀人 硫酸マンガン（ＩＩ）及び酸
化マンガン（ＩＶ）の熱分解反応速度論，日本化学会誌
１９８１，Ｎｏ．１１で記される加熱分解法が在る。
生する技術は、古賀秀人 硫酸マンガン（ＩＩ）及び酸
化マンガン（ＩＶ）の熱分解反応速度論，日本化学会誌
１９８１，Ｎｏ．１１で記される加熱分解法が在る。
【０００４】しかし、この方法によれば、硫酸マンガン
の加熱のため７００℃以上の高温を必要とし、かつ加熱
雰囲気に於いては酸素分圧１０-4ａｔｍ以下にしないと
三二酸化マンガンは生成しない。
の加熱のため７００℃以上の高温を必要とし、かつ加熱
雰囲気に於いては酸素分圧１０-4ａｔｍ以下にしないと
三二酸化マンガンは生成しない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】この様に加熱分解法に
よれば、加熱温度や酸素分圧の調整に十分気をつけなけ
れば三二酸化マンガンは生成しない欠点がある。
よれば、加熱温度や酸素分圧の調整に十分気をつけなけ
れば三二酸化マンガンは生成しない欠点がある。
【０００６】本発明の目的は、低費用で、効率良く、排
煙浄化に利用される三二酸化マンガン触媒を再生する方
法を提供することにある。
煙浄化に利用される三二酸化マンガン触媒を再生する方
法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、三二酸化マン
ガンを有効成分とする排煙浄化処理用触媒の表面に析出
した硫酸マンガン（ＩＩ）を水に溶解し、この硫酸マン
ガン（ＩＩ）水溶液に水酸化ナトリウム，水酸化カリウ
ム，水酸化マグネシウムを加え、かつ水溶液温度を８０
℃以上にすることで酸化水酸化マンガンを沈澱せしめ、
次にこの酸化水酸化マンガンの沈澱を、酸素存在下、好
ましくは大気中程度の酸素存在下で、２５０℃ないし５
００℃、好ましくは３００℃ないし４００℃で加熱し分
解することで三二酸化マンガンを得、これを排煙浄化処
理用触媒として再使用することを特徴とする。
ガンを有効成分とする排煙浄化処理用触媒の表面に析出
した硫酸マンガン（ＩＩ）を水に溶解し、この硫酸マン
ガン（ＩＩ）水溶液に水酸化ナトリウム，水酸化カリウ
ム，水酸化マグネシウムを加え、かつ水溶液温度を８０
℃以上にすることで酸化水酸化マンガンを沈澱せしめ、
次にこの酸化水酸化マンガンの沈澱を、酸素存在下、好
ましくは大気中程度の酸素存在下で、２５０℃ないし５
００℃、好ましくは３００℃ないし４００℃で加熱し分
解することで三二酸化マンガンを得、これを排煙浄化処
理用触媒として再使用することを特徴とする。
【０００８】本発明の方法において、中間生成物の酸化
水酸化マンガンは、一般式
水酸化マンガンは、一般式
【０００９】
【化１】ＭｎＯ（ＯＨ）
【００１０】で表わされる黒色固体である。
【００１１】酸化水酸化マンガンの分解・酸化のための
加熱時間は、加熱温度によって左右されるが、２５０℃
〜３００℃なら５〜２０時間、３００℃〜４００℃なら
１〜６時間、４００℃〜５００℃なら３０分から３時間
程度である。
加熱時間は、加熱温度によって左右されるが、２５０℃
〜３００℃なら５〜２０時間、３００℃〜４００℃なら
１〜６時間、４００℃〜５００℃なら３０分から３時間
程度である。
【００１２】
【作用】第１段階の反応に際し、水酸化ナトリウム，水
酸化カリウムあるいは水酸化マグネシウムを用いてＰＨ
１１以上に調整し、かつ水溶液温度を８０℃以上にする
のは、中間生成物ＭｎＯ（ＯＨ）を経て優先的にＭｎ2
Ｏ3を生成させるためであり、かつこのＰＨ領域でも沈
澱しないアルカリ剤であるためである。
酸化カリウムあるいは水酸化マグネシウムを用いてＰＨ
１１以上に調整し、かつ水溶液温度を８０℃以上にする
のは、中間生成物ＭｎＯ（ＯＨ）を経て優先的にＭｎ2
Ｏ3を生成させるためであり、かつこのＰＨ領域でも沈
澱しないアルカリ剤であるためである。
【００１３】ここでＰＨ１１より小さな領域（酸性側）
ならＭｎＯ（ＯＨ）は中間的に生成されず、最終的な加
熱生成物もＭｎ3Ｏ4となるため好ましくない。
ならＭｎＯ（ＯＨ）は中間的に生成されず、最終的な加
熱生成物もＭｎ3Ｏ4となるため好ましくない。
【００１４】この生成した酸化水酸化マンガンの沈澱に
は、若干のＮａ+，Ｋ+，Ｍｇ2+等の陽イオンやＳＯ4 2-
のような陰イオンが残留しているが、水洗することで簡
単に除去できる。
は、若干のＮａ+，Ｋ+，Ｍｇ2+等の陽イオンやＳＯ4 2-
のような陰イオンが残留しているが、水洗することで簡
単に除去できる。
【００１５】しかし、水洗することは必ずしも必要では
無く、触媒の活性度に応じてその有無・程度を決めれば
良い。
無く、触媒の活性度に応じてその有無・程度を決めれば
良い。
【００１６】第２段階の反応は酸化水酸化マンガンの加
熱・分解であるが、ここで重要なのは酸素分圧である。
熱・分解であるが、ここで重要なのは酸素分圧である。
【００１７】通常大気圧中の酸素分圧で十分であるが、
僅かに加圧された状態で行なうことによって活性度の高
い三二酸化マンガンを得ることができる。
僅かに加圧された状態で行なうことによって活性度の高
い三二酸化マンガンを得ることができる。
【００１８】
【実施例】本発明を、鉄鉱石の焼結過程で発生した排煙
の浄化に使用した三二酸化マンガンの再生に適用した例
を示す。
の浄化に使用した三二酸化マンガンの再生に適用した例
を示す。
【００１９】図１は再生プロセスの概要を示す。
【００２０】焼結機ＤＬで発生した排ガスは、電気集塵
機及びバグフィルターにて除塵された後メインブロアＭ
Ｂから、ＮＨ3ガスと共に移動層的にＭｎ2Ｏ3触媒が移
動する反応器１に導入して、排ガス中のＮＯｘ，Ｓ
Ｏ2，ＣＯを以下の反応式によって変成浄化した。
機及びバグフィルターにて除塵された後メインブロアＭ
Ｂから、ＮＨ3ガスと共に移動層的にＭｎ2Ｏ3触媒が移
動する反応器１に導入して、排ガス中のＮＯｘ，Ｓ
Ｏ2，ＣＯを以下の反応式によって変成浄化した。
【００２１】
【化２】（ＭｎＯ2）
【００２２】
【化３】ＮＯｘ＋ＮＨ3→Ｎ2＋Ｈ2Ｏ
【００２３】
【化４】ＳＯ2＋ＭｎＯ2→ＭｎＳＯ4
【００２４】
【化５】ＣＯ＋Ｏ2→ＣＯ2
【００２５】反応器１において、排煙中のＳＯ2と反応
してＭｎＳＯ4が表面に析出し、Ｍｎ2Ｏ3は劣化触媒と
なっていくため、これを、溶解槽２において、水洗いし
て表面を清浄化したＭｎ2Ｏ3は乾燥して再使用に供し
た。
してＭｎＳＯ4が表面に析出し、Ｍｎ2Ｏ3は劣化触媒と
なっていくため、これを、溶解槽２において、水洗いし
て表面を清浄化したＭｎ2Ｏ3は乾燥して再使用に供し
た。
【００２６】溶解槽では劣化触媒中の硫酸マンガン（Ｉ
Ｉ）だけが水に溶解しているため、水に不溶のＭｎ2Ｏ3
とはここで固液分離された。
Ｉ）だけが水に溶解しているため、水に不溶のＭｎ2Ｏ3
とはここで固液分離された。
【００２７】水洗いによって除去されたＭｎＳＯ4は、
次工程の沈澱槽３に導入する。ここで、ＮａＯＨを水溶
液の状態で、１２５ｇ／ｌ濃度のＭｎＳＯ4沸とう水溶
液ｌ当り、４０ｇ添加して、７３ｇの酸化水酸化マンガ
ンが沈澱した。
次工程の沈澱槽３に導入する。ここで、ＮａＯＨを水溶
液の状態で、１２５ｇ／ｌ濃度のＭｎＳＯ4沸とう水溶
液ｌ当り、４０ｇ添加して、７３ｇの酸化水酸化マンガ
ンが沈澱した。
【００２８】一方、上澄中には硫酸ナトリウム（ＩＩ）
１２０ｇ／ｌ程度、残留しているが、溶解度以下であ
り、かつ硫酸ナトリウムは海水中に豊富に存在するため
基本的に放流しても差支えない。また、必要あれば水処
理しても良い。
１２０ｇ／ｌ程度、残留しているが、溶解度以下であ
り、かつ硫酸ナトリウムは海水中に豊富に存在するため
基本的に放流しても差支えない。また、必要あれば水処
理しても良い。
【００２９】次いで、沈澱槽３において得た炭酸マンガ
ンの沈澱物は、ロータリーキルン型の加熱炉４で、大気
圧下、３５０℃で、２時間加熱したところ、Ｍｎ2Ｏ3の
状態で三二酸化マンガンを５０ｇ得た。
ンの沈澱物は、ロータリーキルン型の加熱炉４で、大気
圧下、３５０℃で、２時間加熱したところ、Ｍｎ2Ｏ3の
状態で三二酸化マンガンを５０ｇ得た。
【００３０】この三二酸化マンガンは、表面の活性状態
も良く、反応器１に戻しても、そのまま使用できるもの
であった。
も良く、反応器１に戻しても、そのまま使用できるもの
であった。
【００３１】ここでは、水酸化ナトリウムを用いて説明
したが、水酸化カリウム及び水酸化マグネシウムを用い
ても同じ結果を得られるし、これらの組合せによっても
同様の結果が得られる。
したが、水酸化カリウム及び水酸化マグネシウムを用い
ても同じ結果を得られるし、これらの組合せによっても
同様の結果が得られる。
【００３２】また、加熱炉はロータリーキルン型を例に
して述べたが、他の型の加熱炉でも構わない。加えて反
応器は移動層タイプに限定されるものでは無く、Ｍｎ2
Ｏ3を用いる全ての反応器に共通して利用できる。
して述べたが、他の型の加熱炉でも構わない。加えて反
応器は移動層タイプに限定されるものでは無く、Ｍｎ2
Ｏ3を用いる全ての反応器に共通して利用できる。
【００３３】
【発明の効果】本発明によって以下の効果を奏する。 （１）この反応自体、外部から投入される熱エネルギー
や電気エネルギーを必要としない化学反応を利用したも
のであり、設備，運転費とも大幅に低下する。
や電気エネルギーを必要としない化学反応を利用したも
のであり、設備，運転費とも大幅に低下する。
【００３４】（２）処理系として、Ｍｎ2Ｏ3を循環する
ことができるので、材料的にも、エネルギー上も、設備
上もロスが少ない。
ことができるので、材料的にも、エネルギー上も、設備
上もロスが少ない。
【００３５】（３）排スラッジ等、固体廃棄物が発生せ
ず、被毒成分中の硫黄酸化物は無害の硫酸ナトリウムの
形で放流され、環境を汚染しない。
ず、被毒成分中の硫黄酸化物は無害の硫酸ナトリウムの
形で放流され、環境を汚染しない。
【図１】本発明の処理工程を示す説明図である。
１ 反応器 ２ 溶解槽 ３ 沈澱槽 ４ 加熱炉 ５ 集塵機 ６ メインブロワー（ＭＢ）
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 38/00 ３０１ Ｅ 7821−4Ｇ 38/12 ＺＡＢ Ａ 7821−4Ｇ (72)発明者 北野 誠 北九州市戸畑区大字中原46―59 新日本製 鐵株式会社機械・プラント事業部内 (72)発明者 牧 睦夫 北九州市戸畑区大字中原46―59 新日本製 鐵株式会社機械・プラント事業部内 (72)発明者 時村 美郎 北九州市戸畑区大字中原46番地の59 日鐵 プラント設計株式会社内 (72)発明者 天川 一彦 君津市君津１番地 新日本製鐵株式会社君 津製鐵所内 (72)発明者 江畑 賢一 北九州市戸畑区中原先の浜46番地の51 株 式会社新日化環境エンジニアリング内
Claims (1)
- 【請求項１】 三二酸化マンガンを有効成分とする排煙
浄化処理用触媒の表面に析出した硫酸マンガン（ＩＩ）
を水に溶解し、この硫酸マンガン（ＩＩ）水溶液に水酸
化ナトリウム，水酸化カリウム及び水酸化マグネシウム
等を加えＰＨ１１以上に調整し、かつその水溶液温度を
８０℃以上にすることでマンガン沈殿物を得て、この沈
殿物を酸素存在下で２５０℃ないし５００℃で加熱し分
解することで三二酸化マンガンを得、これを排煙浄化処
理用触媒とする排煙浄化処理用触媒の再生方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4300679A JPH06126179A (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 排煙浄化処理用触媒の再生方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4300679A JPH06126179A (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 排煙浄化処理用触媒の再生方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06126179A true JPH06126179A (ja) | 1994-05-10 |
Family
ID=17887776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4300679A Withdrawn JPH06126179A (ja) | 1992-10-14 | 1992-10-14 | 排煙浄化処理用触媒の再生方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06126179A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107913598A (zh) * | 2018-01-03 | 2018-04-17 | 上海市环境工程设计科学研究院有限公司 | 一种生活垃圾焚烧厂scr低温脱硝催化剂在线再生系统及其再生方法 |
| CN111992222A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-27 | 华东理工大学 | 低浓度氮氧化物常温脱除的钴锰水合氧化物及其制备方法 |
-
1992
- 1992-10-14 JP JP4300679A patent/JPH06126179A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107913598A (zh) * | 2018-01-03 | 2018-04-17 | 上海市环境工程设计科学研究院有限公司 | 一种生活垃圾焚烧厂scr低温脱硝催化剂在线再生系统及其再生方法 |
| CN107913598B (zh) * | 2018-01-03 | 2023-10-13 | 上海市环境工程设计科学研究院有限公司 | 一种生活垃圾焚烧厂scr低温脱硝催化剂在线再生系统及其再生方法 |
| CN111992222A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-27 | 华东理工大学 | 低浓度氮氧化物常温脱除的钴锰水合氧化物及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4670234A (en) | Process for stripping nitrogen oxides and sulphur oxides as well as optionally other noxious elements of flue gas from combustion plants | |
| US3959452A (en) | Process for removing hydrogen sulfide from contaminated gas | |
| CN108452663B (zh) | 固废物焚烧烟气净化处理方法 | |
| JP2977759B2 (ja) | 排ガスの乾式処理方法及び装置 | |
| JPH06126179A (ja) | 排煙浄化処理用触媒の再生方法 | |
| KR19980024189A (ko) | 기류로부터 이산화황과 산화질소를 제거하기 위한 공정 | |
| US3896214A (en) | Process for removing sulfur dioxide from gases | |
| JPH06126171A (ja) | 排煙浄化処理用触媒の再生方法 | |
| JPH0760122A (ja) | 排煙浄化処理用触媒の再生方法 | |
| CN106861410B (zh) | 一种以氢氧化锰为循环工作介质的烟道气深度脱硫脱硝干式一体化方法 | |
| JPH0760123A (ja) | 排煙浄化処理用触媒の再生方法 | |
| JPH0521609B2 (ja) | ||
| JPH0760121A (ja) | 排煙浄化処理用触媒の再生方法 | |
| CN110102007B (zh) | 一种低温催化热解铁的氰合配合物的方法 | |
| JPH0760120A (ja) | 排煙浄化処理用触媒の再生方法 | |
| JP4067660B2 (ja) | 煙霧を精製し、かつ塩化ナトリウム水溶液を製造する方法 | |
| JPH09236389A (ja) | Ｄｌ式焼結機の排ガス処理装置および処理方法 | |
| CN112717694B (zh) | 一种失效络合脱硝剂的再生方法 | |
| JP2007275761A (ja) | ガス中の硫黄酸化物除去剤の製造方法 | |
| JPH08131775A (ja) | 乾式排ガス処理方法 | |
| CN113660996B (zh) | 酸性废气处理剂、酸性废气处理方法、及酸性废气处理设备 | |
| JP4314647B2 (ja) | 排ガス中のＳＯｘ除去方法 | |
| JP2546758B2 (ja) | 排ガスの脱硝、除塵、脱ＨＣｌ方法 | |
| JPH1147536A (ja) | 排ガス処理方法 | |
| JP4047523B2 (ja) | 有機塩素化合物分解方法および触媒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000104 |