JPH06100812A - インク及びこれを用いたインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 記録画像の堅牢性、とりわけ耐水性及び耐光
性等の堅牢性に優れ、しかも得られる記録画像の色調
が、鮮明なマゼンタインクを提供すること。又、別の目
的は、駆動条件の変動や長時間の使用でも常に安定した
吐出を行うことのできるインク及びこれを用いたインク
ジェット記録方法を提供すること。更に別の目的は、使
用する紙による印字濃度、印字品位の影響が少ない、イ
ンク及びこれを用いたインクジェット記録方法を提供す
ること。 【構成】 一般式（Ａ）で表される顔料、一般式（Ｂ）
で表される染料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤及び水を
含むインクにおいて、上記顔料と水溶性樹脂の比率が、
重量比で１５：１〜３０：１の範囲であることを特徴と
するインク及びこれを用いたインクジェット記録方法等
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

（第一〜第四の発明)本発明は、インクジェットプリン
ターに適するインクに関し、更に記録ヘッドのオリフィ
スから熱エネルギーの作用によってインクを飛翔させ、
非塗工紙のいわゆる普通紙に記録を行うインクジェット
記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】

（第一及び第二の発明)インクジェット記録方式は、記
録時の騒音の発生が少なく、高集積のヘッドを使用する
ことにより、高解像の記録画像が高速で得られるという
利点を有している。このようなインクジェット記録方式
では、インクとして各種の水溶性染料を水又は水と有機
溶剤との混合液に溶解させたものが使用されている。し
かしながら、水溶性染料を用いた場合には、水溶性染料
は本来耐光性が劣る為、記録画像の耐光性が問題になる
場合が多い。

【０００３】又、インクが水溶性である為に、記録画像
の耐水性が問題となる場合が多い。即ち、斯かるインク
を用いて作成した記録画像が、雨、汗、あるいは飲食用
の水等に接した場合に、記録画像が滲んだり、消失した
りすることがある。特にマゼンタ色を有する染料を用い
た場合には、その色調と、耐光性、耐水性とを両立させ
るのは難しく、種々の試みが為されているものの充分な
性能は得られていないのが現状である。

【０００４】一方、ボールペン等の染料が用いられてい
る文房具においても同様の問題があり、耐光性、耐水性
の問題を解決する為に、近年、種々の文房具用水性顔料
インクの提案がなされている。水性顔料インク実用化の
為に、分散安定性、ペン先でのインクの固化防止、ボー
ルペンのボールの摩擦防止等を検討している例として
は、特開昭５８−８０３６８号公報、特開昭６１−２０
０１８２号公報、特開昭６１−２４７７７４号公報、特
開昭６１−２７２２７８号公報、特開昭６２−５６８号
公報、特開昭６２−１０１６７１号公報、特開昭６２−
１０１６７２号公報、特開平１−２４９８６９号公報及
び特開平６１−３０１７６０号公報等に示されている。

【０００５】この結果、最近では水性顔料インクを用い
たボールペンや、マーカーが商品として市場に出始めて
いる。又、赤色顔料を用いた水性顔料インクの検討例と
しては、特開昭５４−１００２３号公報、特開昭６１−
１５５２８０号公報、特開昭６１−２００１８２号公
報、特開昭６１−２４７７７４号公報、特開昭６２−５
６８号公報、特開平１−１１７９７５号公報等に示され
ている。更に、インクジェット用の水性顔料インクにつ
いては、例えば、特開平１−２０４９７９号公報及び特
開平１−２０４９８０号公報に示されている様に、不純
物の量を規制することにより信頼性の改良が図られてい
る。更に、顔料インクという分散系をインクジェット記
録に使用する場合、長時間の放置によるヘッド先端での
固化防止は重要な技術課題であって、特にインクの組成
は、信頼性ある顔料インクを設計する上で重要なポイン
トであり、特開平１−２８２２７３号公報では、ヘッド
先端での固化防止について検討されている。又、従来の
赤色顔料を使用した顔料インクをインクジェット記録に
使用した場合、印字物の耐水性及び耐光性といった堅牢
性が染料インクを用いたものに比べ格段に改良されるこ
とは前述した通りであるが、その後の研究により、イン
クジェット記録の特徴の一つである印字物の彩やかさ
が、染料インクを用いて印字したものより劣るという不
都合が生じている。

【０００６】又、比較的彩やかな顔料の中には分散の困
難なものもあり、分散が充分行われていない顔料インク
を、インクジェットプリンターに使用した場合、吐出安
定性に著しい障害を起こすという欠点があった。又、顔
料インクという分散系をインクジェット記録に使用する
場合、先に述べた様に、長時間の放置によるヘッド先端
での固化の防止は重要な技術課題であって、特にインク
の組成は、信頼性のある顔料インクを設計する上で重要
なポイントである。更に、従来の顔料インクの中には、
比較的短時間での吐出性には優れるものの、記録ヘッド
の駆動条件を変えたり、長時間にわたって連続吐出を行
った場合に吐出が不安定になり、遂には吐出しなくなる
という問題を生じている。

【０００７】（第三の発明）インクジェット記録方式
は、従来のものと比べ記録時の騒音の発生が少なく、高
集積のヘッドを使用することにより高解像の記録画像が
高速で得られるという利点を有している。このようなイ
ンクジェット記録方式では、インクとして、各種の水溶
性染料を、水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させ
たものが使用されている。しかし、水溶性染料を用いた
場合には、水溶性染料は本来的に耐光性に劣る為、記録
画像の耐光性が問題になる場合が多い。

【０００８】又、インクが水溶性である為に、記録画像
の耐水性が問題となる場合が多い。即ち、斯かるインク
を用いて作成した記録画像が、雨、汗、あるいは飲食用
の水等に接した場合に、記録画像が滲んだり、消失した
りすることがある。一方、ボールペン等の水溶性染料が
用いられている文房具においても同様の問題があり、耐
光性、耐水性の問題を解決する為に、近年、種々の文房
具用水性顔料インクの提案がなされている。

【０００９】水性顔料インク実用化の為に、分散安定
性、ペン先でのインクの固化防止、ボールペンのボール
の摩擦防止等を検討している例として、特開昭５８−８
０３６８号公報、特開昭６１−２００１８２号公報、特
開昭６１−２４７７７４号公報、特開昭６１−２７２２
７８号公報、特開昭６２−５６８号公報、特開昭６２−
１０１６７１号公報、特開昭６２−１０１６７２号公
報、特開平１−２４９８６９号公報及び特開平６１−３
０１７６０号公報等が挙げられる。この結果、最近では
水性顔料インクを用いたボールペンや、マーカーが商品
として市場に出始めている。

【００１０】しかしながら、この様な文房具用水性顔料
インクを、記録ヘッドの微細孔（オリフィス）から熱エ
ネルギーの作用によってインクを飛翔させて記録を行う
方式のインクジェット記録装置に使用した場合、吐出安
定性に著しい障害を起こし、印字不良を発生するという
欠点があった。特に、熱エネルギーを付与して液滴を吐
出させて記録を行う際に、従来の水性顔料インクを使用
した場合、インクにパルスを印加するとその熱により薄
膜抵抗体上に堆積物ができ、インクの発泡が不完全で液
滴の吐出が印加パルスに応答できないで不吐出が発生す
る場合がある。この様な問題点を解決する手段として
は、特開平１−２０４９７９号公報及び特開平１−２０
４９８０号公報等に挙げられるてい様に、顔料インクの
構成内容を規定することにより、改良が図られている。

【００１１】更にまた、顔料インクという分散系をイン
クジェット記録に使用する場合、長時間の放置によるヘ
ッド先端での固化防止は重要な技術課題であり、インク
の組成は信頼性ある顔料インクを設計する上での重要な
ポイントであり、特開平１−２８２２７３号公報には、
ヘッド先端での固化防止について検討されている。

【００１２】更に、インクジェット記録装置に水性顔料
インクを長期にわたり使用する場合では、顔料インクの
分散系のｐＨが経時により低下し、顔料の分散が不安定
となり凝集が起こる為、ヘッドの薄膜抵抗体上にこれら
の凝集物が堆積したり、ヘッド先端で目詰まりを起こし
ヘッド先端での固化や吐出安定性の低下を引き起こすと
いった問題がある。水性顔料インクにおいてｐＨを制御
する例としては、特開昭６４−６０７４号公報及び特開
昭６４−３１８８１号公報が挙げられる。しかしなが
ら、従来の水性顔料インクの中には、比較的短時間での
吐出性に優れるものはあっても、様々な記録ヘッドの駆
動条件下での吐出性、あるいは長期における吐出安定性
を具備し、同時に、特に高温環境下におけるインクの長
期保存安定性を十分満足するインクが得られていないの
が現状である。

【００１３】（第四の発明）インクジェット記録方式
は、従来のものと比べ記録時の騒音の発生が少なく、高
集積のヘッドを使用することにより高解像の記録画像が
高速で得られるという利点を有している。このようなイ
ンクジェット記録方式では、インクとして、各種の水溶
性染料を、水、又は水と有機溶剤との混合液に溶解させ
たものが使用されている。しかし、水溶性染料を用いた
場合には、水溶性染料は本来的に耐光性に劣る為、記録
画像の耐光性が問題になる場合が多い。

【００１４】又、インクが水溶性である為に、記録画像
の耐水性が問題となる場合が多い。即ち、斯かるインク
を用いて作成した記録画像が、雨、汗、あるいは飲食用
の水等に接した場合に、記録画像が滲んだり、消失した
りすることがある。一方、ボールペン等の水溶性染料が
用いられている文房具においても同様の問題があり、耐
光性、耐水性の問題を解決する為に、近年、種々の文房
具用水性顔料インクの提案がなされている。

【００１５】水性顔料インク実用化の為に、分散安定
性、ペン先でのインクの固化防止、ボールペンのボール
の摩擦防止等を検討している例として、特開昭５８−８
０３６８号公報、特開昭６１−２００１８２号公報、特
開昭６１−２４７７７４号公報、特開昭６１−２７２２
７８号公報、特開昭６２−５６８号公報、特開昭６２−
１０１６７１号公報、特開昭６２−１０１６７２号公
報、特開平１−２４９８６９号公報及び特開平６１−３
０１７６０号公報等が挙げられる。この結果、最近では
水性顔料インクを用いたボールペンや、マーカーが商品
として市場に出始めている。

【００１６】しかしながら、この様な文房具用水性顔料
インクを、記録ヘッドのオリフィスから熱エネルギーの
作用によってインクを飛翔させて記録を行う方式のイン
クジェット記録装置に使用した場合、吐出安定性に著し
い障害を起こし、印字不良を発生するという欠点があっ
た。特に、熱エネルギーを付与して液滴を吐出させて記
録を行う際に、従来の水性顔料インクを使用した場合、
インクにパルスを印加するとその熱により薄膜抵抗体上
に堆積物ができ、インクの発泡が不完全で液滴の吐出が
印加パルスに応答できないで不吐出が発生する場合があ
る。

【００１７】つまり、インクをノズル先端から安定に吐
出させる為には、インクが薄膜抵抗体上で所望の体積で
発泡し、更に、所望の時間で発泡と消泡を繰り返すこと
ができる性能を有していなければならないが、従来の文
具用インクではそれらの性能を満足していない為、イン
クジェット記録装置に充填し記録を行わせると、上記の
様な種々の不都合のことが起こる。更に、従来より提案
されている様な水性顔料インクをインクジェット記録に
使用した場合、印字物の堅牢性は染料インクを用いたも
のに比べ格段に改良されることは前述した通りである
が、その後の研究により、普通紙（オフイスで日常的に
使用されている紙）に印字した際の印字濃度及び印字品
位が、使用する紙の種類により大きく変わるという不都
合を生じた。特に、酸性紙と中性紙とではその傾向が大
きく変わり、両方共に効果のあるインクの実現は、従来
より開示されている様な技術では困難であった。一方、
こうした不都合は、インクを構成する溶剤の種類あるい
は量を変えることにより、インクの浸透性を上げて顔料
を紙の中に均一に浸透させることによって防止すること
は可能であるが、この場合には顔料分がすべて紙の中に
浸透してしまう為、印字濃度が低下してしまうという不
都合が生じる。更に、従来の水性顔料インクの中には、
比較的短時間での吐出性に優れるものの、記録ヘッドの
駆動条件を変えたり、長時間にわたって連続吐出を行っ
た場合に吐出が不安定になり、ついには吐出しなくなる
という問題を生じている。

【００１８】

【発明が解決しようとしている課題】

（第一及び第二の発明)従って本発明の目的は、前述し
た従来技術の問題点を解決し、記録画像の堅牢性、とり
わけ耐水性及び耐光性に優れ、しかも得られる記録画像
の色調が、鮮明なマゼンタインクを提供することであ
る。更に本発明の別の目的は、駆動条件の変動や長時間
の使用でも常に安定した吐出を行うことのできるインク
及びこれを用いたインクジェット記録方法を提供するこ
とにある。

【００１９】（第三の発明）従って本発明の目的は、前
述した従来技術の問題点を解決し、駆動条件の変動や長
時間の使用でも常に安定した吐出を行うことが可能で、
長期保存安定性に優れた、更にはヘッド先端におけるイ
ンクの固化を解消したインクを提供することにある。更
に、本発明の目的は、常時安定した高速記録が可能であ
り、非塗工紙に印字したときに、耐水性及び耐光性の堅
牢性に優れた記録画像が得られるインクジェット記録方
法を提供することにある。

【００２０】（第四の発明）従って本発明の目的は、上
記した従来技術の問題点を解消し、使用する紙による印
字濃度、印字品位の影響が少なく、印字物の濃度が高
く、更に駆動条件の変動や長時間の使用でも常に安定し
た吐出を行うことが可能で、長期保存安定性に優れたイ
ンクジェット用インクを提供することにある。更に、本
発明の目的は、非塗工紙に印字したときに、堅牢性に優
れ印字品位の良好な印字物が得られるインクジェット記
録方法を提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】上記の目的は下記の本発
明によって達成される。即ち、本発明の第一の発明は、
下記一般式（Ａ）で表される顔料、下記一般式（Ｂ）で
表される染料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤及び水を含
むインクにおいて、上記顔料と水溶性樹脂の比率が、重
量比で１５：１〜３０：１の範囲であることを特徴とす
るインク及びこれを用いたインクジェット記録方法であ
る。

【化７】 （但し、Ｒは水素原子、メチル基又は塩素原子を表わ
す。）

【化８】 （但し、上記式中のＹ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルキルスルフォ
ニルアミノ基、アリールスルフォニルアミノ基、トリア
ジニルアミノ基、アシルアミノ基、−ＣＯＯＭ基又は−
ＳＯ₃Ｍ基を表わし、Ｙ₂ は水素原子又は−ＳＯ₃Ｍ基を
表わし、Ｑはアルコキシ基、アシルアミノ基、水酸基、
トリアジニルアミノ基で置換されてもよいベンゼン環、
ナフタリン環を表わし、ｎは１、２又は３であり、Ｍは
アルカリ金属、アンモニウム又はアミン類を表わし、Ｗ
は、Ｃｕ、Ｃｏ又はＮｉを表わす。但し、Ｑにおいてア
ゾ基と−Ｏ−基とはオルソ位又は１、２位に位置するも
のである。）

【００２２】又、本発明の第二の発明は、下記一般式
（Ａ）で表される顔料、下記一般式（Ｃ）で表される染
料、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、及び水を含むインク
において、上記顔料と水溶性樹脂の比率が、重量比で１
５：１〜３０：１の範囲であることを特徴とするインク
及びこれを用いたインクジェット記録方法である。

【化９】 （但し、Ｒは水素原子、メチル基又は塩素原子を表わ
す。）

【化１０】 （但し、上記式中のＱ₁ 〜Ｑ₄ 夫々、スルホン酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基、アニリノ基、アセチルアミノ
基、水酸基、クロル基、アルキル基又はアルコキシ基で
置換されてもよいベンゼン環又はナフタレン環を示し、
Ｘは、−ＮＨＣＯ、−ＮＨ−、−Ｏ−又は下記式で示さ
れる結合を示し、ｎは０又は１であり、上記のスルホン
酸基及びカルボキシル基は、アルカリ金属原子、アンモ
ニア及びアミンのうちのいずれかの塩基と造塩してい
る。）

【化１１】 （但し、上記式中のＲ₁ 及びＲ₂ は水素原子又はヒドロ
キシエチル基である。）

【００２３】又、本発明の第三の発明は、水性媒体中
に、顔料と水溶性樹脂と下記一般式（Ｄ）で表される化
合物とを含有することを特徴とするインク及びこれを用
いたインクジェット記録方法である。

【化１２】 （但し、式中、ｎ、ｍ、ｐ及びｑは、０、１、２のいず
れかの整数を表し、ｎ＋ｍ＝２及びｐ＋ｑ＝２であり、
且つｎとｑとは同時に０でない。）

【００２４】更に、本発明の第四の発明は、水性媒体中
に、顔料、水溶性樹脂及びポリメチルメタクリレート超
微粒子粉体を含有するインクであって、ポリメチルメタ
クリレートの平均粒子径が０．４μｍ以下であり、その
含有量がインク全重量の０．１から２０重量％の範囲に
あることを特徴とするインク及びこれを用いたインクジ
ェット記録方法である。

【００２５】

【作用】

（第一及び第二の発明)本発明者らは、マゼンタ色を有
する水性インクを熱エネルギーを用いたインクジェット
プリンターに応用する為に、各種の構造を有する赤色顔
料を従来文房具等に使用することが提案されている組成
で分散し、種々の記録紙上に塗布し、堅牢性と色調とを
評価したところ、前記一般式（Ａ）を有する顔料が、極
めて良好な堅牢性とマゼンタ色の色調を示すことを見い
出した。しかし、これらのインクを熱エネルギーを利用
したインクジェット記録装置に使用したところ、吐出に
著しい障害を起こし、良好な印字物が得られないという
不都合が発生した。

【００２６】本発明者らはこの原因を調査した結果、幾
つかの要因を見い出した。一つには、こうした従来の文
房具用の水性顔料インクにパルスを印加すると、その熱
の作用により薄膜の発熱抵抗体上に堆積物が出来、イン
クの発泡が不完全になる為に、吐出の乱れや不吐出が発
生することである。更には、薄膜の発熱抵抗体上に堆積
物が発生しなくても、発泡が不完全で、液滴の吐出が印
字パルスに応対することが出来ない為に不吐出が発生す
る場合があることである。つまり、インクをノズル先端
から安定に吐出させる為には、インクが薄膜抵抗体上で
所望の体積で発泡し、更に、所望の時間で発泡と消泡を
繰り返すことの出来る性能を有していなければならな
い。しかしながら、従来の文房具用の水性顔料インクで
はそれらの性能を満足していない為、インクジェット記
録装置にこれを充填し記録を行わせると、上記した様な
種々の不都合なことが起こる。

【００２７】本発明者らは、水性顔料インクのうち熱的
に安定で、更に、最適な発泡が可能な優れた性能を有す
るインクの組成について鋭意研究を行った結果、インク
に含有される前記一般式（Ａ）で表される顔料と水溶性
樹脂との比率を重量比で１５：１〜３０：１の範囲と
し、水溶性有機溶剤として多価アルコールと脂肪族一価
アルコールとを併用し、多価アルコールをインク全重量
に対して１０％以上含有させることにより、薄膜抵抗体
上に堆積物が発生せず常に安定した吐出が可能となるこ
とを見出した。即ち、本発明の水性インクは、特定の顔
料に分散樹脂を吸着させることにより、長期にわたる安
定性を保持させるものであるが、この顔料と分散樹脂の
比率が３０：１より小さいと、安定なインクが得られ
ず、一方、１５：１より大きいと前記した様な不都合を
生ずる。しかし、この様なインクを用いて、インクジェ
ットプリンターで印字を行うと、印字物の堅牢性は、染
料を用いたインクに比べ格段に向上するが、色調につい
ては染料を用いたインクに比べ、特に、インクジェット
プリンター用コート紙上において鮮明さに欠けるという
欠点がある。そこで、本発明者らは、更に顔料を用いた
インクの長所を損なうことなく鮮明な画像を得る手段に
ついて鋭意研究を行った結果、前記一般式（Ｂ）又は前
記一般式（Ｃ）で表わされる染料を顔料と併用すること
により、安定吐出及び長期保存性に優れ、更に、印字物
の堅牢性、色調の良好なインクジェット用インクが得ら
れることを見出し、本発明を完成させた。

【００２８】（第三の発明）本発明者らは水性顔料イン
クにおける上記従来技術の問題点を解決すべく鋭意研究
の結果、長期の経時による分散系の崩壊を防止する為
に、長期間の経時におけるインクのｐＨの低下を抑える
手段として、ある特定な構造式を有する化合物をインク
の構成成分に用いることで、他の特性を低下させること
なく、インクの吐出安定性、ヘッド先端での固化防止、
長期印字における安定吐出性、印字物の品質低下等、種
々の問題点を解消できることを見い出し本発明に至っ
た。水性顔料インクは、一般に、ｐＨが酸性側になると
分散が不安定になり凝集が起こり易くなる為、ｐＨを中
性以上に設定している。しかし、インクジェット記録装
置に使用する水性顔料インクの場合は、ｐＨを強アルカ
リ側に調整した場合は、得られる印字物の濃度が低くな
ったり、インクジェット記録装置に使われている種々の
部材の腐食の原因となる場合がある等の理由から、使用
することのできるインクのｐＨの領域は制限されてい
る。

【００２９】又、ｐＨを高く調整した場合でもインクの
ｐＨが経時的に低下していく為、いずれは凝集が始ま
る。そこで本発明者らは、ｐＨを中性〜弱アルカリ性に
調整したインクの構成要素に、ｐＨ低下に対する抑制成
分を添加させることによりインクの長期安定性を改良す
る手段について検討したところ、前記一般一般式（Ｄ）
で表される化合物をインク中に含有させることによっ
て、インクの長期安定性が改良されることを見い出し
た。本発明に使用される化合物が、ｐＨの抑制にどのよ
うに関与しているかは定かだはないが、この化合物の片
側にあるアルコールアミンが、長期の貯蔵により遊離
し、塩基として働くためと考えられる。

【００３０】（第四の発明）本発明者らは水性顔料イン
クにおいて、インクジェット記録による印字物の印字濃
度をあげる方法を鋭意検討したところ、とりわけ、 平均粒子が０．４μｍ以下であるポリメチルメタク
リレートを用いること 更には、上記ポリメチルメタクリレートの含有量が
０．１〜２０重量％（重量）であること によって、印字濃度が高く、しかも印字濃度及び印字品
位の紙の種類による依存性が改善され、更には分散安定
性の良好なインクを作製することが出来ることを見い出
し本発明に至った。

【００３１】一般に、普通紙の表面は編目構造になって
おり、微細に分散された顔料粒子は、この編目構造を通
り抜けて紙に浸透してしまう為に、高い印字濃度が得ら
れない。一方、顔料粒子自体を大きくすることによって
編目構造を通り抜けないようにすると、顔料と水性媒体
との比重差によって沈降が発生し、長期保存安定性の面
から好ましくない。ポリメチルメタクリレートの超微粒
子をインクに含有させることにより、長期保存安定性を
損なうことなく、顔料粒子を紙の表面にとどめておくこ
とが可能になり、印字濃度の低下がなくなるばかりでな
く、紙の種類による影響を最小限にすることが出来る。
しかし、ポリメチルメタクリレートを添加した顔料イン
クを作成し、インクジェット記録装置を用いて吐出させ
た場合に、インクの作成条件によっては、印字不良が発
生し良好な印字物が得られないということがしばしば起
こった。そこで、本発明者らはこの点を改良すべく鋭意
研究したところ、インクに添加するポリメチルメタクリ
レートの平均粒子径がインクの吐出安定性に大きく関与
していることを見い出し本発明に至った。

【００３２】本発明のインクを使用するインクジェット
記録装置は、一辺が５０μｍ以下の微細な吐出孔からイ
ンクを飛翔させるもので、通常、汚染物等が吐出孔の先
端に詰まり、吐出不良を引き起こすことを防止するため
に、インクタンクとノズルの間に孔径が数μｍのフィル
ターがつけられている。一方、顔料インクは０．２μｍ
から０．０５μｍ程度の粒子径を有する顔料分子と分散
樹脂とからなる分散体と、水性溶剤及びイオン交換水等
で構成されており、これに更にポリメチルメタクリレー
トの微粒子を添加するとインク中の粒子の数が増え、イ
ンクがフィルターを通過するときにこれらの粒子がお互
いに邪魔しあい、結果として、一時的にインクがフィル
ターを通過することが出来なくなり、不吐出が発生する
と考えられる。特に、本発明で使用されるインクジェッ
ト記録装置は２ＫＨｚ以上の高い周波数で駆動される為
に、この様な現象が起こる可能性が極めて高い。そこ
で、本発明者らは、この様な現象を防止することが出
来、更に印字物の印字濃度が良好である様なインクにつ
いて検討したところ、添加するポリメチルメタクリレー
トの粒子径を０．４μｍ以下とした場合には、不吐出の
発生が改良されることを見い出し本発明に至った。

【００３３】

【好ましい実施態様】以下、本発明の好ましい実施態様
を挙げて本発明を更に詳細に説明する。 （第一及び第二の発明）本発明で使用する顔料として
は、前記一般式（Ａ）で表されるキナクリドン顔料であ
れば何れも使用することが可能であり、例えば、C.I.PI
GMENT RED 122 、C.I.PIGMENT RED 209 、C.I.PIGMENT
VIOLET 19 等が挙げられる。更に具体的には、HOSTAPER
M RED EG TRANS. 、HOSTAPERM RED VIOLET ER-02、HOST
APERM RED E5BO2 、HOSTAPERM PINK E (Hoechst 社製)
、Fastogen SuperMagenta RT、Fostogen Super Red 70
83Y( 大日本インキ社製) 、Fuji FastRed 9900RM( 富士
色素社製) 等が挙げられる。又、本発明の為に新たに合
成されたものであってもよい。本発明のインクに使用さ
れる上記の様な顔料の量は、重量比で３〜２０重量％の
範囲で用いることが好ましい。

【００３４】本発明の第一の発明で用いられる一般式
（Ｂ）で表される染料は、発色性の良好な染料である
が、その好ましい具体例としては以下の式Ｉ〜VIIIの化
合物が挙げられる。

【００３５】例示化合物Ｉ

【化１３】

【００３６】例示化合物II

【化１４】

【００３７】例示化合物III

【化１５】

【００３８】例示化合物IV

【化１６】

【００３９】例示化合物Ｖ

【化１７】

【００４０】例示化合物VI

【化１８】

【００４１】例示化合物VII

【化１９】

【００４２】例示化合物VIII

【化２０】

【００４３】以上の本発明の一般式（Ｂ）で示される染
料は、例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１
２月２１日発行）技報堂、第５９５頁４行〜第６０１頁
６行等の記載に従い、以下の方法で製造することが出来
る。

【化２１】

【００４４】上記の化合物を塩酸、硫酸等の拡散中で亜
硝酸ソーダ等を用いてジアゾ化した後、Ｑ−(ＳＯ₃Ｈ)_n
とカップリングすることにより下記の一般式で示され
るモノアゾ化合物を合成する。

【化２２】 得られたモノアゾ化合物を、水及び／又は、アルコー
ル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の水溶性有機溶剤中
で、酢酸銅、硫酸銅等の銅塩と処理することにより本発
明で使用される一般式（Ｂ）で示される染料が合成され
る。

【００４５】又、本発明の第二の発明で用いられる一般
式（Ｃ）で表される染料は、発色性の良好な染料である
が、その好ましい具体例としては以下の式〜の化合
物が挙げられる。

【００４６】例示化合物

【化２３】

【００４７】例示化合物

【化２４】

【００４８】

【化２５】例示化合物

【００４９】

【化２６】例示化合物

【００５０】

【化２７】例示化合物

【００５１】

【化２８】例示化合物 例示化合物

【００５２】

【化２９】

【００５３】

【化３０】例示化合物

【００５４】以上の本発明の一般式（Ｃ）で示される染
料の合成法を述べる。本発明で使用される染料は、Ｑ_１
−ＮＨ_２を塩酸、硫酸等の拡散中で亜硝酸ソーダ等を用
いてジアゾ化した後、Ｑ_２−ＮＨ_２とカップリングする
ことにより一般式Ｑ_１−Ｎ＝Ｈ−Ｑ_２−ＮＨ_２で示され
る化合物を得る。同様にモノアゾ化合物 Ｈ_２Ｎ−Ｑ_３
−Ｎ＝Ｈ−Ｑ_４−を得る。

【００５５】次に、Ｘが下記の式の場合には、塩化シア
ヌルをＮＨＲ₁Ｒ₂と反応させ、モノ置換トリアジンを作
成し、これとＱ₁−Ｎ＝Ｈ−Ｑ₂−ＮＨ₂で表される化合
物とを反応させ、ジ置換トリアジンを作成し、最後に、
Ｈ₂Ｎ−Ｑ₃−Ｎ＝Ｈ−Ｑ₄−で表される化合物を反応さ
せ目的の化合物を得る。

【化３１】

【００５６】又、Ｘが−ＮＨＣＯＮＨ−の場合には、Ｑ
₁−Ｎ＝Ｈ−Ｑ₂−ＮＨ₂で示される化合物と、Ｈ₂Ｎ−Ｑ
₃−Ｎ＝Ｈ−Ｑ₄−で表される化合物を弱アルカリ性下で
ホスゲン（ＣＯＣｌ₂）と反応させ、目的の化合物を得
る。

【００５７】本発明の第一及び第二の発明のインクに顔
料の分散剤として含有される水溶性樹脂は、アミン或は
塩基を溶解させた水溶液に可溶で、且つ重量平均分子量
が３０００から３００００の範囲でなければならない。
更に、好ましくは、５０００から１５０００の範囲であ
るものがよく、例えば、スチレン−アクリル酸共重合
体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステ
ル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン
−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、
スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン
−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレ
ン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン
酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハ
ーフエステル共重合体あるいは、これらの塩等を使用す
ることが出来る。尚、上記の水溶性樹脂はインク全量に
対して０．０５〜１重量％の範囲で含有させることが好
ましい。

【００５８】本発明のインクにおいて好適な水性媒体
は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水は種々
のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水
（脱イオン水）を使用するのが好ましい。又、本発明の
水性媒体において用いられるｐＨ調整剤としては、例え
ば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
エタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属
の水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸が挙げら
れる。

【００５９】上記の様な顔料及び水溶性樹脂は、水性媒
体中に分散又は溶解される。又その他、併用しうる任意
の溶剤成分としては、水と混合して使用される水溶性有
機溶剤として、例えば、メチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチル
アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１
〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセ
トンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリア
ルコレングリコール類；エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリ
コール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジ
エチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素
原子を含むアルキレングリコール類；エチレングリコー
ルモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリ
コールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレング
リコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価ア
ルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
等が挙げられる。

【００６０】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。多価
アルコールのうち、トリオールは吸湿性の高い溶剤で、
特に好ましい。本発明に使用されるトリオールとして
は、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペ
トリオール、トリメチロールプロパン等が挙げられ、こ
れらの誘導体も使用することが出来る。即ち、顔料イン
クを使用した場合には、ヘッド先端でのインクの固化が
懸念されることから、キャップの気密性を上げたり、ヘ
ッドのフェイス面をワイパー等で定期的にクリーニング
したり、高アルカリによる洗浄手段を装置に設ける等の
措置が必要であるが、これらの措置はコストや安全性の
面から好ましい解決法とはなり難いかった。本発明者ら
は、インクの構成要素を改良することにより、ヘッド先
端でのインクの固化を防ぐ手段を鋭意検討した結果、少
なくとも１０重量％以上の上記の様な多価アルコールを
含有させることにより、ヘッド先端でのインクの固化が
著しく改善されることを見い出した。

【００６１】更に、吐出の安定性を得るためにエタノー
ル、あるいは、イソプロピルアルコールを３％以上添加
すると効果的であることも見い出した。即ち、これら溶
剤を添加することによって、インクの薄膜の発熱抵抗体
上での発泡をより安定に行うことが出来るからと考えら
れる。しかしながら、これら溶剤を過剰に加えると印字
物の印字品位が損なわれるという欠点が生じるため、こ
れら溶剤の適切な濃度は３〜１０％であることが判明し
た。更に、これら溶剤の効果としては、分散液にこれら
溶剤を添加することにより、分散時における泡の発生が
抑えられ、効率的な分散が行えることを挙げることが出
来る。

【００６２】本発明のインク中の上記水溶性有機溶剤の
含有量は、一般には、インク全重量の３〜５０重量％の
範囲であるが、好ましくは、３〜４０重量％の範囲であ
り、又使用する水は、インク全重量の１０〜９０重量
％、好ましくは３０重量％の範囲である。又、本発明の
インクは、上記の成分のほか、必要に応じて所望の物性
値を有するインクとするために、界面活性剤、消泡剤、
防腐剤等を更に添加することが出来る。

【００６３】例えば、界面活性剤としては、脂肪酸塩
類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸
エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキルエステル類等の非イオン
性界面活性剤があり、これらの１種又は２種以上を適宜
選択して使用することが出来る。その使用量は分散剤に
より異なるが、インク全量に対して０．０１〜５重量％
が望ましい。

【００６４】この際、インクの表面張力は３０ｄｙｎｅ
／ｃｍ以上になるように界面活性剤の添加量を決定する
ことが好ましい。なぜなら、インクの表面張力がこれよ
り小さい値を示すことは、本発明のような記録方式にお
いては、ノズル先端の濡れによる印字よれ（インク滴の
着弾点のズレ）等の好ましくない事態を引き起こすから
である。更に、分散液中の顔料と水溶性樹脂の総量は、
重量基準で１０％以上、好ましくは１０〜３０％である
ことが望ましい。その理由として、分散液中に一定濃度
以上の顔料と水溶性樹脂が存在しないと、分散を効率的
に行い最適な分散状態を得ることができないからであ
る。

【００６５】本発明のインクの調製方法としては、はじ
めに、水溶性樹脂、アミンあるいは塩基、水を少なくと
も含有する水溶液に顔料を添加し、撹拌した後、後述の
分散処理を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処
理を行い、所望の分散液を得る。次に、この分散液に上
記の成分を加え、撹拌しインクとする。又、樹脂を溶解
させるアミンあるいは塩基の量を、樹脂の酸価から計算
によって求めたアミンあるいは塩基量の１倍以上添加す
ることが必要である。このアミンあるいは塩基の量は以
下の式によって求められる。

【００６６】

【数１】 更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前に、プレミキ
シングを３０分間以上行うこともまた必要である。この
プレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔
料表面への吸着を促進するためのものである。

【００６７】分散液に添加されるアミン類としては、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、アミノメチルプロパノール、アンモニア等
の有機アミンが好ましい。又、分散液に添加される塩基
としては、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属塩の水和物等の無機アルカリ
剤が好ましい。

【００６８】一方、本発明に使用する分散機は、一般に
使用される分散機であれば、如何なるものでも良いが、
例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等が挙げ
られる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく、
例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミ
ル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パー
ルミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙げられ
る。本発明において、所望の粒度分布を有する顔料を得
る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さ
くすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、
又処理時間を、長くすること、吐出速度を遅くするこ
と、粉砕後にフィルターや遠心分離機等で分級すること
等の手法が用いられるが、これらの手法を組合わせて用
いてもよい。

【００６９】（第三の発明）下記に本発明の第三の発明
で使用される一般式（Ｄ）で表される化合物の好ましい
具体例を挙げる。

【００７０】

【化３２】例示化合物（ａ）

【００７１】

【化３３】例示化合物（ｂ）

【００７２】

【化３４】例示化合物（ｃ）

【００７３】

【化３５】例示化合物（ｄ）

【００７４】

【化３６】例示化合物（ｅ）

【００７５】本発明に使用される化合物のインク中での
含有量は、０．１から３０重量％、好ましくは、０．２
から５重量％の範囲が好適である。この化合物の含有量
が、０．１重量％未満の時は、長期保存時にｐＨ抑制効
果が十分でなく、更に、３０重量％より、多いと逆に保
存中に沈澱するなどの悪影響がある。本発明で使用する
顔料の量は重量比で１〜２０重量％、好ましくは、３〜
１２重量％の範囲で用いることが好ましい。

【００７６】本発明の第三の発明のインクで使用する顔
料は、上記性能を満足するものならばどのようなもので
も使用可能であるが、黒インクに使用されるカーボンブ
ラックとしては、NO.2300 、NO.900、MCF88 、NO.33 、NO.4
0 、NO.45 、NO.52 、MA7 、MA8、NO.2200B( 以上三菱化成
製) 、RAVEN1255(コロンビア製) 、REGAL40OR 、REGAL330R
、REGAL660R 、MOGUL L(キャボット製)、 Color Black
FW1、COLOR Black FW18、Color Black S170、Color B
lack S150、Printex 35、Printex U (デグッサ)等の市販
品が挙げられる。イエローインクに使用される顔料とし
ては、C.I.Pigment Yellow 13 、C.I.Pigment Yellow 2、
C.I.Pigment Yellow 3、C.I.Pigment Yellow 13 、C.I.Pi
gment Yellow 16 、C.I. Pigment Yellow 83が挙げら
れ、マゼンタインクとして使用される顔料としては、C.
I.Pigment Red 5 、C.I.Pigment Red 7 、C.I.Pigment Re
d 12、C.I.Pigment Red 48(Ca)、C.I.Pigment Red 48(M
n)、C.I.Pigment Red 57(Ca)、C.I.Pigment Red 112 、C.
I.Pigment Red 122 が挙げられ、シアンインクとして
使用される顔料としては、C.I.Pigment Blue 1、C.I.Pig
ment Blue 2、C.I.PigmentBlue 3、C.I.Pigment Blue 15:
3 、C.I.Pigment Blue 16 、C.I.Pigment Blue 22 、C.I.V
at Blue 4、C.I.Vat Blue 6等が挙げられるが、本発明の
ために新たに製造された顔料であっても使用可能であ
る。

【００７７】本発明のインクに顔料の分散剤として含有
される水溶性樹脂は、アミン或は塩基を溶解させた水溶
液に可溶で、且つ重量平均分子量が３０００から３００
００の範囲でなければならない。更に、好ましくは、５
０００から１５０００の範囲であるものがよく、例え
ば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリ
ル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン
−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリ
ル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アル
キルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエ
ステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合
体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、スチレン
−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエステル共重合体
あるいは、これらの塩等を使用することが出来る。尚、
上記の水溶性樹脂はインク全量に対して０．０５〜１重
量％の範囲で含有させることが好ましい。

【００７８】更に、本発明のインクは、好ましくは、イ
ンク全体が中性又はアルカリ性に調整されていること
が、前記した水溶性樹脂の溶解性を向上させ、一層の長
期保存安定性に優れたインクとすることが出来るので望
ましい。インクのｐＨは、インクジェット記録装置に使
われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるの
で、好ましくは、８〜１０のｐＨの範囲とされるのが望
ましい。また、本発明の水性媒体において用いられるｐ
Ｈ調整剤としては、例えば、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機
アミンや、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化
カリウム等のアルカリ金属の水酸物等の無機アルカリ
剤、有機酸や、鉱酸が挙げられる。

【００７９】上記の様な顔料及び水溶性樹脂は、水性媒
体中に分散又は溶解される。本発明のインクにおいて好
適に使用される水性媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混
合溶媒であり、水は種々のイオンを含有する一般の水で
はなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好
ましい。又、水と混合して使用される水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール類；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、
ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリアルコレングリコール類；エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチ
レングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコ
ール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６
個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；エチレン
グリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチ
レングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエ
チレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等
の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン等が挙げられる。

【００８０】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。これ
らの多くの水溶性有機溶剤の中でも有機アミン水は、必
須成分として本発明のインク中に、好ましくはインク全
体の０．００１〜１０重量％含有させる。更に、吐出の
安定性を得る為には、エタノール或はイソプロピルアル
コールを３％以上添加することが効果的であることを見
出した。即ち、これら溶剤を添加することによって、イ
ンクの薄膜の発熱抵抗体上での発泡をより安定に行うこ
とが出来るからと考えられる。しかしながら、これら溶
剤を過剰に加えると印字物の印字品位が損なわれるとい
う欠点が生じるため、これら溶剤の適切な濃度は３〜１
０％であることが判明した。更に、これら溶剤の効果と
しては、分散液にこれら溶剤を添加することにより、分
散時における泡の発生が抑えられ、効率的な分散が行え
ることを挙げることが出来る。

【００８１】更に、多価アルコールのうち、トリオール
は吸湿性の高い溶剤で、トリオールを１０％以上含むイ
ンクは、乾燥するときに皮膜が出来にくく、この固形物
は、比較的容易にインク自身で再溶解することが出来、
逆にトリオールが１０％より少ないか、又はその他の多
価アルコールのみを含有するインクでは皮膜が形成さ
れ、再溶解するのは困難になる。本発明に使用されるト
リオールとしては、グリセリン、１，２，６−ヘキサン
トリオール、ペトリオール、トリメチロールプロパン等
が挙げられ、これらの誘導体も使用することが出来る。

【００８２】本発明のインク中の上記水溶性有機溶剤の
含有量は、一般には、インク全重量の３〜５０重量％の
範囲であるが、好ましくは、３〜４０重量％の範囲であ
り、又使用する水は、インク全重量の１０〜９０重量
％、好ましくは３０重量％の範囲である。又、本発明の
インクは、上記の成分のほか、必要に応じて所望の物性
値を有するインクとするために、界面活性剤、消泡剤、
防腐剤等を添加することが出来、更に、市販の水溶性染
料等を添加することも出来る。

【００８３】例えば、界面活性剤としては、脂肪酸塩
類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸
エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキ
シエチレンソルビタンアルキルエステル類等の非イオン
性界面活性剤があり、これらの１種又は２種以上を適宜
選択して使用することが出来る。その使用量は分散剤に
より異なるが、インク全量に対して０．０１〜５重量％
が望ましい。

【００８４】この際、インクの表面張力は３０ｄｙｎｅ
／ｃｍ以上になるように界面活性剤の添加量を決定する
ことが好ましい。なぜなら、インクの表面張力がこれよ
り小さい値を示すことは、本発明のような記録方式にお
いては、ノズル先端の濡れによる印字よれ（インク滴の
着弾点のズレ）等の好ましくない事態を引き起こすから
である。

【００８５】インクジェット用顔料インクが抵抗体上に
おいてインクが種々の駆動条件でも正確に発砲し、更に
は、長期にわたって薄膜の発熱抵抗体上に堆積物を発生
しない様にする為には、顔料と水溶性樹脂の比率を重量
比で３：１〜３０：１とすることが望ましく、より好ま
しくは１０：３〜３０：２の範囲とし、更に好ましくは
インク中に溶解している水溶性樹脂の量をインク全重量
の２％以下、好ましくは１％以下とすることが望まし
い。顔料に対して多量に余剰の水溶性樹脂がインク中に
存在すると、薄膜の発熱抵抗体上において所定の熱エネ
ルギーを与えても、インクが発砲しなかったり、パルス
印加時の熱によってこれらの余剰の水溶性樹脂が不溶物
となり薄膜抵抗体上に堆積してしまい、不吐出や印字の
乱れを引き起こす原因となる。溶解している水溶性樹脂
とは、インク中において顔料に吸着していないで液媒体
中に溶解した状態の樹脂をさす。更に、分散液中の顔料
と水溶性樹脂の総量は、重量基準で１０％以上、好まし
くは３０％以下であることが望ましい。その理由とし
て、分散液中に一定濃度以上の顔料と水溶性樹脂とが存
在しないと、分散を効率的に行い最適な分散状態を得る
ことが出来ないからである。

【００８６】本発明のインクの調製方法としては、はじ
めに、水溶性樹脂（分散樹脂）、アミン、水を少なくと
も含有する水溶液に顔料を添加し、撹拌した後、後述の
分散処理を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処
理を行い、所望の分散液を得る。次に、上記で挙げた様
な成分を加え、撹拌しインクとする。とりわけ、インク
中に溶解している水溶性樹脂（顔料に未吸着の樹脂）の
量を２％インクかにする為には、作成方法において、樹
脂、アミン及び水を含む水溶液を６０℃以上、３分間以
上攪拌して樹脂を予め完全に溶解させることが必要であ
る。又、樹脂を溶解させるアミンあるいは塩基の量を、
樹脂の酸価から計算によって求めたアミンあるいは塩基
量の１倍以上添加することが必要である。このアミンあ
るいは塩基の量は以下の式によって求められる。

【００８７】

【数２】

【００８８】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
に、プレミキシングを３０分間以上行うことも又必要で
ある。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を
改善し、顔料表面への吸着を促進するためのものであ
る。分散液に添加されるアミン類としては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アミノメチルプロパノール、アンモニア等の有機ア
ミンが好ましい。

【００８９】一方、本発明に使用する分散機は、一般に
使用される分散機であれば、如何なるものでも良いが、
例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等が挙げ
られる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく、
例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミ
ル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パー
ルミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙げられ
る。本発明において、所望の粒度分布を有する顔料を得
る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さ
くすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、
又処理時間を、長くすること、吐出速度を遅くするこ
と、粉砕後にフィルターや遠心分離機等で分級すること
等の手法が用いられるが、これらの手法を組合わせて用
いてもよい。尚、本発明にかかるインク中に溶解してい
る水溶性樹脂（未吸着樹脂）の量を測定する方法として
は、超遠心分離機等を用いて顔料分と顔料に吸着された
樹脂分を沈澱させ、この上澄み液に含有される残存樹脂
量をＴＯＣ（Total OrganicCarbon、全有機炭素計）
や、重量法（上澄みを蒸発乾固させ、樹脂量を測定する
方法）等が好適に用いられる。

【００９０】（第四の発明）本発明の第四の発明で使用
されるポリメチルメタクリレートは、水に分散し上記の
性能を満足するものならばどの様なものでも使用するこ
とが可能であり、例えば、市販品としては、ＭＰ−１０
００、ＭＰ−１１００及びＭＰ−１２０１（綜研化学
製）等が挙げられる。又、本発明で使用するポリメチル
メタクリレートのインク中での含有量としては、重量比
で０．１〜２０％の範囲で用いることが好ましい。添加
量が０．１％より少ないと高い印字濃度を発現する効果
がなく、２０％を超えるとインクの保存時に安定性を悪
化させてしまうという不都合が生じてしまう。更に好ま
しいポリメチルメタクリレートの量は、０．１％〜５％
の範囲である。又、ポリメチルメタクリレートの平均粒
子径は、レーザー光による動的光散乱法を応用した粒度
分布測定装置によって測定することが可能である。本発
明で使用する顔料の量は、重量比で３〜２０重量％の範
囲で用いることが好ましい。

【００９１】本発明で使用する顔料としては、従来公知
の有機及び無機顔料をすべて使用することが出来る。例
えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料及び
キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔
料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、
キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオイシジゴ顔
料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環
式顔料や、塩基性染料型レーキ及び酸性染料型レーキ等
の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリン
ブラック、昼光蛍光顔料などの有機顔料、酸化チタン、
酸化鉄系及びカーボンブラック系等の無機顔料が挙げら
れる。又、カラーインデックスに記載されていない顔料
であっても水性に分散可能なら、いずれのものも使用で
きる。

【００９２】本発明のインクに顔料を分散させる為に含
有される水溶性樹脂（分散樹脂）は、アミン或は塩基を
溶解させた水溶液に可溶で、且つ重量平均分子量が３０
００から３００００の範囲でなければならない。更に、
好ましくは、５０００から１５０００の範囲であるもの
がよく、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチ
レン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイ
ン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン
−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−ア
クリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アク
リル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸−マレイン酸ハーフエス
テル共重合体あるいは、これらの塩等を使用することが
出来る。上記の様な水溶性樹脂の重量平均分子量の測定
方法としては、種々の方法が挙げられるが、ＧＰＣ（ゲ
ルバーミエーシヨンクロマトグラフイー）等で測定する
のが一般的である。尚、上記の水溶性樹脂はインク全量
に対して０．０５〜１重量％の範囲で含有させることが
好ましい。

【００９３】更に、本発明のインクは、好ましくは、イ
ンク全体が中性又はアルカリ性に調整されていること
が、前記した水溶性樹脂の溶解性を向上させ、一層の長
期保存安定性に優れたインクとすることが出来るので望
ましい。インクのｐＨは、インクジェット記録装置に使
われている種々の部材の腐食の原因となる場合があるの
で、好ましくは、７〜１０のｐＨの範囲とされるのが望
ましい。又、本発明の水性媒体において用いられるｐＨ
調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン等の各種有機アミンや、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属
の水酸物等の無機アルカリ剤、有機酸や、鉱酸が挙げら
れる。

【００９４】以上の如くして、顔料及び水溶性樹脂は、
水溶性媒体中に分散又は溶解される。本発明のインクに
おいて好適な水性媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混合
溶媒であり、水は種々のイオンを含有する一般の水では
なく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ま
しい。

【００９５】水と混合して使用される水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソ−ブチルアルコ
ール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；
アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトア
ルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール等のポリアルコレングリコール類；エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ
ール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエ
チレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原
子を含むアルキレングリコール類；グリセリン：エチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエ
チレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダ
ゾリジノン等が挙げられる。

【００９６】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテルが好ましい。又、
これらの多くの水溶性有機溶剤の中で、有機アミン水
は、必須成分として本発明のインク中に、好ましくはイ
ンク全体の０．００１〜１０重量％含有させる。

【００９７】又、有機アミン以外の上記水溶性有機溶剤
については、所望に応じて適宜選択され、適量が含有さ
れるが、中でもジエチレングリコール等の多価アルコー
ル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）
エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルが
好ましい。更に、インクの使用時、及びヘッドの保存時
におけるノズル先端での固化性を防止するためには、多
価アルコールの含有量を１０％以上とすることが好まし
い。更に、吐出の安定性を得る為には、脂肪族一価アル
コール、例えば、エタノール或はイソプロピルアルコー
ルを３％以上添加することが効果的であることを見出し
た。即ち、これら溶剤を添加することによって、インク
の薄膜の発熱抵抗体上での発泡をより安定に行うことが
出来るからと考えられる。しかし、これら溶剤を過剰に
加えると印字物の印字品位が損なわれるという欠点が生
じる為、これら溶剤の適切な濃度は３〜１０重量％であ
る。更に、これら溶剤の効果としては、分散液にこれら
溶剤を添加することにより、分散時における泡の発生が
抑えられ、効率的な分散が行えることを挙げることが出
来る。

【００９８】本発明のインク中の上記水溶性有機溶剤の
含有量は、一般には、インク全重量の１０〜５０重量％
の範囲であるが、好ましくは、１０〜４０重量％の範囲
であり、又使用する水は、インク全重量の１０〜９０重
量％、好ましくは３０重量％の範囲である。

【００９９】又、本発明のインクは、上記の成分のほ
か、必要に応じて所望の物性値を有するインクとするた
めに、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を更に添加するこ
とが出来る。更に、市販の水溶性染料等も添加すること
が出来る。例えば、界面活性剤としては、脂肪酸塩類、
高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エス
テル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエ
チレンソルビタンアルキルエステル類等の非イオン性界
面活性剤があり、これらの１種又は２種以上を適宜選択
して使用することが出来る。その使用量は分散剤により
異なるが、インク全量に対して０．０１〜５重量％が望
ましい。

【０１００】この際、インクの表面張力は３０ｄｙｎｅ
／ｃｍ以上になるように界面活性剤の添加量を決定する
ことが好ましい。なぜなら、インクの表面張力がこれよ
り小さい値を示すことは、本発明のような記録方式にお
いては、ノズル先端の濡れによる印字よれ（インク滴の
着弾点のズレ）等の好ましくない事態を引き起こすから
である。

【０１０１】一般にインクジェット用インクに要求され
る性能としては、インクの粘度、表面張力及びｐＨ等の
物性が挙げられるが、水性顔料インクの様な分散系で
は、これらの物性を満足していてもインクの発泡が不安
定である場合が多くあった。そこで本発明者らは、水性
顔料インクで熱的に安定で、更に最適な発泡が可能なイ
ンクの性能を鋭意研究した結果、インク中に溶解してい
る水溶性樹脂の量をインク全重量の２％以下、好ましく
は１％以下とすることで、抵抗体上においてインクが種
々の駆動条件でも正確に発泡し、更には長期にわたって
も薄膜抵抗体上に堆積物を発生しないことを見い出し
た。つまり、顔料に対して多量に余剰の水溶性樹脂がイ
ンク中に存在すると、薄膜抵抗体上において所定の熱エ
ネルギーを与えても、インクが発泡しなかったりパルス
印加時の熱によってこれらの余剰の水溶性樹脂が不溶物
となり薄膜抵抗体上に堆積してしまい、不吐出や印字の
乱れを引き起こす原因となっていた。ここで溶解してい
る水溶性樹脂とは、インク中において顔料に吸着してい
ないで液媒体中に溶解した状態の樹脂を指す。かかる溶
解している水溶性樹脂の量を減らす１つの手段が、イン
ク作成時に顔料と水溶性樹脂の比率を重量比で３：１〜
３０：１、好ましくは１０：３〜３０：１の範囲に調整
することである。更に、分散液中の顔料と水溶性樹脂の
総量は、重量基準で１０％以上、好ましくは３０以下で
あることが好ましい。その理由としては、分散液中に一
定濃度以上の顔料と水溶性樹脂が存在しないと、分散を
効率的に行い最適な分散状態を得ることができないから
である。

【０１０２】本発明のインクの調製方法としては、はじ
めに、水溶性樹脂（分散樹脂）、アミン、水を少なくと
も含有する水溶液に顔料を添加し、撹拌した後、後述の
分散処理を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処
理を行い、所望の分散液を得る。次に、この分散液にポ
リメチルメタクリレートを含む上記で挙げた様な成分を
加え、撹拌しインクとする。とりわけ、インク中に溶解
している水溶性樹脂（顔料に未吸着の樹脂）の量を２％
インクかにする為には、作成方法において、樹脂、アミ
ン及び水を含む水溶液を６０℃以上、３分間以上攪拌し
て樹脂を予め完全に溶解させることが必要である。又、
樹脂を溶解させるアミンあるいは塩基の量を、樹脂の酸
価から計算によって求めたアミンあるいは塩基量の１．
２倍以上添加することが必要である。このアミンあるい
は塩基の量は以下の式によって求められる。

【０１０３】

【数３】

【０１０４】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
に、プレミキシングを３０分間以上行うことも又必要で
ある。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を
改善し、顔料表面への吸着を促進するためのものであ
る。分散液に添加されるアミン類としては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アミノメチルプロパノール、アンモニア等の有機ア
ミンが好ましい。

【０１０５】一方、本発明に使用する分散機は、一般に
使用される分散機であれば、如何なるものでも良いが、
例えば、ボールミル、ロールミル、サンドミル等が挙げ
られる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく、
例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミ
ル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パー
ルミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙げられ
る。本発明において、所望の粒度分布を有する顔料を得
る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さ
くすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、
又処理時間を、長くすること、吐出速度を遅くするこ
と、粉砕後にフィルターや遠心分離機等で分級すること
等の手法が用いられるが、これらの手法を組合わせて用
いてもよい。尚、本発明にかかるインク中に溶解してい
る水溶性樹脂の量（顔料に未吸着の樹脂）を測定する方
法としては、超遠心分離機等を用いて顔料分と顔料に吸
着された樹脂分を沈澱させ、この上澄み液に含有される
残存樹脂量をＴＯＣ（Ｔｏｔａｌ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃ
ａｒｂｏｎ、全有機炭素計）や、重量法（上澄みを蒸発
乾固させ、樹脂量を測定する方法）等が好適に用いられ
る。

【０１０６】本発明の第一〜第四の夫々のインクは、熱
エネルギーの作用により、液滴を吐出させて記録を行う
インクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられる
が、一般の筆記用具としても使用出来ることは言うまで
も無い。本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な
記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信
号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより
液滴を発生させる装置が挙げられる。

【０１０７】その主要部であるヘッド構成例を図１〜図
３に示す。ヘッド１３は、インクを通す溝１４を有する
ガラス、セラミックス、又はプラスチック板等と、感熱
記録に用いられる発熱ヘッド１５（図では薄膜ヘッドが
示されているが、これに限定されるものではない）とを
接着して得られる。発熱ヘッド１５は、酸化シリコン等
で形成される発熱抵抗体層１８、畜熱層１９、アルミナ
等の放熱性の良い基板２０より成っている。

【０１０８】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで満たされており、圧力Ｐによりメニスカス２３を
形成している。いま、電極１７−１及び１７−２に電気
信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が
急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発
生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１
が吐出して、オリフィス２２より記録小滴２４となり被
記録体２５に向かって飛翔する。図３に、図１に示すヘ
ッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マル
チヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７と、図１
に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を接着して作ら
れている。尚、図１はインク流路に沿ったヘッド１３の
断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図であ
る。

【０１０９】図４に、このヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となりカンチレ
バーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる記
録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、記
録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６
２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポ
ジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方
向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成
を具える。更に６３はブレード６１に隣接して設けられ
るインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッ
ドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレ
ード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復
部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によっ
てインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われ
る。６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配
した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記
録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して
記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。
キャリッジ６６はガイド軸６７と慴動可能に係合し、キ
ャリッジ６６の一部は。モータ６８（不図示）によって
駆動されるベルト６９と接続している。これにより、キ
ャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能とな
り、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領
域の移動が可能となる。

【０１１０】５１は、被記録材を挿入するための給紙
部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りロー
ラである。これら構成によって記録ヘッドの吐出口面と
対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するに
つれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。

【０１１１】上記構成において、記録ヘッド６５が記録
終了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４
のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避し
ているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。
この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。なお、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中へ突出するように移動する。

【０１１２】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の
吐出口面はワイピングされる。上述した記録ヘッドのホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動
する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジシ
ョンへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行
われる。

【０１１３】図５は、ヘッドにインク供給チューブを介
して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４
５の一例を示す断面図である。ここで４０は供給用イン
クを収納したインク袋であり、その先端にはゴム製の栓
４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿
入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに
供給可能に出来る。４４は廃インクを受容するインク吸
収体である。

【０１１４】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のようなヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図６に示すようにそれ
らが一体になったものも好適に用いられる。図６におい
て、７０はインクジェットカートリッジであって、この
中にはインクを含浸させたインク吸収体が収納されてお
り、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィス
を有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構
成になっている。７２はカートリッジ内部を大気に連通
させるための大気連通口である。このインクジェットカ
ートリッジ７０は、図４で示す記録ヘッド６５に代えて
用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱
自在になっている。

【０１１５】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は、これらの例に限定され
るものではない。尚、以下特記のない限り重量部、重量
％の「重量」は省略する。

【０１１６】（第一の発明） 実施例１ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 ０．９部 （酸価１７０、平均分子量１０１００） ・モノエタノールアミン ０．５部 ・イオン交換水 ７３．６部 ・エチレングリコール ５ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加熱し、
樹脂分を完全に溶解させる。この際、溶解させる樹脂の
濃度が低いと、完全に溶解しないことがあるため、樹脂
を溶解する際は高濃度溶液を予め調製しておき、希釈し
て所望の樹脂溶液を調整してもよい。この溶液にHostap
erm Pink E(Hoechst社製）１５部、エタノール５部を加
え、３０分間プレミキシングをおこなった後、下記の条
件で分散処理を行った。

【０１１７】 ・分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア ジルコニウムビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５５％（体積） ・粉砕時間 ３時間 更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１１８】 （インクの調製） ・上記分散液 ４０ 部 ・例示化合物Ｉの染料 １．５部 ・グリセリン １０ 部 ・エチレングリコール １０ 部 ・エタノール ４ 部 ・イオン交換水 ３４．５部 上記成分を混合し、１時間撹拌し本発明の第一の発明の
インクを得た。

【０１１９】実施例２ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 ０．７部 （酸価１８０、平均分子量１５０００） ・モノエタノールアミン ０．８部 ・イオン交換水 ７２．５部 ・ジエチレングリコール ６ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に Fuji Fast Red
9900RM(富士色素製) １５部、エタノール５部を加え３
０分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分
散処理を行った。

【０１２０】 ・分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製) ・粉砕メディア ガラスビーズ ０．８mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） ・粉砕時間 ３時間 更に遠心分離処理（２００００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１２１】 （インクの調製） ・上記分散液 ３０ 部 ・例示化合物IIの染料 １．５部 ・チオジグリコール ４ 部 ・１，２，６−ヘキサントリオール ５ 部 ・エチレングリコール １０ 部 ・イソプロピルアルコール ４ 部 ・イオン交換水 ４５．５部 上記成分を混合し、１時間撹拌し本発明の第一の発明の
インクを得た。

【０１２２】実施例３ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル １ 部 （酸価１２０、平均分子量６１００） ・ＫＯＨ ０．５部 ・イオン交換水 ７１．５部 ・エチレングリコール ５ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に Hostaperm Red
EG trans (Hoechst社製 )１５部、エタノール７部を加
え３０分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件
で分散処理を行った。

【０１２３】 ・分散機 パールミル（アシザワ製） ・粉砕メディア ガラスビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ４５％（体積） ・吐出速度 ８０ｍｌ／ｍｉｎ 更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１２４】 （インクの調製） ・上記分散液 ３５ 部 ・例示化合物III の染料 １．５部 ・グリセリン １２ 部 ・チオジグリコール ７ 部 ・エチレングリコール ５ 部 ・エタノール ５ 部 ・イオン交換水 ３４．５部 上記成分を混合し、１時間撹拌し本発明の第一の発明の
インクを得た。

【０１２５】比較例１ 実施例１のインク組成において顔料を除外し、更に染料
の濃度を３部とした以外は実施例１と同様にして比較例
の赤色のインクを得た。

【０１２６】比較例２ 実施例２のインク組成において、染料をC.I.Acid Red-3
5 に変更し、分散処理を行い、実施例２と同様にして比
較例の赤色のインクを得た。

【０１２７】比較例３ 実施例３のインク組成において、エタノールを使用せず
にその分水を増量した以外は実施例３と同様にして、比
較例の赤色のインクを得た。

【０１２８】評価 上記の実施例及び比較例で得られたインクを夫々用い
て、熱エネルギーを付与してインクを吐出するオンディ
マンドタイプの、マルチヘッドを有する記録装置（ＨＰ
社製デスクジェットプリンター）によって、下記の検討
を行った結果を表１に示す。

【０１２９】Ｔ₁ ：駆動条件と吐出安定性 プリンターの駆動電圧を２５Ｖに設定し、各々の電圧で
周波数４ＫＨｚの条件により、室温で、印字を行い、印
字の乱れ、欠け、不吐出などの有無を観察し、吐出安定
性を評価した。 ◎；１文字目から奇麗に吐出し、連続印字中、不吐出、
欠け、印字の乱れがまったくない。 ○；文字部分は奇麗に吐出するが、べた印字の部分で数
箇所の不吐出が観察される。 △；文字部分においても数文字連続印字すると不吐出が
発生する。 ×；１文字目から著しい吐出乱れが発生し、印字物の判
読が不能である。

【０１３０】Ｔ₂ ：印字物の堅牢性 （１) 耐光性 上記インクを用いてコート紙、バブルジェットコピア紙
（キヤノン社製）に印字して作成したサンプルを、キセ
ノンフェードメーター（ブラックパネル６３℃、湿度７
５％）に１００時間曝露し、曝露処理前後の色度の変化
（色差；処理前後のCIE Lad 表色法による色度の変化の
色度座標上での距離）を測定する。

【０１３１】（２) 耐水性 普通紙（Xerox 4024紙）に印字したサンプルを水道水に
５分間浸し、浸漬処理前後の印字物の光学濃度の変化を
測定する。

【０１３２】Ｔ₃ ：色調 ○：鮮明なマゼンタ △：暗いマゼンタ

【０１３３】

【表１】表１ 評価結果

【０１３４】（第二の発明） 実施例４ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 ０．９部 （酸価１７０、平均分子量１０１００） ・モノエタノールアミン ０．５部 ・イオン交換水 ７３．６部 ・エチレングリコール ５ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加熱し、
樹脂分を完全に溶解させる。この際、溶解させる樹脂の
濃度が低いと完全に溶解しないことがあるため、樹脂を
溶解する際は高濃度溶液を予め調製しておき、希釈して
所望の樹脂溶液を調整してもよい。この溶液にHostaper
m Pink E(Hoechst社製）１５部、エタノール５部を加
え、３０分間プレミキシングをおこなった後、下記の条
件で分散処理を行った。

【０１３５】 ・分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア ジルコニウムビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５５％（体積） ・粉砕時間 ３時間 更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１３６】 （インクの調製） ・上記分散液 ４０ 部 ・例示化合物の染料 ２．０部 ・グリセリン １０ 部 ・エチレングリコール １０ 部 ・エタノール ４ 部 ・イオン交換水 ３５ 部 上記成分を混合し、１時間撹拌し本発明の第二の発明の
インクを得た。

【０１３７】実施例５ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 ０．７部 （酸価１８０、平均分子量１５０００） ・モノエタノールアミン ０．８部 ・イオン交換水 ７２．５部 ・ジエチレングリコール ６ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に Fuji Fast Red
9900RM(富士色素製) １５部、エタノール５部を加え３
０分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分
散処理を行った。

【０１３８】 ・分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製) ・粉砕メディア ガラスビーズ ０．８mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） ・粉砕時間 ３時間 更に遠心分離処理（２００００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１３９】 （インクの調製） ・上記分散液 ３０ 部 ・例示化合物の染料 ２．０部 ・チオジグリコール ４ 部 ・１，２，６−ヘキサントリオール ５ 部 ・エチレングリコール １０ 部 ・イソプロピルアルコール ４ 部 ・イオン交換水 ４６ 部 上記成分を混合し、１時間撹拌し本発明の第二の発明の
インクを得た。

【０１４０】実施例６ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル １ 部 （酸価１２０、平均分子量６１００） ・ＫＯＨ ０．５部 ・イオン交換水 ７１．５部 ・エチレングリコール ５ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に Hostaperm Red
EG trans (Hoechst社製 )１５部、エタノール７部を加
え３０分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件
で分散処理を行った。

【０１４１】 ・分散機 パールミル（アシザワ製） ・粉砕メディア ガラスビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ４５％（体積） ・吐出速度 ８０ｍｌ／ｍｉｎ 更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１４２】 （インクの調製） ・上記分散液 ３５ 部 ・例示化合物の染料 ２．０部 ・グリセリン １２ 部 ・チオジグリコール ７ 部 ・エチレングリコール ５ 部 ・エタノール ５ 部 ・イオン交換水 ３５ 部 上記成分を混合し、１時間撹拌し本発明の第二の発明の
インクを得た。

【０１４３】比較例４ 実施例４のインク組成において顔料を除外し、更に染料
の濃度を３部とした以外は実施例４と同様にして比較例
の赤色のインクを得た。

【０１４４】比較例５ 実施例５のインク組成において、染料をC.I.Acid Red-3
5 に変更し、分散処理を行い、実施例５と同様にして比
較例の赤色のインクを得た。

【０１４５】比較例６ 実施例６のインク組成において、エタノールを使用せず
にその分水を増量した以外は実施例６と同様にして、比
較例の赤色のインクを得た。

【０１４６】評価 上記の実施例及び比較例で得られたインクを夫々用い
て、熱エネルギーを付与してインクを吐出するオンディ
マンドタイプの、マルチヘッドを有する記録装置（ＨＰ
社製デスクジェットプリンター）によって、下記の検討
を行った結果を表２に示す。

【０１４７】Ｔ₁ ：駆動条件と吐出安定性 プリンターの駆動電圧を２５Ｖに設定し、各々の電圧で
周波数４ＫＨｚの条件により、室温で、印字を行い、印
字の乱れ、欠け、不吐出などの有無を観察し、吐出安定
性を評価した。 ◎；１文字目から奇麗に吐出し、連続印字中、不吐出、
欠け、印字の乱れがまったくない。 ○；文字部分は奇麗に吐出するが、べた印字の部分で数
箇所の不吐出が観察される。 △；文字部分においても数文字連続印字すると不吐出が
発生する。 ×；１文字目から著しい吐出乱れが発生し、印字物の判
読が不能である。

【０１４８】Ｔ₂ ：印字物の堅牢性 （１) 耐光性 上記インクを用いてコート紙、バブルジェットコピア紙
（キヤノン社製）に印字して作成したサンプルを、キセ
ノンフェードメーター（ブラックパネル６３℃、湿度７
５％）に１００時間曝露し、曝露処理前後の色度の変化
（色素；処理前後のCIE Lad 表色法による色度の変化の
色度座標上での距離）を測定する。

【０１４９】（２) 耐水性 普通紙（Xerox 4024紙）に印字したサンプルを水道水に
５分間浸し、浸漬処理前後の印字物の光学濃度の変化を
測定する。

【０１５０】Ｔ₃ ：色調 ○：鮮明なマゼンタ △：暗いマゼンタ

【０１５１】

【表２】 表２ 評価結果

【０１５２】（第三の発明） 実施例７ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体 ２部 （酸価１１６、平均分子量３７００） ・モノエタノールアミン １部 ・イオン交換水 ７７部 ・ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加熱し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック (ＭＣＦ８８、三菱化成製)１４
部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間プレ
ミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行っ
た。

【０１５３】 ・分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア ジルコニウムビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） ・粉砕時間 ３時間 更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１５４】 （インクの調製） ・上記分散液 ３０部 ・例示化合物（ａ） ２部 ・ジエチレングリコール １５部 ・Ｎ−メチルピロリドン ５部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・イオン交換水 ４５部 上記成分を混合し、ｐＨが８〜１０になる様にモノエタ
ノ−ルアミンで調整し、本発明の第三の発明のインクを
得た。

【０１５５】 実施例８ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体 １ 部 （酸価１２０、平均分子量６１００） ・トリエタノールアミン ０．５部 ・イオン交換水 ７６．５部 ・ジエチレングリコール ５ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に HOSTAPERM PIN
K E １５部、エタノール２部を加え、３０分間プレミキ
シングを行った後、下記の条件で分散処理を行った。

【０１５６】 ・分散機 パールミル（アシザワ製) ・粉砕メディア ガラスビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） ・粉砕速度 １００ｍｌ／ｍｉｎ． 更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）を行
い、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１５７】 （インクの調製） ・上記分散液 ３０部 ・例示化合物（ｂ） １部 ・チオジグリコール １０部 ・エタノール ３部 ・イオン交換水 ５５部 上記成分を混合し、ｐＨが８〜１０になる様にトリエタ
ノ−ルアミンで調整し、本発明の第三の発明のインクを
得た。

【０１５８】実施例９ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 ４部 （酸価１３８、平均分子量５６００） ・アミノメチルプロパノール ２部 ・イオン交換水 ７４部 ・ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク (ＭＣＦ８８、三菱化成製 )１５部を加え３０分間プ
レミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を
行った。

【０１５９】 ・分散機 パールミル（アシザワ製） ・粉砕メディア ガラスビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） ・吐出速度 １００ｍｌ／ｍｉｎ 更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１６０】 （インクの調製） ・上記分散液 ５０ 部 ・例示化合物（ｃ） ０．５部 ・グリセリン ８ 部 ・エチレングリコール ５ 部 ・エタノール ５ 部 ・イオン交換水 ３１．５部 上記成分を混合し、ｐＨが８〜１０になる様にアミノメ
チルプロパノールで調整し、本発明の第三の発明のイン
クを得た。

【０１６１】比較例７ 実施例７のインクにおいて例示化合物（ａ）を除き、イ
オン交換水４７部に変え、他は実施例７と同様にしてイ
ンクを作製し、比較例のインク とした。

【０１６２】評価 上記で得られた実施例のインクと比較例のインクを夫々
用いて、熱エネルギーを付与してインクを吐出するオン
ディマンドタイプの、マルチヘッドを有するインクジェ
ット記録装置を用いて、吐出安定性及び高温保存安定性
試験を行った。又、下記の評価基準に基づく結果を表３
に示す。

【０１６３】Ｔ₁ ：吐出安定性 プリンターの駆動電圧を２５Ｖに設定し、各々の電圧で
周波数２ＫＨｚ及び４ＫＨｚの２種類の条件により、室
温で、印字を行い、印字の乱れ、欠け、不吐出等の有無
を観察し、吐出安定性を評価した。 Ａ；１文字目から奇麗に吐出し、連続印字中、不吐出、
欠け、印字の乱れがまったくない。 Ｂ；文字部分は奇麗に吐出するが、べた印字の部分で数
箇所の不吐出が観察される。 Ｃ；文字部分においても数文字連続印字すると不吐出が
発生し、文字の判読が不可能なくらい印字の乱れが生じ
る。

【０１６４】Ｔ₂ ：高温保存安定性試験 調整したインクを６０℃の恒温オーブンの中に３カ月間
放置し、保存前後のインク物性、凝集沈澱物の有無を観
察する。

【０１６５】

【表３】表３ 評価結果

【０１６６】（第四の発明） 実施例１０ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 ５部 （酸価１５３、平均分子量１００００） ・モノエタノールアミン １．５部 ・イオン交換水 ７０．５部 ・エチレングリコール ５ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加熱し、
樹脂分を完全に溶解させる。この際、溶解させる樹脂の
濃度が低いと、完全に溶解しないことがある為、樹脂を
溶解する際は高濃度溶液を予め作成しておき、希釈して
所望の樹脂溶液を調製してもよい。この溶液にカーボン
ブラック (ＭＣＦ８８、三菱化成製 )１５部、エタノー
ル３部を加え、３０分間プレミキシングをおこなった
後、下記の条件で分散処理を行った。

【０１６７】 ・分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア ジルコニウムビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） ・粉砕時間 ３時間 更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）を行
い、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１６８】 （インクの調製） ・上記分散液 ５０部 ・チオジグリコール ８部 ・エタノール ４部 ・ＭＰ−１０００ １部 ・イオン交換水 ２７部 上記成分を混合し、１時間撹拌し本発明の第四の発明の
インクを得た。

【０１６９】実施例１１ （顔料分散液の調製） ・スチレン−マレイン酸−ハーフエステル−無水マレイン酸共重合体 ８部 （酸価２０５、平均分子量７０００） ・アミノメチルプロパノール ４部 ・イオン交換水 ５６部 ・ジエチレングリコール ５部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液にカーボンブラッ
ク（ＳＢ６、テグツサ製) ２０部、エタノール７部を加
え３０分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件
で分散処理を行った。

【０１７０】 ・分散機 パールミル（アシザワ製) ・粉砕メディア ガラスビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） ・吐出速度 １００ｍｌ／ｍｉｎ． 更に遠心分離処理（２００００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１７１】 （インクの調製） ・上記分散液 ３０ 部 ・グリセリン １０ 部 ・エチレングリコール １２．５部 ・イソプロピルアルコール １ 部 ・ＭＰ−１１００ ０．５部 ・イオン交換水 ４６ 部 上記成分を混合し、１時間撹拌し本発明の第三の発明の
インクを得た。

【０１７２】実施例１２ （顔料分散液の調製） ・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体 １ 部 （酸価１３７、平均分子量１１４００） ・モノエタノールアミン ０．５部 ・イオン交換水 ７３．５部 ・エチレングリコール ５ 部 上記成分を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に HOSTA PERM PI
NK E（ヘキスト製 )１５部、エタノール５部を加え３０
分間プレミキシングをおこなった後、下記の条件で分散
処理を行った。

【０１７３】 ・分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア ジルコニウムビーズ １mm径 ・粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） ・粉砕時間 ３時間 更に遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間）をお
こない、粗大粒子を除去し分散液とした。

【０１７４】 （インクの調製） ・上記分散液 ３５部 ・エチレングリコール ２０部 ・エタノール ４部 ・ＭＰ−１１００ １部 ・イオン交換水 ５８部 上記成分を混合し、１時間撹拌し本発明の第四の発明の
インクを得た。

【０１７５】比較例８ 実施例１０のインクに含有されるＭＰ−１０００を除
き、イオン交換水に代えた他は実施例１０と同様にして
インクを作製し、比較例のインク とした。

【０１７６】比較例９ 実施例１１のインクに含有されるＭＰ−１１００をＭＰ
−１４００に代えた他は実施例１１と同様にしてインク
を作製し、比較例のインクとした。

【０１７７】評価 上記で得られた実施例のインクと比較例のインクを夫々
用いて、熱エネルギーを付与してインクを吐出するオン
ディマンドタイプの、マルチヘッドを有する記録装置
（ＨＰ社製デスクジェットプリンター）によって、下記
の検討を行った。更に、ポリメチルメタクリレートの平
均粒子径をＥＬＳ−８００（電機泳動光散乱光度計、大
塚電子製) により測定した。結果を表４に示す。

【０１７８】

【表４】表４ ポリメチルメタクリレートの平均粒子径

【０１７９】Ｔ₁ ：駆動条件と吐出安定性 プリンターの駆動電圧を２５Ｖ、３０Ｖに設定し、各々
の電圧で周波数２ＫＨｚの２種類の条件により、室温で
印字を行い、印字の乱れ、欠け、不吐出等の有無を観察
し、吐出安定性を評価した。 ○；１文字目から奇麗に吐出し、連続印字中、不吐出、
欠け、印字の乱れがまったくない。 △；文字部分は奇麗に吐出するが、べた印字の部分で数
箇所の不吐出が観察される。 ×；１文字目から著しい吐出の乱れが発生し、印字物の
判読が不能である。

【０１８０】Ｔ₂ ：印字物の印字濃度の試験 ＮＰ−ＤＫ紙とＸＥＲＯＸ４０２４紙とに、ＢＪ１３０
プリンター（キヤノン（株）製）を用いて印字した印字
物の光学濃度をマクベス濃度計（ＲＤ９１８）を用いて
測定した。

【０１８１】Ｔ₃ ：長期インク保存試験 各インクを４０℃で４週間保存した後、保存瓶の底に付
着した沈澱物の量を目視にて観察する。 Ａ：沈澱物が見られない。 Ｂ：瓶の底にわずかに沈澱物が見られるが、実用上には
問題がない程度である。 Ｃ：沈澱物が激しく生じ、インクの粘性が増大する。 上記の結果得られた評価結果を、表５に示した。表中の
評価については、Ｔ₁の吐出安定性においては上記の判
定基準に基づく結果を、Ｔ₂ においては印字物の反射濃
度の試験前後の残存率を、Ｔ₃ については目視の結果を
記載した。

【０１８２】

【表５】表５ 評価結果

【０１８３】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明の第一及び第
二の発明によれば、記録画像の堅牢性、とりわけ耐水性
及び耐光性に優れ、しかも得られる記録画像の色調が、
鮮明なマゼンタインクを提供される。更に本発明の第一
の発明によれば、駆動条件の変動や長時間の使用でも常
に安定した吐出を行うことのできるインク及びこれを用
いたインクジェット記録方法が提供される。

【０１８４】以上説明した様に、本発明の第三の発明に
よれば、従来技術の問題点を解決し、駆動条件の変動や
長時間の使用でも常に安定した吐出を行うことが可能
で、長期保存安定性に優れた、更にはヘッド先端におけ
るインクの固化を解消したインクが提供される。更に、
本発明の以上説明した様に、本発明の第一及びの発明に
よれば、目的は、常時安定した高速記録が可能であり、
非塗工紙に印字したときに、耐水性及び耐光性の堅牢性
に優れた記録画像が得られるインクジェット記録方法が
提供される。

【０１８５】以上説明した様に、本発明の第四の発明に
よれば、上記した従来技術の問題点を解消し、使用する
紙による印字濃度、印字品位の影響が少なく、印字物の
濃度が高く、更に駆動条件の変動や長時間の使用でも常
に安定した吐出を行うことが可能で、長期保存安定性に
優れたインクジェット用インクが提供される更に、本発
明の目的は、非塗工紙に印字したときに、堅牢性に優れ
印字品位の良好な印字物が得られるインクジェット記録
方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のインクジェット記録方式による記録ヘ
ッドの模式断面図。

【図２】図１のＡ−Ｂ線での切断図を示す模式断面図。

【図３】図１のヘッドを多数並べたマルチヘッドの１例
を示す模式外観図。

【図４】同ヘッドを組み込んだインクジェット記録装置
の一例を示す模式斜視図。

【図５】同ヘッドにインクを供給するインクカートリッ
ジの一例を示す模式断面図。

【図６】同ヘッドと同インクカートリッジが一体化した
インクジェット記録装置の要部の一例を示す模式外観
図。

【符合の説明】

１３：ヘッド １４：インク溝 １５：発熱ヘッド １６：保護層 １７：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：発熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ２８：発熱ヘッド ４０：インク袋 ４２：柱 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラー ５２：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター部 ６９：ベルト ７０：インクジェットカートリッジ ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ａ）で表される顔料、下記
   一般式（Ｂ）で表される染料、水溶性樹脂、水溶性有機
   溶剤及び水を含むインクにおいて、上記顔料と水溶性樹
   脂の比率が、重量比で１５：１〜３０：１の範囲である
   ことを特徴とするインク。 【化１】 （但し、Ｒは水素原子、メチル基又は塩素原子を表わ
   す。） 【化２】 （但し、上記式中のＹ₁ は水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルキルスルフォ
   ニルアミノ基、アリールスルフォニルアミノ基、トリア
   ジニルアミノ基、アシルアミノ基、−ＣＯＯＭ基又は−
   ＳＯ₃ Ｍ基を表わし、Ｙ₂ は水素原子又は−ＳＯ₃ Ｍ基
   を表わし、Ｑはアルコキシ基、アシルアミノ基、水酸
   基、トリアジニルアミノ基で置換されてもよいベンゼン
   環、ナフタリン環を表わし、ｎは１、２又は３であり、
   Ｍはアルカリ金属、アンモニウム又はアミン類を表わ
   し、Ｗは、Ｃｕ、Ｃｏ又はＮｉを表わす。但し、Ｑにお
   いてアゾ基と−Ｏ−基とはオルソ位又は１、２位に位置
   するものである。）
2. 【請求項２】 下記一般式（Ａ）で表される顔料、下記
   一般式（Ｃ）で表される染料、水溶性樹脂、水溶性有機
   溶剤、及び水を含むインクにおいて、上記顔料と水溶性
   樹脂の比率が、重量比で１５：１〜３０：１の範囲であ
   ることを特徴とするインク。 【化３】 （但し、Ｒは水素原子、メチル基又は塩素原子を表わ
   す。） 【化４】 （但し、上記式中のＱ₁ 〜Ｑ₄ 夫々、スルホン酸基、カ
   ルボキシル基、アミノ基、アニリノ基、アセチルアミノ
   基、水酸基、クロル基、アルキル基又はアルコキシ基で
   置換されてもよいベンゼン環又はナフタレン環を示し、
   Ｘは、−ＮＨＣＯ、−ＮＨ−、−Ｏ−又は下記式で示さ
   れる結合を示し、ｎは０又は１であり、上記のスルホン
   酸基及びカルボキシル基は、アルカリ金属原子、アンモ
   ニア及びアミンのうちのいずれかの塩基と造塩してい
   る。） 【化５】 （但し、上記式中のＲ₁ 及びＲ₂ は水素原子又はヒドロ
   キシエチル基である。）
3. 【請求項３】 染料と顔料の比率が、重量比で１０：１
   〜１：１０の範囲にある請求項１又は請求項２に記載の
   インク。
4. 【請求項４】 水溶性有機溶剤として多価アルコール、
   及び／又はそのアルキルエーテルと脂肪族一価アルコー
   ルとを含有する請求項１又は請求項２に記載のインク。
5. 【請求項５】 脂肪族一価アルコールが、エチルアルコ
   ール及びイソプロピルアルコールである請求項４に記載
   のインク。
6. 【請求項６】 インクに含有される脂肪族一価アルコー
   ルの含有量が、３〜１０重量％である請求項４に記載の
   インク。
7. 【請求項７】 インクに含有される多価アルコール、及
   び／又はそのアルキルエーテルの含有量が、１０％〜５
   ０重量％である請求項４に記載のインク。
8. 【請求項８】 水性媒体中に、顔料と水溶性樹脂と下記
   一般式（Ｄ）で表される化合物とを含有することを特徴
   とするインク。 【化６】 （但し、式中、ｎ、ｍ、ｐ及びｑは、０、１、２のいず
   れかの整数を表し、ｎ＋ｍ＝２及びｐ＋ｑ＝２であり、
   且つｎとｑとは同時に０でない。）
9. 【請求項９】 一般式（Ｄ）で表される化合物の含有量
   が、インク全量の０．１〜３０重量％の範囲にある請求
   項８に記載のインク。
10. 【請求項１０】 水性媒体中に、顔料、水溶性樹脂及び
    ポリメチルメタクリレート超微粒子粉体を含有するイン
    クであって、ポリメチルメタクリレートの平均粒子径が
    ０．４μｍ以下であり、その含有量がインク全重量の
    ０．１〜２０重量％の範囲にあることを特徴とするイン
    ク。
11. 【請求項１１】 ポリメチルメタクリレート超微粒子粉
    体の含有量が、インク全量の０．１から３０重量％の範
    囲にある請求項１０に記載のインク。
12. 【請求項１２】 インク中の溶解している水溶性樹脂の
    量が、２重量％以下である請求項８又は請求項９に記載
    のインク。
13. 【請求項１３】 水性媒体が、水と水溶性有機溶剤を含
    むものである請求項８又は請求項９に記載のインク。
14. 【請求項１４】 水溶性有機溶剤として多価アルコール
    及び／又はそのアルキルエーテルと脂肪族一価アルコー
    ルを含有する請求項８又は請求項９に記載のインク。
15. 【請求項１５】 請求項１、請求項２、請求項８又は請
    求項９に記載のインクに、熱エネルギーを作用させてオ
    リフィスよりインク滴として吐出させ、該インク滴を被
    記録材に付与して記録を行うことを特徴とするインクジ
    ェット記録方法。
16. 【請求項１６】 記録方法がオンデイマンドタイプの記
    録方法である請求項１４に記載のインクジェット記録方
    法。