JPH0598401A - Fe−Cr−Al系粉末合金 - Google Patents
Fe−Cr−Al系粉末合金Info
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Abstract
%、 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t% を含有し、残部不可避不純物およびFeからなることを
特徴とするFe−Cr−Al系粉末合金であり、この粉
末合金に、Y、Hf、Sc、希土類元素の中から選んだ
1種以上1wt%以下、或いは、0.001wt%以
上、固溶限(0.1wt%)以下、さらに、Zr、N
b、Tiの中から選んだ1種以上を1wt%以下を含有
させるか、または、これら各合金元素の中から選んだ1
種以上を含有させることができるFe−Cr−Al系合
金である。 【効果】酸素含有量0.10wt%以下、窒素含有量0.
05〜0.20wt%とし、さらに、Y、Hf、Scお
よび希土類元素およびZr、Nb、Tiの中から選んだ
1種以上を含有させることにより、高温において耐ダレ
性および耐酸化性に極めて優れており、ヒータ、高温用
部材として適切な材料である。
Description
合金に関し、さらに詳しくは、ヒーター、高温用部材等
に適切なFe−Cr−Al系粉末合金に関するものであ
る。
業用炉等の抵抗材料として非常に効果的に使用されてき
ている。そして、このFe−Cr−Al系合金は、通常
は真空等の雰囲気において溶解してから、鋳造後、熱間
圧延および冷間圧延、伸線を行って製造されている。し
かし、溶解法により製造されたFe−Cr−Al系合金
は靭性が劣っており、板、線または帯等に加工すること
が困難であった。
62−280348号公報にFe−Cr−Al系合金を
粉末から製造することが提案され、溶解法により製造さ
れたFe−Cr−Al系合金の欠点を補っているのであ
る。
体は、酸素0.02wt%以下、窒素0.03wt%以下
であることが記載されており、このように酸素、窒素を
限定することによって、割れが発生しないとしている
が、しかし、このFe−Cr−Al系合金焼結体からな
るヒーター材では、1200〜1500℃の高温に長時
間使用するとクリープ変形により、ダレ現象が顕著に発
生してヒーターの劣化を生じることは勿論、発熱炉を設
計する際には、ダレの発生を見込んで設計することにな
り、発熱炉のコンパクト化を妨げるという問題がある。
に、Fe−Cr−Al系粉末合金に1wt%以下の希土
類元素を含有させ、粉末合金の加工性を大きく改善する
ことが提案されている。
た従来におけるFe−Cr−Al系合金の種々の問題点
に鑑み、本発明者が鋭意研究を行い、検討を重ねた結
果、高温において長時間使用しても、クリープ変形によ
るダレ発生の恐れがなく、ヒーター材、高温用部材とし
て好適なFe−Cr−Al系粉末合金を開発したのであ
る。
−Al系粉末合金は、 Cr 20〜35wt%、Al 4〜12wt%、 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t% を含有し、残部不可避不純物およびFeよりなることを
特徴とするFe−Cr−Al系粉末合金を第1の発明と
し、 Cr 20〜35wt%、Al 4〜12wt%、 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t% を含有し、さらに、Y、Hf、Sc、希土類元素の中か
ら選んだ1種以上を合計で0.001wt%以上、固溶
限以下(0.1wt%以下)を含有し、残部不可避不純
物およびFeよりなることを特徴とするFe−Cr−A
l系粉末合金を第2の発明とし、 Cr 20〜35wt%、Al 4〜12wt% 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t% を含有し、さらに、Y、Hf、Sc、希土類元素の中か
ら選んだ1種以上を合計で1wt%以下、0.1wt%
以上を含有し、残部不可避不純物およびFeよりなるこ
とを特徴とするFe−Cr−Al系粉末合金を第3の発
明とし、 Cr 20〜35wt%、Al 4〜12wt% 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t% を含有し、さらに、Zr、Nb、Tiの中から選んだ1
種以上を合計で1wt%以下を含有し、残部不可避不純
物およびFeよりなることを特徴とするFe−Cr−A
l系粉末合金を第4の発明とし、 Cr 20〜35wt%、Al 4〜12wt% 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t% を含有し、さらに、Y、Hf、Sc、希土類元素の中か
ら選んだ1種以上を合計で1wt%以下、0.1wt%
以上を含有し、また、Zr、Nb、Tiの中から選んだ
1種以上を合計で1wt%以下を含有し、残部不可避不
純物およびFeよりなることを特徴とするFe−Cr−
Al系粉末合金を第5の発明とし、 Cr 20〜35wt%、Al 4〜12wt%、 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t% を含有し、さらに、Y、Hf、Sc、希土類元素の中か
ら選んだ1種以上を合計で0.001wt%以上、固溶
限以下(0.1wt%以下)を含有し、また、Zr、N
b、Tiの中から選んだ1種以上合計で1wt%以下を
含有し、残部不可避不純物およびFeよりなることを特
徴とするFe−Cr−Al系粉末合金を第6の発明とす
る6つの発明よりなるものである。
について、以下詳細に説明する。先ず、本発明に係るF
e−Cr−Al系粉末合金の含有成分および成分割合に
ついて説明する。
有量が20wt%未満では耐酸化性が不充分であり、ま
た、35wt%を越えるとシグマ相を形成して脆化す
る。よって、Cr含有量は20〜35wt%とする。
素であり、含有量が4wt%未満では耐酸化性が不足
し、また、12wt%を越えると脆化する。よって、A
l含有量は4〜12wt%とする。
工性が悪くなる。よつて、酸素含有量は0.10wt%
以下とする。
レ性が悪化し、また、0.20wt%を越えると加工性
が劣化する。よって、窒素含有量は0.05〜0.20w
t%とする。
できるようにするためには、Al、Crの酸化皮膜の生
成速度を抑制することが重要であり、酸化皮膜の生成速
度を抑制するには、酸化皮膜の耐剥離性を向上させるの
がよく、そのためには、Y、Hf、ScとCe、La、
Pr、Nd等の希土類元素の中から選んだ1種以上を合
計で、含有量を1wt%以下とするのがよい。
r、Nd等は酸化膜が合金上に密着する度合いを高く
し、酸化膜が剥離して酸化物量が多くなるのを防ぐ効果
を有している。しかし、1種でも合計でも含有量が1w
t%を越えると靭性が劣化し、また、ダレが大きくなる
ため、Y、Hf、Sc、または、Ce、La、Pr、N
d等の希土類元素の中から選んだ1種以上の含有量を合
計で1wt%以下とする。
Fe−Cr−Al系合金の表面に形成されるAl2O3被
膜と合金との密着性を強固にするので、耐酸化性、酸化
被膜密着性等の寿命特性を改善する効果があるが、含有
量が0.001wt%未満では良好な耐酸化性を得るこ
とができず、また、含有量が固溶限(0.1wt%)を
越えると活性元素の晶出物が現出するようになり、2次
再結晶温度が高くなって逆に耐ダレ性が劣化するように
なり、この特性が要求される用途では問題がある。従っ
て、Y、Hf、Sc、希土類元素の中から選んだ1種以
上の含有量の下限は合計で0.001wt%以上とする
が、上記した耐ダレ性が特に要求される用途には固溶限
(0.1wt%)以下とするのが好ましい。
できるようにするためには、Al、Crの酸化皮膜の生
成速度を抑制することが重要であり、酸化皮膜の生成速
度を抑制するには、酸化皮膜の耐剥離性を向上させるの
がよく、そのためには、Zr、Nb、Tiの中から選ん
だ1種以上を合計で、含有量を1wt%以下とするもの
で、これらの中から選んだ1種以上を含有させるのがよ
く、Zr、Nb、Ti等は酸化膜が合金上に密着する度
合いを高くし、酸化膜が剥離して酸化物量が多くなるの
を防ぐ効果を有しており、1種でも合計でも含有量が1
wt%を越えると靭性が劣化し、また、ダレが大きくな
る。よつて、Zr、Nb、Tiの中から選んだ1種以上
の含有量は合計で1wt%以下とする。
においては、AlとNとによりAlNを形成し、このA
lNが微細均一に多数分布しており、1100〜120
0℃の温度までは結晶粒の成長を阻止している。また、
本発明に係るFe−Cr−Al系粉末合金にZr、N
b、Tiの何れかの元素を含有させると、Zr、Nb、
TiとNによりZrN、NbN、TiN等が上記に説明
したAlN粒子よりも、さらに微細均一に分布し、上記
AlN粒子とZrN、NbN、TiNの何れかの粒子と
の複合的な結晶粒成長阻止効果により、1200℃近辺
の温度においても結晶粒の成長が阻止される。そして、
同温度近辺でAlN、ZrN、NbN、TiN等の合体
または固溶等により、結晶粒成長阻止効果が少なくな
り、2次再結晶が起こるが、1200℃の近辺と高温で
あるため、結晶の成長力が大きく、巨大結晶粒となり、
そのためクリープ特性が向上し、高温における使用時に
ダレの発生が少なくなる。
Cr−Al系合金においては、結晶粒成長を阻止する粒
子がないので、600〜700℃の温度における再結晶
後、なだらかな結晶粒成長が温度上昇に伴い徐々におこ
るが、巨大結晶粒は生じないのである。
金の実施例を説明する。
合金粉末をアトマイズ法により製造した。 なお、N
o.1〜No.3(比較材)はアルゴンアトマイズ法によ
り、また、No.4〜No.13(本発明)は窒素ガスア
トマイズ法により製造した。No.14は比較のために
使用した溶製法によるものでJIS FCH1鋼であ
る。
0φ、長さ150mmの軟鋼製容器に充填し、真空加熱
後脱気後密封した。その後、1100℃の温度において
2時間加熱後、30φ×Lの棒材に押し出して、真密度
(100%密度)の粉末材を作成した。
材のNo.14から、熱間圧延後伸線により直径8mm
とし、8φ×200mmのダレ試験片を作成した。ダレ
試験は、図1に示すようなスパン距離が140mmの治
具1の上に試験片2を設置して、1500℃の温度に5
時間加熱し、試験片2の中央部A点の変位量を測定する
ことにより行った。表2に試験結果を示してある。この
表2からN含有量が0.05〜0.20wt%の本発明に
係るFe−Cr−Al系粉末合金は、耐ダレ性が極めて
優れていることがわかる。また、比較材No.1〜No.
3は製造条件、試験条件によって、No.14の溶製材
よりさらに大きくダレる場合があり、実用的ではない。
間加熱後のダレ試験線材の断面の結晶組織の顕微鏡写真
を示すが、図2のNo.1の比較材はダレ特性の劣化し
ている組織であり、巨大結晶粒は認められない。一方、
図3の本発明に係るFe−Cr−Al系粉末合金のN
o.4においては、巨大結晶粒が認められ、従って、耐
クリープ性が向上し、ダレ試験において優れた特性を示
しているものである。
るために、JIS C2524(1979)の電熱線お
よび帯の寿命試験を行った。この試験は、0.5φ×2
00mmの線材にした試験片2を図4に示すように、U
字形に支持端子4に固定し、U字形の試験片2の底部3
の位置が1300℃の温度になるように、試験片2を2
分間通電、2分間休止の操作を繰り返し行い、試験片2
が断線した時の通電回数を求めるものである。
20(1986)の電熱用合金線および帯に従い、本発
明に係るFe−Cr−Al系粉末合金材料の規定寿命値
は100回以上の通電回数が必要である。表2に寿命試
験の結果をダレ試験結果と共に示してある。
下、窒素0.05〜0.20 wt%のFe−Cr−Al
系粉末合金に、Zr、Nb、Ti、Y、Hf、Sc、お
よび、Ce、La、Pr、Nd等の希土類元素の1種以
上の合計含有量が1wt%以下である、本発明に係るF
e−Cr−Al系粉末合金材料からなるヒータ材は、そ
の寿命値が溶製材のJIS FCH1より大幅に向上し
ており、高温における耐ダレ性と共に長寿命性をも合わ
せ有していることがわかる。
c、希土類元素を0.001〜0.1wt%含有する場合
の耐ダレ性に対する優位性を以下説明する。表3に示す
含有成分および成分割合の合金粉末をアトマイズ法によ
り製造した。 なお、No.15〜No.18(本発明材
1)はY、Hf、Sc、希土類元素を含有しない場合で
請求項1に該当する合金、No.19〜No.22(本発
明材2)はY、Hf、Sc、希土類元素を固溶限(0.
1wt%)以上含有する場合で請求項3に該当する合金
であり比較のために説明する。No.23〜No.28
(本発明材3)はY、Hf、Sc、希土類元素を0.0
01wt%以上含有し、かつ、固溶限(0.1wt%)
以下場合で請求項2に該当する合金の場合を示してい
る。
mの軟鋼製容器に充填し、真空加熱後脱気後密封した。
その後、1100℃の温度において2時間加熱後、30
φ×Lの棒材に押し出して、真密度(100%密度)の
粉末材を作成した。この14種類の粉末材を、熱間圧延
後伸線により直径8mmとし、8φ×200mmのダレ
試験片を作成した。
が140mmの治具1の上に試験片2を設置して、15
00℃の温度に5時間加熱し、試験片2の中央部A点の
変位量を測定することにより行った。表4に試験結果を
示してある。
るために、JIS C2524(1979)の電熱線お
よび帯の寿命試験を行った。この試験は、0.5φ×2
00mmの線材にした試験片2を図4に示すように、U
字形に支持端子4に固定し、U字形の試験片2の底部3
の位置が1300℃の温度になるように、試験片2を2
分間通電、2分間休止の操作を繰り返し行い、試験片2
が断線した時の通電回数を求めるものである。
20(1986)の電熱用合金線および帯に従い、本発
明に係るFe−Cr−Al系粉末合金材料の規定寿命値
は100回以上の通電回数が必要である。表4に寿命試
験の結果をダレ試験結果と共に示してある。
ScおよびCe、La、Pr、Nd等の希土類元素の中
から選んだ1種以上を含有しない粉末ヒータ材(本発明
材1)においては、耐ダレ性は良好であるが、寿命値が
低いことがわかる。また、Y、Hf、ScおよびCe、
La、Pr、Nd等の希土類元素の中から選んだ1種以
上を合計で0.3〜0.8wt%含有するヒータ材(本発
明材2)においては、寿命特性は良好であるが、耐ダレ
性が比較材1に比べて劣化していることがわかる。そし
て、請求項3に該当する本発明材3、即ち、Y、Hf、
ScおよびCe、La、Pr、Nd等の希土類元素の中
から選んだ1種以上を合計で0.001wt%以上で、
固溶限(0.1wt%)以下であるヒータ材は、耐ダレ
性、寿命特性が共に優れていることがわかる。
−Cr−Al系粉末合金は上記の構成であるから、酸素
含有量0.10wt%以下、窒素含有量0.05〜0.2
0wt%とし、さらに、Y、Hf、Scおよび希土類元
素およびZr、Nb、Tiの中から選んだ1種以上を含
有させることにより、1200〜1500℃の高温にお
いて耐ダレ性および耐酸化性に極めて優れており、ヒー
タ、高温用部材として適切な材料であり、工業上の貢献
は極めて大きいものである。
顕微鏡写真である。
o.4)の試験線材の断面の結晶組織を示す顕微鏡写真
である。
ある。
Claims (6)
- 【請求項1】Cr 20〜35wt%、Al 4〜12
wt%、 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t%を含有し、残部不可避不純物およびFeよりなるこ
とを特徴とするFe−Cr−Al系粉末合金。 - 【請求項2】Cr 20〜35wt%、Al 4〜12
wt%、 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t%を含有し、さらに、 Y、Hf、Sc、希土類元素の中から選んだ1種以上を
合計で0.001wt%以上、固溶限以下(0.1wt%
以下)を含有し、残部不可避不純物およびFeよりなる
ことを特徴とするFe−Cr−Al系粉末合金。 - 【請求項3】Cr 20〜35wt%、Al 4〜12
wt% 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t%を含有し、さらに、 Y、Hf、Sc、希土類元素の中から選んだ1種以上を
合計で1wt%以下、0.1wt%以上を含有し、残部
不可避不純物およびFeよりなることを特徴とするFe
−Cr−Al系粉末合金。 - 【請求項4】Cr 20〜35wt%、Al 4〜12
wt% 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t%を含有し、さらに、 Zr、Nb、Tiの中から選んだ1種以上を合計で1w
t%以下を含有し、残部不可避不純物およびFeよりな
ることを特徴とするFe−Cr−Al系粉末合金。 - 【請求項5】Cr 20〜35wt%、Al 4〜12
wt% 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t%を含有し、さらに、 Y、Hf、Sc、希土類元素の中から選んだ1種以上を
合計で1wt%以下、0.1wt%以上を含有し、ま
た、 Zr、Nb、Tiの中から選んだ1種以上を合計で1w
t%以下を含有し、残部不可避不純物およびFeよりな
ることを特徴とするFe−Cr−Al系粉末合金。 - 【請求項6】Cr 20〜35wt%、Al 4〜12
wt%、 酸素 0.10wt%以下、窒素 0.05〜0.20w
t%を含有し、さらに、 Y、Hf、Sc、希土類元素の中から選んだ1種以上を
合計で0.001wt%以上、固溶限以下(0.1wt%
以下)を含有し、また、 Zr、Nb、Tiの中から選んだ1種以上合計で1wt
%以下を含有し、残部不可避不純物およびFeよりなる
ことを特徴とするFe−Cr−Al系粉末合金。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3-226555 | 1991-08-12 | ||
JP22655591 | 1991-08-12 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0598401A true JPH0598401A (ja) | 1993-04-20 |
JP2991557B2 JP2991557B2 (ja) | 1999-12-20 |
Family
ID=16847000
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35690491A Expired - Lifetime JP2991557B2 (ja) | 1991-08-12 | 1991-12-25 | Fe−Cr−Al系合金焼結体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2991557B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7005105B2 (en) * | 2000-12-28 | 2006-02-28 | Korea Electrotechnology Research Institute | Fe-Cr-Al alloys for electric resistance wires |
WO2013047511A1 (ja) * | 2011-09-28 | 2013-04-04 | 山陽特殊製鋼株式会社 | 高温強度に優れたFe基粉末緻密固化成形体 |
JP2016166423A (ja) * | 2016-04-13 | 2016-09-15 | 山陽特殊製鋼株式会社 | 高温強度に優れたFe基粉末緻密固化成形体 |
JP2019035125A (ja) * | 2017-08-18 | 2019-03-07 | 株式会社東芝 | アディティブマニュファクチャリング方法及び蒸気タービン部品の製造方法 |
CN109536834A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-03-29 | 安徽金月节能科技有限公司 | 一种加热瓦用高热强性电热合金丝及其制备方法 |
-
1991
- 1991-12-25 JP JP35690491A patent/JP2991557B2/ja not_active Expired - Lifetime
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JP2013072115A (ja) * | 2011-09-28 | 2013-04-22 | Sanyo Special Steel Co Ltd | 高温強度に優れたFe基粉末緻密固化成形体 |
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---|---|
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