JPH0596161A - 水素化精製処理用触媒担体及びその製造方法 - Google Patents
水素化精製処理用触媒担体及びその製造方法Info
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- JPH0596161A JPH0596161A JP3289464A JP28946491A JPH0596161A JP H0596161 A JPH0596161 A JP H0596161A JP 3289464 A JP3289464 A JP 3289464A JP 28946491 A JP28946491 A JP 28946491A JP H0596161 A JPH0596161 A JP H0596161A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 アルミニウムイオンとチタニウムイオンとの
共沈により得られ、アルミナが実質的に擬ベーマイト
で、バイヤライトが該アルミナ中１０重量％以下からな
るアルミナチタニア水和物を焼成して得られた５〜４０
重量％のチタニヤを含有するアルミナチタニアからなる
水素化精製処理用触媒担体、及びアルミニウム含有溶液
とチタニウム含有溶液とを急速混合撹拌して、アルミナ
が実質的に擬ベーマイトで、バイヤライトが１０重量％
以下からなるアルミナチタニア水和物を得、これを焼成
して、５〜４０重量％のチタニヤを含有するアルミナチ
タニアを得ることを特徴とする水素化精製処理用触媒担
体の製造方法。 【効果】 脱硫活性に優れた触媒を調製できる。
共沈により得られ、アルミナが実質的に擬ベーマイト
で、バイヤライトが該アルミナ中１０重量％以下からな
るアルミナチタニア水和物を焼成して得られた５〜４０
重量％のチタニヤを含有するアルミナチタニアからなる
水素化精製処理用触媒担体、及びアルミニウム含有溶液
とチタニウム含有溶液とを急速混合撹拌して、アルミナ
が実質的に擬ベーマイトで、バイヤライトが１０重量％
以下からなるアルミナチタニア水和物を得、これを焼成
して、５〜４０重量％のチタニヤを含有するアルミナチ
タニアを得ることを特徴とする水素化精製処理用触媒担
体の製造方法。 【効果】 脱硫活性に優れた触媒を調製できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、石油、石炭液化油、或
いはシェールオイル等、特にはその重質油の脱硫及び脱
窒素等を行うための水素化精製処理用の触媒担体及びそ
の製造方法に関する。
いはシェールオイル等、特にはその重質油の脱硫及び脱
窒素等を行うための水素化精製処理用の触媒担体及びそ
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素化精製処理用触媒としては、アルミ
ナ担体上に第VI族金属(Mo、W)及び第VIII族金属(Co、N
i)を担持したものが広く用いられている。このような触
媒の強度を向上させるためにアルミナ担体にチタンを担
持させる方法(特公昭５７-４００８８号公報)、及び脱
窒素活性の改善及び触媒の耐摩耗性の向上を目的として
アルミナ担体にチタニヤを添加する方法(特開昭５４-８
１１８７号公報、特公昭５４-１９４９１号公報)が提案
されている。しかし、これらの触媒はいまだ脱硫活性等
の面において満足できるものではなかった。
ナ担体上に第VI族金属(Mo、W)及び第VIII族金属(Co、N
i)を担持したものが広く用いられている。このような触
媒の強度を向上させるためにアルミナ担体にチタンを担
持させる方法(特公昭５７-４００８８号公報)、及び脱
窒素活性の改善及び触媒の耐摩耗性の向上を目的として
アルミナ担体にチタニヤを添加する方法(特開昭５４-８
１１８７号公報、特公昭５４-１９４９１号公報)が提案
されている。しかし、これらの触媒はいまだ脱硫活性等
の面において満足できるものではなかった。
【０００３】本発明者は、上記問題を解決すべく、鋭意
研究を重ねた結果、アルミニウムイオンとチタニウムイ
オンとの共沈により得られたアルミナチタニア水和物中
のアルミナが実質的に擬ベーマイト構造を有するもので
あれば脱硫活性を高くできることを見出した。
研究を重ねた結果、アルミニウムイオンとチタニウムイ
オンとの共沈により得られたアルミナチタニア水和物中
のアルミナが実質的に擬ベーマイト構造を有するもので
あれば脱硫活性を高くできることを見出した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記知見に基
づきなされたもので、本発明の目的はアルミナチタニア
を用いた脱硫活性の高い水素化精製処理用の触媒担体を
提供することにある。
づきなされたもので、本発明の目的はアルミナチタニア
を用いた脱硫活性の高い水素化精製処理用の触媒担体を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、アルミニウム
イオンとチタニウムイオンとの共沈により得られ、アル
ミナが実質的に擬ベーマイトで、バイヤライトが該アル
ミナ中１０重量％以下からなるアルミナチタニア水和物
を焼成して得られた５〜４０重量％のチタニヤを含有す
るアルミナチタニアからなる水素化精製処理用触媒担
体、及びアルミニウム含有溶液とチタニウム含有溶液と
を急速混合撹拌して、アルミナが実質的に擬ベーマイト
で、バイヤライトが１０重量％以下からなるアルミナチ
タニア水和物を得、これを焼成して、５〜４０重量％の
チタニヤを含有するアルミナチタニアを得ることを特徴
とする水素化精製処理用触媒担体の製造方法。
イオンとチタニウムイオンとの共沈により得られ、アル
ミナが実質的に擬ベーマイトで、バイヤライトが該アル
ミナ中１０重量％以下からなるアルミナチタニア水和物
を焼成して得られた５〜４０重量％のチタニヤを含有す
るアルミナチタニアからなる水素化精製処理用触媒担
体、及びアルミニウム含有溶液とチタニウム含有溶液と
を急速混合撹拌して、アルミナが実質的に擬ベーマイト
で、バイヤライトが１０重量％以下からなるアルミナチ
タニア水和物を得、これを焼成して、５〜４０重量％の
チタニヤを含有するアルミナチタニアを得ることを特徴
とする水素化精製処理用触媒担体の製造方法。
【０００６】本発明の上記アルミニウムイオンとチタニ
ウムイオンとの共沈とは、アルミニウムイオン含有液と
チタニウム含有液とを混合させて、ＰＨを調整すること
により行われる。この場合、アルミニウムイオン含有液
としては、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、
硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム等のアルミニウム
化合物の水溶液を用いることが好適である。この溶液
は、アルミニウム化合物の溶解度にもよるが、アルミニ
ウムイオンとして０.１〜１０重量％濃度のものを用い
ると良い。また、チタニウムイオン含有液としては、四
塩化チタン、三塩化チタン、硫酸チタン、硝酸チタン等
のチタン化合物の水溶液を用いることが好適である。こ
の溶液は、チタン化合物の溶解度にもよるが、チタニウ
ムイオンとして０.１〜１０重量％濃度のものを用いる
と良い。このアルミニウムイオン含有液とチタニウム含
有液とを混合し、これに必要に応じて、硝酸、塩酸、硫
酸等の酸若しくは苛性ソーダ、アンモニア水等のアルカ
リを添加して、混合液のＰＨを５〜１１に調整すること
により共沈させることができる。アルミニウムイオン含
有液とチタニウム含有液の混合割合は、共沈して得られ
た水和物を乾燥、焼成後、担体としたときにチタニヤと
してその含有量が５〜４０重量％となるように調整す
る。
ウムイオンとの共沈とは、アルミニウムイオン含有液と
チタニウム含有液とを混合させて、ＰＨを調整すること
により行われる。この場合、アルミニウムイオン含有液
としては、アルミン酸ナトリウム、硫酸アルミニウム、
硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム等のアルミニウム
化合物の水溶液を用いることが好適である。この溶液
は、アルミニウム化合物の溶解度にもよるが、アルミニ
ウムイオンとして０.１〜１０重量％濃度のものを用い
ると良い。また、チタニウムイオン含有液としては、四
塩化チタン、三塩化チタン、硫酸チタン、硝酸チタン等
のチタン化合物の水溶液を用いることが好適である。こ
の溶液は、チタン化合物の溶解度にもよるが、チタニウ
ムイオンとして０.１〜１０重量％濃度のものを用いる
と良い。このアルミニウムイオン含有液とチタニウム含
有液とを混合し、これに必要に応じて、硝酸、塩酸、硫
酸等の酸若しくは苛性ソーダ、アンモニア水等のアルカ
リを添加して、混合液のＰＨを５〜１１に調整すること
により共沈させることができる。アルミニウムイオン含
有液とチタニウム含有液の混合割合は、共沈して得られ
た水和物を乾燥、焼成後、担体としたときにチタニヤと
してその含有量が５〜４０重量％となるように調整す
る。
【０００７】上述の共沈物は、脱水した後、所望により
混練、成形し、８０〜１５０℃の温度で、０.１〜２０
時間、乾燥することによりアルミナチタニヤの水和物が
得られる。このときの水和物中のアルミナは実質的に擬
ベーマイトで、バイヤライトは１０重量％以下であるこ
とが必要である。この擬ベーマイトはアルミナチタニヤ
の水和物をＸ線回折分析することにより測定でき、２θ
で、１４.５°、２８.２°、３８.４°、４９.０°の角
度に比較的ブロードな回折ピークを見ることができる。
また、バイヤライトは２θで、１８.８°、２０.３°、
２７.８°、４０.５°、５３.１°の角度に比較的シャ
ープな回折ピークが見られる。本発明にいう実質的に擬
ベーマイトで、バイヤライトは１０重量％以下とは、３
０ＫＶの測定条件におけるＸ線回折分析で、上記擬ベー
マイトのピークのみが見られて、バイヤライトのブロー
ドなピークが存在しない状態である。この条件でのＸ線
回折分析のバイヤライトの検出限界は１０重量％であ
る。
混練、成形し、８０〜１５０℃の温度で、０.１〜２０
時間、乾燥することによりアルミナチタニヤの水和物が
得られる。このときの水和物中のアルミナは実質的に擬
ベーマイトで、バイヤライトは１０重量％以下であるこ
とが必要である。この擬ベーマイトはアルミナチタニヤ
の水和物をＸ線回折分析することにより測定でき、２θ
で、１４.５°、２８.２°、３８.４°、４９.０°の角
度に比較的ブロードな回折ピークを見ることができる。
また、バイヤライトは２θで、１８.８°、２０.３°、
２７.８°、４０.５°、５３.１°の角度に比較的シャ
ープな回折ピークが見られる。本発明にいう実質的に擬
ベーマイトで、バイヤライトは１０重量％以下とは、３
０ＫＶの測定条件におけるＸ線回折分析で、上記擬ベー
マイトのピークのみが見られて、バイヤライトのブロー
ドなピークが存在しない状態である。この条件でのＸ線
回折分析のバイヤライトの検出限界は１０重量％であ
る。
【０００８】この実質的に擬ベーマイトで、バイヤライ
トは１０重量％以下とする一つの方法は、アルミニウム
イオン含有液、チタニウムイオン含有液及び中和に要す
る酸あるいはアルカリ液を急速に混合し、撹拌すること
により得られる。理由は分からないが、こうした方法で
調製したものは、バイヤライトが１０％以下となり、最
終的に得られる触媒の活性が特に優れている。また、こ
れらの溶液を混合するとき、溶液を４０〜８０℃に加温
するとバイヤライトの含有量の低いものが得られる。
トは１０重量％以下とする一つの方法は、アルミニウム
イオン含有液、チタニウムイオン含有液及び中和に要す
る酸あるいはアルカリ液を急速に混合し、撹拌すること
により得られる。理由は分からないが、こうした方法で
調製したものは、バイヤライトが１０％以下となり、最
終的に得られる触媒の活性が特に優れている。また、こ
れらの溶液を混合するとき、溶液を４０〜８０℃に加温
するとバイヤライトの含有量の低いものが得られる。
【０００９】以上のようにして得られる水和物は、４０
０〜８００℃の温度で、０.１〜２０時間焼成すること
により触媒担体とすることができる。この触媒担体中の
チタニアは５〜４０重量％である。５重量％以下では、
十分な脱硫活性の向上効果が見られず、また４０重量％
以上となると脱硫活性ばかりでなく、触媒の機械的強度
も低下してしまう。
０〜８００℃の温度で、０.１〜２０時間焼成すること
により触媒担体とすることができる。この触媒担体中の
チタニアは５〜４０重量％である。５重量％以下では、
十分な脱硫活性の向上効果が見られず、また４０重量％
以上となると脱硫活性ばかりでなく、触媒の機械的強度
も低下してしまう。
【００１０】このような本発明の担体に第VI族金属(M
o、W)及び第VIII族金属(Co、Ni)等を担持することによ
り、水素化精製処理用触媒とすることができる。
o、W)及び第VIII族金属(Co、Ni)等を担持することによ
り、水素化精製処理用触媒とすることができる。
【００１１】
（実施例１）アルミン酸ソーダ７００gを２０ｌの水に
溶解して、Ａ液とし、四塩化チタン６４.６gを１.３ｌ
の水に溶解し、これに１重量％濃度の塩酸水溶液１６.
６ｌを添加して、Ｂ液とした。
溶解して、Ａ液とし、四塩化チタン６４.６gを１.３ｌ
の水に溶解し、これに１重量％濃度の塩酸水溶液１６.
６ｌを添加して、Ｂ液とした。
【００１２】６０℃に加温した水２ｌを容器に入れ、激
しく撹拌しながら、６０℃に加温した上記Ａ液とＢ液を
同時に約１０秒間で加え、６０分間撹拌した。撹拌停止
時のＰＨは１０.５であった。このヒドロゲルスラリー
を１晩放置した後、濾過し、得られた固形分を、ナトリ
ウムイオンや塩素イオンが認められなくなるまで水で洗
浄し、１３０℃で濃縮した。これをニーダーで、９０分
間混練した後、孔径１.８mmのダイスで押出し成形し
た。この成形物を乾燥器にて、１３０℃の温度で、一晩
乾燥し、アルミナチタニア水和物を得た。この水和物に
ついてＸ線回折分析を行い、この結果を表１に示した。
次に、このアルミナチタニア水和物を６００℃の温度
で、１時間焼成し、担体とした。この担体の組成及び細
孔特性を測定した。細孔特性の比表面積、細孔容積およ
びメジアン径(細孔容積が５０％となる細孔径)は、窒素
吸着法による測定器デジソープ2500(マイクロメリティ
クス社製)を用いて測定した。
しく撹拌しながら、６０℃に加温した上記Ａ液とＢ液を
同時に約１０秒間で加え、６０分間撹拌した。撹拌停止
時のＰＨは１０.５であった。このヒドロゲルスラリー
を１晩放置した後、濾過し、得られた固形分を、ナトリ
ウムイオンや塩素イオンが認められなくなるまで水で洗
浄し、１３０℃で濃縮した。これをニーダーで、９０分
間混練した後、孔径１.８mmのダイスで押出し成形し
た。この成形物を乾燥器にて、１３０℃の温度で、一晩
乾燥し、アルミナチタニア水和物を得た。この水和物に
ついてＸ線回折分析を行い、この結果を表１に示した。
次に、このアルミナチタニア水和物を６００℃の温度
で、１時間焼成し、担体とした。この担体の組成及び細
孔特性を測定した。細孔特性の比表面積、細孔容積およ
びメジアン径(細孔容積が５０％となる細孔径)は、窒素
吸着法による測定器デジソープ2500(マイクロメリティ
クス社製)を用いて測定した。
【００１３】上記担体１５０gにヘプタモリブデン酸ア
ンモニウム３４.０g及び硝酸コバルト２７.４gを含む水
溶液を用いて、モリブデンを金属として１０重量％、コ
バルトを金属として３重量％含浸担持した。この担持物
を１３０℃で一晩乾燥した後、５００℃で１時間焼成
し、触媒を得た。
ンモニウム３４.０g及び硝酸コバルト２７.４gを含む水
溶液を用いて、モリブデンを金属として１０重量％、コ
バルトを金属として３重量％含浸担持した。この担持物
を１３０℃で一晩乾燥した後、５００℃で１時間焼成
し、触媒を得た。
【００１４】（実施例２）実施例１と同様のＡ液を調製
した。四塩化チタン６４.６gを１.３ｌの水に溶解さ
せ、Ｃ液を得た。
した。四塩化チタン６４.６gを１.３ｌの水に溶解さ
せ、Ｃ液を得た。
【００１５】２ｌの水を６０℃に加温し、激しく撹拌さ
せつつ、これに６０℃に加温したＡ液を約８００ml/mi
n、同様に６０℃に加温したＣ液を約５２ml/minの流速
で同時に加え、ここに３.３％塩酸水溶液を装入し生成
するチタニア-アルミナヒドロゲルスラリーのｐＨが常
に６となるように調整した。Ａ液とＣ液のすべて装入す
るのに要した時間は２４分であった。その後６０分間撹
拌した。撹拌停止時のチタニア-アルミナヒドロゲルス
ラリーのｐＨは５.９であった。こうして得られたヒド
ロゲルスラリーを１晩放置した後、順次実施例１と同様
の処理を行い、チタニア-アルミナ水和物、さらにはチ
タニア-アルミナ担体を得た。このチタニア-アルミナ水
和物のＸ線回折測定結果ならびにチタニア-アルミナ担
体の組成および細孔特性を表１に示した。
せつつ、これに６０℃に加温したＡ液を約８００ml/mi
n、同様に６０℃に加温したＣ液を約５２ml/minの流速
で同時に加え、ここに３.３％塩酸水溶液を装入し生成
するチタニア-アルミナヒドロゲルスラリーのｐＨが常
に６となるように調整した。Ａ液とＣ液のすべて装入す
るのに要した時間は２４分であった。その後６０分間撹
拌した。撹拌停止時のチタニア-アルミナヒドロゲルス
ラリーのｐＨは５.９であった。こうして得られたヒド
ロゲルスラリーを１晩放置した後、順次実施例１と同様
の処理を行い、チタニア-アルミナ水和物、さらにはチ
タニア-アルミナ担体を得た。このチタニア-アルミナ水
和物のＸ線回折測定結果ならびにチタニア-アルミナ担
体の組成および細孔特性を表１に示した。
【００１６】このチタニア-アルミナ担体に実施例１と
同様にしてモリブデンを１０重量％、コバルトを３重量
％担持して、触媒を調製した。
同様にしてモリブデンを１０重量％、コバルトを３重量
％担持して、触媒を調製した。
【００１７】（比較例１）実施例２と同様のＡ液及びＣ
液を調製した。
液を調製した。
【００１８】２ｌの水を６０℃に加温し、激しく撹拌さ
せながら、これに６０℃に加温したＡ液を約８００ml/m
in、同様に６０℃に加温したＣ液を約５２ml/minの流速
で同時に添加し、さらに３.３％塩酸水溶液を装入して
生成するチタニア-アルミナヒドロゲルスラリーのｐＨ
が常に９.５〜１０.５となるようにした。Ａ液とＣ液を
すべて装入するのに要した時間は２５分であった。その
後６０分間撹拌した。撹拌停止時のチタニア-アルミナ
ヒドロゲルスラリーのｐＨは９.８であった。こうして
得られたヒドロゲルスラリーを１晩放置した後、順次実
施例１と同様の処理を行い、チタニア-アルミナ水和
物、さらにはチタニア-アルミナ担体を得た。このチタ
ニア-アルミナ水和物のＸ線回折測定結果ならびにチタ
ニア-アルミナ担体の組成および細孔特性を表１に示し
た。
せながら、これに６０℃に加温したＡ液を約８００ml/m
in、同様に６０℃に加温したＣ液を約５２ml/minの流速
で同時に添加し、さらに３.３％塩酸水溶液を装入して
生成するチタニア-アルミナヒドロゲルスラリーのｐＨ
が常に９.５〜１０.５となるようにした。Ａ液とＣ液を
すべて装入するのに要した時間は２５分であった。その
後６０分間撹拌した。撹拌停止時のチタニア-アルミナ
ヒドロゲルスラリーのｐＨは９.８であった。こうして
得られたヒドロゲルスラリーを１晩放置した後、順次実
施例１と同様の処理を行い、チタニア-アルミナ水和
物、さらにはチタニア-アルミナ担体を得た。このチタ
ニア-アルミナ水和物のＸ線回折測定結果ならびにチタ
ニア-アルミナ担体の組成および細孔特性を表１に示し
た。
【００１９】このチタニア-アルミナ担体に実施例１と
同様にしてモリブデンを１０重量％、コバルトを３重量
％担持して、触媒を調製した。
同様にしてモリブデンを１０重量％、コバルトを３重量
％担持して、触媒を調製した。
【００２０】（比較例２）実施例２と同様のＡ液及びＣ
液を調製した。
液を調製した。
【００２１】２ｌの水を張り込み６０℃に加温し、激し
く撹拌させつつ、ここへ３０℃に加温したＡ液を約８０
０ml/min、Ｃ液を約５２ml/minの流速で同時に添加し、
さらに３.３％塩酸水溶液を装入して、生成するチタニ
ア-アルミナヒドロゲルスラリーのｐＨが常に９.５〜１
０.５となるようにした。Ａ液とＣ液をすべて装入する
のに要した時間は２０分であった。その後６０分間撹拌
した。撹拌停止時のチタニア-アルミナヒドロゲルスラ
リーのｐＨは１０.２であった。こうして得られたヒド
ロゲルスラリーを１晩放置した後、実施例１と同様の処
理を行い、順次チタニア-アルミナ水和物、チタニア-ア
ルミナ担体を得た。これらのＸ線回折測定結果ならびに
組成および細孔特性を表１に示す。
く撹拌させつつ、ここへ３０℃に加温したＡ液を約８０
０ml/min、Ｃ液を約５２ml/minの流速で同時に添加し、
さらに３.３％塩酸水溶液を装入して、生成するチタニ
ア-アルミナヒドロゲルスラリーのｐＨが常に９.５〜１
０.５となるようにした。Ａ液とＣ液をすべて装入する
のに要した時間は２０分であった。その後６０分間撹拌
した。撹拌停止時のチタニア-アルミナヒドロゲルスラ
リーのｐＨは１０.２であった。こうして得られたヒド
ロゲルスラリーを１晩放置した後、実施例１と同様の処
理を行い、順次チタニア-アルミナ水和物、チタニア-ア
ルミナ担体を得た。これらのＸ線回折測定結果ならびに
組成および細孔特性を表１に示す。
【００２２】チタニア-アルミナ担体に実施例１と同様
にして１０％Ｍｏ-３％Ｃｏの金属を担持し触媒とし
た。
にして１０％Ｍｏ-３％Ｃｏの金属を担持し触媒とし
た。
【００２３】（実施例３）実施例１と同様にしてＡ液を
得た。四塩化チタン１４５.５gを２.９ｌの水に溶解さ
せＤ溶液を得た。
得た。四塩化チタン１４５.５gを２.９ｌの水に溶解さ
せＤ溶液を得た。
【００２４】２ｌの水を６０℃に加温し、激しく撹拌さ
せつつ、ここへ６０℃に加温したＡ液を約８００ml/mi
n、同様に６０℃に加温したＤ液を約１１６ml/minの流
速で同時に添加し、さらに３.３％塩酸水溶液を装入し
て、生成するチタニア-アルミナヒドロゲルスラリーの
ｐＨが常に７となるようにｐＨを調整した。Ａ液とＤ液
とをすべて装入するのに要した時間は２２分であった。
その後、６０分間撹拌した。撹拌終了時のチタニア-ア
ルミナヒドロゲルスラリーのｐＨは６.６であった。こ
うして得られたヒドロゲルスラリーを１晩放置した後、
実施例１と同様の処理を行い、順次チタニア-アルミナ
水和物、チタニア-アルミナ担体を得た。これらのチタ
ニア-アルミナのＸ線回折測定結果ならびに組成および
細孔特性を表１に示す。
せつつ、ここへ６０℃に加温したＡ液を約８００ml/mi
n、同様に６０℃に加温したＤ液を約１１６ml/minの流
速で同時に添加し、さらに３.３％塩酸水溶液を装入し
て、生成するチタニア-アルミナヒドロゲルスラリーの
ｐＨが常に７となるようにｐＨを調整した。Ａ液とＤ液
とをすべて装入するのに要した時間は２２分であった。
その後、６０分間撹拌した。撹拌終了時のチタニア-ア
ルミナヒドロゲルスラリーのｐＨは６.６であった。こ
うして得られたヒドロゲルスラリーを１晩放置した後、
実施例１と同様の処理を行い、順次チタニア-アルミナ
水和物、チタニア-アルミナ担体を得た。これらのチタ
ニア-アルミナのＸ線回折測定結果ならびに組成および
細孔特性を表１に示す。
【００２５】チタニア-アルミナ担体に実施例１と同様
にして１０％Ｍｏ-３％Ｃｏの金属を担持し触媒とし
た。
にして１０％Ｍｏ-３％Ｃｏの金属を担持し触媒とし
た。
【００２６】（比較例３）比較例２と同様にしてＡ液
を、実施例３と同様にしてＥ液を得た。
を、実施例３と同様にしてＥ液を得た。
【００２７】２ｌの水を３０℃に加温し、激しく撹拌さ
せつつ、ここへ３０℃に加温したＡ液を約８００ml/mi
n、同様に３０℃に加温したＥ液を約１１６ml/minの流
速で同時に添加し、さらに３.３％塩酸水溶液を装入
し、生成するチタニア-アルミナヒドロゲルスラリーの
ｐＨが常に９.５〜１０.５となるようにｐＨを調整し
た。Ａ液とＥ液とをすべて装入するのに要した時間は２
３分であった。その後６０分間撹拌した。撹拌停止時の
チタニア-アルミナヒドロゲルスラリーのｐＨは１０.１
であった。こうして得られたヒドロゲルスラリーを１晩
放置した後、実施例１と同様の処理を行い、順次チタニ
ア-アルミナ水和物、チタニア-アルミナ担体を得た。こ
れらのチタニア-アルミナのＸ線回折測定結果ならびに
組成および細孔特性を表１に示す。
せつつ、ここへ３０℃に加温したＡ液を約８００ml/mi
n、同様に３０℃に加温したＥ液を約１１６ml/minの流
速で同時に添加し、さらに３.３％塩酸水溶液を装入
し、生成するチタニア-アルミナヒドロゲルスラリーの
ｐＨが常に９.５〜１０.５となるようにｐＨを調整し
た。Ａ液とＥ液とをすべて装入するのに要した時間は２
３分であった。その後６０分間撹拌した。撹拌停止時の
チタニア-アルミナヒドロゲルスラリーのｐＨは１０.１
であった。こうして得られたヒドロゲルスラリーを１晩
放置した後、実施例１と同様の処理を行い、順次チタニ
ア-アルミナ水和物、チタニア-アルミナ担体を得た。こ
れらのチタニア-アルミナのＸ線回折測定結果ならびに
組成および細孔特性を表１に示す。
【００２８】チタニア-アルミナ担体に実施例１と同様
にして１０％Ｍｏ-３％Ｃｏの金属を担持し触媒とし
た。
にして１０％Ｍｏ-３％Ｃｏの金属を担持し触媒とし
た。
【００２９】
【表１】
【００３０】（触媒活性試験）上記実施例及び比較例で
得た触媒の水素化脱硫活性を固定床流通式高圧反応装置
を使用して評価した。実験に使用した原料油の性状と試
験条件を次に示した。原料油性状 油種 減圧軽油 硫黄分 ２.１６wt% 窒素分 ５７０wtppm 比重 ０.８９７４試験条件 水素圧力 ８０kg/cm2 ＬＨＳＶ ３.０hr-1 水素／オイル比 ４００ｌ/ｌ 反応温度 ３６０℃
得た触媒の水素化脱硫活性を固定床流通式高圧反応装置
を使用して評価した。実験に使用した原料油の性状と試
験条件を次に示した。原料油性状 油種 減圧軽油 硫黄分 ２.１６wt% 窒素分 ５７０wtppm 比重 ０.８９７４試験条件 水素圧力 ８０kg/cm2 ＬＨＳＶ ３.０hr-1 水素／オイル比 ４００ｌ/ｌ 反応温度 ３６０℃
【００３１】得られた各生成油に含まれる硫黄分を測定
し、脱硫率を比較した結果を、触媒の充填密度とともに
表２に示した。
し、脱硫率を比較した結果を、触媒の充填密度とともに
表２に示した。
【００３２】
【表２】
【００３３】この結果から本発明のチタニア-アルミナ
担体から調製された触媒が優れた脱硫性能を有すること
がわかる。
担体から調製された触媒が優れた脱硫性能を有すること
がわかる。
【００３４】
【発明の効果】本発明は、脱硫活性に優れた触媒を調製
できるものである。
できるものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 アルミニウムイオンとチタニウムイオン
との共沈により得られ、アルミナが実質的に擬ベーマイ
トで、バイヤライトが該アルミナ中１０重量％以下から
なるアルミナチタニア水和物を焼成して得られた５〜４
０重量％のチタニヤを含有するアルミナチタニアからな
る水素化精製処理用触媒担体。 - 【請求項２】 アルミニウム含有溶液とチタニウム含有
溶液とを急速混合撹拌して、アルミナが実質的に擬ベー
マイトで、バイヤライトが１０重量％以下からなるアル
ミナチタニア水和物を得、これを焼成して５〜４０重量
％のチタニヤを含有するアルミナチタニアを得ることを
特徴とする水素化精製処理用触媒担体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28946491A JP3332163B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 水素化精製処理用触媒及びその担体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28946491A JP3332163B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 水素化精製処理用触媒及びその担体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0596161A true JPH0596161A (ja) | 1993-04-20 |
| JP3332163B2 JP3332163B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=17743612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28946491A Expired - Fee Related JP3332163B2 (ja) | 1991-10-09 | 1991-10-09 | 水素化精製処理用触媒及びその担体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3332163B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011122387A1 (ja) | 2010-03-30 | 2011-10-06 | 千代田化工建設株式会社 | 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法、並びにそれを用いた炭化水素油の水素化処理方法 |
| WO2014013784A1 (ja) | 2012-07-19 | 2014-01-23 | 千代田化工建設株式会社 | 使用済水素化処理用チタニア触媒の再賦活化方法及び再生水素化処理用チタニア触媒 |
-
1991
- 1991-10-09 JP JP28946491A patent/JP3332163B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011122387A1 (ja) | 2010-03-30 | 2011-10-06 | 千代田化工建設株式会社 | 炭化水素油の水素化処理触媒及びその製造方法、並びにそれを用いた炭化水素油の水素化処理方法 |
| US9463452B2 (en) | 2010-03-30 | 2016-10-11 | Chiyoda Corporation | Hydrotreating catalyst for hydrocarbon oil and method for producing same, and hydrocarbon oil hydrotreating method using same |
| US9776180B2 (en) | 2010-03-30 | 2017-10-03 | Chiyoda Corporation | Hydrotreating catalyst for hydrocarbon oil and method for producing same, and hydrocarbon oil hydrotreating method using same |
| WO2014013784A1 (ja) | 2012-07-19 | 2014-01-23 | 千代田化工建設株式会社 | 使用済水素化処理用チタニア触媒の再賦活化方法及び再生水素化処理用チタニア触媒 |
| US10071370B2 (en) | 2012-07-19 | 2018-09-11 | Chiyoda Corporation | Method for reactivating used hydrogenation treatment titania catalyst, and regenerated hydrogenation treatment titania catalyst |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3332163B2 (ja) | 2002-10-07 |
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