JPH0586250A - 易崩壊性付与剤および組成物 - Google Patents
易崩壊性付与剤および組成物Info
- Publication number
- JPH0586250A JPH0586250A JP27734691A JP27734691A JPH0586250A JP H0586250 A JPH0586250 A JP H0586250A JP 27734691 A JP27734691 A JP 27734691A JP 27734691 A JP27734691 A JP 27734691A JP H0586250 A JPH0586250 A JP H0586250A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- composition
- evoh
- thermoplastic resin
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【構成】 エチレン含有量３〜２４モル％のエチレン−
ビニルアルコール共重合体からなる易崩壊性付与剤およ
び該付与剤を熱可塑性樹脂に配合した組成物。 【効果】 本発明の易崩壊性付与剤は易崩壊性が優れて
おり、また該易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合した
組成物は、フィルム成形時の延展性が優れており、また
得られる成形物の機械的強度も優れている。さらに本発
明の易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合した組成物が
得られる成形物は使用後廃棄物として土中に埋め立てた
場合、微生物により速やかに崩壊をうけ、その形状、強
度などが消失する。
ビニルアルコール共重合体からなる易崩壊性付与剤およ
び該付与剤を熱可塑性樹脂に配合した組成物。 【効果】 本発明の易崩壊性付与剤は易崩壊性が優れて
おり、また該易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合した
組成物は、フィルム成形時の延展性が優れており、また
得られる成形物の機械的強度も優れている。さらに本発
明の易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合した組成物が
得られる成形物は使用後廃棄物として土中に埋め立てた
場合、微生物により速やかに崩壊をうけ、その形状、強
度などが消失する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、易崩壊性付与剤および
該付与剤を含むフィルム溶融成形時の延展性に優れた易
崩壊性組成物に関する。
該付与剤を含むフィルム溶融成形時の延展性に優れた易
崩壊性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に合成高分子は高度の材料特性をそ
なえ加工性に優れしかも安価であるため、あらゆる分野
で広く利用されている。しかしその成形品はかさ高く、
自らの耐久性のため投棄あるいは埋め立てしても自然に
崩壊せず、また焼却すれば発熱量が高いため、焼却設備
をいためるなど、最近プラスチック廃棄物の処理法が問
題となっている。そのため光あるいは微生物などによっ
て、部分的に分解させることにより、該プラスチック廃
棄物のかさ高さを減少させ、廃棄物の処理設備あるいは
埋め立て地を有効に利用する研究がなされてきた。
なえ加工性に優れしかも安価であるため、あらゆる分野
で広く利用されている。しかしその成形品はかさ高く、
自らの耐久性のため投棄あるいは埋め立てしても自然に
崩壊せず、また焼却すれば発熱量が高いため、焼却設備
をいためるなど、最近プラスチック廃棄物の処理法が問
題となっている。そのため光あるいは微生物などによっ
て、部分的に分解させることにより、該プラスチック廃
棄物のかさ高さを減少させ、廃棄物の処理設備あるいは
埋め立て地を有効に利用する研究がなされてきた。
【０００３】中でも、比較的安価でかつ完全な生物分解
性を有する澱粉を易崩壊性付与剤として、熱可塑性樹脂
にブレンドすることにより、生物崩壊性を有する、熱可
塑性樹脂組成物に関する研究は盛んにおこなわれている
（特開平２−１４２２８号，同３−３１３３３号）。
性を有する澱粉を易崩壊性付与剤として、熱可塑性樹脂
にブレンドすることにより、生物崩壊性を有する、熱可
塑性樹脂組成物に関する研究は盛んにおこなわれている
（特開平２−１４２２８号，同３−３１３３３号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら澱粉を易
崩壊性付与剤として含む組成物は澱粉由来の成形性およ
び／又は機械的強度の低さのため、熱可塑性樹脂元来の
成形性、機械的強度が阻害され、易崩壊性、成形性、機
械強度の三つを同時に満足する樹脂組成物が得られない
という欠点があった。とくに成形する場合の延展性に問
題があり、薄いフィルムが得られない。
崩壊性付与剤として含む組成物は澱粉由来の成形性およ
び／又は機械的強度の低さのため、熱可塑性樹脂元来の
成形性、機械的強度が阻害され、易崩壊性、成形性、機
械強度の三つを同時に満足する樹脂組成物が得られない
という欠点があった。とくに成形する場合の延展性に問
題があり、薄いフィルムが得られない。
【０００５】しかして本発明の目的は、易崩壊性付与剤
を提供することおよび該付与剤を含む、フィルム成形時
の延展性の優れた、しかも機械的強度の良好な組成物を
提供することにある。
を提供することおよび該付与剤を含む、フィルム成形時
の延展性の優れた、しかも機械的強度の良好な組成物を
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記目的は、エチレン含
有量３〜２４モル％のエチレン−ビニルアルコール共重
合体（ＥＶＯＨ）を易崩壊性付与剤として使用すること
によって達成される。
有量３〜２４モル％のエチレン−ビニルアルコール共重
合体（ＥＶＯＨ）を易崩壊性付与剤として使用すること
によって達成される。
【０００７】熱可塑性樹脂に易崩壊性付与剤をブレンド
する場合、組成物全体が成形性、機械的強度を有するた
めには、易崩壊性付与剤自身が成形性、物理的強度を有
すること、並びに易崩壊性付与剤と熱可塑性樹脂の界面
が強固に接着することが重要である。また同時に易崩壊
性を持たせるためには熱可塑性樹脂をブレンドすること
により、易崩壊性付与剤と熱可塑性樹脂の組成物よりな
る相に生物学的攻撃を阻害しないこと、例えば、該熱可
塑性樹脂に含まれる一成分が、生化学的に生物学的攻撃
を阻害しないか、あるいは該熱可塑性樹脂と易崩壊性付
与剤よりなる相との相界面で分子的な絡み合いが生じ、
生物学的攻撃を物理的に阻害しないことが重要である。
する場合、組成物全体が成形性、機械的強度を有するた
めには、易崩壊性付与剤自身が成形性、物理的強度を有
すること、並びに易崩壊性付与剤と熱可塑性樹脂の界面
が強固に接着することが重要である。また同時に易崩壊
性を持たせるためには熱可塑性樹脂をブレンドすること
により、易崩壊性付与剤と熱可塑性樹脂の組成物よりな
る相に生物学的攻撃を阻害しないこと、例えば、該熱可
塑性樹脂に含まれる一成分が、生化学的に生物学的攻撃
を阻害しないか、あるいは該熱可塑性樹脂と易崩壊性付
与剤よりなる相との相界面で分子的な絡み合いが生じ、
生物学的攻撃を物理的に阻害しないことが重要である。
【０００８】かかる観点より、本発明者らが鋭意検討し
た結果、易崩壊性付与剤としてエチレン含量３〜２４モ
ル％のＥＶＯＨを用いた場合、該ＥＶＯＨと様々な熱可
塑性樹脂との組成物は、使用に耐え得る機械的強度、並
びにフィルム成形時すぐれた延展性を示し、使用後廃棄
物として土中に埋め立てた場合、すみやかにその形状、
機械的強度を消失するという易崩壊性を具備しているこ
とがわかった。
た結果、易崩壊性付与剤としてエチレン含量３〜２４モ
ル％のＥＶＯＨを用いた場合、該ＥＶＯＨと様々な熱可
塑性樹脂との組成物は、使用に耐え得る機械的強度、並
びにフィルム成形時すぐれた延展性を示し、使用後廃棄
物として土中に埋め立てた場合、すみやかにその形状、
機械的強度を消失するという易崩壊性を具備しているこ
とがわかった。
【０００９】ＥＶＯＨの生物による易崩壊性に関しては
日経ニューマテリアル１９９０年３月２６日号に一部記
載があるし、またＥＶＯＨと天然物である澱粉よりなる
樹脂組成物に関しては、特開平２−１４２２８および特
開平３−３１３３３に記載がある。しかしながら従来当
業界にて常識的に用いられてきたＥＶＯＨのエチレン含
有量は２５モル％以上であり、またこれらの刊行物また
は公報には本発明で特定しているような低エチレン含有
量のＥＶＯＨを使用することの具体的な実施例はない。
また、上記公報のうち特開平３−３１３３３号にはエチ
レン含有量１０〜９０重量％（モル％に換算すると１
４．９〜９３．４モル％）のＥＶＯＨの記載はあるが、
とくにエチレン含有量が２５モル％より小さいＥＶＯＨ
が易崩壊性に優れているとの記載はない。さらに本発明
者らの追試の結果、従来より用いられてきたエチレン含
有量２５モル％以上のＥＶＯＨは本発明に記載のＥＶＯ
Ｈに比べ崩壊性が著しく低下することがわかった。この
ことは後述する比較例からも明らかである。
日経ニューマテリアル１９９０年３月２６日号に一部記
載があるし、またＥＶＯＨと天然物である澱粉よりなる
樹脂組成物に関しては、特開平２−１４２２８および特
開平３−３１３３３に記載がある。しかしながら従来当
業界にて常識的に用いられてきたＥＶＯＨのエチレン含
有量は２５モル％以上であり、またこれらの刊行物また
は公報には本発明で特定しているような低エチレン含有
量のＥＶＯＨを使用することの具体的な実施例はない。
また、上記公報のうち特開平３−３１３３３号にはエチ
レン含有量１０〜９０重量％（モル％に換算すると１
４．９〜９３．４モル％）のＥＶＯＨの記載はあるが、
とくにエチレン含有量が２５モル％より小さいＥＶＯＨ
が易崩壊性に優れているとの記載はない。さらに本発明
者らの追試の結果、従来より用いられてきたエチレン含
有量２５モル％以上のＥＶＯＨは本発明に記載のＥＶＯ
Ｈに比べ崩壊性が著しく低下することがわかった。この
ことは後述する比較例からも明らかである。
【００１０】本発明においてＥＶＯＨのエチレン含有量
としては３〜２４モル％であることが重要であり、好ま
しくは３〜２０モル％、さらに好ましくは３〜１４モル
％、最適には５〜１２モル％である。エチレン含有量が
２４モル％を越えると本発明の目的とするフィルム成形
時の延展性が得られないし、また易崩壊性も十分でな
い。一方３モル％を下回るとフィルムとして成形したと
き実用に耐え得る十分な強度が得られないし、また易崩
壊性も十分でない。
としては３〜２４モル％であることが重要であり、好ま
しくは３〜２０モル％、さらに好ましくは３〜１４モル
％、最適には５〜１２モル％である。エチレン含有量が
２４モル％を越えると本発明の目的とするフィルム成形
時の延展性が得られないし、また易崩壊性も十分でな
い。一方３モル％を下回るとフィルムとして成形したと
き実用に耐え得る十分な強度が得られないし、また易崩
壊性も十分でない。
【００１１】ＥＶＯＨのビニルエステル成分のけん化度
としては５０％以上であることが好ましい。また熱安定
性の観点からは８０％以上、さらには９０％以上である
ことが好ましい。けん化度が５０％を下回ると熱安定性
が低下し成形時に多量のゲルが発生するため外観が好ま
しくない。また熱水可溶性の観点からは、けん化度５０
〜９５％、さらには６０〜９５％であることが好まし
い。またＥＶＯＨとはエチレンとビニルエステルとの共
重合体けん化物であり、ここでビニルエステルとしては
酢酸ビニルが代表例としてあげられるが、他の脂肪酸ビ
ニルエステル（例ピバリン酸ビニルエステル）なども使
用できる。さらにＥＶＯＨには本発明の目的が阻害され
ない範囲で、プロピレン等の炭素数３以上のオレフィ
ン、（メタ）アクリル酸、ビニルシラン系化合物（ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランな
ど）、ビニルピロリドン系化合物などの第三成分を共重
合することは自由である。また末端および／または側鎖
に炭素数が４〜５０のアルキル基を有するＥＶＯＨ、水
酸基の一部が酸化されているＥＶＯＨ、脂肪族ポリエス
テルがグラフトされているＥＶＯＨ、末端にイオン性基
（カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその
塩、アンモニウム基など）を有するＥＶＯＨも例示され
る。またＥＶＯＨの固有粘度［溶剤 水／フェノール
１５／８５重量比），３０℃］は０．０５〜０．２リッ
トル／ｇ、好ましくは、０．０７〜０．１５リットル／
ｇである。
としては５０％以上であることが好ましい。また熱安定
性の観点からは８０％以上、さらには９０％以上である
ことが好ましい。けん化度が５０％を下回ると熱安定性
が低下し成形時に多量のゲルが発生するため外観が好ま
しくない。また熱水可溶性の観点からは、けん化度５０
〜９５％、さらには６０〜９５％であることが好まし
い。またＥＶＯＨとはエチレンとビニルエステルとの共
重合体けん化物であり、ここでビニルエステルとしては
酢酸ビニルが代表例としてあげられるが、他の脂肪酸ビ
ニルエステル（例ピバリン酸ビニルエステル）なども使
用できる。さらにＥＶＯＨには本発明の目的が阻害され
ない範囲で、プロピレン等の炭素数３以上のオレフィ
ン、（メタ）アクリル酸、ビニルシラン系化合物（ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランな
ど）、ビニルピロリドン系化合物などの第三成分を共重
合することは自由である。また末端および／または側鎖
に炭素数が４〜５０のアルキル基を有するＥＶＯＨ、水
酸基の一部が酸化されているＥＶＯＨ、脂肪族ポリエス
テルがグラフトされているＥＶＯＨ、末端にイオン性基
（カルボン酸基またはその塩、スルホン酸基またはその
塩、アンモニウム基など）を有するＥＶＯＨも例示され
る。またＥＶＯＨの固有粘度［溶剤 水／フェノール
１５／８５重量比），３０℃］は０．０５〜０．２リッ
トル／ｇ、好ましくは、０．０７〜０．１５リットル／
ｇである。
【００１２】本発明に使用されるＥＶＯＨは熱水可溶性
であることがＥＶＯＨの易崩壊性を促進させる効果があ
りとくに好ましい。ここで熱水可溶性とは９５℃の熱水
中に１分間浸漬したとき、実質的に完全に溶解する性質
を意味する。またＥＶＯＨは熱可塑性であることが、他
の熱可塑性樹脂とブレンドした場合、溶融成形が可能で
あることから好ましい。
であることがＥＶＯＨの易崩壊性を促進させる効果があ
りとくに好ましい。ここで熱水可溶性とは９５℃の熱水
中に１分間浸漬したとき、実質的に完全に溶解する性質
を意味する。またＥＶＯＨは熱可塑性であることが、他
の熱可塑性樹脂とブレンドした場合、溶融成形が可能で
あることから好ましい。
【００１３】本発明において易崩壊性付与剤とは、それ
自身が生物学的に攻撃を受け分解する性質を有し、かつ
該付与剤を他の熱可塑性樹脂に配合することにより、他
の熱可塑性樹脂に崩壊性を付与する性質を有するものを
いう。
自身が生物学的に攻撃を受け分解する性質を有し、かつ
該付与剤を他の熱可塑性樹脂に配合することにより、他
の熱可塑性樹脂に崩壊性を付与する性質を有するものを
いう。
【００１４】本発明の易崩壊性付与剤を各種熱可塑性樹
脂に配合して使用する場合の各成分の配合量は熱可塑性
樹脂１〜９９重量部および上記ＥＶＯＨ９９〜１重量部
である。ＥＶＯＨが１重量部以下、あるいは熱可塑性樹
脂が９９重量部を越えると、廃棄物として投棄後、微生
物による十分な易崩壊性樹脂が得られない。好適な配合
量としては熱可塑性樹脂１０〜９０重量部、ＥＶＯＨ９
０〜１０重量部である。
脂に配合して使用する場合の各成分の配合量は熱可塑性
樹脂１〜９９重量部および上記ＥＶＯＨ９９〜１重量部
である。ＥＶＯＨが１重量部以下、あるいは熱可塑性樹
脂が９９重量部を越えると、廃棄物として投棄後、微生
物による十分な易崩壊性樹脂が得られない。好適な配合
量としては熱可塑性樹脂１０〜９０重量部、ＥＶＯＨ９
０〜１０重量部である。
【００１５】熱可塑性樹脂としてはとくに制限はない
が、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンな
ど）、ポリアミド、ポリエステル（脂肪族ポリエステル
など）、ポリエーテル、ポリスチレン、（メタ）アクリ
ル系樹脂、ビニルアルコール系樹脂（エチレン含有量２
５〜６５％のＥＶＯＨなど）、酢酸ビニル系樹脂（エチ
レン−酢酸ビニル共重合体など）ポリウレタン、などが
用いられる。このうち、とくにポリオレフィン、ポリエ
ステルが好ましい。
が、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンな
ど）、ポリアミド、ポリエステル（脂肪族ポリエステル
など）、ポリエーテル、ポリスチレン、（メタ）アクリ
ル系樹脂、ビニルアルコール系樹脂（エチレン含有量２
５〜６５％のＥＶＯＨなど）、酢酸ビニル系樹脂（エチ
レン−酢酸ビニル共重合体など）ポリウレタン、などが
用いられる。このうち、とくにポリオレフィン、ポリエ
ステルが好ましい。
【００１６】また本発明の組成物には天然物を配合して
使用することもできる。ここで天然物としては特に制限
はないが、澱粉、セルロース、キチン、キトサン、プル
ラン、などの多糖類があげられる。天然物の配合量は上
記の熱可塑性樹脂の配合量と同じ範囲から選ばれる。
使用することもできる。ここで天然物としては特に制限
はないが、澱粉、セルロース、キチン、キトサン、プル
ラン、などの多糖類があげられる。天然物の配合量は上
記の熱可塑性樹脂の配合量と同じ範囲から選ばれる。
【００１７】また本発明の組成物には、樹脂の成形加工
性、可とう性をさらに増すために、他の添加剤、たとえ
ば、水、グリセリンなどの可塑剤を加えることは自由で
ある。
性、可とう性をさらに増すために、他の添加剤、たとえ
ば、水、グリセリンなどの可塑剤を加えることは自由で
ある。
【００１８】可塑剤の例としてはポリエチレングリコー
ル、エチレングリコール、ジグリセリン、グリセリン、
１，３−および１．４−ブタンジオール、１，２−プロ
ピレングリコール、ソルビトール、ε−カプロラクタ
ム、尿素、トルエンスルホン酸アミド、ラウリルアミ
ド、アセトアミド、ホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、水な
どから選ばれる１種あるいは２種以上が混合して用いら
れる。好適にはグリセリン、水、尿素などが用いられ
る。
ル、エチレングリコール、ジグリセリン、グリセリン、
１，３−および１．４−ブタンジオール、１，２−プロ
ピレングリコール、ソルビトール、ε−カプロラクタ
ム、尿素、トルエンスルホン酸アミド、ラウリルアミ
ド、アセトアミド、ホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、水な
どから選ばれる１種あるいは２種以上が混合して用いら
れる。好適にはグリセリン、水、尿素などが用いられ
る。
【００１９】さらに本発明の組成物には発明の効果が阻
害されない範囲で充填剤（タルク、クレー、マイカ、セ
ルロース繊維、ＰＶＡ繊維など）、熱安定剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、植物油、着色剤などをブレンドする
ことも自由である。
害されない範囲で充填剤（タルク、クレー、マイカ、セ
ルロース繊維、ＰＶＡ繊維など）、熱安定剤、紫外線吸
収剤、酸化防止剤、植物油、着色剤などをブレンドする
ことも自由である。
【００２０】本発明の易崩壊性付与剤を使用する場合の
形態としては特に制限はないが、粉末、ペレット、他の
易崩壊性付与剤とのブレンド物、各種マスターバッチ、
増量剤、フィラーとのブレンド物が好適に用いられる。
形態としては特に制限はないが、粉末、ペレット、他の
易崩壊性付与剤とのブレンド物、各種マスターバッチ、
増量剤、フィラーとのブレンド物が好適に用いられる。
【００２１】本発明の組成物を得るための各成分の配合
手段としては、リボンブレンダー、高速ミキサーコニー
ダー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミキサ
ー等が用いられる。
手段としては、リボンブレンダー、高速ミキサーコニー
ダー、ミキシングロール、押出機、インテンシブミキサ
ー等が用いられる。
【００２２】本発明の組成物は周知の押出し機、射出成
形機、プレス機などをもちいて任意の成形物（例：フィ
ルム、シート、各種容器、各種射出成形品）を得ること
ができるし、または得られたフィルムを延伸することに
よりスプリットヤーンとし、これを織物または編物とす
ることもできる。
形機、プレス機などをもちいて任意の成形物（例：フィ
ルム、シート、各種容器、各種射出成形品）を得ること
ができるし、または得られたフィルムを延伸することに
よりスプリットヤーンとし、これを織物または編物とす
ることもできる。
【００２３】成形物の例としては特に制限はないが、あ
る期間使用したのち、廃棄される成形物、たとえば食品
容器としてのカップ、ボトル、トレー、農業用資材とし
てのシート、くい、根おおい（マルチフィルム）、プラ
ンター、農薬・肥料・土壌改良剤等の容器あるいはキャ
リヤー材料、日用品として結束ひも、子供用のおもち
ゃ、ゴミ箱、工業用としてのクッション材、パッキン、
各種コンテナー、コロストミーバッグなどがあげられ
る。
る期間使用したのち、廃棄される成形物、たとえば食品
容器としてのカップ、ボトル、トレー、農業用資材とし
てのシート、くい、根おおい（マルチフィルム）、プラ
ンター、農薬・肥料・土壌改良剤等の容器あるいはキャ
リヤー材料、日用品として結束ひも、子供用のおもち
ゃ、ゴミ箱、工業用としてのクッション材、パッキン、
各種コンテナー、コロストミーバッグなどがあげられ
る。
【００２４】また該成形品を使用した後、廃棄する場合
には一般のゴミと同様のゴミ集積地に投棄した直後より
崩壊がはじまるが、土中の微生物による崩壊の効果を高
めるために土中への埋め立てによる処理方法が好適であ
る。
には一般のゴミと同様のゴミ集積地に投棄した直後より
崩壊がはじまるが、土中の微生物による崩壊の効果を高
めるために土中への埋め立てによる処理方法が好適であ
る。
【００２５】本発明においては、上記組成物層を少なく
とも一層する多層体として使用することもできる。多層
体とする場合の他の層としては、生分解性樹脂層または
光分解性樹脂層であることが好ましい。ここで生分解性
樹脂層としては、タンパク質（ゼラチン、コラーゲ
ン）、ポリペプチド、ポリエステル（ポリアジペート、
ポリラクトン、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステ
ルアミド）、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリスチレ
ン、さらには多糖類（澱粉、セルロース、キチン、キト
サンなど）を含有する熱可塑性樹脂｛ポリオレフィン
（ポリエチレンなど）、ポリスチレン、ビニルアルコー
ル系樹脂（エチレン含有量２５〜６５モル％のＥＶＯＨ
など）、エチレン−アクリル酸共重合体などの熱可塑性
樹脂に多糖類を配合したもの｝から得られるフィルムま
たはシートが代表的なものとしてあげられる。また光分
解性樹脂層としてはエチレンと一酸化炭素との共重合
体、メチルビニルケトンとエチレン、スチレン、塩化ビ
ニル、メチルアクリレートなどとの共重合体、光分解性
マスターバッチ（ポリエチレンにメチルビニルケトンと
少量のメチルスチレンをグラフト重合したもの）を配合
した各種熱可塑性樹脂から得られるフィルムまたはシー
トが代表的なものとしてあげられる。また他の層として
は、セルロース系の紙、不織布、織布、網などもあげら
れる。
とも一層する多層体として使用することもできる。多層
体とする場合の他の層としては、生分解性樹脂層または
光分解性樹脂層であることが好ましい。ここで生分解性
樹脂層としては、タンパク質（ゼラチン、コラーゲ
ン）、ポリペプチド、ポリエステル（ポリアジペート、
ポリラクトン、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステ
ルアミド）、ポリエーテル、ポリウレタン、ポリスチレ
ン、さらには多糖類（澱粉、セルロース、キチン、キト
サンなど）を含有する熱可塑性樹脂｛ポリオレフィン
（ポリエチレンなど）、ポリスチレン、ビニルアルコー
ル系樹脂（エチレン含有量２５〜６５モル％のＥＶＯＨ
など）、エチレン−アクリル酸共重合体などの熱可塑性
樹脂に多糖類を配合したもの｝から得られるフィルムま
たはシートが代表的なものとしてあげられる。また光分
解性樹脂層としてはエチレンと一酸化炭素との共重合
体、メチルビニルケトンとエチレン、スチレン、塩化ビ
ニル、メチルアクリレートなどとの共重合体、光分解性
マスターバッチ（ポリエチレンにメチルビニルケトンと
少量のメチルスチレンをグラフト重合したもの）を配合
した各種熱可塑性樹脂から得られるフィルムまたはシー
トが代表的なものとしてあげられる。また他の層として
は、セルロース系の紙、不織布、織布、網などもあげら
れる。
【００２６】上記他の層は本発明の組成物層の片面、ま
たは両面に設けることができるし、また他の層の両面に
本発明の組成物層を設けることもできる。これらの多層
体を製造する場合には、必要に応じ接着剤、好ましくは
生分解性接着剤を使用することができる。
たは両面に設けることができるし、また他の層の両面に
本発明の組成物層を設けることもできる。これらの多層
体を製造する場合には、必要に応じ接着剤、好ましくは
生分解性接着剤を使用することができる。
【００２７】接着剤としてはポリウレタン系樹脂、スタ
ーチ系樹脂およびこれらを含有してなる不飽和カルボン
酸又はその無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン
系重合体または共重合体［ポリエチレン｛低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＳＬＤＰＥ）｝、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル（メチルエステル、またはエチルエステ
ル）共重合体］にグラフトしたものがもちいられる。こ
れらの接着剤は層間接着剤として、あるいは組成物層あ
るいは他層に配合して使用される。
ーチ系樹脂およびこれらを含有してなる不飽和カルボン
酸又はその無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン
系重合体または共重合体［ポリエチレン｛低密度ポリエ
チレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬ
ＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＳＬＤＰＥ）｝、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル（メチルエステル、またはエチルエステ
ル）共重合体］にグラフトしたものがもちいられる。こ
れらの接着剤は層間接着剤として、あるいは組成物層あ
るいは他層に配合して使用される。
【００２８】多層体を得る方法としては、押出ラミネー
ト法、ドライラミネート法、共押出ラミネート法、共押
出シート成形法、共押出パイプ成形法、共射出成形法、
溶液コート法などがあげられる。以下、実施例にてより
詳細な説明を行うが、これにより本発明はなんら限定さ
れるものではない。
ト法、ドライラミネート法、共押出ラミネート法、共押
出シート成形法、共押出パイプ成形法、共射出成形法、
溶液コート法などがあげられる。以下、実施例にてより
詳細な説明を行うが、これにより本発明はなんら限定さ
れるものではない。
【００２９】
実施例１ 易崩壊性付与剤としての有効性の確認のため、本発明の
ＥＶＯＨ単品の易崩壊性を検討した。エチレン含有量７
モル％、けん化度９９．７％のＥＶＯＨを水／プロパノ
ール混合溶液を溶媒として濃度１０重量％のＥＶＯＨ溶
液を得た。該溶液を温度７５℃に調整した回転ドラム上
に塗布することにより溶媒を蒸発させ厚さ１５μの均一
なフィルムを得た。
ＥＶＯＨ単品の易崩壊性を検討した。エチレン含有量７
モル％、けん化度９９．７％のＥＶＯＨを水／プロパノ
ール混合溶液を溶媒として濃度１０重量％のＥＶＯＨ溶
液を得た。該溶液を温度７５℃に調整した回転ドラム上
に塗布することにより溶媒を蒸発させ厚さ１５μの均一
なフィルムを得た。
【００３０】該フィルムを１５×１００ｍｍに切り出
し、９５℃に調整した熱水中に１分間浸漬し、熱水溶解
性を調べた。結果を第１に示す。なお熱水溶解性は下記
のように３段階で評価した。 ○・・・完全に溶解する △・・・膨潤し、ばらばらになる ×・・・不変
し、９５℃に調整した熱水中に１分間浸漬し、熱水溶解
性を調べた。結果を第１に示す。なお熱水溶解性は下記
のように３段階で評価した。 ○・・・完全に溶解する △・・・膨潤し、ばらばらになる ×・・・不変
【００３１】該フィルムを０．２ｇ切り出し、これを予
め滅菌したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）０．３％含
有液体培地１００ミリリットル（ｍｌ）に浸漬した。本
培地にあらかじめＰＶＡ０．３％含有液体培地にて３日
間振とうし増殖させたＰＶＡ分解性菌液１ミリリットル
（ｍｌ）を植菌し、途中ＰＨを７〜７．５に調整しなが
ら２週間振とうし、該フィルムの重量変化を下式より求
め表１に示した。なお振とう条件は１２０ｒｐｍ（３０
℃）である。
め滅菌したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）０．３％含
有液体培地１００ミリリットル（ｍｌ）に浸漬した。本
培地にあらかじめＰＶＡ０．３％含有液体培地にて３日
間振とうし増殖させたＰＶＡ分解性菌液１ミリリットル
（ｍｌ）を植菌し、途中ＰＨを７〜７．５に調整しなが
ら２週間振とうし、該フィルムの重量変化を下式より求
め表１に示した。なお振とう条件は１２０ｒｐｍ（３０
℃）である。
【００３２】 重量は、フィルムを２０℃、５０％ＲＨ下に４８時間放
置後に測定した値である。
置後に測定した値である。
【００３３】なお、上記ＰＶＡ０．３％含有液体培地
（ＰＨ＝７．５）の組成は次の通りである。 ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９．９％） ０．３％ ＮＨ4ＮＯ3 ０．１％ ＫＨ2ＰＯ4 ０．０２％ Ｋ2ＨＰＯ4 ０．１％ ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．０２％ ＮａＣｌ ０．０１％ ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ ０．０１％ ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．００１％ Ｐｅｐｔｏｎｅ ０．００５％ Ｙ．ｅｘｔ． ０．００５％ ピロロキノリンキノン １μｇ／ｍｌ
（ＰＨ＝７．５）の組成は次の通りである。 ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９．９％） ０．３％ ＮＨ4ＮＯ3 ０．１％ ＫＨ2ＰＯ4 ０．０２％ Ｋ2ＨＰＯ4 ０．１％ ＭｇＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．０２％ ＮａＣｌ ０．０１％ ＣａＣｌ2・２Ｈ2Ｏ ０．０１％ ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ ０．００１％ Ｐｅｐｔｏｎｅ ０．００５％ Ｙ．ｅｘｔ． ０．００５％ ピロロキノリンキノン １μｇ／ｍｌ
【００３４】実施例２〜３および比較例１〜４ 表１に示す以外は実施例１と同じ条件で実施した。結果
を表１に示す。
を表１に示す。
【００３５】実施例４ 易崩壊性付与剤としてエチレン含有量１０モル％、けん
化度９０％のＥＶＯＨ３０重量部と熱可塑性樹脂として
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（三井デュポンポリケ
ミカル製ミラソンＦ９７２−５）７０重量部、可塑剤と
してグリセリン１０重量部をブレンドし、スクリュー直
径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６のフルフライト型スクリュー
を有する一軸押出機を用いて溶融混練し、押出機の先端
に取り付けたペレットダイより押出機温度１８０℃にて
ストランドと化し、引き続きペレタイザーを用いてペレ
ットと化した。
化度９０％のＥＶＯＨ３０重量部と熱可塑性樹脂として
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（三井デュポンポリケ
ミカル製ミラソンＦ９７２−５）７０重量部、可塑剤と
してグリセリン１０重量部をブレンドし、スクリュー直
径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６のフルフライト型スクリュー
を有する一軸押出機を用いて溶融混練し、押出機の先端
に取り付けたペレットダイより押出機温度１８０℃にて
ストランドと化し、引き続きペレタイザーを用いてペレ
ットと化した。
【００３６】該ペレットは上記押出機に５５０ｍｍ幅、
リップ開度０．３ｍｍのコートハンガーダイを取り付け
た製膜装置より押出し、直径８００ｍｍのキャストドラ
ムを有する引取装置にてフィルムと化した。この時該引
取装置のキャストドラム回転数を順次増速することによ
り得られるフィルムの膜厚は薄くなり、さらに増速する
ことによりやがて破断に至り、それ以上薄いフィルムは
得られなくなる。この破断点におけるフィルムの厚さを
測定し、延展性として表２に示す。
リップ開度０．３ｍｍのコートハンガーダイを取り付け
た製膜装置より押出し、直径８００ｍｍのキャストドラ
ムを有する引取装置にてフィルムと化した。この時該引
取装置のキャストドラム回転数を順次増速することによ
り得られるフィルムの膜厚は薄くなり、さらに増速する
ことによりやがて破断に至り、それ以上薄いフィルムは
得られなくなる。この破断点におけるフィルムの厚さを
測定し、延展性として表２に示す。
【００３７】また上記製膜装置にて製膜した１００μの
均一なフィルムをサンプル幅１５ｍｍ長さ１５０ｍｍに
切り出し、引っ張り試験機にてチャック間隔５０ｍｍ、
引っ張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて、破断時の強度お
よび伸度を測定した。結果を表２に示す。
均一なフィルムをサンプル幅１５ｍｍ長さ１５０ｍｍに
切り出し、引っ張り試験機にてチャック間隔５０ｍｍ、
引っ張り速度５００ｍｍ／ｍｉｎにて、破断時の強度お
よび伸度を測定した。結果を表２に示す。
【００３８】易崩壊性に関しては該フィルム（２０μ）
を土壌中（表層下５〜１０ｃｍ）に埋設し、後の該フィ
ルムの状態を次の４段階で評価し、結果を表２に示す。 Ａ・・・ひどく損傷 Ｂ・・・かなり損傷 Ｃ・・・やや損傷 Ｄ・・・不変
を土壌中（表層下５〜１０ｃｍ）に埋設し、後の該フィ
ルムの状態を次の４段階で評価し、結果を表２に示す。 Ａ・・・ひどく損傷 Ｂ・・・かなり損傷 Ｃ・・・やや損傷 Ｄ・・・不変
【００３９】実施例５〜６および比較例５〜８ 表２に示す以外は実施例４と同じ条件で実施した。結果
を表２に示す。
を表２に示す。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【表２】
【００４２】
【発明の効果】本発明の易崩壊性付与剤は易崩壊性が優
れており、また該易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合
した組成物は、フィルム成形時の延展性が優れており、
また得られる成形物の機械的強度も優れている。さらに
本発明の易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合した組成
物から得られる成形物は使用後廃棄物として土中に埋め
立てた場合、微生物により速やかに崩壊をうけ、その形
状、強度などが消失する。
れており、また該易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合
した組成物は、フィルム成形時の延展性が優れており、
また得られる成形物の機械的強度も優れている。さらに
本発明の易崩壊性付与剤を熱可塑性樹脂に配合した組成
物から得られる成形物は使用後廃棄物として土中に埋め
立てた場合、微生物により速やかに崩壊をうけ、その形
状、強度などが消失する。
フロントページの続き (72)発明者 廣藤 俐 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内
Claims (4)
- 【請求項１】 エチレン含有量３〜２４モル％のエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体からなる易崩壊性付与
剤。 - 【請求項２】 エチレン−ビニルアルコール共重合体が
熱水可溶性である請求項１記載の易崩壊性付与剤。 - 【請求項３】 エチレン−ビニルアルコール共重合体が
熱水可溶性で、かつ熱可塑性である請求項１記載の易崩
壊性付与剤。 - 【請求項４】 熱可塑性樹脂に請求項１、２または３記
載のエチレン−ビニルアルコール共重合体を配合した易
崩壊性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27734691A JP3154766B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | 易崩壊性付与剤および組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27734691A JP3154766B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | 易崩壊性付与剤および組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0586250A true JPH0586250A (ja) | 1993-04-06 |
| JP3154766B2 JP3154766B2 (ja) | 2001-04-09 |
Family
ID=17582248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27734691A Expired - Fee Related JP3154766B2 (ja) | 1991-09-27 | 1991-09-27 | 易崩壊性付与剤および組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3154766B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1010783A1 (en) * | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polyvinyl alcohol fibers and method for producing them |
| JP2000178396A (ja) * | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Kuraray Co Ltd | 溶融成形用ポリビニルアルコール系樹脂組成物 |
| AU2016391789B2 (en) * | 2016-02-01 | 2020-08-20 | Norbert Kuhl | Oxygen-tight food container |
-
1991
- 1991-09-27 JP JP27734691A patent/JP3154766B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1010783A1 (en) * | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Kuraray Co., Ltd. | Thermoplastic polyvinyl alcohol fibers and method for producing them |
| JP2000178396A (ja) * | 1998-12-18 | 2000-06-27 | Kuraray Co Ltd | 溶融成形用ポリビニルアルコール系樹脂組成物 |
| AU2016391789B2 (en) * | 2016-02-01 | 2020-08-20 | Norbert Kuhl | Oxygen-tight food container |
| AU2016391789C1 (en) * | 2016-02-01 | 2020-11-12 | Norbert Kuhl | Oxygen-tight food container |
| US11578200B2 (en) | 2016-02-01 | 2023-02-14 | Norbert Kuhl | Oxygen-tight food container |
| US11753536B2 (en) | 2016-02-01 | 2023-09-12 | Norbert Kuhl | Oxygen-tight plastic, and packaging material produced therefrom |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3154766B2 (ja) | 2001-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100249606B1 (ko) | 특정한 트랜스-중합체 및 이들과 다른 생분해성 성분과의 블렌드로 제조된 생분해성 제품 | |
| US6730057B2 (en) | Flushable tampon applicators | |
| US5852114A (en) | Biodegradable thermoplastic polymer blend compositions with accelerated biodegradation | |
| WO1999046332A1 (fr) | Composition de resine contenant de la lactone, objet moule dans cette composition, et film | |
| JPH0623260B2 (ja) | 微生物崩壊性熱可塑性樹脂成形物及びその製造方法 | |
| EP1368069B1 (en) | Flushable tampon applicators | |
| JP3512970B2 (ja) | 生分解性多孔質フィルム | |
| JP2883431B2 (ja) | 生分解性多層構造体 | |
| JP3066138B2 (ja) | 易崩壊性多層体 | |
| JP3321379B2 (ja) | 生分解性多孔質フィルム | |
| JPH0586250A (ja) | 易崩壊性付与剤および組成物 | |
| JP3474218B2 (ja) | 組成物および積層体 | |
| JP3059200B2 (ja) | 易崩壊性樹脂組成物 | |
| JPH04252249A (ja) | 微生物崩壊性樹脂成形体 | |
| JP3009272B2 (ja) | 易崩壊性組成物 | |
| JP3203022B2 (ja) | 易崩壊性成形物 | |
| JP3203233B2 (ja) | 生分解性樹脂組成物および単層成形物 | |
| JP3426630B2 (ja) | 易崩壊性付与剤および組成物 | |
| JPH08253675A (ja) | 易分解性組成物 | |
| JP2015174979A (ja) | 生分解性フィルム | |
| JPH07179518A (ja) | 易崩壊性付与剤 | |
| JPH0565384A (ja) | 崩壊性抗菌性高分子組成物 | |
| JPH07179708A (ja) | 易崩壊性付与剤および組成物 | |
| JP2966945B2 (ja) | ガスバリヤー性易崩壊性樹脂組成物 | |
| JPH10219088A (ja) | ポリ乳酸系重合体の分解性の制御方法および分解性フィルム・シートまたは該フィルム・シートからなる成形品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090202 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090202 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100202 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110202 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |