JPH0580448A - 医療用ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents
医療用ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法Info
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- JPH0580448A JPH0580448A JP26693491A JP26693491A JPH0580448A JP H0580448 A JPH0580448 A JP H0580448A JP 26693491 A JP26693491 A JP 26693491A JP 26693491 A JP26693491 A JP 26693491A JP H0580448 A JPH0580448 A JP H0580448A
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- Japan
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- silver halide
- silver
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Abstract
(57)【要約】
【目的】現像進行性にすぐれ、カバリングパワーが高
く、定着性に優れた超迅速処理性のある医療用ハロゲン
化銀感材を提供する。 【構成】支持体の一方の側当りの塗布銀量が２．８ｇ／
m2以下であり、ハロゲン組成としては塩化銀含量が１０
〜５０モル％でありイリジウム化合物を１０-8モル以上
含有し６００〜７００ｎｍの波長域に分光増感されたハ
ロゲン化銀粒子を含有する医療用ハロゲン化銀感材。
く、定着性に優れた超迅速処理性のある医療用ハロゲン
化銀感材を提供する。 【構成】支持体の一方の側当りの塗布銀量が２．８ｇ／
m2以下であり、ハロゲン組成としては塩化銀含量が１０
〜５０モル％でありイリジウム化合物を１０-8モル以上
含有し６００〜７００ｎｍの波長域に分光増感されたハ
ロゲン化銀粒子を含有する医療用ハロゲン化銀感材。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医療用ハロゲン化銀写真
感光材料に関し、特に迅速処理適性があり、カバーリン
グパワーの高い医療用ハロゲン化銀写真感光材料及びそ
の処理方法に関する。
感光材料に関し、特に迅速処理適性があり、カバーリン
グパワーの高い医療用ハロゲン化銀写真感光材料及びそ
の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、医療分野では、Ｘ線ＣＴ、ＭＲＩ
（核磁気共鳴装置）等の診断装置の出力画像の記録シス
テムとしてレーザー光を走査して写真感光材料に記録す
るレーザーイメージャーが普及してきている。このレー
ザーイメージャーシステムは迅速な診断のためにより短
時間で記録し、現像処理されることが望まれている。レ
ーザーイメージャーの記録レーザーとしては、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー、半導体レーザーなどがある。
（核磁気共鳴装置）等の診断装置の出力画像の記録シス
テムとしてレーザー光を走査して写真感光材料に記録す
るレーザーイメージャーが普及してきている。このレー
ザーイメージャーシステムは迅速な診断のためにより短
時間で記録し、現像処理されることが望まれている。レ
ーザーイメージャーの記録レーザーとしては、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー、半導体レーザーなどがある。
【０００３】レーザーイメージャーの露光波長としては
Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＡｌＧａＰ（半導体）レーザーな
どの６００〜７００ｎｍ、半導体の赤外領域のものがあ
る。このうち、６００〜７００ｎｍの露光波長のレーザ
ーイメージャーは、可視域であるために赤外域のものに
比べ光学系が調整しやすいなどの利点があり、普及して
きている。
Ｈｅ−Ｎｅレーザー、ＡｌＧａＰ（半導体）レーザーな
どの６００〜７００ｎｍ、半導体の赤外領域のものがあ
る。このうち、６００〜７００ｎｍの露光波長のレーザ
ーイメージャーは、可視域であるために赤外域のものに
比べ光学系が調整しやすいなどの利点があり、普及して
きている。
【０００４】これらのレーザーイメージャーに使用され
る感光材料には種々の特性が要求されるが、特に１０-3
〜１０-7秒という短時間で露光されるため、このような
条件下でも、高感度であることが必須条件である。
る感光材料には種々の特性が要求されるが、特に１０-3
〜１０-7秒という短時間で露光されるため、このような
条件下でも、高感度であることが必須条件である。
【０００５】また、レーザーイメージャーによる出力画
像は、画像内に隣接して、はっきりと濃度差の異なる部
分があり、その部分が自動現像機で迅速処理した際に処
理ムラとなることが知られている。これは、感光材料の
現像進行性を速めることで改良できるために、感光材料
としては現像時間による感度変動が小さいことが必要で
ある。
像は、画像内に隣接して、はっきりと濃度差の異なる部
分があり、その部分が自動現像機で迅速処理した際に処
理ムラとなることが知られている。これは、感光材料の
現像進行性を速めることで改良できるために、感光材料
としては現像時間による感度変動が小さいことが必要で
ある。
【０００６】一方、迅速処理が達成されるためには、短
時間で充分な黒化濃度を与える感材、そして定着、水
洗、乾燥が短時間で完了する特性が必要である。特にこ
れまで乾燥を迅速に完了させる方法が種々検討されてき
ているが、感材の乾燥性を改良するために一般的によく
用いられる方法として、感材の塗布工程であらかじめ充
分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋剤）を添加しておき、現
像、定着、水洗工程での乳剤層や表面保護層の膨潤量を
小さくすることで乾燥開始前の感材中の含水量を減少さ
せる方法がある。この方法は硬膜剤を多量に使用すれば
それだけ乾燥時間を短縮することができるが、膨潤が小
さくなる。これにより現像が遅れ、低感軟調化したりカ
バリングパワーが低下することになる。さらに、実質的
に現像液および定着液がゼラチン硬化作用を有しない処
理剤による高温迅速処理の方法が例えば特開昭６３−１
３６０４３などに記載されている。これらの方法は現像
進行性を速め定着性を良化する一方、結局乾燥性を遅く
することになり充分有効な方法といえないものだった。
時間で充分な黒化濃度を与える感材、そして定着、水
洗、乾燥が短時間で完了する特性が必要である。特にこ
れまで乾燥を迅速に完了させる方法が種々検討されてき
ているが、感材の乾燥性を改良するために一般的によく
用いられる方法として、感材の塗布工程であらかじめ充
分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋剤）を添加しておき、現
像、定着、水洗工程での乳剤層や表面保護層の膨潤量を
小さくすることで乾燥開始前の感材中の含水量を減少さ
せる方法がある。この方法は硬膜剤を多量に使用すれば
それだけ乾燥時間を短縮することができるが、膨潤が小
さくなる。これにより現像が遅れ、低感軟調化したりカ
バリングパワーが低下することになる。さらに、実質的
に現像液および定着液がゼラチン硬化作用を有しない処
理剤による高温迅速処理の方法が例えば特開昭６３−１
３６０４３などに記載されている。これらの方法は現像
進行性を速め定着性を良化する一方、結局乾燥性を遅く
することになり充分有効な方法といえないものだった。
【０００７】他方、現像を早めカバリングパワーを増加
させる方法としてはハロゲン化銀に対し各種の添加剤を
使用することが知られている。例えば、ポリマーとして
ポリアクリルアミド類が米国特許第３，２７１，１５８
号、同第３，５１４，２８９号、同第３，５１４，２８
９号等に、また糖類としてデキストラン化合物が米国特
許第３，０６３，８３８号、同第３，２７２，６３１号
等に開示されている。しかるに、これらの化合物はその
目的を充分に達成できるだけの量を用いると、乾燥性が
遅くなったり膜強度が劣化するという欠点を有してい
る。
させる方法としてはハロゲン化銀に対し各種の添加剤を
使用することが知られている。例えば、ポリマーとして
ポリアクリルアミド類が米国特許第３，２７１，１５８
号、同第３，５１４，２８９号、同第３，５１４，２８
９号等に、また糖類としてデキストラン化合物が米国特
許第３，０６３，８３８号、同第３，２７２，６３１号
等に開示されている。しかるに、これらの化合物はその
目的を充分に達成できるだけの量を用いると、乾燥性が
遅くなったり膜強度が劣化するという欠点を有してい
る。
【０００８】また、迅速処理という観点とは別に、感材
の更なる高感化とカバリングパワー向上は、従来から探
求し続けられいてる課題である。高感化を粒子サイズを
大きくして実現すれば一般にカバリングパワーは低下す
る。同一サイズの粒子で、より高感化を達成し、あるい
は同一感度でより高いカバリングパワーを達成しなけれ
ば、意味のないことである。
の更なる高感化とカバリングパワー向上は、従来から探
求し続けられいてる課題である。高感化を粒子サイズを
大きくして実現すれば一般にカバリングパワーは低下す
る。同一サイズの粒子で、より高感化を達成し、あるい
は同一感度でより高いカバリングパワーを達成しなけれ
ば、意味のないことである。
【０００９】このように、光学調整がしやすく、普及型
の６００〜７００ｎｍ露光域のレーザーイメージャー用
写真感光材料として、高感度で、カバリングパワーが高
く、現像進行性が優れ、迅速処理適性のある写真感光材
料が望まれていた。
の６００〜７００ｎｍ露光域のレーザーイメージャー用
写真感光材料として、高感度で、カバリングパワーが高
く、現像進行性が優れ、迅速処理適性のある写真感光材
料が望まれていた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、同一
サイズ（投影面積直径）の粒子で優れた現像進行性と感
度を有し、かつカバリングパワーが高く、定着性も優れ
た迅速処理適性のある６００〜７００ｎｍ領域に分光感
度を有するハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
を提供することにある。
サイズ（投影面積直径）の粒子で優れた現像進行性と感
度を有し、かつカバリングパワーが高く、定着性も優れ
た迅速処理適性のある６００〜７００ｎｍ領域に分光感
度を有するハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法
を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、透明支
持体の少なくとも一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、該ハロゲン化銀乳剤の片面当りの塗布銀量が
２．８ｇ／m2以下であり、該ハロゲン化銀乳剤層中に、
塩化銀含有量が１０モル％以上５０モル％以下で、ハロ
ゲン化銀１モル（銀１モル）あたり１０-8モル以上のイ
リジウム化合物を含有し、かつ６００〜７００ｎｍの波
長域に分光増感されたハロゲン化銀粒子を含有すること
を特徴とする医療用ハロゲン化銀写真感光材料によって
達成されることを見出した。また、さらに、該ハロゲン
化銀乳剤に金増感を施すことによって、いっそう好まし
く達成される。
持体の少なくとも一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、該ハロゲン化銀乳剤の片面当りの塗布銀量が
２．８ｇ／m2以下であり、該ハロゲン化銀乳剤層中に、
塩化銀含有量が１０モル％以上５０モル％以下で、ハロ
ゲン化銀１モル（銀１モル）あたり１０-8モル以上のイ
リジウム化合物を含有し、かつ６００〜７００ｎｍの波
長域に分光増感されたハロゲン化銀粒子を含有すること
を特徴とする医療用ハロゲン化銀写真感光材料によって
達成されることを見出した。また、さらに、該ハロゲン
化銀乳剤に金増感を施すことによって、いっそう好まし
く達成される。
【００１２】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、例
えば塩臭化銀、塩沃臭化銀など、塩素、臭素及び／又は
沃素化物からなるハロゲン化銀であって、塩沃臭化銀の
場合に沃化銀は０〜３モル％、好ましくは０〜１モル％
であり、塩化銀は１０〜５０モル％、好ましくは１５〜
４０モル％である。また、塩臭化銀の場合には、塩化銀
が１０〜５０モル％、好ましくは１５〜４０モル％であ
る。さらに、本発明に用いるハロゲン化銀粒子の（１０
０）面／（１１１）面の比は好ましくは３以上、特に好
ましくは４以上、さらに好ましくは５以上である。上記
の比率は（１００）面が１００％であっても良い。（１
００）面／（１１１）面比が３以上、好ましくは５以上
のハロゲン化銀粒子を５０ｗｔ％以上含有することが好
ましく、特に８０ｗｔ％以上含有することが好ましい。
本発明の（１００）面／（１１１）面比が３以上のハロ
ゲン化銀粒子は種々の方法で調製することが出来る。最
も一般的な方法は、粒子形成中のｐＡｇ値を８．１以下
の一定値に保ち、硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶
液とを粒子の溶解速度より速くかつ再核発生しない速度
で同時添加する方法である（いわゆるコントロールダブ
ルジェット法）。より好ましくはｐＡｇ値を７．８以
下、更に好ましくは７．６以下とするのが良い。ハロゲ
ン化銀の核生成時のｐＡｇ値の制限は特にないが、粒子
成長時のｐＡｇ値は８．１以下、好ましくは７．８以
下、より好ましくは７．６以下とするのが良い。また、
硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶液を反応させる形
式としては片側混合法であっても良いが、良好な単分散
性を得るには同時混合法の方が好ましい。これらの乳剤
は粗粒子でも微粒子でもまたはそれらの混合粒子でも良
いが、好ましくは平均粒径が（たとえば投影撮影方、数
平均法による測定で）約０．０４μから１．０μ、好ま
しく０．２μから０．７μの乳剤粒子からなるものが望
ましい。
えば塩臭化銀、塩沃臭化銀など、塩素、臭素及び／又は
沃素化物からなるハロゲン化銀であって、塩沃臭化銀の
場合に沃化銀は０〜３モル％、好ましくは０〜１モル％
であり、塩化銀は１０〜５０モル％、好ましくは１５〜
４０モル％である。また、塩臭化銀の場合には、塩化銀
が１０〜５０モル％、好ましくは１５〜４０モル％であ
る。さらに、本発明に用いるハロゲン化銀粒子の（１０
０）面／（１１１）面の比は好ましくは３以上、特に好
ましくは４以上、さらに好ましくは５以上である。上記
の比率は（１００）面が１００％であっても良い。（１
００）面／（１１１）面比が３以上、好ましくは５以上
のハロゲン化銀粒子を５０ｗｔ％以上含有することが好
ましく、特に８０ｗｔ％以上含有することが好ましい。
本発明の（１００）面／（１１１）面比が３以上のハロ
ゲン化銀粒子は種々の方法で調製することが出来る。最
も一般的な方法は、粒子形成中のｐＡｇ値を８．１以下
の一定値に保ち、硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶
液とを粒子の溶解速度より速くかつ再核発生しない速度
で同時添加する方法である（いわゆるコントロールダブ
ルジェット法）。より好ましくはｐＡｇ値を７．８以
下、更に好ましくは７．６以下とするのが良い。ハロゲ
ン化銀の核生成時のｐＡｇ値の制限は特にないが、粒子
成長時のｐＡｇ値は８．１以下、好ましくは７．８以
下、より好ましくは７．６以下とするのが良い。また、
硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶液を反応させる形
式としては片側混合法であっても良いが、良好な単分散
性を得るには同時混合法の方が好ましい。これらの乳剤
は粗粒子でも微粒子でもまたはそれらの混合粒子でも良
いが、好ましくは平均粒径が（たとえば投影撮影方、数
平均法による測定で）約０．０４μから１．０μ、好ま
しく０．２μから０．７μの乳剤粒子からなるものが望
ましい。
【００１３】粒子形状は好ましくは立方体がよいが、本
発明の面指数条件を満たすものであれば球状、じゃがい
も状、板状、アスペクト比が５以上の平板粒子（詳しく
はリサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ No.２２５３
４のｐ．２０〜ｐ．５８に記載）など変則的な結晶形を
有するものでもよい。これら感光性ハロゲン化銀乳剤に
実質的に比感光性ハロゲン化銀乳剤（たとえば内部のか
ぶった微粒子乳剤）を混合して用いてもよい。もちろ
ん、露光ラチチュードを拡大するなどのために粒子サイ
ズ、ハロゲン組成などの異なった乳剤を別々の層に塗り
分けて用いてもよい。粒子サイズ分布としては、狭いい
わゆる単分散のもが好ましく用いられる。単分散乳剤と
してより具体的には、平均粒子サイズの±４０％以内に
全粒子の９０％以上、好ましくは±２０％以内に全粒子
の９０％以上が含まれる乳剤が好ましい。さらに、ハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なものであって
も、また内部と外部が異質な層状構造をしたものや、英
国特許第６３５，８４１号、米国特許第３，６２２，３
１８号に記されているようないわゆるコンバージョン型
ものものであってもよく、また潜像を主として表面に形
成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のもの
のいづれでもよい。
発明の面指数条件を満たすものであれば球状、じゃがい
も状、板状、アスペクト比が５以上の平板粒子（詳しく
はリサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍ No.２２５３
４のｐ．２０〜ｐ．５８に記載）など変則的な結晶形を
有するものでもよい。これら感光性ハロゲン化銀乳剤に
実質的に比感光性ハロゲン化銀乳剤（たとえば内部のか
ぶった微粒子乳剤）を混合して用いてもよい。もちろ
ん、露光ラチチュードを拡大するなどのために粒子サイ
ズ、ハロゲン組成などの異なった乳剤を別々の層に塗り
分けて用いてもよい。粒子サイズ分布としては、狭いい
わゆる単分散のもが好ましく用いられる。単分散乳剤と
してより具体的には、平均粒子サイズの±４０％以内に
全粒子の９０％以上、好ましくは±２０％以内に全粒子
の９０％以上が含まれる乳剤が好ましい。さらに、ハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なものであって
も、また内部と外部が異質な層状構造をしたものや、英
国特許第６３５，８４１号、米国特許第３，６２２，３
１８号に記されているようないわゆるコンバージョン型
ものものであってもよく、また潜像を主として表面に形
成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のもの
のいづれでもよい。
【００１４】本発明の感材にはイリジウムイオンハロゲ
ン化銀１モル当り（銀１モル当り）１０-8モル以上を含
有させる。イリジウムイオンを含有させるには、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製時に水溶性イリジウム化合物（例えば
ヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩など）を水溶液の形
で添加する方法が普通である。粒子形成のためのハロゲ
ン化物と同じ水溶液の形で添加しても良いし、粒子形成
前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後から化学増感ま
での間の添加いずれでも良いが、特に好ましいのは粒子
形成時の添加である。イリジウムイオンはハロゲン化銀
１モル（銀１モル）当り１０-8〜１０-5モル用いるのが
好ましいが、より好ましくは１０-7〜１０-6モルであ
る。
ン化銀１モル当り（銀１モル当り）１０-8モル以上を含
有させる。イリジウムイオンを含有させるには、ハロゲ
ン化銀乳剤の調製時に水溶性イリジウム化合物（例えば
ヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩など）を水溶液の形
で添加する方法が普通である。粒子形成のためのハロゲ
ン化物と同じ水溶液の形で添加しても良いし、粒子形成
前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後から化学増感ま
での間の添加いずれでも良いが、特に好ましいのは粒子
形成時の添加である。イリジウムイオンはハロゲン化銀
１モル（銀１モル）当り１０-8〜１０-5モル用いるのが
好ましいが、より好ましくは１０-7〜１０-6モルであ
る。
【００１５】このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えば、アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５
６号、同第３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１
３０号、同第４，２９７，４３９号、同第４，２７６，
３７４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１
４４，３１９号、同第５３−８２，４０８号、同第５５
−７７，７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭
５４−１００，７１７号など）等を用いることができ
る。ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖
を制御する化合物例えば、シアニン系の増感色素やテト
ラザインデン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形
成時に用いることができる。
成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤として
例えば、アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５
６号、同第３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１
３０号、同第４，２９７，４３９号、同第４，２７６，
３７４号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１
４４，３１９号、同第５３−８２，４０８号、同第５５
−７７，７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭
５４−１００，７１７号など）等を用いることができ
る。ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖
を制御する化合物例えば、シアニン系の増感色素やテト
ラザインデン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形
成時に用いることができる。
【００１６】本発明に用いられる乳剤は、通常用いられ
ている化学増感法、例えば、イオウ増感（米国特許第
１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９４７号、同
第３，０２１，２１５号、同第３，６３５，７１７号な
ど）、還元増感（米国特許第２，５１８，６９８号、リ
サーチディスクロージャー（Research Disclosure)Ｖｏ
ｌ．１７６（１９７８．１２）１７６４３、第３項な
ど）、チオエーテル化合物による増感（例えば米国特許
第２，５２１，９２６号、同第３，０２１，２１５号、
同第３，０４６，１３３号、同第３，１６５，５５２
号、同第３，６２５，６９７号、同第３，６３５，７１
７号、同第４，１９８，２４０号など）、またはその複
合された各種増感法が適用される。更に具体的な化学増
感剤としては、チオ硫酸ナトリウム、アリルチオカルバ
ミド（Allyl thiocarbamide)、チオ尿素、チオサルフェ
ート、チオエーテルやシスチンなどのイオウ増感剤；塩
化スズ、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増
感剤などを挙げることができる。
ている化学増感法、例えば、イオウ増感（米国特許第
１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９４７号、同
第３，０２１，２１５号、同第３，６３５，７１７号な
ど）、還元増感（米国特許第２，５１８，６９８号、リ
サーチディスクロージャー（Research Disclosure)Ｖｏ
ｌ．１７６（１９７８．１２）１７６４３、第３項な
ど）、チオエーテル化合物による増感（例えば米国特許
第２，５２１，９２６号、同第３，０２１，２１５号、
同第３，０４６，１３３号、同第３，１６５，５５２
号、同第３，６２５，６９７号、同第３，６３５，７１
７号、同第４，１９８，２４０号など）、またはその複
合された各種増感法が適用される。更に具体的な化学増
感剤としては、チオ硫酸ナトリウム、アリルチオカルバ
ミド（Allyl thiocarbamide)、チオ尿素、チオサルフェ
ート、チオエーテルやシスチンなどのイオウ増感剤；塩
化スズ、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増
感剤などを挙げることができる。
【００１７】またさらに本発明に用いられる乳剤は、金
増感（たとえば米国特許第２，５４０，０８５号、同第
２，３９９，０８３号など）を用いるのが好ましい。具
体的な金増感剤としてはポタシウムクロロオーレイト、
オーラスチオサルフェートやポタシウムクロロパラデー
トなどがある。これらの金化合物はイオウ増感剤の前に
添加してもよく、また後に添加してもよい。イオウ増感
剤と同時に添加することも出来る。本発明に用いられる
金増感剤の量はハロゲン化銀１モル当り１０-7〜１０-3
モルの割合で用いるのが好ましく、さらに１０-6〜１０
-4モルの割合で用いるのが特に好ましい。
増感（たとえば米国特許第２，５４０，０８５号、同第
２，３９９，０８３号など）を用いるのが好ましい。具
体的な金増感剤としてはポタシウムクロロオーレイト、
オーラスチオサルフェートやポタシウムクロロパラデー
トなどがある。これらの金化合物はイオウ増感剤の前に
添加してもよく、また後に添加してもよい。イオウ増感
剤と同時に添加することも出来る。本発明に用いられる
金増感剤の量はハロゲン化銀１モル当り１０-7〜１０-3
モルの割合で用いるのが好ましく、さらに１０-6〜１０
-4モルの割合で用いるのが特に好ましい。
【００１８】本発明の６００〜７００ｎｍに分光増感す
る増感色素としては、例えば、RESEARCH DISCLOSURE It
em １７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２
３）、同Item １８３１Ｘ項（１９７９年８月ｐ．４３
７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。
例えば、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２
２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シアニ
ン色素類、特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６０
９号、同５５−３９８１８号、特開昭６２−２８４３４
３号に記載されたチアカルボシアニン類などが有利に選
択される。以下にそれらの一般式および、具体的化合物
例を示す。 一般式（Ｉ）
る増感色素としては、例えば、RESEARCH DISCLOSURE It
em １７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２
３）、同Item １８３１Ｘ項（１９７９年８月ｐ．４３
７）に記載もしくは引用された文献に記載されている。
例えば、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１８７２
２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シアニ
ン色素類、特公昭４８−４２１７２号、同５１−９６０
９号、同５５−３９８１８号、特開昭６２−２８４３４
３号に記載されたチアカルボシアニン類などが有利に選
択される。以下にそれらの一般式および、具体的化合物
例を示す。 一般式（Ｉ）
【００１９】
【化１】
【００２０】一般式（II）
【００２１】
【化２】
【００２２】一般式（Ｉ）、（II）中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 およびＲ4 はアルキル基を表わす。Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3
およびＺ4 は５員または６員の含窒素複素環を形成する
のに必要な原子群を表わす。ＱとＱ′は一緒になって５
員または６員の含窒素複素環を形成するのに必要な原子
群を表わす。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 、Ｌ6 、Ｌ
7 、Ｌ8 、Ｌ9 、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13およびＬ14は
メチン基を表わす。ｎ1 、ｎ2 、ｎ3 およびｎ4 は０ま
たは１を表わす。Ｍ1 およびＭ2 は電荷中和対イオンを
表わし、ｍ1 およびｍ2 は分子中の電荷を中和させるた
めに必要な０以上の数である。
3 およびＲ4 はアルキル基を表わす。Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3
およびＺ4 は５員または６員の含窒素複素環を形成する
のに必要な原子群を表わす。ＱとＱ′は一緒になって５
員または６員の含窒素複素環を形成するのに必要な原子
群を表わす。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 、Ｌ6 、Ｌ
7 、Ｌ8 、Ｌ9 、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13およびＬ14は
メチン基を表わす。ｎ1 、ｎ2 、ｎ3 およびｎ4 は０ま
たは１を表わす。Ｍ1 およびＭ2 は電荷中和対イオンを
表わし、ｍ1 およびｍ2 は分子中の電荷を中和させるた
めに必要な０以上の数である。
【００２３】一般式（Ｉ）および（II）について、さら
に詳細に説明する。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 として
好ましくは、炭素数１８以下の無置換アルキル基（例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オク
チル、デシル、ドデシル、オクタデシル）、または置換
アルキル基｛置換基として例えば、カルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素である。）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ブェノキシカルボニル、ベンジルオキシ
カルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１０以下の単環式のアリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以下の
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニル
オキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル、
プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、
スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリ
ジノスルホニル）、炭素数１０以下のアリール基（例え
ばフェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフェニ
ル、α−アフチル）で置換された炭素数１８以下のアル
キル基｝が挙げられる。好ましくは無置換アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基）、カルボ
キシアルキル基（例えば２−カルボキシエチル基、カル
ボキシメチル基）、スルホアルキル基（例えば、２−ス
ルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、３−スルホブチル基）である。
に詳細に説明する。Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 として
好ましくは、炭素数１８以下の無置換アルキル基（例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オク
チル、デシル、ドデシル、オクタデシル）、または置換
アルキル基｛置換基として例えば、カルボキシ基、スル
ホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素である。）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のアルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ブェノキシカルボニル、ベンジルオキシ
カルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキ
シ）、炭素数１０以下の単環式のアリールオキシ基（例
えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以下の
アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニル
オキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチル、
プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイル基
（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイ
ル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニル）、
スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、ピペリ
ジノスルホニル）、炭素数１０以下のアリール基（例え
ばフェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフェニ
ル、α−アフチル）で置換された炭素数１８以下のアル
キル基｝が挙げられる。好ましくは無置換アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基）、カルボ
キシアルキル基（例えば２−カルボキシエチル基、カル
ボキシメチル基）、スルホアルキル基（例えば、２−ス
ルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、３−スルホブチル基）である。
【００２４】Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 およびＺ4によって形成
される核としては、チアゾール核｛チアゾール核（例え
ばチアゾール、４−メチルアゾール、４−フェニルチア
ゾール、４，５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェ
ニルチアゾール）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベン
ゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロ
ロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５
−ニトロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾー
ル、５−メチルチオベンゾチアゾール、５−メチルベン
ゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロ
モベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５
−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾ
ール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベ
ンゾチアゾール、６−メチルチオベンソチアゾール、５
−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニル
ベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、
５−フェネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾ
チアゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾチアゾー
ル、５，６−ジメチルベンゾチアゾール、５，６−ジメ
チルチオベンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベンゾ
チアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾ
ール、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベ
ンゾチアゾール）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフ
ト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕チ
アゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、５−メト
キキシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、７−エトキシ
ナフト〔２，１−ｄ〕のチアゾール、８−メトキシナフ
ト〔２，１−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト
〔２，３−ｄ〕チアゾール）｝、チアゾリン核（例え
ば、チアゾリン、４−メチルチアゾリン、４−ニトロチ
アゾリン）、オキサゾール核｛オキサゾール核（例え
ば、オキサゾール、４−メチルオキサゾール、４−ニト
ロトキサゾール、５−メチルオキサゾール、４−フェニ
ルオキサゾール、４，５−ジフェニルオキサゾール、４
−エチルオキサゾール）、ベンゾオキサゾール核（例え
ば、ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾー
ル、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾ
オキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−
フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキ
サゾール、５−ニトロベンゾトキサゾール、５−トリフ
ルオロメチルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、
６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキ
サゾール、６−ニトロベンゾオキサゾール、６−メトキ
シベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾ
ール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，６−
ジメチルベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾオキサ
ゾール）、ナフトオキサゾール核（例えば、ナフト
〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オ
キサゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５−
ニトロナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾール）｝、オキサ
ゾリン核（例えば、４，４−ジメチルオキサゾリン）、
セレナゾール核｛セレナゾール核（例えば、４−メチル
セレナゾール、４−ニトロセレナゾール、４−フェニル
セレナゾール）、ベンゾセレナゾール核（例えば、ベン
ゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−
ニトロベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナ
ゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、６−ニト
ロベンゾセレナゾール、５−クロロ−６−ニトロベンゾ
セレナゾール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾー
ル）、ナフトセレナゾール核（例えば、ナフト〔２，１
−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾー
ル）｝、セレナゾール核（例えば、セレナゾリン、４−
メチルセレナゾリン）、テルラゾール核｛テルラゾール
核（例えば、テルラゾール、４−メチルテルラゾール、
４−フェニルテルラゾール）、ベンゾテルラゾール核
（例えば、ベンゾテルラゾール、５−クロロベンゾテル
ラゾール、５−メチルベンゾテルラゾール、５，６−ジ
メチルベンゾテルラゾール、６−メトキシベンゾテルラ
ゾール）、ナフトテルラゾール核（例えば、ナフト
〔２，１−ｄ〕テルラゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕テ
ルラゾール）｝、テルラゾリン核（例えば、テルラゾリ
ン、４−メチルテルラゾリン）、３，３−ジアルキルイ
ンドレニン核（例えば、３，３−ジメチルインドレニ
ン、３，３−ジエチルインドレニン、３，３−ジメチル
−５−シアノインドレニン、３，３−ジメチル−６−ニ
トロインドレニン、３，３−ジチル−５−ニトロインド
レニン、３，３−ジメチル−５−メトキシインドレニ
ン、３，３，５−トリメチルインドレニン、３，３−ジ
メチル−５−クロロインドレニン）、イミダゾール核
｛インダゾール核（例えば、１−アルキルイミダゾー
ル、１−アルキル−４−フェニルイミダゾール、１−ア
リールイミダゾール）、ベンゾイミダゾール核（例え
ば、１−アルキルベンゾイミダゾール、１−アルキル−
５−クロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５，６
−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メ
トキシベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−シアノ
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−フルオロベン
ゾイミダゾール、１−アルキル−５−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５
−シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロ
ロ−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−
アリル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−ア
リル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリールベ
ンゾイミダゾール、１−アリール−５−クロロベンゾイ
ミダゾール、１−アリール−５，６−ジクロロベンゾイ
ミダゾール、１−アリール−５−メトキシベンゾイミダ
ゾール、１−アリール−５−シアノベンゾイミダゾー
ル）、ナフトイミダゾール核（例えば、−アルキルナフ
ト〔１，２−ｄ〕イミダゾール、１−アリールナフト
〔１，２−ｄ〕イミダゾール）、前述のアルキル基は炭
素原子１〜８個のもの、たとえば、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル等の無置換アルキル基や
ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチ
ル、３−ヒドロキシプロピル）が好ましい。特に好まし
くはメチル基、エチル基である。前述のアリール基は、
フェニル、ハロゲン（例えばクロロ）置換フェニル、ア
ルキル（例えばメチル）置換フェニル、アルコキシ（例
えばメトキシ）置換フェニルを表わす。｝、ピリジン核
（例えば、２−ピリジン、４−ピリジン、５−メチル−
２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン）、キノリン
核｛キノリン核（例えば、２−キノリン、３−メチル−
２−キノリン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル
−２−キノリン、６−ニトロ−２−キノリン、８−フル
オロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノリン、６
−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノリ
ン、４−キノリン、６−エトキシ−４−キノリン、６−
ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−４−キノリン、８
−フルオロ−４−キノリン、８−メチル−４−キノリ
ン、８−メトキシ−４−キノリン、６−メチル−４−キ
ノリン、６−メトキシ−４−キノリン、６−クロロ−４
−キノリン）、イソキノリン核（例えば、６−ニトロ−
１−イソキノリン、３，４−ジヒドロ−１−イソキノリ
ン、６−ニトロ−３−イソキノリン）｝、イミダゾ
〔４，５−ｂ〕キノキザリン核（例えば、１，３−ジエ
チルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン、６−クロロ
−１，３−ジアリルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリ
ン）、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラ
ゾール核、ピリミジン核を挙げることができる。
される核としては、チアゾール核｛チアゾール核（例え
ばチアゾール、４−メチルアゾール、４−フェニルチア
ゾール、４，５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェ
ニルチアゾール）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベン
ゾチアゾール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロ
ロベンゾチアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５
−ニトロベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾー
ル、５−メチルチオベンゾチアゾール、５−メチルベン
ゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロ
モベンゾチアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５
−ヨードベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾ
ール、５−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベ
ンゾチアゾール、６−メチルチオベンソチアゾール、５
−エトキシベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニル
ベンゾチアゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、
５−フェネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾ
チアゾール、５−クロロ−６−メチルベンゾチアゾー
ル、５，６−ジメチルベンゾチアゾール、５，６−ジメ
チルチオベンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベンゾ
チアゾール、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾ
ール、テトラヒドロベンゾチアゾール、４−フェニルベ
ンゾチアゾール）、ナフトチアゾール核（例えば、ナフ
ト〔２，１−ｄ〕チアゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕チ
アゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール、５−メト
キキシナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、７−エトキシ
ナフト〔２，１−ｄ〕のチアゾール、８−メトキシナフ
ト〔２，１−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト
〔２，３−ｄ〕チアゾール）｝、チアゾリン核（例え
ば、チアゾリン、４−メチルチアゾリン、４−ニトロチ
アゾリン）、オキサゾール核｛オキサゾール核（例え
ば、オキサゾール、４−メチルオキサゾール、４−ニト
ロトキサゾール、５−メチルオキサゾール、４−フェニ
ルオキサゾール、４，５−ジフェニルオキサゾール、４
−エチルオキサゾール）、ベンゾオキサゾール核（例え
ば、ベンゾオキサゾール、５−クロロベンゾオキサゾー
ル、５−メチルベンゾオキサゾール、５−ブロモベンゾ
オキサゾール、５−フルオロベンゾオキサゾール、５−
フェニルベンゾオキサゾール、５−メトキシベンゾオキ
サゾール、５−ニトロベンゾトキサゾール、５−トリフ
ルオロメチルベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベン
ゾオキサゾール、５−カルボキシベンゾオキサゾール、
６−メチルベンゾオキサゾール、６−クロロベンゾオキ
サゾール、６−ニトロベンゾオキサゾール、６−メトキ
シベンゾオキサゾール、６−ヒドロキシベンゾオキサゾ
ール、５，６−ジメチルベンゾオキサゾール、４，６−
ジメチルベンゾチアゾール、５−エトキシベンゾオキサ
ゾール）、ナフトオキサゾール核（例えば、ナフト
〔２，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オ
キサゾール、ナフト〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５−
ニトロナフト〔２，１−ｄ〕オキサゾール）｝、オキサ
ゾリン核（例えば、４，４−ジメチルオキサゾリン）、
セレナゾール核｛セレナゾール核（例えば、４−メチル
セレナゾール、４−ニトロセレナゾール、４−フェニル
セレナゾール）、ベンゾセレナゾール核（例えば、ベン
ゾセレナゾール、５−クロロベンゾセレナゾール、５−
ニトロベンゾセレナゾール、５−メトキシベンゾセレナ
ゾール、５−ヒドロキシベンゾセレナゾール、６−ニト
ロベンゾセレナゾール、５−クロロ−６−ニトロベンゾ
セレナゾール、５，６−ジメチルベンゾセレナゾー
ル）、ナフトセレナゾール核（例えば、ナフト〔２，１
−ｄ〕セレナゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾー
ル）｝、セレナゾール核（例えば、セレナゾリン、４−
メチルセレナゾリン）、テルラゾール核｛テルラゾール
核（例えば、テルラゾール、４−メチルテルラゾール、
４−フェニルテルラゾール）、ベンゾテルラゾール核
（例えば、ベンゾテルラゾール、５−クロロベンゾテル
ラゾール、５−メチルベンゾテルラゾール、５，６−ジ
メチルベンゾテルラゾール、６−メトキシベンゾテルラ
ゾール）、ナフトテルラゾール核（例えば、ナフト
〔２，１−ｄ〕テルラゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕テ
ルラゾール）｝、テルラゾリン核（例えば、テルラゾリ
ン、４−メチルテルラゾリン）、３，３−ジアルキルイ
ンドレニン核（例えば、３，３−ジメチルインドレニ
ン、３，３−ジエチルインドレニン、３，３−ジメチル
−５−シアノインドレニン、３，３−ジメチル−６−ニ
トロインドレニン、３，３−ジチル−５−ニトロインド
レニン、３，３−ジメチル−５−メトキシインドレニ
ン、３，３，５−トリメチルインドレニン、３，３−ジ
メチル−５−クロロインドレニン）、イミダゾール核
｛インダゾール核（例えば、１−アルキルイミダゾー
ル、１−アルキル−４−フェニルイミダゾール、１−ア
リールイミダゾール）、ベンゾイミダゾール核（例え
ば、１−アルキルベンゾイミダゾール、１−アルキル−
５−クロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５，６
−ジクロロベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−メ
トキシベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−シアノ
ベンゾイミダゾール、１−アルキル−５−フルオロベン
ゾイミダゾール、１−アルキル−５−トリフルオロメチ
ルベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロロ−５
−シアノベンゾイミダゾール、１−アルキル−６−クロ
ロ−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、１−
アリル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾール、１−ア
リル−５−クロロベンゾイミダゾール、１−アリールベ
ンゾイミダゾール、１−アリール−５−クロロベンゾイ
ミダゾール、１−アリール−５，６−ジクロロベンゾイ
ミダゾール、１−アリール−５−メトキシベンゾイミダ
ゾール、１−アリール−５−シアノベンゾイミダゾー
ル）、ナフトイミダゾール核（例えば、−アルキルナフ
ト〔１，２−ｄ〕イミダゾール、１−アリールナフト
〔１，２−ｄ〕イミダゾール）、前述のアルキル基は炭
素原子１〜８個のもの、たとえば、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル等の無置換アルキル基や
ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチ
ル、３−ヒドロキシプロピル）が好ましい。特に好まし
くはメチル基、エチル基である。前述のアリール基は、
フェニル、ハロゲン（例えばクロロ）置換フェニル、ア
ルキル（例えばメチル）置換フェニル、アルコキシ（例
えばメトキシ）置換フェニルを表わす。｝、ピリジン核
（例えば、２−ピリジン、４−ピリジン、５−メチル−
２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン）、キノリン
核｛キノリン核（例えば、２−キノリン、３−メチル−
２−キノリン、５−エチル−２−キノリン、６−メチル
−２−キノリン、６−ニトロ−２−キノリン、８−フル
オロ−２−キノリン、６−メトキシ−２−キノリン、６
−ヒドロキシ−２−キノリン、８−クロロ−２−キノリ
ン、４−キノリン、６−エトキシ−４−キノリン、６−
ニトロ−４−キノリン、８−クロロ−４−キノリン、８
−フルオロ−４−キノリン、８−メチル−４−キノリ
ン、８−メトキシ−４−キノリン、６−メチル−４−キ
ノリン、６−メトキシ−４−キノリン、６−クロロ−４
−キノリン）、イソキノリン核（例えば、６−ニトロ−
１−イソキノリン、３，４−ジヒドロ−１−イソキノリ
ン、６−ニトロ−３−イソキノリン）｝、イミダゾ
〔４，５−ｂ〕キノキザリン核（例えば、１，３−ジエ
チルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン、６−クロロ
−１，３−ジアリルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリ
ン）、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラ
ゾール核、ピリミジン核を挙げることができる。
【００２５】Ｚ1 、Ｚ2 、Ｚ3 およびＺ4によって形成
される核として好ましくは、チアゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、２
−キノリン核、４−キノリン核である。ＱおよびＱ′に
よって形成される５員または６員の含窒素複素環は、酸
性核から適切な位置にあるオキソ基またはチオキソ基を
除いたものである。酸性核とは、一般のメロシアニン色
素の共鳴末端となるものであり、例えばティー・エッチ
・ジェームズ（T. H. James)著「ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス（The Theory of th
e PhotographicProcess) 」第４版、第８章、１９８〜
２００ページ、マクミラン（Macmillan)社１９７７年刊
に記載されているものなどが挙げられる。
される核として好ましくは、チアゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾイミダゾール核、２
−キノリン核、４−キノリン核である。ＱおよびＱ′に
よって形成される５員または６員の含窒素複素環は、酸
性核から適切な位置にあるオキソ基またはチオキソ基を
除いたものである。酸性核とは、一般のメロシアニン色
素の共鳴末端となるものであり、例えばティー・エッチ
・ジェームズ（T. H. James)著「ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセス（The Theory of th
e PhotographicProcess) 」第４版、第８章、１９８〜
２００ページ、マクミラン（Macmillan)社１９７７年刊
に記載されているものなどが挙げられる。
【００２６】酸性核についてさらに詳細に説明する。酸
性核の共鳴に関与する置換基としては、好ましくは例え
ばカルボニル基、シアノ基、スルホニル基，スルフィニ
ル基である。酸性核は炭素、窒素、およびカルコゲン
（典型的には酸素、イオウ、セレン、およびテルル）原
子から成る５員または６員の複素環を形成する。好まし
くは次の核が挙げられる。 ２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジ
オン、イミダゾリン−５−オン、ヒダントイン、２また
は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−
４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキ
サゾリジン−２，４−ジオン、イソオキサゾリン−５−
オン、２−チアゾリン−４−オン、チアゾリジン−４−
オン、チアゾリジン−２，４−ジオン、ローダニン、チ
アゾリジン−２，４−ジチオン、イソローダニン、イン
ダン−１，３−ジオン、チオフェン−３−オン、チオフ
ェン−３−オン−１，１−ジオキシド、インドリン−２
−オン、インドリン−３−オン、イダンゾリン−３−オ
ン、２−オキソインダゾリニウム、３−オキサインダゾ
リニウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒドロチアゾ
ロ〔３，２−ａ〕ピリミジン、シクロヘキサン−１，３
−ジオン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、クロマン−２，４−ジオ
ン、インダゾリン−２−オン、またはピリド〔１，２−
ａ〕ピリミジン−１，３−ジオンの核。更に好ましく
は、ローダニン、２−チオオキサゾリジン−２，４−ジ
オン、２−チオヒダントインである。
性核の共鳴に関与する置換基としては、好ましくは例え
ばカルボニル基、シアノ基、スルホニル基，スルフィニ
ル基である。酸性核は炭素、窒素、およびカルコゲン
（典型的には酸素、イオウ、セレン、およびテルル）原
子から成る５員または６員の複素環を形成する。好まし
くは次の核が挙げられる。 ２−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジ
オン、イミダゾリン−５−オン、ヒダントイン、２また
は４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−
４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキ
サゾリジン−２，４−ジオン、イソオキサゾリン−５−
オン、２−チアゾリン−４−オン、チアゾリジン−４−
オン、チアゾリジン−２，４−ジオン、ローダニン、チ
アゾリジン−２，４−ジチオン、イソローダニン、イン
ダン−１，３−ジオン、チオフェン−３−オン、チオフ
ェン−３−オン−１，１−ジオキシド、インドリン−２
−オン、インドリン−３−オン、イダンゾリン−３−オ
ン、２−オキソインダゾリニウム、３−オキサインダゾ
リニウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒドロチアゾ
ロ〔３，２−ａ〕ピリミジン、シクロヘキサン−１，３
−ジオン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、クロマン−２，４−ジオ
ン、インダゾリン−２−オン、またはピリド〔１，２−
ａ〕ピリミジン−１，３−ジオンの核。更に好ましく
は、ローダニン、２−チオオキサゾリジン−２，４−ジ
オン、２−チオヒダントインである。
【００２７】核に含まれる窒素原子に結合している置換
基は水素原子、炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特
に好ましくは１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル）、置換
アルキル基（例えばアラルキル基（例えばベンジル、２
−フェニルエチル）、ヒドロキシアルキル基（例えば、
２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）、カ
ルボキシアルキル基（例えば、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、カル
ボキシメチル）、アルコキシアルキル基（例えば、２−
メトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、
３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブ
チル、２−〔３−スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒド
ロキシ−３−スルホプロピル、３−スルホプロポキシエ
トキシエチル）、スルファトアルキル基（例えば、３−
スルファトプロピル、４−スルファトブチル）、複素環
置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−
１−イル）エチル、テトラヒドロフルフリル、２−モル
ホリノエチル）、２−アセトキシエチル、カルボメトキ
シメチル、２−メタンスルホニルアミノエチル｝、アリ
ル基、アリール基（例えばフェニル、２−ナフチル）、
置換アリール基（例えば、４−カルボキシフェニル、４
−スルホフェニル、３−クロロフェニル、３−メチルフ
ェニル）、複素環基（例えば２−ピリジル、２−チアゾ
リル）が好ましい。さらに好ましくは、無置換アルキル
基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）、カルボキシアルキ
ル基（例えば、カルボキシメチル、２−カルホキシエチ
ル、スルホアルキル基（例えば２−スルホエチル）であ
る。
基は水素原子、炭素数１〜１８、好ましくは１〜７、特
に好ましくは１〜４のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル）、置換
アルキル基（例えばアラルキル基（例えばベンジル、２
−フェニルエチル）、ヒドロキシアルキル基（例えば、
２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）、カ
ルボキシアルキル基（例えば、２−カルボキシエチル、
３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、カル
ボキシメチル）、アルコキシアルキル基（例えば、２−
メトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチ
ル）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、
３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブ
チル、２−〔３−スルホプロポキシ〕エチル、２−ヒド
ロキシ−３−スルホプロピル、３−スルホプロポキシエ
トキシエチル）、スルファトアルキル基（例えば、３−
スルファトプロピル、４−スルファトブチル）、複素環
置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−
１−イル）エチル、テトラヒドロフルフリル、２−モル
ホリノエチル）、２−アセトキシエチル、カルボメトキ
シメチル、２−メタンスルホニルアミノエチル｝、アリ
ル基、アリール基（例えばフェニル、２−ナフチル）、
置換アリール基（例えば、４−カルボキシフェニル、４
−スルホフェニル、３−クロロフェニル、３−メチルフ
ェニル）、複素環基（例えば２−ピリジル、２−チアゾ
リル）が好ましい。さらに好ましくは、無置換アルキル
基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル）、カルボキシアルキ
ル基（例えば、カルボキシメチル、２−カルホキシエチ
ル、スルホアルキル基（例えば２−スルホエチル）であ
る。
【００２８】Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 、Ｌ6 、Ｌ
7 、Ｌ8 、Ｌ9 、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13およびＬ14は
メチン基または置換メチン基｛例えば置換もしくは無置
換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、２−カル
ボキシエチル基）、置換もしくは無置換のアリール基
（例えば、フェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基）、
複素環基（例えばバルビツール酸）、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基）、アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジ
フェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ
基、Ｎ−メチルピペラジノ基）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基）、などで置換されたも
のなど｝を表わし、また、他のメチン基と環を形成して
もよく、あるいは助色団と環を形成することもできる。
Ｌ3 、Ｌ5 、Ｌ10、およびＬ12として好ましくは無置換
メチン基である。Ｌ4 として好ましくは、無置換メチン
基、無置換アルキル（例えばメチル基、エチル基）置換
メチン基である。Ｌ11として好ましくは、無置換メチン
基、置換メチン基｛低級アルキル基（好ましくは炭素原
子数１〜４、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基）、低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子数
１〜４、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基）、フェニル基、ベンジル基、フェネチ
ル基などで置換されたものなど｝であり、さらに好まし
くは、置換メチン基（メチル基、エチル基、プロピル
基、ベンジル基、フェニル基で置換されたもの）であ
る。
7 、Ｌ8 、Ｌ9 、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13およびＬ14は
メチン基または置換メチン基｛例えば置換もしくは無置
換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、２−カル
ボキシエチル基）、置換もしくは無置換のアリール基
（例えば、フェニル基、ｏ−カルボキシフェニル基）、
複素環基（例えばバルビツール酸）、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基）、アミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジ
フェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ
基、Ｎ−メチルピペラジノ基）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基）、などで置換されたも
のなど｝を表わし、また、他のメチン基と環を形成して
もよく、あるいは助色団と環を形成することもできる。
Ｌ3 、Ｌ5 、Ｌ10、およびＬ12として好ましくは無置換
メチン基である。Ｌ4 として好ましくは、無置換メチン
基、無置換アルキル（例えばメチル基、エチル基）置換
メチン基である。Ｌ11として好ましくは、無置換メチン
基、置換メチン基｛低級アルキル基（好ましくは炭素原
子数１〜４、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基）、低級アルコキシ基（好ましくは炭素原子数
１〜４、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基）、フェニル基、ベンジル基、フェネチ
ル基などで置換されたものなど｝であり、さらに好まし
くは、置換メチン基（メチル基、エチル基、プロピル
基、ベンジル基、フェニル基で置換されたもの）であ
る。
【００２９】（Ｍ1 ）m1および（Ｍ2 ）m2は、色素のイ
オン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イオン
または陰イオンの存在または不存在を示すために式の中
に含められている。ある色素が陽イオン、陰イオンであ
るか、あるいは正味のイオン電荷をもつかどうかは、そ
の助色団および置換基に依存する。典型的な陽イオンは
無機または有機のアンモニウムイオン（例えば、トリエ
チルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン）および
アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウ
ムイオン）であり、一方陰イオンは具体的に無機陰イオ
ンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、例え
ばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸
イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−ク
ロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン
酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、
１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフ
タレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例
えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イ
オン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、
ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンス
ルホン酸イオンが挙げられる。
オン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イオン
または陰イオンの存在または不存在を示すために式の中
に含められている。ある色素が陽イオン、陰イオンであ
るか、あるいは正味のイオン電荷をもつかどうかは、そ
の助色団および置換基に依存する。典型的な陽イオンは
無機または有機のアンモニウムイオン（例えば、トリエ
チルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン）および
アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウ
ムイオン）であり、一方陰イオンは具体的に無機陰イオ
ンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、例え
ばハロゲン陰イオン（例えば弗素イオン、塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリールスルホン酸
イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−ク
ロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン
酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、
１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフ
タレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例
えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イ
オン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、
ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンス
ルホン酸イオンが挙げられる。
【００３０】好ましくは、アンモニウムイオン、（例え
ばトリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオ
ン）、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン）、ヨウ素イオン、ｐ−トルエンス
ルホン酸イオンである。具体的化合物を以下に示す。た
だし本発明はこれらのみに限定されるものではない。
ばトリエチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオ
ン）、アルカリ金属イオン（例えば、ナトリウムイオ
ン、カリウムイオン）、ヨウ素イオン、ｐ−トルエンス
ルホン酸イオンである。具体的化合物を以下に示す。た
だし本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００３１】
【化３】
【００３２】
【化４】
【００３３】
【化５】
【００３４】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ (Research Disclosur
e)１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３
頁IVのＪ項、あるいは前述の特公昭４９−２５５００、
同４３−４９３３、特開昭５９−１９０３２、同５９−
１９２２４２等に記載されている。本発明の増感色素の
含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、化
学増感の方法と程度、該化合物を含有させる層とハロゲ
ン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物の種類などに応じ
て最適の量を選択することが望ましく、その選択のため
の試験の方法は当業者のよく知るところである。通常は
好ましくはハロゲン化銀１モル当り１０-7モル〜１×１
０-2モル、特に１０-6〜５×１０-3モルの範囲で用いら
れる。本発明に用いる前記の分光増感色素は直接乳剤中
へ分散することができる。また、これらはまず適当な溶
媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチ
ルセロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれら
の混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加
することもできる。色素の添加時期は通常化学増感後の
場合が多いが、粒子形成中でも化学増感前でもよい。ま
た溶解に超音波を使用することもできる。
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ (Research Disclosur
e)１７６巻１７６４３（１９７８年１２月発行）第２３
頁IVのＪ項、あるいは前述の特公昭４９−２５５００、
同４３−４９３３、特開昭５９−１９０３２、同５９−
１９２２４２等に記載されている。本発明の増感色素の
含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハロゲン組成、化
学増感の方法と程度、該化合物を含有させる層とハロゲ
ン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物の種類などに応じ
て最適の量を選択することが望ましく、その選択のため
の試験の方法は当業者のよく知るところである。通常は
好ましくはハロゲン化銀１モル当り１０-7モル〜１×１
０-2モル、特に１０-6〜５×１０-3モルの範囲で用いら
れる。本発明に用いる前記の分光増感色素は直接乳剤中
へ分散することができる。また、これらはまず適当な溶
媒、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチ
ルセロソルブ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれら
の混合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加
することもできる。色素の添加時期は通常化学増感後の
場合が多いが、粒子形成中でも化学増感前でもよい。ま
た溶解に超音波を使用することもできる。
【００３５】本発明の写真感光材料にはその製造工程、
保存中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐ
ために種々の化合物を添加することができる。それらの
化合物には、ニトロベンゼンイミダゾール、アンモニウ
ムクロロプラチネート、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合
物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極
めて多くの化合物が古くから知られている。使用できる
化合物の一例は、C. E. K. Mees 著 " The Thoery of t
he Photographi Process" （第３版、１９６６年）３４
４〜３４９頁に原文献を挙げて記されている。例えば、
米国特許第２，１３１，０３８号、同第２，６４９，７
１６号などに記されているチアゾリウム塩；米国特許第
２，８８６，４３７号、同第２，４４４，６０５号など
に記載されいてるアザインデン類；米国特許第３，２８
７，１３５号などに記載されているウラゾール類；米国
特許第３，２３６，６５２号などに記載されいてるスル
フォカテコール類；英国特許第６２３，４４８号などに
記載されているオキシム類；米国特許第２，４０３，９
２７号、同第３，２６６，８９７号、同第３，３９７，
９８７号などに記載されているメルカプトテトラゾール
類、ニトロン、ニトロインダゾール類；米国特許第２，
８３９，４０５号などに記載されている多価金属塩（Po
lyvalent metalsalts) ；米国特許第３，２２０，８３
９号などに記載されているチウロニウム塩（ Thiuroniu
m salts)；米国特許第２，５６６，２６３号、同第２，
５９７，９１５号などで記載されいてるパラジウム、白
金および金の塩などがある。
保存中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐ
ために種々の化合物を添加することができる。それらの
化合物には、ニトロベンゼンイミダゾール、アンモニウ
ムクロロプラチネート、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン、１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合
物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極
めて多くの化合物が古くから知られている。使用できる
化合物の一例は、C. E. K. Mees 著 " The Thoery of t
he Photographi Process" （第３版、１９６６年）３４
４〜３４９頁に原文献を挙げて記されている。例えば、
米国特許第２，１３１，０３８号、同第２，６４９，７
１６号などに記されているチアゾリウム塩；米国特許第
２，８８６，４３７号、同第２，４４４，６０５号など
に記載されいてるアザインデン類；米国特許第３，２８
７，１３５号などに記載されているウラゾール類；米国
特許第３，２３６，６５２号などに記載されいてるスル
フォカテコール類；英国特許第６２３，４４８号などに
記載されているオキシム類；米国特許第２，４０３，９
２７号、同第３，２６６，８９７号、同第３，３９７，
９８７号などに記載されているメルカプトテトラゾール
類、ニトロン、ニトロインダゾール類；米国特許第２，
８３９，４０５号などに記載されている多価金属塩（Po
lyvalent metalsalts) ；米国特許第３，２２０，８３
９号などに記載されているチウロニウム塩（ Thiuroniu
m salts)；米国特許第２，５６６，２６３号、同第２，
５９７，９１５号などで記載されいてるパラジウム、白
金および金の塩などがある。
【００３６】特にポリヒドロキシベンゼン化合物は、感
度を損うことなく、カブリを低下させ、耐圧力性を向上
させる点で好ましい。ポリヒドロキシベンゼン化合物は
下記のいづれかの構造を持つ化合物であることが好まし
い。
度を損うことなく、カブリを低下させ、耐圧力性を向上
させる点で好ましい。ポリヒドロキシベンゼン化合物は
下記のいづれかの構造を持つ化合物であることが好まし
い。
【００３７】
【化６】
【００３８】ＸとＹはそれぞれ−Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン
原子−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル
基、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルホン
基、スルホン化フェニル基、スルホン化アルキル基、ス
ルホン化アミノ基、スルホン化カルボニル基、カルボキ
シフェニル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルフェニル基、アルキルチ
オエーテル基、又はフェニルチオエーテル基である。さ
らに好ましくは、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ3 、−ＣＨ2
ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−Ｃ（ＣＨ3 ）3 、−Ｏ
ＣＨ3 、−ＣＨＯ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＳＯ3 Ｈ、−ＳＣＨ
3 、
原子−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属イオン）、−アルキル
基、フェニル基、アミノ基、カルボニル基、スルホン
基、スルホン化フェニル基、スルホン化アルキル基、ス
ルホン化アミノ基、スルホン化カルボニル基、カルボキ
シフェニル基、カルボキシアルキル基、カルボキシアミ
ノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシアルキル基、
アルキルエーテル基、アルキルフェニル基、アルキルチ
オエーテル基、又はフェニルチオエーテル基である。さ
らに好ましくは、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨ、−ＣＨ3 、−ＣＨ2
ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3 ）2 、−Ｃ（ＣＨ3 ）3 、−Ｏ
ＣＨ3 、−ＣＨＯ、−ＳＯ3 Ｋ、−ＳＯ3 Ｈ、−ＳＣＨ
3 、
【００３９】
【化７】
【００４０】などである。ＸとＹは同じでも異なってい
てもよい。特に好ましい代表的化合物例を以下に示す。
てもよい。特に好ましい代表的化合物例を以下に示す。
【００４１】
【化８】
【００４２】
【化９】
【００４３】
【化１０】
【００４４】
【化１１】
【００４５】ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中
の乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても
良い。添加量は１モルに対して１０-5〜１モルの範囲が
有効であり、１０-3モル〜１０-1モルの範囲が特に有効
である。
の乳剤層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても
良い。添加量は１モルに対して１０-5〜１モルの範囲が
有効であり、１０-3モル〜１０-1モルの範囲が特に有効
である。
【００４６】本発明を用いて作られた感光材料には、親
水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラ
ジエーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有
していてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なか
でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料が有用である。
水性コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラ
ジエーション防止その他種々の目的で水溶性染料を含有
していてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。なか
でもオキソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料が有用である。
【００４７】本発明を用いて作られる感光材料の写真乳
剤層または他の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（例えば現像促進、硬調化、増感）等種々の目的
で種々の界面活性剤を含んでもよい。帯電防止剤として
は、特に米国特許第４，２０１，５８６号、特開昭６０
−８０，８４９号、同５９−７４，５５４号、特願昭６
０−２４９，０２１号、同６１−３２，４６２号に記載
の含フッ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７
６，７４２号、同６０−８０８４６号、同６０−８０８
４８号、同６０−８０，８３９号、同６０−７６，７４
１号、同６０−５８−２０８，７４３号、特願昭６１−
１３，３９８号、同６１−１６，０５６号、同６１−３
２，４６２号、などに記載されているノニオン系界面活
性剤、あるいはまた、特開昭５７−２０４，５４０号、
特願昭６１−３２，４６２号に記載されている導電性ポ
リマーまたはラテックス（ノニオン性、アニオン性、カ
チオン性、両性）を好ましく用い得る。また無機系帯電
防止剤としては特開昭５７−１１８２４２号などに記載
の導電性酸化スズ、酸化亜鉛またはこれらの金属酸化物
に記載のアンチモン等をドープした複合酸化物を好まし
く用いることができる。
剤層または他の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（例えば現像促進、硬調化、増感）等種々の目的
で種々の界面活性剤を含んでもよい。帯電防止剤として
は、特に米国特許第４，２０１，５８６号、特開昭６０
−８０，８４９号、同５９−７４，５５４号、特願昭６
０−２４９，０２１号、同６１−３２，４６２号に記載
の含フッ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７
６，７４２号、同６０−８０８４６号、同６０−８０８
４８号、同６０−８０，８３９号、同６０−７６，７４
１号、同６０−５８−２０８，７４３号、特願昭６１−
１３，３９８号、同６１−１６，０５６号、同６１−３
２，４６２号、などに記載されているノニオン系界面活
性剤、あるいはまた、特開昭５７−２０４，５４０号、
特願昭６１−３２，４６２号に記載されている導電性ポ
リマーまたはラテックス（ノニオン性、アニオン性、カ
チオン性、両性）を好ましく用い得る。また無機系帯電
防止剤としては特開昭５７−１１８２４２号などに記載
の導電性酸化スズ、酸化亜鉛またはこれらの金属酸化物
に記載のアンチモン等をドープした複合酸化物を好まし
く用いることができる。
【００４８】本発明に用いられる硬膜剤としては、ムコ
クロル酸、ムコブロム酸、ムコフェノキシクロル酸、ム
コフェノキシブロム酸、ホルムアルデヒド、ジメチロー
ル尿素、トリメチロールメラミン、グリオキザール、モ
ノメチルグリオキザール、２，３−ジヒドロキシ−１，
４−ジオキサン、２，３−ジヒドロキシ−５−メチル−
１，４−ジオキサン、サクシンアルデヒド、２，５−ジ
メトキシテトラヒドロフラン、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物；ジビニルスルフォン、メチレン
ビスマレイミド、５−アセチル−１，３−ジアクリロイ
ル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリ
アクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，
３，５−トリビニルスルフォニル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジンビス（ビニルスルフォニルメチル）エーテ
ル、１，３−ビス（ビニルスルフォニルメチル）プロパ
ノール−２−ビス（α−ビニルスルフォニルアセトアミ
ド）エタンの如き活性ビニル系化合物；２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、
２，４−ジクロロ−６−メトキシ−ｓ−トリアジン、
２，４−ジクロロ−６−（４−スルフォニリノ）−ｓ−
トリアジン・ナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−
（２−スルフォエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，
Ｎ′−ビス（２−クロロエチルカルバミル）ピペラジン
の如き活性ハロゲン系化合物；ビス（２，３−エポキシ
プロピル）メチルプロピルアンモニウム・ｐ−トルエン
スルフォン酸塩、１，４−ビス（２′，３′−エポキシ
プロピルオキシ）ブタン、１，３，５−トリグリシジル
イソシアンレート、１，３−ジグリシジル−５−（γ−
アセトキシ−β−オキシプロピル）イソシアンレートの
如きエポキシ系化合物；２，４，６−トリエチレンイミ
ノ−ｓ−トリアジン、１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，
Ｎ′−ビスエチレン尿素、ビス−β−エチレンイミノエ
チルチオエーテルの如きエチレンイミン系化合物；１，
２−ジ（メタンスルフォンオキシ）エタン、１，４−ジ
（メタンスルフォンオキシ）ブタン、１，５−ジ（メタ
ンスルフォンオキシ）ペンタンの如きメタンスルフォン
酸エステル系化合物；さらに、カルボジイミド系化合
物；イソオキサゾール系化合物；およびクロム明バンの
如き無機化合物を挙げることができる。
クロル酸、ムコブロム酸、ムコフェノキシクロル酸、ム
コフェノキシブロム酸、ホルムアルデヒド、ジメチロー
ル尿素、トリメチロールメラミン、グリオキザール、モ
ノメチルグリオキザール、２，３−ジヒドロキシ−１，
４−ジオキサン、２，３−ジヒドロキシ−５−メチル−
１，４−ジオキサン、サクシンアルデヒド、２，５−ジ
メトキシテトラヒドロフラン、グルタルアルデヒドの如
きアルデヒド系化合物；ジビニルスルフォン、メチレン
ビスマレイミド、５−アセチル−１，３−ジアクリロイ
ル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリ
アクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，
３，５−トリビニルスルフォニル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジンビス（ビニルスルフォニルメチル）エーテ
ル、１，３−ビス（ビニルスルフォニルメチル）プロパ
ノール−２−ビス（α−ビニルスルフォニルアセトアミ
ド）エタンの如き活性ビニル系化合物；２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、
２，４−ジクロロ−６−メトキシ−ｓ−トリアジン、
２，４−ジクロロ−６−（４−スルフォニリノ）−ｓ−
トリアジン・ナトリウム塩、２，４−ジクロロ−６−
（２−スルフォエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，
Ｎ′−ビス（２−クロロエチルカルバミル）ピペラジン
の如き活性ハロゲン系化合物；ビス（２，３−エポキシ
プロピル）メチルプロピルアンモニウム・ｐ−トルエン
スルフォン酸塩、１，４−ビス（２′，３′−エポキシ
プロピルオキシ）ブタン、１，３，５−トリグリシジル
イソシアンレート、１，３−ジグリシジル−５−（γ−
アセトキシ−β−オキシプロピル）イソシアンレートの
如きエポキシ系化合物；２，４，６−トリエチレンイミ
ノ−ｓ−トリアジン、１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，
Ｎ′−ビスエチレン尿素、ビス−β−エチレンイミノエ
チルチオエーテルの如きエチレンイミン系化合物；１，
２−ジ（メタンスルフォンオキシ）エタン、１，４−ジ
（メタンスルフォンオキシ）ブタン、１，５−ジ（メタ
ンスルフォンオキシ）ペンタンの如きメタンスルフォン
酸エステル系化合物；さらに、カルボジイミド系化合
物；イソオキサゾール系化合物；およびクロム明バンの
如き無機化合物を挙げることができる。
【００４９】本発明においてはマット剤として米国特許
第２，９９２，１０１号、同第２，７０１，２４５号、
同第４，１４２，８９４号、同第４，３９６，７０６号
に記載の如きポリメチルメタクリレートのホモポリマー
又はメチルメタクリレートとメタクリル酸とのポリマ
ー、澱粉などの有機化合物、シリカ、二酸化チタン、硫
酸ストロンチウム、バリウム等の無機化合物の微粒子を
用いることができる。粒子サイズとしては１〜１０μ
ｍ、特に２〜５μｍであることが好ましい。
第２，９９２，１０１号、同第２，７０１，２４５号、
同第４，１４２，８９４号、同第４，３９６，７０６号
に記載の如きポリメチルメタクリレートのホモポリマー
又はメチルメタクリレートとメタクリル酸とのポリマ
ー、澱粉などの有機化合物、シリカ、二酸化チタン、硫
酸ストロンチウム、バリウム等の無機化合物の微粒子を
用いることができる。粒子サイズとしては１〜１０μ
ｍ、特に２〜５μｍであることが好ましい。
【００５０】本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤
として米国特許第３，４８９，５７６号、同第４，０４
７，９５８号等に記載のシリコーン化合物、特公昭５６
−２３，１３９号に記載のコロイダルシリカの他に、パ
ラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、澱粉誘導体等
を用いることができる。
として米国特許第３，４８９，５７６号、同第４，０４
７，９５８号等に記載のシリコーン化合物、特公昭５６
−２３，１３９号に記載のコロイダルシリカの他に、パ
ラフィンワックス、高級脂肪酸エステル、澱粉誘導体等
を用いることができる。
【００５１】本発明の写真感光材料の親水性コロイド層
には、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ブ
タンジオール、エチレングリコール、グリセリン等のポ
リオール類を可塑剤として用いることができる。本発明
の写真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良
の目的でポリマーラテックスを含有せしめることができ
る。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエステルの
ホモポリマーまたはアクリル酸とのコポリマー、スチレ
ン−ブタジエンコポリマー、活性メチレン基を有するモ
ノマーからなるポリマーまたはコポリマーなどがある。
には、トリメチロールプロパン、ペンタンジオール、ブ
タンジオール、エチレングリコール、グリセリン等のポ
リオール類を可塑剤として用いることができる。本発明
の写真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良
の目的でポリマーラテックスを含有せしめることができ
る。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエステルの
ホモポリマーまたはアクリル酸とのコポリマー、スチレ
ン−ブタジエンコポリマー、活性メチレン基を有するモ
ノマーからなるポリマーまたはコポリマーなどがある。
【００５２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光
性ハロゲン化銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレ
ーション防止層、バック層などの非感光層を有してして
も良い。ハロゲン化銀乳剤層は２層以上でもよく、２層
以上のハロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異なってて
いもよい。また支持体の両側に１層または２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層や非感光層を有していてもよい。
性ハロゲン化銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレ
ーション防止層、バック層などの非感光層を有してして
も良い。ハロゲン化銀乳剤層は２層以上でもよく、２層
以上のハロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異なってて
いもよい。また支持体の両側に１層または２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層や非感光層を有していてもよい。
【００５３】支持体としてはポリエチレンテレフタレー
トフィルムまたは三酢酸セルロースフィルムが好まし
く、特に青色に着色されていることが好ましい。支持体
は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるために、
その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電処理あ
るいは紫外線照射処理したものが好ましい。あるいは、
スチレンブタジエン系ラテックス、塩化ビニリデン系ラ
テックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、その上
層にゼラチン層を設けてもよい。またポリエチレン膨潤
剤とゼラチンを含む有機溶剤を用いた下塗層を設けても
よい。これらの下塗層は表面処理を加えることで更に親
水性コロイド層との密着力を向上することもできる。本
発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護
層、アンチハレーション層、バック層などにはバインダ
ーとしてゼラチンの他にフタル化ゼラチンやマロン化ゼ
ラチンのようなアシル化ゼラチン；ヒドロキシエチルセ
ルロースや、カルボキシメチルセルロースのようなセル
ロース化合物；テキストリンのような可溶性澱粉；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミドやポリスチレンスルフォン酸のような親水性ポ
リマーを添加することができる。なかでもゼラチンと共
にデキストランおよびポリアクリルアミドを併用するこ
とが好ましい。
トフィルムまたは三酢酸セルロースフィルムが好まし
く、特に青色に着色されていることが好ましい。支持体
は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるために、
その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電処理あ
るいは紫外線照射処理したものが好ましい。あるいは、
スチレンブタジエン系ラテックス、塩化ビニリデン系ラ
テックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、その上
層にゼラチン層を設けてもよい。またポリエチレン膨潤
剤とゼラチンを含む有機溶剤を用いた下塗層を設けても
よい。これらの下塗層は表面処理を加えることで更に親
水性コロイド層との密着力を向上することもできる。本
発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護
層、アンチハレーション層、バック層などにはバインダ
ーとしてゼラチンの他にフタル化ゼラチンやマロン化ゼ
ラチンのようなアシル化ゼラチン；ヒドロキシエチルセ
ルロースや、カルボキシメチルセルロースのようなセル
ロース化合物；テキストリンのような可溶性澱粉；ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミドやポリスチレンスルフォン酸のような親水性ポ
リマーを添加することができる。なかでもゼラチンと共
にデキストランおよびポリアクリルアミドを併用するこ
とが好ましい。
【００５４】本発明の支持体に対してハロゲン化銀乳剤
層側のゼラチン総塗布量としては３．５ｇ／m2以下であ
ることが好ましく、より好ましくは３．３ｇ／m2以下、
さらには３．０ｇ／m2が好ましい。また、本発明のハロ
ゲン化銀乳剤の片面当りの塗布Ａｇ量は、２．８ｇ／m2
以下であり、好ましくは２．６ｇ／m2以下、さらに好ま
しくは２．５ｇ／m2以下である。さらに、ハロゲン化銀
乳剤層の銀とゼラチンの重量比率も迅速処理適性という
観点から重要な因子である。ハロゲン化銀乳剤層の銀と
ゼラチン比率を上げると、自動現像機で処理した際に、
ローラーの突起物によってハロゲン化銀写真感光材料が
剥離して、画像が見えにくくなるという、いわゆる乳剤
ピックオフが発生する。この観点からハロゲン化銀乳剤
層の銀とゼラチンの重量比率は、１．４以下が好ましく
より好ましくは１．２以下、さらには１．１以下が好ま
しい。
層側のゼラチン総塗布量としては３．５ｇ／m2以下であ
ることが好ましく、より好ましくは３．３ｇ／m2以下、
さらには３．０ｇ／m2が好ましい。また、本発明のハロ
ゲン化銀乳剤の片面当りの塗布Ａｇ量は、２．８ｇ／m2
以下であり、好ましくは２．６ｇ／m2以下、さらに好ま
しくは２．５ｇ／m2以下である。さらに、ハロゲン化銀
乳剤層の銀とゼラチンの重量比率も迅速処理適性という
観点から重要な因子である。ハロゲン化銀乳剤層の銀と
ゼラチン比率を上げると、自動現像機で処理した際に、
ローラーの突起物によってハロゲン化銀写真感光材料が
剥離して、画像が見えにくくなるという、いわゆる乳剤
ピックオフが発生する。この観点からハロゲン化銀乳剤
層の銀とゼラチンの重量比率は、１．４以下が好ましく
より好ましくは１．２以下、さらには１．１以下が好ま
しい。
【００５５】本発明に用いる現像液は、知られている現
像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピ
ラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールなどを単独もしくは組合せて用いるこ
とができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さら
に必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば、
４級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルア
ルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。定着液と
しては一般に用いられる組成のものを用いることができ
る。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほ
か、定着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物
を用いることができる。定着液には硬膜剤として水溶性
アルミニウム塩を含んでもよい。本発明における自動現
像機による現像処理方法としては、米国特許第３０２５
７７９号、同第３５１５５５６号、同第３５７３９１４
号、同第３６４７４５９号、英国特許第１２６９２６８
号等に記載されているローラー搬送型の自動現像機を用
いることが好ましい。現像温度としては１８℃〜５０
℃、特に３０℃〜４５℃であることが好ましく、現像時
間としては６秒〜４０秒、特に６秒〜２５秒であること
が好ましい。現像開始から定着・水洗・乾燥終了までの
全処理工程としては、一般的には２５秒〜２００秒、特
に２５秒〜１００秒であることが好ましいが、本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料を用いると２５秒〜６０秒の
処理が可能となり、さらに好ましい。また、現像処理方
法につていは、特開平２−１０３０３７号公報第１６頁
右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目及び特開平
２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６
頁右上欄１０行目の記載を参考にすることができる。次
に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピ
ラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールなどを単独もしくは組合せて用いるこ
とができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さら
に必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば、
４級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルア
ルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。定着液と
しては一般に用いられる組成のものを用いることができ
る。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほ
か、定着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物
を用いることができる。定着液には硬膜剤として水溶性
アルミニウム塩を含んでもよい。本発明における自動現
像機による現像処理方法としては、米国特許第３０２５
７７９号、同第３５１５５５６号、同第３５７３９１４
号、同第３６４７４５９号、英国特許第１２６９２６８
号等に記載されているローラー搬送型の自動現像機を用
いることが好ましい。現像温度としては１８℃〜５０
℃、特に３０℃〜４５℃であることが好ましく、現像時
間としては６秒〜４０秒、特に６秒〜２５秒であること
が好ましい。現像開始から定着・水洗・乾燥終了までの
全処理工程としては、一般的には２５秒〜２００秒、特
に２５秒〜１００秒であることが好ましいが、本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料を用いると２５秒〜６０秒の
処理が可能となり、さらに好ましい。また、現像処理方
法につていは、特開平２−１０３０３７号公報第１６頁
右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目及び特開平
２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６
頁右上欄１０行目の記載を参考にすることができる。次
に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
【００５６】
実施例１ １．ハロゲン化銀乳剤の調製 １）ハロゲン化銀乳剤Ａの調製 Ｈ2 Ｏ １リットルにゼラチン３２ｇを溶解し、７０℃
に加温された容器に加温された容器に臭化カリウム１．
２ｇおよび 化合物（Ｉ）
に加温された容器に加温された容器に臭化カリウム１．
２ｇおよび 化合物（Ｉ）
【００５７】
【化１２】
【００５８】９２mgを入れた後、８０ｇの硝酸銀を含む
水溶液４４４mlと、臭化カリウム５６．３ｇを含む水溶
液４５２mlをダブルジェット法により約２０分間かけて
添加して、臭化銀のコア部をつくり、その後８０ｇの硝
酸銀を含む水溶液４００mlと臭化カリウム５６．２ｇ、
対銀モル比で３．５×１０-7モルのヘキサクロロイリジ
ウム（III)酸カリウムを含む水溶液４１５mlとをダブル
ジェット法により約２５分間かけて添加して、平均粒子
（投影面積直径）０．３６μｍのやや丸みのある立方対
単分散臭化銀粒子（投影面積直径の変動係数１１％）を
作製した。
水溶液４４４mlと、臭化カリウム５６．３ｇを含む水溶
液４５２mlをダブルジェット法により約２０分間かけて
添加して、臭化銀のコア部をつくり、その後８０ｇの硝
酸銀を含む水溶液４００mlと臭化カリウム５６．２ｇ、
対銀モル比で３．５×１０-7モルのヘキサクロロイリジ
ウム（III)酸カリウムを含む水溶液４１５mlとをダブル
ジェット法により約２５分間かけて添加して、平均粒子
（投影面積直径）０．３６μｍのやや丸みのある立方対
単分散臭化銀粒子（投影面積直径の変動係数１１％）を
作製した。
【００５９】この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン６２ｇ、
フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、ｐＨ６．５、
ｐＡｇ８．６に合わせた。その後６５℃に昇温してチオ
硫酸ナトリウム２mgを加え、その２分後に塩化金酸５mg
を添加し、８０分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを５１２mg加えた
後に急冷して固化させ、乳剤Ａとした。
フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、ｐＨ６．５、
ｐＡｇ８．６に合わせた。その後６５℃に昇温してチオ
硫酸ナトリウム２mgを加え、その２分後に塩化金酸５mg
を添加し、８０分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを５１２mg加えた
後に急冷して固化させ、乳剤Ａとした。
【００６０】２）ハロゲン化銀乳剤Ｂ〜Ｊの調製 Ｈ2 Ｏ １リットルにゼラチン３２ｇを溶解し、５３℃
に加温された容器に臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリ
ウム５ｇおよび前記化合物（Ｉ）４６mgを入れた後、８
０ｇの硝酸銀を含む水溶液４４４mlと、臭化カリウム４
５ｇ、塩化ナトリウム５．５ｇ及び対銀モル比で表−１
に示す量のヘキサクロロイリジウム（III)酸カリウムを
含む水溶液４５２mlをダブルジェット法により約２０分
間かけて添加して、塩化銀２０モル％のコア部をつく
り、その後８０ｇの硝酸銀を含む水溶液４００mlと臭化
カリウム４４．８ｇ、塩化ナトリウム５．５ｇ及び表−
１記載の量のヘキサクロロイリジウム（III)酸カリウム
を含む水溶液４１５mlとをダブルジェット法により約２
５分間かけて添加して、塩化銀２０モル％のシェル部を
形成させ、平均粒子サイズ（投影面積直径）０．３５μ
ｍの立方体単分散塩臭化銀粒子（投影面積直径の変動係
数１０％）を作製した。
に加温された容器に臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリ
ウム５ｇおよび前記化合物（Ｉ）４６mgを入れた後、８
０ｇの硝酸銀を含む水溶液４４４mlと、臭化カリウム４
５ｇ、塩化ナトリウム５．５ｇ及び対銀モル比で表−１
に示す量のヘキサクロロイリジウム（III)酸カリウムを
含む水溶液４５２mlをダブルジェット法により約２０分
間かけて添加して、塩化銀２０モル％のコア部をつく
り、その後８０ｇの硝酸銀を含む水溶液４００mlと臭化
カリウム４４．８ｇ、塩化ナトリウム５．５ｇ及び表−
１記載の量のヘキサクロロイリジウム（III)酸カリウム
を含む水溶液４１５mlとをダブルジェット法により約２
５分間かけて添加して、塩化銀２０モル％のシェル部を
形成させ、平均粒子サイズ（投影面積直径）０．３５μ
ｍの立方体単分散塩臭化銀粒子（投影面積直径の変動係
数１０％）を作製した。
【００６１】この乳剤を脱塩処理後、ゼラチン６２ｇ、
フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、ｐＨ６．５、
ｐＡｇ８．５に合わせた。その後６５℃に昇温してチオ
硫酸ナトリウム２mgを加え、その２分後に塩化金酸５mg
を添加し、８０分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを５１２mg加えた
後に急冷して固化させ、乳剤Ｂ〜Ｆを調製した。同様に
して、コア部とシェル部のイリジウム及び塩化銀含有率
が表−１に示すようになるように、乳剤Ｇ〜Ｊを調製し
た。
フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、ｐＨ６．５、
ｐＡｇ８．５に合わせた。その後６５℃に昇温してチオ
硫酸ナトリウム２mgを加え、その２分後に塩化金酸５mg
を添加し、８０分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを５１２mg加えた
後に急冷して固化させ、乳剤Ｂ〜Ｆを調製した。同様に
して、コア部とシェル部のイリジウム及び塩化銀含有率
が表−１に示すようになるように、乳剤Ｇ〜Ｊを調製し
た。
【００６２】３）ハロゲン化銀乳剤Ｋの調製 Ｈ2 Ｏ １リットルにゼラチン３２ｇを溶解し、４６℃
に加温された容器に臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリ
ウム５ｇおよび前記化合物（Ｉ）４６mgを入れた後、８
０ｇの硝酸銀を含む水溶液４４４mlと、臭化カリウム２
２．６ｇ及び塩化ナトリウム１６．４ｇを含む水溶液４
５２mlをダブルジェット法により約２０分間かけて添加
し、塩化銀６０モル％のコア部をつくり、その後８０ｇ
の硝酸銀を含む水溶液４００mlと臭化カリウム２２．４
ｇ、塩化ナトリウム１６．５ｇ及び対銀モル比で３．５
×１０-7モルのヘキサクロロイリジウム（III)酸カリウ
ムを含む水溶液４１５mlとをダブルジェット法により約
２５分間かけて添加して、塩化銀６０モル％のシェル部
を形成させ、平均粒子サイズ（投影面積直径）０．３７
μｍの立方体単分散塩臭化銀粒子（投影面積直径の変動
係数１２％）を作製した。この乳剤を脱塩処理後、ゼラ
チン６２ｇ、フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、
ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．９に合わせた。それ以降は、乳
剤Ｂと同様にして調製し、乳剤Ｋとした。
に加温された容器に臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリ
ウム５ｇおよび前記化合物（Ｉ）４６mgを入れた後、８
０ｇの硝酸銀を含む水溶液４４４mlと、臭化カリウム２
２．６ｇ及び塩化ナトリウム１６．４ｇを含む水溶液４
５２mlをダブルジェット法により約２０分間かけて添加
し、塩化銀６０モル％のコア部をつくり、その後８０ｇ
の硝酸銀を含む水溶液４００mlと臭化カリウム２２．４
ｇ、塩化ナトリウム１６．５ｇ及び対銀モル比で３．５
×１０-7モルのヘキサクロロイリジウム（III)酸カリウ
ムを含む水溶液４１５mlとをダブルジェット法により約
２５分間かけて添加して、塩化銀６０モル％のシェル部
を形成させ、平均粒子サイズ（投影面積直径）０．３７
μｍの立方体単分散塩臭化銀粒子（投影面積直径の変動
係数１２％）を作製した。この乳剤を脱塩処理後、ゼラ
チン６２ｇ、フェノキシエタノール１．７５ｇを加え、
ｐＨ６．５、ｐＡｇ７．９に合わせた。それ以降は、乳
剤Ｂと同様にして調製し、乳剤Ｋとした。
【００６３】２．乳剤層塗布液の調製 乳剤Ａ〜Ｋにハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を
添加して、乳剤層塗布液とした。
添加して、乳剤層塗布液とした。
【００６４】 イ．分光増感色素（Ｉ） １３８mg ロ．分光増感色素（II） ４２．５mg ハ．ポリアクリルアミド（分子量４万） ８．５４ｇ ニ．トリメチロールプロパン １．２ｇ ホ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） ０．４６ｇ ヘ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）のラテックス ３２．８ｇ ト．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン ２ｇ ナ．ハイドロキノンモノスルホン酸カリウム ３．９ｇ
【００６５】
【化１３】
【００６６】３．乳剤層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） １２．３ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２.5μｍ) ２．７ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．５ｇ ト．C16H33O-(CH2CH2O)10-H ３．３ｇ チ．C8F17SO3K ８４mg リ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ８４mg ヌ．ＮａＯＨ ０．２ｇ ル．メタノール ７８cc ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト 乳剤層と表面 アミド）エタン 保護層の総ゼ ラチン量に対 して、２．３ 重量％になる ように調整。 ワ．化合物（II） ５２ｇ
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） １２．３ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２.5μｍ) ２．７ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．５ｇ ト．C16H33O-(CH2CH2O)10-H ３．３ｇ チ．C8F17SO3K ８４mg リ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4-SO3Na ８４mg ヌ．ＮａＯＨ ０．２ｇ ル．メタノール ７８cc ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト 乳剤層と表面 アミド）エタン 保護層の総ゼ ラチン量に対 して、２．３ 重量％になる ように調整。 ワ．化合物（II） ５２ｇ
【００６７】
【化１４】
【００６８】４．バック層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて、バッ
ク層塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料Ｉ ２．３９ｇ
ク層塗布液とした。 イ．ゼラチン量 １００ｇ ロ．染料Ｉ ２．３９ｇ
【００６９】
【化１５】
【００７０】 ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） １．１ｇ ニ．リン酸 ０．５５ｇ ホ．ポリ（エチルアクリレート／メタクリル酸）ラテックス ２．９ｇ ヘ．前記化合物（II） ４６mg ト．染料IIの特開昭６１−２８５４４５記載のオイル分散物 ２４６mg 染料自身として 染料II
【００７１】
【化１６】
【００７２】 チ．染料III の特開昭６２−２７６５３９記載のオリゴマー ４６mg 界面活性剤分散物 染料自身として 染料III
【００７３】
【化１７】
【００７４】５．バック層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３.5μｍ）４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．C16H33O-(CH2CH2O)10-H ３．６ｇ ト．C8F17SO3K ２６８mg チ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4SO3Na ４５mg リ．ＮａＯＨ ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層とバ ックの表面保 護層の総ゼラ チン量に対し て、２．２重 量％になるよ うに調整。 ヲ．前記化合物（II） ４５ｇ
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３.5μｍ）４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．C16H33O-(CH2CH2O)10-H ３．６ｇ ト．C8F17SO3K ２６８mg チ．C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4SO3Na ４５mg リ．ＮａＯＨ ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ml ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層とバ ックの表面保 護層の総ゼラ チン量に対し て、２．２重 量％になるよ うに調整。 ヲ．前記化合物（II） ４５ｇ
【００７５】６．写真材料の作製 前述のバック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が、２．６
９ｇ／m2、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が
１．１３ｇ／m2となるように塗布した。これに続いて、
支持体の反対側に前述の乳剤層塗布液と乳剤層の表面保
護層塗布液とを、乳剤層塗布液の塗布Ａｇ量が２．４ｇ
／m2、ゼラチン量が１．８５ｇ／m2および乳剤層の表面
保護層のゼラチン量が１．２ｇ／m2となるように塗布
し、写真材料１〜１１を作製した。
ともに青色着色されたポリエチレンテレフタレートの支
持体の一方側に、バック層のゼラチン塗布量が、２．６
９ｇ／m2、バック層の表面保護層のゼラチン塗布量が
１．１３ｇ／m2となるように塗布した。これに続いて、
支持体の反対側に前述の乳剤層塗布液と乳剤層の表面保
護層塗布液とを、乳剤層塗布液の塗布Ａｇ量が２．４ｇ
／m2、ゼラチン量が１．８５ｇ／m2および乳剤層の表面
保護層のゼラチン量が１．２ｇ／m2となるように塗布
し、写真材料１〜１１を作製した。
【００７６】７．センシトメトリーの方法 こうして作製した写真材料１〜１１を以下の方法でセン
シトメトリーを行い、写真感度を測定した。写真材料１
〜１１を２５℃、６０％温湿度に保って、塗布後７日間
放置し、富士写真フイルム（株）社製ＡＣ−１の６３３
ｎｍ Ｈｅ−Ｎｅレーザー露光部を用いて露光した。現
像処理は富士写真フイルム（株）社製ＦＰＭ−９０００
で現像をＲＤ−７、３５℃、定着をフジＦにして、処理
スピードは、電気回路に手を加えて、ローラーの回転速
度を調節し、 Dry-to-Dry ３０秒、９０秒の２条件にて
処理した。感度としては、。Ｄ＝１．５を示す露光量の
逆数の枚数をとり、写真材料１の３０秒処理での感度を
１００として、他を相対感度で示した。
シトメトリーを行い、写真感度を測定した。写真材料１
〜１１を２５℃、６０％温湿度に保って、塗布後７日間
放置し、富士写真フイルム（株）社製ＡＣ−１の６３３
ｎｍ Ｈｅ−Ｎｅレーザー露光部を用いて露光した。現
像処理は富士写真フイルム（株）社製ＦＰＭ−９０００
で現像をＲＤ−７、３５℃、定着をフジＦにして、処理
スピードは、電気回路に手を加えて、ローラーの回転速
度を調節し、 Dry-to-Dry ３０秒、９０秒の２条件にて
処理した。感度としては、。Ｄ＝１．５を示す露光量の
逆数の枚数をとり、写真材料１の３０秒処理での感度を
１００として、他を相対感度で示した。
【００７７】８．定着時間の評価 写真材料１〜１１を下記に示す定着液に浸漬させ、乳剤
が定着され、透明化するまでの時間を日立製分光光度計
（タイプＵ−３２１０）で測定することで定着時間の評
価を行った。 ＜定着液＞（１剤構成） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．０３ｇ チオ硫酸ナトリウム・五水塩 １０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ホウ酸 ４ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル−５−メルカプト １ｇ テトラゾール 酒石酸 ３．２ｇ 氷酢酸 ３１．５ｇ 水酸化ナトリウム １１ｇ 硫酸（３６Ｎ） ３．９ｇ 硫酸アルミニウム １０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ４．６５ 得られた結果を表−１に示す。
が定着され、透明化するまでの時間を日立製分光光度計
（タイプＵ−３２１０）で測定することで定着時間の評
価を行った。 ＜定着液＞（１剤構成） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ２００ml エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．０３ｇ チオ硫酸ナトリウム・五水塩 １０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ ホウ酸 ４ｇ １−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル−５−メルカプト １ｇ テトラゾール 酒石酸 ３．２ｇ 氷酢酸 ３１．５ｇ 水酸化ナトリウム １１ｇ 硫酸（３６Ｎ） ３．９ｇ 硫酸アルミニウム １０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ４．６５ 得られた結果を表−１に示す。
【００７８】
【表１】
【００７９】表１の結果より、塩化銀含有量が高い乳剤
程定着時間が短くできるが、６０モル％以上では感度低
下が大きく、また、イリジウムを使用しないと相対感度
は高くできるが、９０秒と３０秒処理での感度差が大き
くて、すなわち現像進行性が悪くて迅速処理に適さない
ことがわかる。このことから本発明が有効であることは
明らかである。
程定着時間が短くできるが、６０モル％以上では感度低
下が大きく、また、イリジウムを使用しないと相対感度
は高くできるが、９０秒と３０秒処理での感度差が大き
くて、すなわち現像進行性が悪くて迅速処理に適さない
ことがわかる。このことから本発明が有効であることは
明らかである。
【００８０】実施例２ 実施例１で用いたハロゲン化銀乳剤Ｃの脱塩処理後のゼ
ラチン量を変えて、乳剤塗布液の塗布Ａｇ量、ゼラチン
量、Ａｇとゼラチンの比率が表−２になるように調製し
た以外は写真材料１〜１１と同様にして写真材料１２〜
２０を作製した。写真材料１２〜２０を下記に示す方法
で評価した。
ラチン量を変えて、乳剤塗布液の塗布Ａｇ量、ゼラチン
量、Ａｇとゼラチンの比率が表−２になるように調製し
た以外は写真材料１〜１１と同様にして写真材料１２〜
２０を作製した。写真材料１２〜２０を下記に示す方法
で評価した。
【００８１】１）乳剤ピックオフの評価 写真材料１２〜２０を２５℃、６０％温湿度に保って、
塗布後７日間放置し、６３３ｎｍ Ｈｅ−Ｎｅレーザー
により、最高濃度が出るような露光を与えた後、富士写
真フイルム（株）社製ＦＰＭ−９０００でＲＤ−７／３
５℃、フジＦを用い Dry to Dry ４５秒処理した。その
後で、塗布試料１６×３０cm2 内の乳剤ピックオフの数
を暗室でシャーカステンを用いて目視により数えた。
塗布後７日間放置し、６３３ｎｍ Ｈｅ−Ｎｅレーザー
により、最高濃度が出るような露光を与えた後、富士写
真フイルム（株）社製ＦＰＭ−９０００でＲＤ−７／３
５℃、フジＦを用い Dry to Dry ４５秒処理した。その
後で、塗布試料１６×３０cm2 内の乳剤ピックオフの数
を暗室でシャーカステンを用いて目視により数えた。
【００８２】なお、ここで用いたＦＰＭ−９０００は、
あらかじめ水洗後のスクイズローラーを摩耗させて、乳
剤ピックオフが発生しやすいようにしてある。
あらかじめ水洗後のスクイズローラーを摩耗させて、乳
剤ピックオフが発生しやすいようにしてある。
【００８３】評価は下記の基準により行った。 Ａ…乳剤ピックオフが数個程度 Ｂ… 〃 １０数個程度 Ｃ… 〃 ２０〜５０個程度 Ｄ… 〃 ５０個以上 実用上、許容レベルとなるのはＡ、Ｂである。
【００８４】２）定着性の評価 写真材料１２〜２０を露光を与えずに、現像処理した。
現像処理は富士写真フイルム（株）社製ＦＰＭ−９００
０で、現像をＲＤ−７、３５℃、定着をフジＦにして、
処理スピードは電気回路に手を加えて、ローラーの回転
速度を調節し、Dry-to-Dry ３０秒、９０秒の２条件に
て処理した。処理後の定着性の評価、すなわち定着抜け
の悪さを上記の処理後の写真材料を濃度計にて測定し、
３０秒処理と９０秒処理の濃度の差で評価した。この差
が大きい程、定着抜けが悪いことを表わしている。得ら
れた結果を表−２に示す。
現像処理は富士写真フイルム（株）社製ＦＰＭ−９００
０で、現像をＲＤ−７、３５℃、定着をフジＦにして、
処理スピードは電気回路に手を加えて、ローラーの回転
速度を調節し、Dry-to-Dry ３０秒、９０秒の２条件に
て処理した。処理後の定着性の評価、すなわち定着抜け
の悪さを上記の処理後の写真材料を濃度計にて測定し、
３０秒処理と９０秒処理の濃度の差で評価した。この差
が大きい程、定着抜けが悪いことを表わしている。得ら
れた結果を表−２に示す。
【００８５】
【表２】
【００８６】表−２から明らかなように、定着性、乳剤
ピックオフ共に良好なのは本発明である。このことよ
り、本発明が有効であるのは明らかである。
ピックオフ共に良好なのは本発明である。このことよ
り、本発明が有効であるのは明らかである。
【００８７】
【発明の効果】本発明は、塩化銀含有量が１０モル％以
上５０モル％以下で、ハロゲン化銀１モル（銀／モル）
あたり、１０-8モル以上のイリジウム化合物を含有し，
かつ６００〜７００ｎｍの波長域に分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤で、塗布銀量を２．８ｇ／m2以下にするこ
とにより、高感度で現像進行性を向上させ、迅速処理適
性をもたせることができた。
上５０モル％以下で、ハロゲン化銀１モル（銀／モル）
あたり、１０-8モル以上のイリジウム化合物を含有し，
かつ６００〜７００ｎｍの波長域に分光増感されたハロ
ゲン化銀乳剤で、塗布銀量を２．８ｇ／m2以下にするこ
とにより、高感度で現像進行性を向上させ、迅速処理適
性をもたせることができた。
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】一方、迅速処理が達成されるためには、短
時間で充分な黒化濃度を与える感材、そして定着、水
洗、乾燥が短時間で完了する特性が必要である。特にこ
れまで乾燥を迅速に完了させる方法が種々検討されてき
ているが、感材の乾燥性を改良するために一般的によく
用いられる方法として、感材の塗布工程であらかじめ充
分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋剤）を添加しておき、現
像、定着、水洗工程での乳剤層や表面保護層の膨潤量を
小さくすることで乾燥開始前の感材中の含水量を減少さ
せる方法がある。この方法は硬膜剤を多量に使用すれば
それだけ乾燥時間を短縮することができるが、膨潤が小
さくなる。これにより現像が遅れ、低感軟調化したりカ
バーリングパワーが低下することになる。さらに、実質
的に現像液および定着液がゼラチン硬化作用を有しない
処理剤による高温迅速処理の方法が例えば特開昭６３−
１３６０４３などに記載されている。これらの方法は現
像進行性を速め定着性を良化する一方、結局乾燥性を遅
くすることになり充分有効な方法といえないものだっ
た。
時間で充分な黒化濃度を与える感材、そして定着、水
洗、乾燥が短時間で完了する特性が必要である。特にこ
れまで乾燥を迅速に完了させる方法が種々検討されてき
ているが、感材の乾燥性を改良するために一般的によく
用いられる方法として、感材の塗布工程であらかじめ充
分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋剤）を添加しておき、現
像、定着、水洗工程での乳剤層や表面保護層の膨潤量を
小さくすることで乾燥開始前の感材中の含水量を減少さ
せる方法がある。この方法は硬膜剤を多量に使用すれば
それだけ乾燥時間を短縮することができるが、膨潤が小
さくなる。これにより現像が遅れ、低感軟調化したりカ
バーリングパワーが低下することになる。さらに、実質
的に現像液および定着液がゼラチン硬化作用を有しない
処理剤による高温迅速処理の方法が例えば特開昭６３−
１３６０４３などに記載されている。これらの方法は現
像進行性を速め定着性を良化する一方、結局乾燥性を遅
くすることになり充分有効な方法といえないものだっ
た。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】他方、現像を早めカバーリングパワーを増
加させる方法としてはハロゲン化銀に対し各種の添加剤
を使用することが知られている。例えば、ポリマーとし
てポリアクリルアミド類が米国特許第３，２７１，１５
８号、同第３，５１４，２８９号、同第３，５１４，２
８９号等に、また糖類としてデキストラン化合物が米国
特許第３，０６３，８３８号、同第３，２７２，６３１
号等に開示されている。しかるに、これらの化合物はそ
の目的を充分に達成できるだけの量を用いると、乾燥性
が遅くなったり膜強度が劣化するという欠点を有してい
る。
加させる方法としてはハロゲン化銀に対し各種の添加剤
を使用することが知られている。例えば、ポリマーとし
てポリアクリルアミド類が米国特許第３，２７１，１５
８号、同第３，５１４，２８９号、同第３，５１４，２
８９号等に、また糖類としてデキストラン化合物が米国
特許第３，０６３，８３８号、同第３，２７２，６３１
号等に開示されている。しかるに、これらの化合物はそ
の目的を充分に達成できるだけの量を用いると、乾燥性
が遅くなったり膜強度が劣化するという欠点を有してい
る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】また、迅速処理という観点とは別に、感材
の更なる高感化とカバーリングパワー向上は、従来から
探求し続けられいてる課題である。高感化を粒子サイズ
を大きくして実現すれば一般にカバーリングパワーは低
下する。同一サイズの粒子で、より高感化を達成し、あ
るいは同一感度でより高いカバーリングパワーを達成し
なければ、意味のないことである。
の更なる高感化とカバーリングパワー向上は、従来から
探求し続けられいてる課題である。高感化を粒子サイズ
を大きくして実現すれば一般にカバーリングパワーは低
下する。同一サイズの粒子で、より高感化を達成し、あ
るいは同一感度でより高いカバーリングパワーを達成し
なければ、意味のないことである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００９】このように、光学調整がしやすく、普及型
の６００〜７００ｎｍ露光域のレーザーイメージャー用
写真感光材料として、高感度で、カバーリングパワーが
高く、現像進行性が優れ、迅速処理適性のある写真感光
材料が望まれていた。
の６００〜７００ｎｍ露光域のレーザーイメージャー用
写真感光材料として、高感度で、カバーリングパワーが
高く、現像進行性が優れ、迅速処理適性のある写真感光
材料が望まれていた。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、同一
サイズ（投影面積直径）の粒子で優れた現像進行性と感
度を有し、かつカバーリングパワーが高く、定着性も優
れた迅速処理適性のある６００〜７００ｎｍ領域に分光
感度を有するハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方
法を提供することにある。
サイズ（投影面積直径）の粒子で優れた現像進行性と感
度を有し、かつカバーリングパワーが高く、定着性も優
れた迅速処理適性のある６００〜７００ｎｍ領域に分光
感度を有するハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方
法を提供することにある。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】粒子形状は好ましくは立方体がよいが、本
発明の面指数条件を満たすものであれば球状、じゃがい
も状、板状、アスペクト比が５以上の平板粒子（詳しく
はリサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍＮｏ．２２５
３４のｐ．２０〜ｐ．５８に記載）など変則的な結晶形
を有するものでもよい。これら感光性ハロゲン化銀乳剤
に実質的に比感光性ハロゲン化銀乳剤（たとえば内部の
かぶった微粒子乳剤）を混合して用いてもよい。もちろ
ん、露光ラチチュードを拡大するなどのために粒子サイ
ズ、ハロゲン組成などの異なった乳剤を別々の層に塗り
分けて用いてもよい。粒子サイズ分布としては、狭いい
わゆる単分散のものが好ましく用いられる。単分散乳剤
としてより具体的には、平均粒子サイズの±４０％以内
に全粒子の９０％以上、好ましくは±２０％以内に全粒
子の９０％以上が含まれる乳剤が好ましい。さらに、ハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なものであっ
ても、また内部と外部が異質な層状構造をしたものや、
英国特許第６３５，８４１号、米国特許第３，６２２，
３１８号に記されているようないわゆるコンバージョン
型ものものであってもよく、また潜像を主として表面に
形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のも
ののいづれでもよい。
発明の面指数条件を満たすものであれば球状、じゃがい
も状、板状、アスペクト比が５以上の平板粒子（詳しく
はリサーチ・ディスクロージャーＩｔｅｍＮｏ．２２５
３４のｐ．２０〜ｐ．５８に記載）など変則的な結晶形
を有するものでもよい。これら感光性ハロゲン化銀乳剤
に実質的に比感光性ハロゲン化銀乳剤（たとえば内部の
かぶった微粒子乳剤）を混合して用いてもよい。もちろ
ん、露光ラチチュードを拡大するなどのために粒子サイ
ズ、ハロゲン組成などの異なった乳剤を別々の層に塗り
分けて用いてもよい。粒子サイズ分布としては、狭いい
わゆる単分散のものが好ましく用いられる。単分散乳剤
としてより具体的には、平均粒子サイズの±４０％以内
に全粒子の９０％以上、好ましくは±２０％以内に全粒
子の９０％以上が含まれる乳剤が好ましい。さらに、ハ
ロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なものであっ
ても、また内部と外部が異質な層状構造をしたものや、
英国特許第６３５，８４１号、米国特許第３，６２２，
３１８号に記されているようないわゆるコンバージョン
型ものものであってもよく、また潜像を主として表面に
形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像型のも
ののいづれでもよい。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明の感材にはイリジウムイオンハロゲ
ン化銀１モル当り（銀１モル当り）１０−８モル以上を
含有させる。イリジウムイオンを含有させるには、ハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に水溶性イリジウム化合物（例え
ばヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸塩など）を水溶
液の形で添加する方法が普通である。粒子形成のための
ハロゲン化物と同じ水溶液の形で添加しても良いし、粒
子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後から化学
増感までの間の添加いずれでも良いが、特に好ましいの
は粒子形成時の添加である。イリジウムイオンはハロゲ
ン化銀１モル（銀１モル）当り１０−８〜１０−５モル
用いるのが好ましいが、より好ましくは１０−７〜１０
−６モルである。
ン化銀１モル当り（銀１モル当り）１０−８モル以上を
含有させる。イリジウムイオンを含有させるには、ハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に水溶性イリジウム化合物（例え
ばヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸塩など）を水溶
液の形で添加する方法が普通である。粒子形成のための
ハロゲン化物と同じ水溶液の形で添加しても良いし、粒
子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形成後から化学
増感までの間の添加いずれでも良いが、特に好ましいの
は粒子形成時の添加である。イリジウムイオンはハロゲ
ン化銀１モル（銀１モル）当り１０−８〜１０−５モル
用いるのが好ましいが、より好ましくは１０−７〜１０
−６モルである。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】本発明の６００〜７００ｎｍに分光増感す
る増感色素としては、例えば、ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＤＩ
ＳＣＬＯＳＵＲＥ Ｉｔｅｍ １７６４３ＩＶ−Ａ項
（１９７８年１２月ｐ．２３）、同Ｉｔｅｍ １８３１
Ｘ項（１９７９年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用
された文献に記載されている。例えば、特開昭５０−６
２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２
２９号に示された三核シアニン色素類、特公昭４８−４
２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８
号、特開昭６２−２８４３４３号に記載されたチアカル
ボシアニン類などが有利に選択される。以下にそれらの
一般式および、具体的化合物例を示す。 一般式（Ｉ）
る増感色素としては、例えば、ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＤＩ
ＳＣＬＯＳＵＲＥ Ｉｔｅｍ １７６４３ＩＶ−Ａ項
（１９７８年１２月ｐ．２３）、同Ｉｔｅｍ １８３１
Ｘ項（１９７９年８月ｐ．４３７）に記載もしくは引用
された文献に記載されている。例えば、特開昭５０−６
２４２５号、同５４−１８７２６号、同５９−１０２２
２９号に示された三核シアニン色素類、特公昭４８−４
２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１８
号、特開昭６２−２８４３４３号に記載されたチアカル
ボシアニン類などが有利に選択される。以下にそれらの
一般式および、具体的化合物例を示す。 一般式（Ｉ）
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】一般式（Ｉ）および（ＩＩ）について、さ
らに詳細に説明する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４とし
て好ましくは、炭素数１８以下の無置換アルキル基（例
えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オ
クチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）、または置
換アルキル基｛置換基として例えば、カルボキシ基、ス
ルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素である。）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオ
キシ）、炭素数１０以下の単環式のアリールオキシ基
（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以
下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニ
ル）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、
ピペリジノスルホニル）、炭素数１０以下のアリール基
（例えばフェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフ
ェニル、α−ナフチル）で置換された炭素数１８以下の
アルキル基｝が挙げられる。好ましくは無置換アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基）、カル
ボキシアルキル基（例えば２−カルボキシエチル基、カ
ルボキシメチル基）、スルホアルキル基（例えば、２−
スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブ
チル基、３−スルホブチル基）である。
らに詳細に説明する。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４とし
て好ましくは、炭素数１８以下の無置換アルキル基（例
えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オ
クチル、デシル、ドデシル、オクタデシル）、または置
換アルキル基｛置換基として例えば、カルボキシ基、ス
ルホ基、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素である。）、ヒドロキシ基、炭素数８以下のア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル）、炭素数８以下のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオ
キシ）、炭素数１０以下の単環式のアリールオキシ基
（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数３以
下のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオ
ニルオキシ）、炭素数８以下のアシル基（例えばアセチ
ル、プロピオニル、ベンゾイル、メシル）、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボニ
ル）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホリノスルホニル、
ピペリジノスルホニル）、炭素数１０以下のアリール基
（例えばフェニル、４−クロルフェニル、４−メチルフ
ェニル、α−ナフチル）で置換された炭素数１８以下の
アルキル基｝が挙げられる。好ましくは無置換アルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基）、カル
ボキシアルキル基（例えば２−カルボキシエチル基、カ
ルボキシメチル基）、スルホアルキル基（例えば、２−
スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブ
チル基、３−スルホブチル基）である。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３４】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１９７８
年１２月発行）第２３頁ＩＶのＪ項、あるいは特公昭４
９−２５５００、同４３−４９３３、特開昭５９−１９
０３２、同５９−１９２２４２等に記載されている。本
発明の増感色素の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、
ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化合物を含有
させる層とハロゲン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物
の種類などに応じて最適の量を選択することが望まし
く、その選択のための試験の方法は当業者のよく知ると
ころである。通常は好ましくはハロゲン化銀１モル当り
１０−７モル〜１×１０−２モル、特に１０−６〜５×
１０−３モルの範囲で用いられる。本発明に用いる前記
の分光増感色素は直接乳剤中へ分散することができる。
また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン、
水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解
され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。色素の
添加時期は通常化学増感後の場合が多いが、粒子形成中
でも化学増感前でもよい。また溶解に超音波を使用する
こともできる。
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色
素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物
質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１９７８
年１２月発行）第２３頁ＩＶのＪ項、あるいは特公昭４
９−２５５００、同４３−４９３３、特開昭５９−１９
０３２、同５９−１９２２４２等に記載されている。本
発明の増感色素の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、
ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化合物を含有
させる層とハロゲン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物
の種類などに応じて最適の量を選択することが望まし
く、その選択のための試験の方法は当業者のよく知ると
ころである。通常は好ましくはハロゲン化銀１モル当り
１０−７モル〜１×１０−２モル、特に１０−６〜５×
１０−３モルの範囲で用いられる。本発明に用いる前記
の分光増感色素は直接乳剤中へ分散することができる。
また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセトン、
水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解
され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。色素の
添加時期は通常化学増感後の場合が多いが、粒子形成中
でも化学増感前でもよい。また溶解に超音波を使用する
こともできる。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４７】本発明を用いて作られる感光材料の写真乳
剤層または他の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（例えば現像促進、硬調化、増感）等種々の目的
で種々の界面活性剤を含んでもよい。帯電防止剤として
は、特に米国特許第４，２０１，５８６号、特開昭６０
−８０，８４９号、同５９−７４，５５４号、特願昭６
０−２４９，０２１号、同６１−３２，４６２号に記載
の含フッ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７
６，７４２号、同６０−８０８４６号、同６０−８０８
４８号、同６０−８０，８３９号、同６０−７６，７４
１号、同５８−２０８，７４３号、特願昭６１−１３，
３９８号、同６１−１６，０５６号、同６１−３２，４
６２号、などに記載されているノニオン系界面活性剤、
あるいはまた、特開昭５７−２０４，５４０号、特願昭
６１−３２，４６２号に記載されている導電性ポリマー
またはラテックス（ノニオン性、アニオン性、カチオン
性、両性）を好ましく用い得る。また無機系帯電防止剤
としては特開昭５７−１１８２４２号などに記載の導電
性酸化スズ、酸化亜鉛またはこれらの金属酸化物に記載
のアンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用い
ることができる。
剤層または他の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特
性改良（例えば現像促進、硬調化、増感）等種々の目的
で種々の界面活性剤を含んでもよい。帯電防止剤として
は、特に米国特許第４，２０１，５８６号、特開昭６０
−８０，８４９号、同５９−７４，５５４号、特願昭６
０−２４９，０２１号、同６１−３２，４６２号に記載
の含フッ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭６０−７
６，７４２号、同６０−８０８４６号、同６０−８０８
４８号、同６０−８０，８３９号、同６０−７６，７４
１号、同５８−２０８，７４３号、特願昭６１−１３，
３９８号、同６１−１６，０５６号、同６１−３２，４
６２号、などに記載されているノニオン系界面活性剤、
あるいはまた、特開昭５７−２０４，５４０号、特願昭
６１−３２，４６２号に記載されている導電性ポリマー
またはラテックス（ノニオン性、アニオン性、カチオン
性、両性）を好ましく用い得る。また無機系帯電防止剤
としては特開昭５７−１１８２４２号などに記載の導電
性酸化スズ、酸化亜鉛またはこれらの金属酸化物に記載
のアンチモン等をドープした複合酸化物を好ましく用い
ることができる。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光
性ハロゲン化銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレ
ーション防止層、バック層などの非感光層を有してして
も良い。ハロゲン化銀乳剤層は２層以上でもよく、２層
以上のハロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異なってい
てもよい。また支持体の両側に１層または２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層や非感光層を有していてもよい。
性ハロゲン化銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレ
ーション防止層、バック層などの非感光層を有してして
も良い。ハロゲン化銀乳剤層は２層以上でもよく、２層
以上のハロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異なってい
てもよい。また支持体の両側に１層または２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層や非感光層を有していてもよい。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５５】本発明に用いる現像液は、知られている現
像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピ
ラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールなどを単独もしくは組合せて用いるこ
とができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さら
に必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば、
４級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルア
ルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。定着液と
しては一般に用いられる組成のものを用いることができ
る。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほ
か、定着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物
を用いることができる。定着液には硬膜剤として水溶性
アルミニウム塩を含んでもよい。本発明における自動現
像機による現像処理方法としては、米国特許第３０２５
７７９号、同第３５１５５５６号、同第３５７３９１４
号、同第３６４７４５９号、英国特許第１２６９２６８
号等に記載されているローラー搬送型の自動現像機を用
いることが好ましい。現像温度としては１８℃〜５０
℃、特に３０℃〜４５℃であることが好ましく、現像時
間としては６秒〜４０秒、特に６秒〜２５秒であること
が好ましい。現像開始から定着・水洗・乾燥終了までの
全処理工程としては、一般的には２５秒〜２００秒、特
に２５秒〜１００秒であることが好ましいが、本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料を用いると２５秒〜６０秒の
処理が可能となり、さらに好ましい。また、現像処理方
法については、特開平２−１０３０３７号公報第１６頁
右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目及び特開平
２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６
頁右上欄１０行目の記載を参考にすることができる。次
に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒド
ロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−ピ
ラゾリドン類（たとえば１−フェニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールなどを単独もしくは組合せて用いるこ
とができる。現像液には一般にこの他公知の保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さら
に必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例えば、
４級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界面活性
剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルア
ルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。定着液と
しては一般に用いられる組成のものを用いることができ
る。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほ
か、定着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物
を用いることができる。定着液には硬膜剤として水溶性
アルミニウム塩を含んでもよい。本発明における自動現
像機による現像処理方法としては、米国特許第３０２５
７７９号、同第３５１５５５６号、同第３５７３９１４
号、同第３６４７４５９号、英国特許第１２６９２６８
号等に記載されているローラー搬送型の自動現像機を用
いることが好ましい。現像温度としては１８℃〜５０
℃、特に３０℃〜４５℃であることが好ましく、現像時
間としては６秒〜４０秒、特に６秒〜２５秒であること
が好ましい。現像開始から定着・水洗・乾燥終了までの
全処理工程としては、一般的には２５秒〜２００秒、特
に２５秒〜１００秒であることが好ましいが、本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料を用いると２５秒〜６０秒の
処理が可能となり、さらに好ましい。また、現像処理方
法については、特開平２−１０３０３７号公報第１６頁
右上欄７行目から同第１９頁左下欄１５行目及び特開平
２−１１５８３７号公報第３頁右下欄５行目から同第６
頁右上欄１０行目の記載を参考にすることができる。次
に、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６６】３．乳剤層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） １２．３ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２．５μｍ）２．７ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．５ｇ ト．Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−Ｈ ３．３ｇ チ．Ｃ８Ｆ１７ＳＯ３Ｋ ８４ｍｇ リ．Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４（ＣＨ２）４−Ｓ Ｏ３Ｎａ ８４ｍｇ ヌ．ＮａＯＨ ０．２ｇ ル．メタノール ７８ｃｃ ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト 乳剤層と表面 アミド）エタン 保護層の総ゼ ラチン量に対 して、２．３ 重量％になる ように調整。 ワ．化合物（ＩＩ） ５２ｍｇ
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリアクリルアミド（分子量４万） １２．３ｇ ハ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．６ｇ ニ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ２．５μｍ）２．７ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム ３．７ｇ ヘ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．５ｇ ト．Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−Ｈ ３．３ｇ チ．Ｃ８Ｆ１７ＳＯ３Ｋ ８４ｍｇ リ．Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４（ＣＨ２）４−Ｓ Ｏ３Ｎａ ８４ｍｇ ヌ．ＮａＯＨ ０．２ｇ ル．メタノール ７８ｃｃ ヲ．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセト 乳剤層と表面 アミド）エタン 保護層の総ゼ ラチン量に対 して、２．３ 重量％になる ように調整。 ワ．化合物（ＩＩ） ５２ｍｇ
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００７４】５．バック層の表面保護層塗布液の調製 容器を４０℃に加温し、下記に示す薬品を加えて塗布液
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．５μｍ）４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−Ｈ ３．６ｇ ト．Ｃ８Ｆ１７ＳＯ３Ｋ ２６８ｍｇ チ．Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４（ＣＨ２）４ＳＯ３ Ｎａ ４５ｍｇ リ．ＮａＯＨ ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ｍｌ ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層とバ ックの表面保 護層の総ゼラ チン量に対し て、２．２重 量％になるよ うに調整。 ヲ．前記化合物（ＩＩ） ４５ｍｇ
とした。 イ．ゼラチン １００ｇ ロ．ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（分子量６０万） ０．３ｇ ハ．ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．５μｍ）４．３ｇ ニ．ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルホン酸ナトリウム１．８ｇ ホ．ポリアクリル酸ナトリウム １．７ｇ ヘ．Ｃ１６Ｈ３３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０−Ｈ ３．６ｇ ト．Ｃ８Ｆ１７ＳＯ３Ｋ ２６８ｍｇ チ．Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）４（ＣＨ２）４ＳＯ３ Ｎａ ４５ｍｇ リ．ＮａＯＨ ０．３ｇ ヌ．メタノール １３１ｍｌ ル．１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン バック層とバ ックの表面保 護層の総ゼラ チン量に対し て、２．２重 量％になるよ うに調整。 ヲ．前記化合物（ＩＩ） ４５ｍｇ
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００８５】
【表２】
Claims (3)
- 【請求項１】 透明支持体の少なくとも一方の側に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤の片
面当りの塗布銀量が２．８ｇ／m2以下であり、該ハロゲ
ン化銀乳剤層中に、塩化銀含有量が１０モル％以上５０
モル％以下で、ハロゲン化銀１モル（銀１モル）あたり
１０-8モル以上のイリジウム化合物を含有し、かつ６０
０〜７００ｎｍの波長域に分光増感されたハロゲン化銀
粒子を含有することを特徴とする医療用ハロゲン化銀写
真感光材料。 - 【請求項２】 該ハロゲン化銀乳剤が全増感を施されて
いることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写
真感光材料。 - 【請求項３】 請求項１〜２記載のハロゲン化銀写真感
光材料を全処理時間が２５〜６０秒である自動現像機で
処理する方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26693491A JPH0580448A (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 医療用ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
| US07/945,922 US5294532A (en) | 1991-09-19 | 1992-09-17 | Silver halide photographic material and method of processing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26693491A JPH0580448A (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 医療用ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0580448A true JPH0580448A (ja) | 1993-04-02 |
Family
ID=17437719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26693491A Pending JPH0580448A (ja) | 1991-09-19 | 1991-09-19 | 医療用ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0580448A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5062425A (ja) * | 1973-10-02 | 1975-05-28 | ||
| JPH01302343A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料 |
| JPH0235444A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤 |
| JPH02272443A (ja) * | 1989-04-13 | 1990-11-07 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真材料 |
-
1991
- 1991-09-19 JP JP26693491A patent/JPH0580448A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5062425A (ja) * | 1973-10-02 | 1975-05-28 | ||
| JPH01302343A (ja) * | 1988-05-31 | 1989-12-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀感光材料 |
| JPH0235444A (ja) * | 1988-07-26 | 1990-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀乳剤 |
| JPH02272443A (ja) * | 1989-04-13 | 1990-11-07 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真材料 |
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