JPH0572425B2 - - Google Patents
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- JPH0572425B2 JPH0572425B2 JP61261846A JP26184686A JPH0572425B2 JP H0572425 B2 JPH0572425 B2 JP H0572425B2 JP 61261846 A JP61261846 A JP 61261846A JP 26184686 A JP26184686 A JP 26184686A JP H0572425 B2 JPH0572425 B2 JP H0572425B2
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- peeling
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
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Description
［発明の技術分野］
本発明は、剥離用組成物に関するものであり、
さらに詳しくは剥離速度が低速のときにおいて、
粘着物質からの剥離力が小さく、かつ高速のとき
においても、その剥離力がかなり小さいという剥
離性皮膜を形成するシリコーン系剥離用組成物に
関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 従来より、ポリオルガノシロキサンを主成分と
する組成物を各種の紙、合成フイルム、繊維等の
基材表面にて硬化させ、皮膜を形成することによ
り、粘着性物質に対する剥離性を付与することは
よく知られている。このようなポリオルガノシロ
キサンの組成物のうち、剥離能の軽いものとして
は、縮合反応により硬化するもの（特開昭47−
34447号公報、特開昭48−22703号公報等）や、付
加反応により硬化するもの（特公昭52−40918号
公報等）が知られている。また、剥離能の中程度
から重いものとしては、（CH3）3SiO1/2単位と
SiO2単位からなる共重合体と微粉末シリカを加
えたもの（特開昭52−86985号公報）や、SiO2単
位を有するビニル基含有ポリシロキサンを用いた
もの（特開昭52−24933号公報、特開昭55−
110155号公報）や、線状のビニル基含有ポリシロ
キサンと（CH3）3SiO1/2単位、（CH3）2SiO単位、
（CH3）SiO1.5単位およびSiO2単位からなる共重
合体を平衡化させたもの（特開昭56−53150号公
報）等が、知られている。 また、高速剥離時における剥離力を低減させる
ものとしては、メチルビニルシロキサン単位を含
み分子鎖末端が水酸基あるいはビニル基をもつポ
リオルガノシロキサンと分子鎖末端がビニル基で
あるポリオルガノシロキサンをブレンドしたもの
（特開昭50−25644号公報）や、付加型組成物にア
リール基を含んだポリオルガノシロキサンを添加
したもの（特開昭60−133051号公報）が公知とな
つているが、これらの方法では、低速での剥離力
が大きくなつたり、あるいは残留接着率を低下さ
せるという問題があつた。 ［発明の目的］ 本発明は、前記の問題点を改良するものであ
る。すなわち低速剥離時（0.3〜30ｍ／min）に
おける剥離力が小さく、かつ高速剥離時（60〜
200ｍ／min）においても剥離力をかなり小さく
し、しかも残留接着率の良好な剥離性皮膜を形成
する組成物を提供することを目的とする。 ［発明の構成］ 本発明者らは、このような剥離用組成物を得る
べく種々検討した結果、付加反応型シリコーン組
成物に微粉末シリカを少量配合することにより、
低速剥離時における剥離力が小さく、かつ高速剥
離時における剥離力を従来品よりかなり小さく
し、しかも残留接着率も良好な剥離性皮膜を形成
する組成物が得られることを見いだし、本発明を
なすに至つた。 すなわち本発明の剥離用組成物は、 (A) １分子中に少なくとも２個以上のアルケニル
基を含み、該アルケニル基以外のオルガノ基が
メチル基であり、そして水酸基を含まないポリ
オルガノシロキサン100重量部、 (B) ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に
少なくとも３個有し、オルガノ基がメチル基で
あり、そして水酸基を含まないポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン、その水素原子が(A)の
アルケニル基１個に対して0.5〜10個になる量、 (C) 微粉末シリカ0.1〜４重量部、及び (D) 触媒量の白金及び白金化合物から成る群から
選ばれた硬化触媒 からなる剥離用組成物である。 本発明において、(A)ポリオルガノシロキサン
は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子
中に少なくとも２個有するもので、直鎖状でも分
岐状でもよく、またこれらの混合物であつてもよ
い。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリ
ル基、ブテニル基などを挙げることができる。ア
ルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基と
しては、合成がしやすく硬化後に良好な物性を保
つ点でメチル基であることが最も好ましい。 (A)のポリオルガノシロキサンのケイ素原子に結
合するアルケニル基は、ポリオルガノシロキサン
の分子鎖の末端または中間のいずれに存在しても
よく、またその両方に存在してもよいが、硬化後
の皮膜が優れた機械的強度を有するためには少な
くとも末端に位置していることが好ましい。 (A)のポリオルガノシロキサンは、皮膜の強靭性
という点から25℃における粘度が10cP以上であ
ることが好ましく、さらに100cP以上であること
がより好ましい。粘度が10cP未満であると、基
材がグラシン紙やクラフト紙の場合、基材への浸
み込みが多くなる傾向があり、好ましくない。 本発明における(B)のポリオルガノハイドロジエ
ンシロキサンは、(A)のポリオルガノシロキサンと
架橋反応して硬化皮膜を形成するもので、ケイ素
原子に結合した水素原子を少なくとも３個有する
ことが必要である。水素原子以外のケイ素原子に
結合した有機基としては、合成の容易さと良好な
物性をもつ皮膜が得られることから、メチル基で
ある。かかるポリオルガノハイドロジエンシロキ
サンは、直鎖状、分岐状または環状のいずれでも
よく、これらの混合物であつてもよい。 (B)のポリオルガノハイドロジエンシロキサンと
しては、硬化後の組成物に良好な物理的性質を与
えるという点で以下のａ〜ｃで示した化合物が好
ましい。 ａ （CH3）2HSiO1/2単位とSiO2単位からなり、
ケイ素原子に結合した水素原子の含有量が0.3
〜1.2重量％の範囲である分岐状のポリオルガ
ノハイドロジエンシロキサン。 ｂ 次式
さらに詳しくは剥離速度が低速のときにおいて、
粘着物質からの剥離力が小さく、かつ高速のとき
においても、その剥離力がかなり小さいという剥
離性皮膜を形成するシリコーン系剥離用組成物に
関する。 ［発明の技術的背景とその問題点］ 従来より、ポリオルガノシロキサンを主成分と
する組成物を各種の紙、合成フイルム、繊維等の
基材表面にて硬化させ、皮膜を形成することによ
り、粘着性物質に対する剥離性を付与することは
よく知られている。このようなポリオルガノシロ
キサンの組成物のうち、剥離能の軽いものとして
は、縮合反応により硬化するもの（特開昭47−
34447号公報、特開昭48−22703号公報等）や、付
加反応により硬化するもの（特公昭52−40918号
公報等）が知られている。また、剥離能の中程度
から重いものとしては、（CH3）3SiO1/2単位と
SiO2単位からなる共重合体と微粉末シリカを加
えたもの（特開昭52−86985号公報）や、SiO2単
位を有するビニル基含有ポリシロキサンを用いた
もの（特開昭52−24933号公報、特開昭55−
110155号公報）や、線状のビニル基含有ポリシロ
キサンと（CH3）3SiO1/2単位、（CH3）2SiO単位、
（CH3）SiO1.5単位およびSiO2単位からなる共重
合体を平衡化させたもの（特開昭56−53150号公
報）等が、知られている。 また、高速剥離時における剥離力を低減させる
ものとしては、メチルビニルシロキサン単位を含
み分子鎖末端が水酸基あるいはビニル基をもつポ
リオルガノシロキサンと分子鎖末端がビニル基で
あるポリオルガノシロキサンをブレンドしたもの
（特開昭50−25644号公報）や、付加型組成物にア
リール基を含んだポリオルガノシロキサンを添加
したもの（特開昭60−133051号公報）が公知とな
つているが、これらの方法では、低速での剥離力
が大きくなつたり、あるいは残留接着率を低下さ
せるという問題があつた。 ［発明の目的］ 本発明は、前記の問題点を改良するものであ
る。すなわち低速剥離時（0.3〜30ｍ／min）に
おける剥離力が小さく、かつ高速剥離時（60〜
200ｍ／min）においても剥離力をかなり小さく
し、しかも残留接着率の良好な剥離性皮膜を形成
する組成物を提供することを目的とする。 ［発明の構成］ 本発明者らは、このような剥離用組成物を得る
べく種々検討した結果、付加反応型シリコーン組
成物に微粉末シリカを少量配合することにより、
低速剥離時における剥離力が小さく、かつ高速剥
離時における剥離力を従来品よりかなり小さく
し、しかも残留接着率も良好な剥離性皮膜を形成
する組成物が得られることを見いだし、本発明を
なすに至つた。 すなわち本発明の剥離用組成物は、 (A) １分子中に少なくとも２個以上のアルケニル
基を含み、該アルケニル基以外のオルガノ基が
メチル基であり、そして水酸基を含まないポリ
オルガノシロキサン100重量部、 (B) ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に
少なくとも３個有し、オルガノ基がメチル基で
あり、そして水酸基を含まないポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン、その水素原子が(A)の
アルケニル基１個に対して0.5〜10個になる量、 (C) 微粉末シリカ0.1〜４重量部、及び (D) 触媒量の白金及び白金化合物から成る群から
選ばれた硬化触媒 からなる剥離用組成物である。 本発明において、(A)ポリオルガノシロキサン
は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子
中に少なくとも２個有するもので、直鎖状でも分
岐状でもよく、またこれらの混合物であつてもよ
い。アルケニル基の例としては、ビニル基、アリ
ル基、ブテニル基などを挙げることができる。ア
ルケニル基以外のケイ素原子に結合した有機基と
しては、合成がしやすく硬化後に良好な物性を保
つ点でメチル基であることが最も好ましい。 (A)のポリオルガノシロキサンのケイ素原子に結
合するアルケニル基は、ポリオルガノシロキサン
の分子鎖の末端または中間のいずれに存在しても
よく、またその両方に存在してもよいが、硬化後
の皮膜が優れた機械的強度を有するためには少な
くとも末端に位置していることが好ましい。 (A)のポリオルガノシロキサンは、皮膜の強靭性
という点から25℃における粘度が10cP以上であ
ることが好ましく、さらに100cP以上であること
がより好ましい。粘度が10cP未満であると、基
材がグラシン紙やクラフト紙の場合、基材への浸
み込みが多くなる傾向があり、好ましくない。 本発明における(B)のポリオルガノハイドロジエ
ンシロキサンは、(A)のポリオルガノシロキサンと
架橋反応して硬化皮膜を形成するもので、ケイ素
原子に結合した水素原子を少なくとも３個有する
ことが必要である。水素原子以外のケイ素原子に
結合した有機基としては、合成の容易さと良好な
物性をもつ皮膜が得られることから、メチル基で
ある。かかるポリオルガノハイドロジエンシロキ
サンは、直鎖状、分岐状または環状のいずれでも
よく、これらの混合物であつてもよい。 (B)のポリオルガノハイドロジエンシロキサンと
しては、硬化後の組成物に良好な物理的性質を与
えるという点で以下のａ〜ｃで示した化合物が好
ましい。 ａ （CH3）2HSiO1/2単位とSiO2単位からなり、
ケイ素原子に結合した水素原子の含有量が0.3
〜1.2重量％の範囲である分岐状のポリオルガ
ノハイドロジエンシロキサン。 ｂ 次式
【化】
（ただし式中、ｐは３〜100、ｑは０〜100の整
数を示す） で表され、ケイ素原子に結合した水素原子の含
有量は0.5〜1.6重量％の範囲である直鎖状ポリ
オルガノハイドロジエンシロキサン。 ｃ 次式
数を示す） で表され、ケイ素原子に結合した水素原子の含
有量は0.5〜1.6重量％の範囲である直鎖状ポリ
オルガノハイドロジエンシロキサン。 ｃ 次式
【化】
（ただし式中、ｐは１〜100、ｑは０〜100の整
数を示す） で表され、ケイ素原子に結合した水素原子の含
有量は0.5〜1.6重量％の範囲である直鎖状ポリ
オルガノハイドロジエンシロキサン。 (B)のポリオルガノハイドロジエンシロキサンの
使用量は、(A)成分中のアルケニル基１個に対し、
(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子が0.5
〜10個、好ましくは0.5〜3.0個となる量である。
水素原子が0.5個未満であると、組成物の硬化が
充分に進行しないため、硬化後の硬さが低くな
り、また水素原子が10個を超えると、硬化後の皮
膜の物理的性質が低下し不適当である。 本発明における(C)の微粉末シリカは、(C)成分を
加えなかつた場合の低速剥離時における小さい剥
離力を維持する一方、高速剥離時の剥離力を低減
させ、しかも良好な残留接着率を保持させるとい
う、本発明における最も特徴的な成分である。 従来、シリコーン剥離剤に微粉末シリカを配合
することにより低速剥離時における剥離力を中剥
離から重剥離までコントロールする技術が知られ
ているが（特開昭52−86985号公報）、本発明にお
ける微粉末シリカの配合は、この技術とは本質的
に異なるものである。すなわち硬化反応が付加型
の場合には(A)成分100重量部に対して、(C)成分の
微粉末シリカを0.1〜４重量部、好ましくは0.3〜
３重量部配合するものであり、この配合によつて
本発明における剥離効果が得られる。0.1重量部
未満では高速剥離時における剥離力を低減するこ
とができなくなり、４重量部を超える量を添加す
ると低速剥離時の剥離力を増大させ、かつ残留接
着率を低下させる。(C)成分の微粉末シリカは、そ
の製法が乾式法あるいは湿式法のいずれでも良
く、平均の粒子径は、10μｍ以下、好ましくは5μ
ｍ以下であることが好ましい。平均粒径が10μｍ
を超えると本発明の効果が得られない。また、微
粉末シリカの表面は、疎水化処理されていても処
理されていなくても良いが、分散のしやすさから
疎水化処理されたものが好ましい。微粉末シリカ
の疎水化処理法としては、例えばジメチルシリコ
ーンオイルやシランカツプリング剤による処理な
どがある。 本発明で用いられる(D)の硬化触媒は、(A)成分の
アルケニル基と(B)成分のヒドロシリル基との間の
付加反応を促進するもので、白金の単体、塩化白
金酸、白金−オレフイン錯体、白金−アルコール
錯体、白金−リン錯体、白金配位化合物等が示さ
れる。(D)の白金系触媒の使用量は、(A)成分に対し
白金原子の量で１〜300ppmの範囲が好ましい。
1ppm未満では硬化が遅くなり、また300ppmを超
えても特に硬化速度の向上等が期待できず、経済
的に好ましくない。 本発明の組成物には、必要に応じ、本発明の機
能を損わない範囲で、紫外線硬化剤、反応遅延
剤、色素等を添加してもよい。 本発明の剥離用組成物は、組成物の粘度が低い
場合はそのまま基材に塗布して使用してもよい
が、塗布や処理する際の作業性の点から、一般に
溶剤に溶解して使用される。この場合の溶剤とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素；ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水
素；パークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素
や、酢酸エチル、メチルエチルケトン等が示され
る。 本発明の剥離用組成物は、(A)、(B)および(C)成分
のグループに対して必要に応じ添加物、溶剤等を
混合し、使用時に(D)成分を配合する２成分型にす
るのが一般的である。 ［発明の効果］ 本発明の組成物を硬化して得られる剥離性皮膜
は、粘着剤に対して低速剥離時において剥離力が
小さく、かつ高速剥離時においても剥離力が小さ
く、しかも残留接着率を損うことがない。 かかる剥離性皮膜を形成した剥離紙は、粘着剤
やラベルなどの加工工程を高速で行うことができ
るため、著しい生産性向上効果が得られる。 ［発明の実施例］ 以下において、実施例及び比較例を掲げ、本発
明を更に詳しく説明する。実施例および比較例
中、部は重量部を表す。 剥離性皮膜の評価方法 （剥離性組成物の硬化） 実施例および比較例で調製した組成物を、ポリ
エチレンラミネート紙（75ｇ／m2）に0.7ｇ／m2
の厚さで塗布し、140℃で30秒加熱硬化させた。
これらの硬化試料は、硬化後室温で１日放置して
熟成させ、以下の試験に供した。 （剥離力の測定） 熟成の済んだ硬化皮膜面にアクリル系粘着剤と
してオリバインBPS8170（東洋インキ(株)製、商品
名）をウエツト厚で88μｍに塗布し、100℃で２
分間乾燥させた。次に上紙を貼り合わせた後2.5
cm幅の短冊状に切断し、20ｇ／cm2の荷重下室温で
３日間養生させた。その後引張試験機を用いて
180°方向にそれぞれ0.3、60および200ｍ／minの
速度で引張り、剥離力を測定した。 （残留接着率の測定） 熟成の済んだ硬化皮膜面に、ニツトー31B粘着
テープ（2.5cm幅、日東電工(株)製、商品名）を張
り付け、20ｇ／cm2の荷重をかけ、70℃で20時間放
置後テープをはがし、ステンレス板（JISC2107）
に張り抜け、２Kgローラーで圧着後、25℃で３時
間養生させ、180°の方向に引つ張り、剥離強さｆ
を測定した。一方ブランク試料として、ポリテト
ラフルオロエチレンフイルムにニツトー31B粘着
テープを張り付け、同様の操作により剥離強さf0
を測定した。 残留接着率（％）は次式で算出した。 残留接着率（％）＝ｆ／f0×100 実施例 １ (A)成分として両末端がジメチルビニルシリル基
で閉塞され、残部がジメチルシロキサン単位97.5
モル％とメチルビニルシロキサン単位2.5モル％
からなり、平均重合度5000のメチルビニルポリシ
ロキサン100部に、(C)成分としてアエロジル200
（煙霧質シリカ、日本アエロジル(株)社製、商品名、
以下同じ）の表面をジメチルシリコーンオイルで
処理したものを0.3部を加えて、混練りし分散さ
せた。これに(B)成分として両末端がジメチルハイ
ドロジエンシリル基で閉塞され、残部がメチルハ
イドロジエンシロキサン単位60モル％とジメチル
シロキサン単位40モル％からなり、25℃における
粘度が15cPのポリメチルハイドロジエンシロキ
サン５部、及び溶剤としてトルエン2000部を加え
て均一になるように攪拌した。さらに白金換算で
150ppmの塩化白金酸をイソプロピルアルコール
の溶液にして添加混合した。 実施例 ２ 実施例２として、実施例１における(C)成分の添
加量を３部にした以外は同じである組成物を得
た。 実施例 ３ 実施例３として、実施例１における(C)成分をニ
ツプシールLP（沈澱シリカ、日本シリカ(株)製、商
品名）１部に置き変えた以外は同じである組成物
を得た。 実施例 ４ (A)成分として、両末端がジメチルビニルシリル
基で閉塞され、残部がジメチルシロキサン単位
98.5モル％とメチルビニルシロキサン単位1.5モ
ル％からなり、平均重合度2500のポリメチルビニ
ルシロキサン100部に、(C)成分としてニツプシー
ルVN3（沈澱シリカ、日本シリカ(株)製、商品名）
の表面をヘキサメチルジシラザン処理したものを
0.5部加えて混練りし分散させた。これに(B)成分
として（CH3）2HSiO1/2単位とSiO2単位からなり、
ケイ素原子に結合した水素原子を1.02重量％含有
し、25℃における粘度が20cPのポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン３部、及び溶剤としてト
ルエン1000部を加えて均一になるように攪拌し
た。さらに白金換算で120ppmの塩化白金酸をイ
ソプロピルアルコールの溶液にして添加混合し
た。 実施例 ５ 実施例５として、実施例４における(C)成分の添
加量を2.5部にした以外は同じである組成物を得
た。 比較例 １ 比較例１として、実施例１における(C)成分を含
まぬ以外は同じ組成物を得た。 比較例 ２ 比較例２として、実施例１における(C)成分の添
加量を５部にした以外は同じである組成物を得
た。 比較例 ３ 比較例３として実施例４における(C)成分を含ま
ぬ以外は同じ組成物を得た。 比較例 ４ 比較例４として実施例４における(C)成分の添加
量を4.5部にした以外は同じである組成物を得た。 実施例１〜３及び比較例１〜２の組成物から得
られた剥離性皮膜について、その剥離特性を評価
した。結果を第１表に示す。また、実施例４〜
５、比較例３〜４の評価結果を第２表に示す。
数を示す） で表され、ケイ素原子に結合した水素原子の含
有量は0.5〜1.6重量％の範囲である直鎖状ポリ
オルガノハイドロジエンシロキサン。 (B)のポリオルガノハイドロジエンシロキサンの
使用量は、(A)成分中のアルケニル基１個に対し、
(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子が0.5
〜10個、好ましくは0.5〜3.0個となる量である。
水素原子が0.5個未満であると、組成物の硬化が
充分に進行しないため、硬化後の硬さが低くな
り、また水素原子が10個を超えると、硬化後の皮
膜の物理的性質が低下し不適当である。 本発明における(C)の微粉末シリカは、(C)成分を
加えなかつた場合の低速剥離時における小さい剥
離力を維持する一方、高速剥離時の剥離力を低減
させ、しかも良好な残留接着率を保持させるとい
う、本発明における最も特徴的な成分である。 従来、シリコーン剥離剤に微粉末シリカを配合
することにより低速剥離時における剥離力を中剥
離から重剥離までコントロールする技術が知られ
ているが（特開昭52−86985号公報）、本発明にお
ける微粉末シリカの配合は、この技術とは本質的
に異なるものである。すなわち硬化反応が付加型
の場合には(A)成分100重量部に対して、(C)成分の
微粉末シリカを0.1〜４重量部、好ましくは0.3〜
３重量部配合するものであり、この配合によつて
本発明における剥離効果が得られる。0.1重量部
未満では高速剥離時における剥離力を低減するこ
とができなくなり、４重量部を超える量を添加す
ると低速剥離時の剥離力を増大させ、かつ残留接
着率を低下させる。(C)成分の微粉末シリカは、そ
の製法が乾式法あるいは湿式法のいずれでも良
く、平均の粒子径は、10μｍ以下、好ましくは5μ
ｍ以下であることが好ましい。平均粒径が10μｍ
を超えると本発明の効果が得られない。また、微
粉末シリカの表面は、疎水化処理されていても処
理されていなくても良いが、分散のしやすさから
疎水化処理されたものが好ましい。微粉末シリカ
の疎水化処理法としては、例えばジメチルシリコ
ーンオイルやシランカツプリング剤による処理な
どがある。 本発明で用いられる(D)の硬化触媒は、(A)成分の
アルケニル基と(B)成分のヒドロシリル基との間の
付加反応を促進するもので、白金の単体、塩化白
金酸、白金−オレフイン錯体、白金−アルコール
錯体、白金−リン錯体、白金配位化合物等が示さ
れる。(D)の白金系触媒の使用量は、(A)成分に対し
白金原子の量で１〜300ppmの範囲が好ましい。
1ppm未満では硬化が遅くなり、また300ppmを超
えても特に硬化速度の向上等が期待できず、経済
的に好ましくない。 本発明の組成物には、必要に応じ、本発明の機
能を損わない範囲で、紫外線硬化剤、反応遅延
剤、色素等を添加してもよい。 本発明の剥離用組成物は、組成物の粘度が低い
場合はそのまま基材に塗布して使用してもよい
が、塗布や処理する際の作業性の点から、一般に
溶剤に溶解して使用される。この場合の溶剤とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素；ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水
素；パークロロエチレン等のハロゲン化炭化水素
や、酢酸エチル、メチルエチルケトン等が示され
る。 本発明の剥離用組成物は、(A)、(B)および(C)成分
のグループに対して必要に応じ添加物、溶剤等を
混合し、使用時に(D)成分を配合する２成分型にす
るのが一般的である。 ［発明の効果］ 本発明の組成物を硬化して得られる剥離性皮膜
は、粘着剤に対して低速剥離時において剥離力が
小さく、かつ高速剥離時においても剥離力が小さ
く、しかも残留接着率を損うことがない。 かかる剥離性皮膜を形成した剥離紙は、粘着剤
やラベルなどの加工工程を高速で行うことができ
るため、著しい生産性向上効果が得られる。 ［発明の実施例］ 以下において、実施例及び比較例を掲げ、本発
明を更に詳しく説明する。実施例および比較例
中、部は重量部を表す。 剥離性皮膜の評価方法 （剥離性組成物の硬化） 実施例および比較例で調製した組成物を、ポリ
エチレンラミネート紙（75ｇ／m2）に0.7ｇ／m2
の厚さで塗布し、140℃で30秒加熱硬化させた。
これらの硬化試料は、硬化後室温で１日放置して
熟成させ、以下の試験に供した。 （剥離力の測定） 熟成の済んだ硬化皮膜面にアクリル系粘着剤と
してオリバインBPS8170（東洋インキ(株)製、商品
名）をウエツト厚で88μｍに塗布し、100℃で２
分間乾燥させた。次に上紙を貼り合わせた後2.5
cm幅の短冊状に切断し、20ｇ／cm2の荷重下室温で
３日間養生させた。その後引張試験機を用いて
180°方向にそれぞれ0.3、60および200ｍ／minの
速度で引張り、剥離力を測定した。 （残留接着率の測定） 熟成の済んだ硬化皮膜面に、ニツトー31B粘着
テープ（2.5cm幅、日東電工(株)製、商品名）を張
り付け、20ｇ／cm2の荷重をかけ、70℃で20時間放
置後テープをはがし、ステンレス板（JISC2107）
に張り抜け、２Kgローラーで圧着後、25℃で３時
間養生させ、180°の方向に引つ張り、剥離強さｆ
を測定した。一方ブランク試料として、ポリテト
ラフルオロエチレンフイルムにニツトー31B粘着
テープを張り付け、同様の操作により剥離強さf0
を測定した。 残留接着率（％）は次式で算出した。 残留接着率（％）＝ｆ／f0×100 実施例 １ (A)成分として両末端がジメチルビニルシリル基
で閉塞され、残部がジメチルシロキサン単位97.5
モル％とメチルビニルシロキサン単位2.5モル％
からなり、平均重合度5000のメチルビニルポリシ
ロキサン100部に、(C)成分としてアエロジル200
（煙霧質シリカ、日本アエロジル(株)社製、商品名、
以下同じ）の表面をジメチルシリコーンオイルで
処理したものを0.3部を加えて、混練りし分散さ
せた。これに(B)成分として両末端がジメチルハイ
ドロジエンシリル基で閉塞され、残部がメチルハ
イドロジエンシロキサン単位60モル％とジメチル
シロキサン単位40モル％からなり、25℃における
粘度が15cPのポリメチルハイドロジエンシロキ
サン５部、及び溶剤としてトルエン2000部を加え
て均一になるように攪拌した。さらに白金換算で
150ppmの塩化白金酸をイソプロピルアルコール
の溶液にして添加混合した。 実施例 ２ 実施例２として、実施例１における(C)成分の添
加量を３部にした以外は同じである組成物を得
た。 実施例 ３ 実施例３として、実施例１における(C)成分をニ
ツプシールLP（沈澱シリカ、日本シリカ(株)製、商
品名）１部に置き変えた以外は同じである組成物
を得た。 実施例 ４ (A)成分として、両末端がジメチルビニルシリル
基で閉塞され、残部がジメチルシロキサン単位
98.5モル％とメチルビニルシロキサン単位1.5モ
ル％からなり、平均重合度2500のポリメチルビニ
ルシロキサン100部に、(C)成分としてニツプシー
ルVN3（沈澱シリカ、日本シリカ(株)製、商品名）
の表面をヘキサメチルジシラザン処理したものを
0.5部加えて混練りし分散させた。これに(B)成分
として（CH3）2HSiO1/2単位とSiO2単位からなり、
ケイ素原子に結合した水素原子を1.02重量％含有
し、25℃における粘度が20cPのポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン３部、及び溶剤としてト
ルエン1000部を加えて均一になるように攪拌し
た。さらに白金換算で120ppmの塩化白金酸をイ
ソプロピルアルコールの溶液にして添加混合し
た。 実施例 ５ 実施例５として、実施例４における(C)成分の添
加量を2.5部にした以外は同じである組成物を得
た。 比較例 １ 比較例１として、実施例１における(C)成分を含
まぬ以外は同じ組成物を得た。 比較例 ２ 比較例２として、実施例１における(C)成分の添
加量を５部にした以外は同じである組成物を得
た。 比較例 ３ 比較例３として実施例４における(C)成分を含ま
ぬ以外は同じ組成物を得た。 比較例 ４ 比較例４として実施例４における(C)成分の添加
量を4.5部にした以外は同じである組成物を得た。 実施例１〜３及び比較例１〜２の組成物から得
られた剥離性皮膜について、その剥離特性を評価
した。結果を第１表に示す。また、実施例４〜
５、比較例３〜４の評価結果を第２表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A) １分子中に少なくとも２個以上のアルケ
ニル基を含み、該アルケニル基以外のオルガノ
基がメチル基であり、そして水酸基を含まない
ポリオルガノシロキサン100重量部、 (B) ケイ素原子に結合した水素原子を１分子中に
少なくとも３個有し、オルガノ基がメチル基で
あり、そして水酸基を含まないポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン、その水素原子が(A)の
アルケニル基１個に対して0.5〜10個になる量、 (C) 微粉末シリカ0.1〜４重量部、及び (D) 触媒量の、白金及び白金化合物から成る群か
ら選ばれた硬化触媒 からなる剥離用組成物。 ２ (A)のアルケニル基がビニル基である特許請求
の範囲第１項記載の組成物。 ３ (C)微粉末シリカが0.01〜10μｍの粒径をもつ
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61261846A JPS63117066A (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 剥離用組成物 |
| KR1019870012053A KR910004607B1 (ko) | 1986-11-05 | 1987-10-29 | 박리용(剝離用) 조성물 |
| KR1019910001929A KR910004646B1 (ko) | 1986-11-05 | 1991-02-02 | 박리용(剝離用) 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61261846A JPS63117066A (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 剥離用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63117066A JPS63117066A (ja) | 1988-05-21 |
| JPH0572425B2 true JPH0572425B2 (ja) | 1993-10-12 |
Family
ID=17367559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61261846A Granted JPS63117066A (ja) | 1986-11-05 | 1986-11-05 | 剥離用組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63117066A (ja) |
| KR (1) | KR910004607B1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2536244B2 (ja) * | 1990-06-21 | 1996-09-18 | 信越化学工業株式会社 | マット調シリコ―ンコ―ティング剤及び剥離テ―プ |
| KR102420677B1 (ko) * | 2015-10-26 | 2022-07-15 | 다우 (상하이) 홀딩 캄파니, 리미티드 | 실리콘 이형 코팅 조성물 및 경화된 이형 코팅을 갖는 물품 |
| JP6563146B1 (ja) * | 2019-01-15 | 2019-08-21 | アイカ工業株式会社 | 剥離性シリコーン樹脂組成物及びこれを塗布した剥離フィルム |
-
1986
- 1986-11-05 JP JP61261846A patent/JPS63117066A/ja active Granted
-
1987
- 1987-10-29 KR KR1019870012053A patent/KR910004607B1/ko not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880006306A (ko) | 1988-07-22 |
| JPS63117066A (ja) | 1988-05-21 |
| KR910004607B1 (ko) | 1991-07-08 |
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