JPH0562320B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の分野］ 本発明は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変
換方法に用いられる放射線像変換パネルおよびそ
の製造法に関するものである。さらに詳しくは、
本発明は、支持体とこの上に設けられた輝尽性蛍
光体を含有支持する結合剤からなる蛍光体層とを
有する放射線像変換パネルおよびその製造法に関
するものである。 ［発明の技術的背景および従来技術］ 放射線像を画像として得る方法として、従来よ
り銀塩感光材料からなる乳剤層を有する放射線写
真フイルムと増感紙との組合わせを用いる、いわ
ゆる放射線写真法が利用されている。最近、上記
放射線写真法に代る方法の一つとして、たとえば
特開昭55−12145号公報などに記載されているよ
うな、輝尽性蛍光体を用いる放射線像変換方法が
注目されるようになつた。この放射線像変換方法
は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換パネル
（蓄積性蛍光体シート）を利用するもので、被写
体を透過した放射線、あるいは被写体から発せら
れた放射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収さ
せ、そののちに輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線
などの電磁波（励起光）で時系列的に励起するこ
とにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている放
射線エネルギーを蛍光（輝尽発光）として放出さ
せ、この蛍光を光電的に読み取つて電気信号を
得、得られた電気信号を画像化するものである。 上述の放射線像変換方法によれば、従来の放射
線写真法による場合に比較して、はるかに少ない
被曝線量で情報量の豊富な放射線画像を得ること
ができるという利点がある。従つて、この放射線
像変換方法は、特に医療診断を目的とするＸ線撮
影等の直接医療用放射線撮影において利用価値の
非常に高いものである。 上記放射線像変換方法に用いる放射線像変換パ
ネルは、基本構造として、支持体とその片面に設
けられた蛍光体層とからなるものである。なお、
この蛍光体層の支持体とは反対側の表面（支持体
に面していない側の表面）には一般に、透明な保
護膜が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質
あるいは物理的な衝撃から保護している。 蛍光体層は、輝尽性蛍光体とこれを分散状態で
含有支持する結合剤とからなるものであり、輝尽
性蛍光体はＸ線などの放射線を吸収したのち、可
視光線および赤外線などの電磁波（励起光）の照
射を受けると発光（輝尽発光）を示す性質を有す
るものである。従つて、被写体を透過した、ある
いは被写体から発せられた放射線は、その放射線
量に比例して放射線像変換パネルの蛍光体層に吸
収され、放射線像変換パネル上には被写体あるい
は被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像
として形成される。この蓄積像は、上記電磁波で
時系列的に励起することにより輝尽発光として放
射させることができ、この輝尽発光を光電的に読
み取つて電気信号に変換することにより放射線エ
ネルギーの蓄積像を画像化することが可能とな
る。 これまで、放射線像変換パネルにおいて蛍光体
層は一般に、輝尽性蛍光体の粒子と結合剤とを適
当な溶剤に加えて蛍光体が結合剤溶液に均一に分
散した塗布液を用意し、この塗布液をドクターブ
レード、ロールコーターなどを用いて支持体上に
直接塗布したのち乾燥することにより、あるいは
別のシートに塗布して形成した蛍光体層を支持体
と接合することにより、支持体上に付設されてい
る。従つて、輝尽性蛍光体粒子は蛍光体層中にほ
ぼ均一に分散して存在しており、蛍光体層表面に
も蛍光体粒子が存在して表面には微小な凹凸が形
成されている。 このようにして形成された蛍光体層表面の輝尽
性蛍光体を化学的な変質あるいは物理的な衝撃か
ら保護し、そしてパネル表面を平面化するため
に、通常の放射線像変換パネルにおいては蛍光体
層表面に透明な高分子物質からなる溶液を塗布す
ることにより、あるいは別途形成した透明な薄膜
を接着剤等を用いて接合することにより、保護膜
を設けている。 放射線像変換方法は、上述のように非常に有利
な画像形成方法であるが、この方法に用いられる
放射線像変換パネルも上記従来の放射線写真法に
用いられる増感紙と同様に、高感度であつてかつ
画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好な画像を与え
るものであることが望まれている。 しかしながら、保護膜が設けられた放射線像変
換パネルにおいては、蛍光体層と保護膜との界面
で光（励起光）の散乱が生じやすく、特に接着剤
層を介して蛍光体層上に保護膜を付設した場合に
は、蛍光体層、接着剤層および保護膜の各層の界
面で光の散乱が生じるために、得られる画像は画
質が低下しがちであつた。 一方、上記界面における輝尽発光光の散乱は、
パネル表面（保護膜表面）からの光の読出し効率
を低下させるために、放射線像変換パネルの感度
低下の一因となつていた。 また、放射線像変換パネルは一般に繰返し使用
されるものであるが、接着剤層を介して蛍光体層
上に保護膜を付設した場合には、使用回数の増加
につれて接着剤層が機械的にあるいは熱的に劣化
しやすく、結果として保護膜が剥離する傾向にあ
つた。すなわち、蛍光体層と保護膜との密着強度
が充分でなく、繰返し使用に際してパネルの耐久
性に欠けるという問題があつた。 ［発明の目的］ 本発明は、画質の向上した画像を与える放射線
像変換パネルを提供することをその目的とするも
のである。 また、本発明は、感度の向上した放射線像変換
パネルを提供することもその目的とするものであ
る。 さらに、本発明は、機械的強度の向上した放射
線像変換パネルを提供することもその目的とする
ものである。 上記の目的は、支持体と、その上に設けられた
輝尽性蛍光体を含有支持する結合剤からなる蛍光
体層とを有する放射線像変換パネルにおいて、該
蛍光体層が支持体側の輝尽性蛍光体が存在する部
分とパネル表面側の輝尽性蛍光体が存在しない部
分とから構成され、両部分の間に境界面が存在し
ないることを特徴とする本発明の放射線像変換パ
ネルにより達成することができる。なお、上記の
「パネル表面側の輝尽性蛍光体が存在しない」と
は、輝尽性蛍光体粒子が微量混入している状態を
排除するものではない。 また、上記の目的は、 (1) 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液と輝
尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液とを、それ
ぞれ互いに相溶性を有する溶媒を用いて調製
し、次いで該輝尽性蛍光体を分散してなる結合
剤溶液が支持体側となるように支持体表面に同
時に重層塗布することを特徴とする本発明の放
射線像変換パネルの製造法、および、 (2) 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液と輝
尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液とを、それ
ぞれ互いに相溶性を有する溶媒を用いて調製
し、次いで平面シート上に該輝尽性蛍光体を分
散してなる結合剤溶液がシート側となるように
同時に重層塗布して蛍光体層を形成したのち、
該蛍光体層をシートから分離して支持体上に付
設することを特徴とする放射線像変換パネルの
製造法 により有利に達成することができる。 なお、本発明において蛍光体層のパネル表面側
とは、蛍光体層の支持体に接する側とは反射側を
意味する。 ［発明の効果］ 本発明は、輝尽性蛍光体と結合剤とからなる放
射線像変換パネルの蛍光体層において、輝尽性蛍
光体粒子を支持体側の一定領域内にのみ分散状態
で存在させ、一方、パネル表面側の一定領域内に
は実質的に蛍光体粒子を存在させないことによ
り、蛍光体層自体に従来の保護膜の機能をもた
せ、これにより得られる画像の画質の向上、パネ
ルの感度の向上および機械的強度の向上など諸特
性の顕著な向上を実現するものである。 従来においては一般に、蛍光体粒子が均一に分
散した結合剤溶液（塗布液）を通常の塗布方法に
よつて支持体上に塗布することにより蛍光体層の
形成が行なわれていた結果、蛍光体粒子は結合剤
により蛍光体層全体に渡つて分散状態で含有支持
されていた。本発明においては、蛍光体粒子を分
散してなる塗布液と蛍光体粒子を含まない結合剤
溶液とを該塗布液を支持体側に配置して同時に支
持体上に重層して塗布することにより、蛍光体層
の深さ方向に蛍光体粒子が存在しない部分と蛍光
体粒子が分散状態で存在する部分とを形成するこ
とができる。 すなわち、蛍光体粒子が蛍光体層の支持体側の
一定領域に分散状態で存在し、それと反対のパネ
ル表面側の一定領域には実質的に存在しない蛍光
体層が形成され、かつ得られた蛍光体層は平坦な
表面を有するために、このパネル表面側の蛍光体
粒子が実質的に存在しない部分は、蛍光体を化学
変質および物理的衝撃から保護するための保護膜
と同様の役割を果たすことができる。従つて、従
来のように蛍光体層上にさらに保護膜を設ける必
要がなく、放射線像変換パネルの製造工程を簡略
化することができる。 また、本発明の放射線像変換パネルは保護膜の
付設による新たな界面が形成されることがないの
で、その界面での励起光の散乱が生じることがな
く、鮮鋭度および粒状性など画質の向上した画像
を得ることができる。同時に、その界面での蛍光
の散乱も生じることがないから、画像の向上とと
もに感度も増大させることができる。 従来においては保護膜の付設（ラミネート）に
際して蛍光体層表面と保護膜との間に塵埃が付着
しがちであり、付設操作に注意を要していたが、
本発明においてはこのような問題が生じることが
ない。このことによつても、高画質の画像を得る
ことが容易となるものである。 さらに、本発明においては、たとえ結合剤の組
成が蛍光体粒子の存在する部分と存在しない部分
とで異なることがあつても蛍光体層自体は連続的
な一層であるから、従来のように保護膜と蛍光体
層との密着強度が充分でないために、あるいは接
着剤層が劣化するために保護膜が蛍光体層から剥
離するといつた問題が生じることもない。 ［発明の構成］ 以上述べたような好ましい特性を持つた本発明
の放射線像変換パネルは、たとえば、次に述べる
ような方法により製造することができる。 本発明の特徴的な要件である蛍光体層は、基本
的に輝尽性蛍光体の粒子を含有支持する結合剤か
らなる層である。 輝尽性蛍光体は、先に述べたように放射線を照
射した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍
光体であるが、実用的な面からは波長が400〜
900nｍの範囲にある励起光によつて300〜500nｍ
の波長範囲の輝尽発光を示す蛍光体であることが
望ましい。本発明の放射線像変換パネルに用いら
れる輝尽性蛍光体の例としては、 米国特許第3859527号明細書に記載されている
SrS：Ce、Sm、SrS：Eu、Sm、ThO₂：Er、お
よびLa₂O₂S：Eu、Sm、 特開昭55−12142号公報に記載されている
SnS：Cu、Pb、BaO・xAl₂O₃：Eu（ただし、0.8
≦ｘ≦10）、および、M〓Ｏ・xSiO₂：Ａ（ただし、
M〓はMg、Ca、Sr、Zn、Cd、またはBaであり、
ＡはCe、Tb、Eu、Tm、Pb、Tl、Bi、または
Mnであり、ｘは、0.5≦ｘ≦2.5である）、 特開昭55−12143号公報に記載されている
（Ba_1-x-y、Mg_x、Ca_y）FX：aEu²⁺（ただし、Ｘ
はClおよびBrのうちの少なくとも一つであり、
ｘおよびｙは、０＜ｘ＋ｙ≦0.6、かつxy≠０で
あり、ａは、10^-6≦ａ≦５×10^-2である）、 特開昭55−12144号公報に記載されている
LnOX：xA（ただし、LnはLa、Ｙ、Gd、および
Luのうちの少なくとも一つ、ＸはCuおよびBrの
うちの少なくとも一つ、ＡはCeおよびTbのうち
の少なくとも一つ、そして、ｘは、０＜ｘ＜0.1
である）、 特開昭55−12145号公報に記載されている
（Ba_1-x、M²⁺ _x）FX：yA（ただし、M²⁺はMg、
Ca、Sr、Zn、およびCdのうちの少なくとも一
つ、ＸはCl、Br、およびＩのうちの少なくとも
一つ、ＡはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、Pr、Ho、
Nd、Yb、およびErのうち少なくとも一つ、そし
てｘは、０≦ｘ≦0.6、ｙは、０≦ｙ≦0.2であ
る）、 特開昭55−160078号公報に記載されているM〓
FX・xA：yLn［ただし、M〓はBa、Ca、Sr、
Mg、Zn、およびCdのうち少なくとも一種、Ａは
BeO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al₂O₃、
Y₂O₃、La₂O₃、In₂O₃、SiO₂、TiO₂、ZrO₂、
GeO₂、SnO₂、Nb₂O₅、Ta₂O₅、およびThO₂の
うちの少なくとも一種、LnはEu、Tb、Ce、
Tm、Dy、Pr、Ho、Nd、Yb、Er、Sm、およ
びGdのうち少なくとも一種、ＸはCl、Br、およ
びＩのうちの少なくとも一種であり、ｘおよびｙ
はそれぞれ５×10^-5≦ｘ≦0.5、および０＜ｙ≦
0.2である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭56−116777号公報に記載されている
（Ba_1-x、M〓_x）F₂・aBaX₂：yEu、zA［ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種、Ａはジルコニウムおよ
びスカンジウムのうちの少なくとも一種であり、
ａ、ｘ、ｙ、およびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、
０≦ｘ≦１、10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ
≦10^-2である］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23673号公報に記載されている
（Ba_1-x、M〓_x）F₂・aBaX₂：yEu、zB［ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、お
よびｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、
10^-6≦ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦２×10^-1で
ある］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭57−23675号公報に記載されている
（Ba_1-x、M〓_x）F₂・aBaX₂：yEu、zA［ただし、
M〓はベリリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、亜鉛、およびカドミウムのうち
の少なくとも一種、Ｘは塩素、臭素、および沃素
のうち少なくとも一種、Ａは砒素および硅素のう
ちの少なくとも一種であり、ａ、ｘ、ｙ、および
ｚはそれぞれ0.5≦ａ≦1.25、０≦ｘ≦１、10^-6≦
ｙ≦２×10^-1、および０＜ｚ≦５×10^-1である］
の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−69281号公報に記載されているM〓
OX：xCe［ただし、M〓はPr、Nd、Pm、Sm、
Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、およびBiか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の三価金属
であり、ＸはClおよびBrのうちのいずれか一方
あるいはその両方であり、ｘは０＜ｘ＜0.1であ
る］の組成式で表わされる蛍光体、 特開昭58−206678号公報に記載されている
Ba_1-x、M_x/2L_x/2FX：_yEu²⁺［ただし、ＭはLi、
Na、Ｋ、Rb、およびCsからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ金属を表わし：Ｌは、
Sc、Ｙ、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、
Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Al、Ga、
In、およびTlからなる群より選ばれる少なくと
も一種の三価金属を表わし；Ｘは、Cl、Br、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンを表わし；そして、ｘは10^-2≦ｘ≦0.5、
ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わされる
蛍光体、 特開昭59−27980号公報に記載されている
BaFX・xA：yEu²⁺［ただし、Ｘは、Cl、Br、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、テトラフルオロホウ酸化
合物の焼成物であり；そして、ｘは10^-6≦ｘ≦
0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成式で表わさ
れる蛍光体、 特開昭59−47289号公報に記載されている
BaFX・xA：yEu²⁺［ただし、Ｘは、Cl、Br、お
よびＩからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンであり；Ａは、ヘキサフルオロケイ酸、
ヘキサフルオロチタン酸およびヘキサフルオロジ
ルコニウム酸の一価もしくは二価金属の塩からな
るヘキサフルオロ化合物群より選ばれる少なくと
も一種の化合物の焼成物であり；そして、ｘは
10^-6≦ｘ≦0.1、ｙは０＜ｙ≦0.1である］の組成
式で表わされる蛍光体、 特開昭59−56479号公報に記載されている
BaFX・xNaX′：aEu²⁺［ただし、ＸおよびX′は、
それぞれCl、Br、およびＩのうちの少なくとも
一種であり、ｘおよびａはそれぞれ０＜ｘ≦２、
および０＜ａ≦0.2である］の組成式で表わされ
る蛍光体、 特開昭59−56480号公報に記載されているM〓
FX・xNaX′：yEu²⁺：zA［ただし、M〓は、Ba、
Sr、およびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり；Ｘおよび
X′は、それぞれCl、Br、およびＩからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；Ａ
は、Ｖ、Cr、Mn、Fe、Co、およびNiより選ば
れる少なくとも一種の遷移金属であり；そして、
ｘは０＜ｘ≦２、ｙは０＜ｙ≦0.2、およびｚは
０＜ｚ≦10^-2である］の組成式で表わされる蛍光
体、 特開昭59−75200号公報に記載されているM〓
FX・aM〓X′・bM′〓X″₂・c〓Ｘ₃・xA：yEu²⁺
［ただし、M〓は、Ba、Sr、およびCaからなる群
より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属
であり；M〓はLi、Na、Ｋ、Rb、およびCsから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金
属であり、；M′〓はBeおよびMgからなる群より
選ばれる少なくとも一種の二価金属であり；M〓
はAl、Ga、In、およびTlからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の三価金属であり；Ａは金属酸
化物であり；ＸはCl、Br、およびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり；
X′、X″、およびＸは、Ｆ、Cl、Br、およびＩ
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲ
ンであり；そして、ａは０≦ａ≦２、ｂは０≦ｂ
≦10^-2、ｃは０≦ｃ≦10^-2、かつａ＋ｂ＋ｃ≧
10^-6であり；ｘは０＜ｘ≦0.5、ｙは０＜ｙ≦0.2
である］の組成式で表わされる蛍光体、 などを挙げることができる。 上記の輝尽性蛍光体のうちで、二価のユーロピ
ウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
光体および希土類元素付活希土類オキシハロゲン
化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示すので特に
好ましい。ただし、本発明に用いられる輝尽性蛍
光体は上述の蛍光体に限られるものではなく、放
射線を照射したのちに励起光を照射した場合に、
輝尽発光を示す蛍光体であればいかなるものであ
つてもよい。 蛍光体層の結合剤の例としては、ゼラチン等の
蛋白質、デキストラン等のポリサツカライド、ま
たはアラビアゴムのような天然高分子物質；およ
び、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリ
デン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポ
リマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエス
テルなどのような合成高分子物質などにより代表
される結合剤を挙げることができる。このような
結合剤のなかで特に好ましいものは、ニトロセル
ロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メ
タ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリ
エステルとの混合物およびニトロセルロースとポ
リアルキル（メタ）アクリレートとの混合物であ
る。なお、これらの結合剤は架橋剤によつて架橋
されたものであつてもよい。 蛍光体層は、たとえば、次のような方法により
支持体上に形成することができる。 また上記の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶
剤に添加し、これを充分に混合して、結合剤溶液
中に蛍光体粒子が均一に分散した塗布液（）を
調製する。 塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノ
ールなどの低級アルコール；メチレンクロライ
ド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化
水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アル
コールとのエステル；ジオキサン、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテルなどのエーテル；そして、そ
れらの混合物を挙げることができる。 塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合
比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍
光体の種類などによつて異なるが、一般には結合
剤と蛍光体との混合比は、１：１乃至１：100（重
量比）の範囲から選ばれ、そして特に１：８乃至
１：40（重量比）の範囲から選ぶことが好ましい。 なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体
の分散性を向上させるための分散剤、また、形成
後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の
結合力を向上させるための可塑剤などの種々の添
加剤が混在されていてもよい。そのような目的に
用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステ
アリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを
挙げることができる。そして可塑剤の例として
は、燐酸トリフエニル、燐酸トリクレジル、燐酸
ジフエニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エ
ステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グ
リコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコー
ル酸エステル；そして、トリエチレングリコール
とアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリ
コールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエ
チレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエス
テルなどを挙げることができる。 さらに、塗布液には、画像の鮮鋭度を向上させ
る目的で、輝尽性蛍光体の冷気光波長領域におけ
る平均反射率が、輝尽性蛍光体の輝尽発光波長領
域における平均反射率よりも小さいような反射特
性を有する着色剤が含有されていてもよい。その
ような着色剤としては、たとえば、特開昭55−
163500号公報および特開昭57−96300号公報に開
示されているような着色剤を挙げることができ
る。あるいは、同じく画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、塗布液には特開昭55−146447号公報に記
載されているような白色粉体が含有されていても
よい。 次に、結合剤のみを適当な溶剤に溶解した塗布
液（）を調製する。 結合剤としては、上記の結合剤の他に、セルロ
ース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンポリビニルホルマール、メラミン、フエノール
樹脂、エポキシ樹脂などを挙げることができる。
塗布液（）に用いられる結合剤は、塗布液
（）に用いられる結合剤と同一であつてもよい
し、あるいは全く異なつていてもよい。ただし、
塗布液（）の結合剤と相溶性のある結合剤であ
る必要がある。また、放射線像変換パネル表面の
防傷性などの点からは塗布液（）の結合剤は比
較的硬いものであることが好ましく、一方、機械
的強度などの点からは塗布液（）の結合剤は塗
布液（）の結合剤と同一であることが好まし
い。 また、溶剤としては、上記の溶剤を用いること
ができ、塗布液（）に用いられる溶剤と同一で
あつてもよいし、あるいは異なつていてもよい。
ただし、塗布液（）および（）が重層されて
なる塗膜の乾燥速度を一致させる必要から、互い
に相溶性のある溶剤を用いることが望ましい。 さらに、塗布液（）には上記塗布液（）に
用いられる各種の分散剤、可塑剤、着色剤などが
含有されていてもよい。 上記のようにして調製された塗布液（）と塗
布液（）とを、塗布液（）を支持体側に配置
して支持体の表面に均一に、同時に重層塗布する
ことにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操
作は、たとえば、二連式ホツパー型塗布装置を用
いることにより行なうことができる。 塗布液（）および塗布液（）の塗布量は、
目的とする放射線像変換パネルの特性、塗布液の
粘度、結合剤と蛍光体との混合比などによつて異
なるが、通常は100：１乃至１：１（体積比）の範
囲から選ばれ、好ましくは10：１乃至１：１の範
囲である。 ついで、形成された支持体側の塗布液（）の
塗膜およびその上に形成された塗布液（）の塗
膜を徐々に加熱することにより乾燥して、支持体
上への蛍光体層の形成を完了する。このようにし
て形成された蛍光体層は、支持体側の蛍光体粒子
分散状態で存在する部分と、パネル表面側の蛍光
体粒子が実質的に存在しない部分とから構成さ
れ、電子顕微鏡等で視覚的に観察しても両部分に
は境界面がなく、一層の蛍光体層を形成してい
る。 蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体上に
塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、たと
えば、別にガラス板、金属板、プラスチツクシー
トなどの平面シート上に塗布液を上述のようにし
て同時重層塗布することにより蛍光体層を形成し
た後、これを支持体上に押圧するか、あるいは接
着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合
してもよい。なお、この場合に塗布液（）を平
面シート側に配置して重層塗布を行なうのが好ま
しいが、逆に塗布液（）を平面シート側に配置
して重層塗布を行ない、得られた蛍光体層の塗布
液（）に相当する側が支持体と接するように蛍
光体層と支持体とを接合することも可能である。 あるいは、蛍光体層自体が自己支持性である場
合には、上記支持体を特に設ける必要はない。 蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パ
ネルの特性、蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との
混合比などによつて異なるが、通常は20μｍ乃至
１mmとする。ただし、この層厚は50乃至500μｍ
とするのが好ましい。また、このうちパネル表面
側の輝尽性蛍光体が実質的に存在しない部分は約
３乃至20μｍの厚さを有することが好ましく、支
持体側の輝尽性蛍光体が存在する部分とパネル表
面側の輝尽性蛍光体が実質的に存在しない部分と
の比率は、層厚（平均）で100：１〜５：１の範
囲にあることが好ましい。 本発明において使用する支持体は、従来の放射
線写真法における増感紙の支持体として用いられ
ている各種の材料あるいは放射線像変換パネルの
支持体として公知の各種の材料から任意に選ぶこ
とができる。そのような材料の例としては、セル
ロースアセテート、ポリエステル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリアミド、ポリイミド、トリ
アセテート、ポリカーボネートなどのプラスチツ
ク物質のフイルム、アルミニウム箔、アルミニウ
ム合金箔などの金属シート、通常の紙、バライタ
紙、レジンコート紙、二酸化チタンなどの顔料を
含有するピグメント紙、ポリビニルアルコールな
どをサイジングした紙などを挙げることができ
る。ただし、放射線像変換パネルの情報記録材料
としての特性および取扱いなどを考慮した場合、
本発明において特に好ましい支持体の材料はプラ
スチツクフイルムである。このプラスチツクフイ
ルムにはカーボンブラツクなどの光吸収性物質が
練り込まれていてもよく、あるいは二酸化チタン
などの光反射性物質が練り込まれていてもよい。
前者は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適
した支持体であり、後者は高感度タイプの放射線
像変換パネルに適した支持体である。 公知の放射線像変換パネルにおいては、支持体
と蛍光体層の結合を強化するため、あるいは放射
線像変換パネルとしての感度もしくは画質（鮮鋭
度、粒状性）を向上させるために、蛍光体層が設
けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子
物質を塗布して接着性付与層としたり、あるいは
二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射
層、もしくはカーボンブラツクなどの光吸収性物
質からなる光吸収層を設けることも行なわれてい
る。本発明で用いられる支持体についても、これ
らの各種の層を設けることができ、それらの構成
は所望の放射線像変換パネルの目的、用途などに
応じて任意に選択することができる。 さらに、特開昭58−200200号公報に記載されて
いるように、得られる画像の鮮鋭度を向上させる
目的で、支持体の蛍光体層側の表面（支持体の蛍
光体層側の表面に接着性付与層、光反射層あるい
は光吸収層などが設けられている場合には、その
表面を意味する）には、微細な凹凸が均質に形成
されていてもよい。 次に本発明の実施例および比較例を記載する。
ただし、これらの各例は本発明を制限するもので
はない。なお、以下の各例で「部」は特に記載の
ない限り「重量部」を表わす。 実施例 １ ポリウレタン樹脂（デスモラツク4125、住友バ
イエルウレタン(株)製）、ニトロセルロース（RC−
120、ダイセル化学工業(株)製）および燐酸トリク
レジルをメチルエチルケトンとイソプロピルアル
コールとの混合物に添加したのち、プロペラミキ
サーを用いて溶解して結合剤溶液［塗布液（）］
を調製した。 次に、上記塗布液（）に輝尽性の二価ユーロ
ピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体（BaFBr：
Eu²⁺）の粒子、メチルエチルケトン、イソプロ
ピルアルコールおよび群青（顔料；PB−100、第
一化成工業(株)製）を混合分散させて蛍光体分散液
［塗布液（）］を調製した。塗布液（）および
塗布液（）の組成を下記に示す。 塗布液（）の組成 BaFBr：Eu²⁺蛍光体 600部 ポリウレタン樹脂 54.6部 ニトロセルロース 5.9部 群 青 0.024部 燐酸トリクレジル 1.9部 メチルエチルケトン 162部 イソプロピルアルコール 27部 塗布液（）の組成 ポリウレタン樹脂 204部 ニトロセルロース 22部 燐酸トリクレジル 7.0部 メチルエチルケトン 493部 イソプロピルアルコール 74部 次に、カーボン練り込みポリエチレンテレフタ
レートシート（支持体、厚み：250μｍ）をガラ
ス板上に水平に置いて、塗布液（）および塗布
液（）を第１図に示すような二連式ホツパー型
塗布装置を用いて、支持体上に同時に重層塗布し
た。 すなわち、第１図において、二連式ポツパー型
塗布装置１の右側導入部２には塗布液（）を注
入し、左側導入部３には塗布液（）を導入し
た。導入部２，３の下部開口部の長さはそれぞれ
0.500mmおよび0.150mmであつた。支持体５の置か
れたガラス板４を矢印８の方向に1.0ｍ／分の速
度で移動させながら、下部開口部から塗布液
（）および（）を支持体５上に同時に重層塗
布して、塗布液（）の塗膜６および塗布液
（）の塗膜７を形成した。 そして塗布後に、塗膜の形成された支持体を乾
燥器内に入れ、この乾燥器の内部の温度を25℃か
ら100℃に徐々に上昇させて50分間塗膜の乾燥を
行なつた。このようにして支持体上に蛍光体層を
形成し、支持体および蛍光体層から構成された放
射線像変換パネルを製造した。 この放射線像変換パネルの蛍光体層について、
走査電子顕微鏡を用いてその断面写真をとつた結
果を第２図に模式的に示す（１１：蛍光体粒子、
１２：結合剤）。 走査電子顕微鏡を用いて得られた断面写真か
ら、上述のようにして同時重層塗布により形成さ
れた蛍光体層は、第２図に示したように、支持体
側の蛍光体粒子が高密度で存在する部分と、パネ
ル表面側の蛍光体粒子が実質的に存在しない部分
とから構成されていた。また、その二つの部分は
連続的であつて何ら境界面を形成していなかつ
た。 また、断面写真から、支持体側の蛍光体粒子が
存在する部分の厚さは約350μｍであり、パネル
表面側の蛍光体粒子が存在しない部分の厚さは約
7μｍであつた。 比較例 １ 実施例１において、実施例１の塗布液（）の
みを用い、二連式ホツパー型塗布装置の導入部２
（下部開口部の長さ：0.500mm）のみを使用するこ
と以外は、実施例１と同様の方法により支持体上
に層厚が約350μｍの蛍光体層を形成した。 次に、この蛍光体層の上にポリエチレンテレフ
タレートの透明フイルム（保護膜、厚み：7μｍ、
ポリエステル系接着剤が付与されているもの）を
接着剤層側を下に向けて置いて90〜100℃の加熱
ロールを用いて圧着することにより、透明保護膜
を付設し、支持体、蛍光体層および透明保護膜か
ら構成された放射線像変換パネルを製造した。 実施例１および比較例１で得られた各放射線像
変換パネルを、次に記載する画像鮮鋭度試験、画
像粒状性試験、感度試験および密着強度試験によ
り評価した。 (1) 画像鮮鋭度試験 放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのＸ
線をMTFチヤートを通して照射したのち、He
−Neレーザー光（波長：632.8nｍ）で走査し
て蛍光体粒子を励起し、蛍光体層から放射され
る輝尽発光を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子
増倍管）で受光して電気信号に変換し、これを
画像再生装置によつて画像として再生して表示
装置にMTFチヤートの画像を得た。得られた
画像より変調伝達関数（MTF）を測定し、空
間周波数２サイクル／mmにおけるMTF値で表
示した。 (2) 画像粒状性試験 放射線像変換パネルに、管電圧80KVp、線
量10ｍＲのＸ線を照射したのち、He−Neレー
ザー光（波長：632.8nｍ）で走査して蛍光体粒
子を励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光
を受光器（分光感度Ｓ−５の光電子増倍管）で
受光して電気信号に変換し、これをフイルムス
キヤナーによつて通常の写真フイルムに記録
し、得られた画像の粒状度を写真濃度Ｄ＝1.2、
空間周波数0.4〜５本／mmにおけるRMS値で表
示した。 (3) 感度試験 放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのＸ
線を照射したのち、He−Neレーザー光（波
長：632.8nｍ）で励起して感度を測定した。 (4) 密着強度試験 放射線像変換パネルを幅100mmに裁断した試
験片の蛍光体粒子が存在する部分と蛍光体粒子
が存在しない部分との境目付近（または、蛍光
体層と保護膜との境界面）に切り込みを入れ
た。そして、このように調製した試験片の蛍光
体粒子不存在の部分（または保護膜部分）と、
支持体および蛍光体粒子が存在する部分（また
は蛍光体層）とを引き離すように引張ることに
より密着強度を測定した。測定は、テンシロン
万能型引張試験機（東洋ボールドウイン社製の
UTM−−20）を用いて、引張り速度10mm／
分にて両部分を互いに直角方向に引張ること
（90°剥離）により行ない、蛍光体粒子不存在の
部分（または保護膜部分）が10mm剥離した時に
働いている力Ｆ（ｇ／cm）により密着強度を表
示した。 得られた結果を第１表に示す。

【表】 密着強度 剥離しない 剥離した
(250g／cm以上) (90g／cm)

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体と、この上に設けられた輝尽性蛍光体
   を含有支持する結合剤からなる蛍光体層とを有す
   る放射線像変換パネルにおいて、該蛍光体層が支
   持体側の輝尽性蛍光体が存在する部分とパネル表
   面側の輝尽性蛍光体が存在しない部分とから構成
   され、両部分の間に境界面が存在しないことを特
   徴とする放射線像変換パネル。 ２ 支持体側の輝尽性蛍光体が存在する部分の平
   均厚みとパネル表面側の輝尽性蛍光体が存在しな
   い部分の平均厚みとの比率が、100：１〜５：１
   の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の放射線
   像変換パネル。 ３ 蛍光体層の結合剤の組成が、支持体側の輝尽
   性蛍光体が存在する部分と、パネル表面側の輝尽
   性蛍光体が存在しない部分とで異なつている特許
   請求の範囲第１項記載の放射線像変換パネル。 ４ 蛍光体層の支持体側の輝尽性蛍光体が存在す
   る部分のみが、該輝尽性蛍光体の励起光波長領域
   における平均反射率が該輝尽性蛍光体の輝尽発光
   波長領域における平均反射率よりも小さい着色剤
   により着色されている特許請求の範囲第１項記載
   の放射線像変換パネル。 ５ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液と輝
   尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液とを、それぞ
   れ互いに相溶性を有する溶媒を用いて調製し、次
   いで輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液が支
   持体側となるように支持体表面に同時に重層塗布
   することを特徴とする放射線像変換パネルの製造
   法。 ６ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液の塗
   布量と輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液の塗
   布量との体積比が、100：１〜１：１の範囲にあ
   る特許請求の範囲第５項記載の放射線像変換パネ
   ルの製造法。 ７ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液およ
   び輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液における
   結合剤が、共に同一組成を有するものである特許
   請求の範囲第５項記載の放射線像変換パネルの製
   造法。 ８ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液およ
   び輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液における
   結合剤が、互いに異なる組成を有するものである
   特許請求の範囲第５項記載の放射線像変換パネル
   の製造法。 ９ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液が、
   該輝尽性蛍光体の励起光波長領域における平均反
   射率が該輝尽性蛍光体の輝尽発光波長領域におけ
   る平均反射率よりも小さい着色剤を含有する特許
   請求の範囲第５項記載の放射線像変換パネルの製
   造法。 １０ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液と
   輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液とを、それ
   ぞれ互いに相溶性を有する溶媒を用いて調製し
   て、次いで平面シート上に該輝尽性蛍光体を分散
   してなる結合剤溶液がシート側となるように同時
   に重層塗布して蛍光体層を形成したのち、該蛍光
   体層をシートから分離して支持体上に付設するこ
   とを特徴とする放射線像変換パネルの製造法。 １１ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液の
   塗布量と輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液の
   塗布量との体積比が、100：１〜１：１の範囲に
   ある特許請求の範囲第１０項記載の放射線像変換
   パネルの製造法。 １２ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液お
   よび輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液におけ
   る結合剤が、共に同一組成を有するものである特
   許請求の範囲第１０項記載の放射線像変換パネル
   の製造法。 １３ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液お
   よび輝尽性蛍光体を含有しない結合剤溶液におけ
   る結合剤が、互いに異なる組成を有するものであ
   る特許請求の範囲第１０項記載の放射線像変換パ
   ネルの製造法。 １４ 輝尽性蛍光体を分散してなる結合剤溶液
   が、該輝尽性蛍光体の励起光波長領域における平
   均反射率が該輝尽性蛍光体の輝尽発光波長領域に
   おける平均反射率よりも小さい着色剤を含有する
   特許請求の範囲第１０項記載の放射線像変換パネ
   ルの製造法。