JPH0562124B2 - - Google Patents
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- JPH0562124B2 JPH0562124B2 JP6808184A JP6808184A JPH0562124B2 JP H0562124 B2 JPH0562124 B2 JP H0562124B2 JP 6808184 A JP6808184 A JP 6808184A JP 6808184 A JP6808184 A JP 6808184A JP H0562124 B2 JPH0562124 B2 JP H0562124B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B17/00—Recovery of plastics or other constituents of waste material containing plastics
- B29B17/02—Separating plastics from other materials
- B29B2017/0213—Specific separating techniques
- B29B2017/0217—Mechanical separating techniques; devices therefor
- B29B2017/0224—Screens, sieves
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/52—Mechanical processing of waste for the recovery of materials, e.g. crushing, shredding, separation or disassembly
-
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- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
（本発明の技術分野）
本発明は有臭樹脂の臭気成分を除去する方法に
関するものである。 （本発明の背景） 高分子化合物は各種用途に広く利用されている
が、食品包装用途等において高分子化合物の臭気
が問題となつている。特に、エチレンとカルボキ
シル基を有する不飽和化合物もしくはそのエステ
ルとの共重合体は、特有の臭気があり、食品包装
用途のみならず各種用途に使用するに際して、臭
気除去が課題となつている。 これら有臭樹脂の脱臭方法として提案されてい
る例は、エチレンと酢酸ビニルを高圧ラジカル共
重合した後の減圧域で、温度上昇を抑制しつつエ
チレンガスを加えることにより、共重合体および
または酢酸ビニルの分解により臭気成分の生成を
防止する方法（ベルギー特許第742902号公報）、
生成した重合体粒子を多量の不活性ガスまたは空
気と接触して脱臭する方法等がある。 しかし、これらの方法では臭気成分の除去が不
充分であり、工業的に有効な脱臭技術が得られて
いない。 （本発明の目的） 本発明の目的は、有臭樹脂の脱臭方法を提供す
ることにある。本発明は、樹脂本来の特性を損な
うことなく、臭気のみを効果的に除去する方法を
提供するものである。 （本発明の構成） 本発明は、有臭樹脂を、炭素数３までのアルケ
ン、アルカンおよび二酸化炭素から成る群から選
ばれる少なくとも１種の脱臭剤と、これらの臨界
温度および臨界圧力以上で、助溶剤の存在または
不存在で、接触させることにより、有臭樹脂から
臭気成分を除去することを特徴とする有臭樹脂の
脱臭方法に関するものである。 （有臭樹脂） 本発明における有臭樹脂とは、臭気成分を含有
する合成樹脂および天然樹脂である。本発明の方
法で脱臭されるべき有臭樹脂として好適なもの
は、カルボキシル基を有する不飽和化合物もしく
はそのエステルの少なくとも１種とエチレンとの
共重合体である。 これらの共重合体はカルボキシル基を有する不
飽和化合物もしくはそのエステルに起因する臭気
が著るしく、フイルム、シートもしくは容器とし
て食品包装用途にそのまま使用し難い。また、こ
れらの共重合体の貯蔵倉庫内は臭気が充満し、出
入荷作業環境が劣悪である。 カルボキシル基を有する不飽和化合物の具体例
は、アクリル酸、メタクリル酸などが代表的であ
り、カルボキシル基を有する不飽和化合物のエス
テルとしては、酢酸ビニル、アクリル酸エチル等
のアクリル酸エステル、メタクリル酸エチル等の
メタクリル酸エステルが代表的であるが、これら
に限定されるものでない。以下これらを極性コモ
ノマーと総称する。 エチレンと極性コモノマーとの共重合体中と極
性コモノマーの量は１〜50重量％である。 エチレンと極性コモノマーとの共重合体の分子
量は1000〜100000である。 該共重合体は周知の重合方法で得られるが、ラ
ジカル重合、特に高圧ラジカル重合のようなバル
ク重合で得られる共重合体の臭気が著るしく、本
発明の脱臭方法の対象物として好適である。 高圧ラジカル重合は、120℃〜340℃、1000Kg／
cm2〜3500Kg／cm2で、酸素または過酸化物を開始剤
として重合する方法が代表的である。 また、カルボキシル基を有する該共重合体のカ
ルボキシル基の全部又は１部と１価又は２価以上
の金属イオンとでイオン架橋を形成させたものも
本発明の脱臭方法の対象として好適である。 （脱臭剤） 本発明において脱臭剤として使用する化合物
は、炭素数３までのアルケン、アルカンおよび二
酸化炭素である。アルケンの具体例はエチレン、
プロピレンであり、アルカンの具体例はメタン、
エタン、プロパンである。 脱臭剤はいずれも常温、常圧では気体であつ
て、臭気成分の溶解性をほとんど示さないが、臨
界温度以上かつ臨界圧力以上のいわゆる超臨界状
態においては、液体に近い性質を持つようにな
り、通常の液体よりも低粘度でかつ高拡散能を持
つため固体有臭樹脂中に浸透しやすく、平衝到達
が速く、臭気成分を選択的に溶解する。 脱臭剤のうち、プロパンの臨界温度が最高であ
るが、高々97℃であり、脱臭処理時における有臭
樹脂の熱劣化や分解等のおそれがまつたくない。 いずれの脱臭剤も好ましくは使用できるが、特
に低融点の有臭樹脂の固体状態における脱臭に適
用するには容易に超臨界状態を達成し得て、かつ
工業的に安価、確実、容易に入手できるものであ
るエチレン、エタン、二酸化炭素が特に好まし
い。 これらの脱臭剤はエチレンの極性コモノマーと
の共重合体の脱臭に好ましく使用できる。 脱臭剤の使用量は、脱臭剤および有臭樹脂の種
類ならびに後記の助溶剤の併用の有無によつて適
宜変更し得るが、有臭樹脂１Kgあたり、0.1〜
40Nm3が好ましく、１〜10Nm3が特に好ましい。 なお、各脱臭剤の臨界温度および臨界圧力はつ
ぎのとおりである。
関するものである。 （本発明の背景） 高分子化合物は各種用途に広く利用されている
が、食品包装用途等において高分子化合物の臭気
が問題となつている。特に、エチレンとカルボキ
シル基を有する不飽和化合物もしくはそのエステ
ルとの共重合体は、特有の臭気があり、食品包装
用途のみならず各種用途に使用するに際して、臭
気除去が課題となつている。 これら有臭樹脂の脱臭方法として提案されてい
る例は、エチレンと酢酸ビニルを高圧ラジカル共
重合した後の減圧域で、温度上昇を抑制しつつエ
チレンガスを加えることにより、共重合体および
または酢酸ビニルの分解により臭気成分の生成を
防止する方法（ベルギー特許第742902号公報）、
生成した重合体粒子を多量の不活性ガスまたは空
気と接触して脱臭する方法等がある。 しかし、これらの方法では臭気成分の除去が不
充分であり、工業的に有効な脱臭技術が得られて
いない。 （本発明の目的） 本発明の目的は、有臭樹脂の脱臭方法を提供す
ることにある。本発明は、樹脂本来の特性を損な
うことなく、臭気のみを効果的に除去する方法を
提供するものである。 （本発明の構成） 本発明は、有臭樹脂を、炭素数３までのアルケ
ン、アルカンおよび二酸化炭素から成る群から選
ばれる少なくとも１種の脱臭剤と、これらの臨界
温度および臨界圧力以上で、助溶剤の存在または
不存在で、接触させることにより、有臭樹脂から
臭気成分を除去することを特徴とする有臭樹脂の
脱臭方法に関するものである。 （有臭樹脂） 本発明における有臭樹脂とは、臭気成分を含有
する合成樹脂および天然樹脂である。本発明の方
法で脱臭されるべき有臭樹脂として好適なもの
は、カルボキシル基を有する不飽和化合物もしく
はそのエステルの少なくとも１種とエチレンとの
共重合体である。 これらの共重合体はカルボキシル基を有する不
飽和化合物もしくはそのエステルに起因する臭気
が著るしく、フイルム、シートもしくは容器とし
て食品包装用途にそのまま使用し難い。また、こ
れらの共重合体の貯蔵倉庫内は臭気が充満し、出
入荷作業環境が劣悪である。 カルボキシル基を有する不飽和化合物の具体例
は、アクリル酸、メタクリル酸などが代表的であ
り、カルボキシル基を有する不飽和化合物のエス
テルとしては、酢酸ビニル、アクリル酸エチル等
のアクリル酸エステル、メタクリル酸エチル等の
メタクリル酸エステルが代表的であるが、これら
に限定されるものでない。以下これらを極性コモ
ノマーと総称する。 エチレンと極性コモノマーとの共重合体中と極
性コモノマーの量は１〜50重量％である。 エチレンと極性コモノマーとの共重合体の分子
量は1000〜100000である。 該共重合体は周知の重合方法で得られるが、ラ
ジカル重合、特に高圧ラジカル重合のようなバル
ク重合で得られる共重合体の臭気が著るしく、本
発明の脱臭方法の対象物として好適である。 高圧ラジカル重合は、120℃〜340℃、1000Kg／
cm2〜3500Kg／cm2で、酸素または過酸化物を開始剤
として重合する方法が代表的である。 また、カルボキシル基を有する該共重合体のカ
ルボキシル基の全部又は１部と１価又は２価以上
の金属イオンとでイオン架橋を形成させたものも
本発明の脱臭方法の対象として好適である。 （脱臭剤） 本発明において脱臭剤として使用する化合物
は、炭素数３までのアルケン、アルカンおよび二
酸化炭素である。アルケンの具体例はエチレン、
プロピレンであり、アルカンの具体例はメタン、
エタン、プロパンである。 脱臭剤はいずれも常温、常圧では気体であつ
て、臭気成分の溶解性をほとんど示さないが、臨
界温度以上かつ臨界圧力以上のいわゆる超臨界状
態においては、液体に近い性質を持つようにな
り、通常の液体よりも低粘度でかつ高拡散能を持
つため固体有臭樹脂中に浸透しやすく、平衝到達
が速く、臭気成分を選択的に溶解する。 脱臭剤のうち、プロパンの臨界温度が最高であ
るが、高々97℃であり、脱臭処理時における有臭
樹脂の熱劣化や分解等のおそれがまつたくない。 いずれの脱臭剤も好ましくは使用できるが、特
に低融点の有臭樹脂の固体状態における脱臭に適
用するには容易に超臨界状態を達成し得て、かつ
工業的に安価、確実、容易に入手できるものであ
るエチレン、エタン、二酸化炭素が特に好まし
い。 これらの脱臭剤はエチレンの極性コモノマーと
の共重合体の脱臭に好ましく使用できる。 脱臭剤の使用量は、脱臭剤および有臭樹脂の種
類ならびに後記の助溶剤の併用の有無によつて適
宜変更し得るが、有臭樹脂１Kgあたり、0.1〜
40Nm3が好ましく、１〜10Nm3が特に好ましい。 なお、各脱臭剤の臨界温度および臨界圧力はつ
ぎのとおりである。
【表】
（助溶剤）
本発明は前記脱臭剤のみで有臭樹脂から臭気成
分を効果的に除去し得るが、必要に応じて助溶剤
を適宜併用することができる。 助溶剤の作用は、脱臭剤による臭気成分の抽出
効果を増大することにある。したがつて、助溶剤
を併用するときは脱臭剤の使用量を低減せしめる
ことができ、リサイクルする脱臭剤の使用量が少
量となるため所要エネルギーの低減および装置の
小型化を達成できるとともに、場合により使用済
みの脱臭剤をリサイクル使用せずに廃棄すること
も経済的に可能となる。 助溶剤として好ましいものは、水、炭素数１〜
３のアルコール、R1−Ｏ−R2（R1、R2ともに炭
素数１〜３のアルキル基）で表わされるエーテル
類、
分を効果的に除去し得るが、必要に応じて助溶剤
を適宜併用することができる。 助溶剤の作用は、脱臭剤による臭気成分の抽出
効果を増大することにある。したがつて、助溶剤
を併用するときは脱臭剤の使用量を低減せしめる
ことができ、リサイクルする脱臭剤の使用量が少
量となるため所要エネルギーの低減および装置の
小型化を達成できるとともに、場合により使用済
みの脱臭剤をリサイクル使用せずに廃棄すること
も経済的に可能となる。 助溶剤として好ましいものは、水、炭素数１〜
３のアルコール、R1−Ｏ−R2（R1、R2ともに炭
素数１〜３のアルキル基）で表わされるエーテル
類、
温度は脱臭剤の臨界温度よりあまり高くない方
が超臨界状態での脱臭剤の密度が高く、臭気成分
の抽出効果がよりすぐれている。臨界温度以上50
℃以内の温度が好ましい。ただし、有臭樹脂を溶
融状態で脱臭処理することもできるが、その際は
樹脂の溶融可能な温度を採用し得る。 〔圧力〕 圧力は高いほど脱臭剤の密度が高くなるので、
臭気成分の抽出効果の点からは好ましいが、装置
の耐圧等の経済的負担を考慮して、300Kg／cm2以
下が好適である。さらに好ましくは臨界圧力以上
200Kg／cm2以内である。 〔時間〕 脱臭処理時間は、特に制限はないが、１〜120
分が好ましく、５〜60分が特に好ましい。 （プロセス） 脱臭処理操作は回分式、連続式のいずれも使用
できる。被処理物である有臭樹脂は、平均粒径が
0.1〜５mmの粉状ないし粒状で処理操作に供する
ことが好ましいが、溶融状態で処理操作に供する
こともできる。 有臭樹脂を耐圧容器に充填し、該容器に脱臭剤
を供給する。脱臭剤はコンプレツサーで臨界圧力
以上に加圧し、臨界温度以上で供給する。必要に
応じ加熱してもよい。助溶剤は適宜の位置で供給
できるが、コンプレツサー出口と耐圧容器との間
で脱臭剤流へ供給するのが好ましい。 臭気成分を溶解した脱臭剤は耐圧容器から抜き
出される。脱臭剤は減圧後、必要に応じて気液セ
パレーターおよび／または加熱カラムにて脱臭
剤、助溶剤および臭気成分の分離回収を行ない、
脱臭剤、助溶剤を循環使用することができる。あ
るいは、助溶剤、臭気成分を含んだ脱臭剤を排ガ
スとして廃棄してもよい。脱臭剤として、アルカ
ン、アルケンを使用する場合には、アルカン、ア
ルケンが容易にかつ安価に入手できる石油化学工
場においては、脱臭処理済みの脱臭剤を当該工場
の排ガスラインへ供給して燃焼廃棄もしくは精製
することができる。 （本発明の効果、利点） 本発明の方法の利点はつぎのとおりである。 従来の方法よりもきわめて高効率に臭気成分を
除去することができる。有臭樹脂の変質を生じな
い温度で脱臭できる。加圧と若干の加熱のみで処
理でき、かつ脱臭剤は減圧によりすみやかに気化
するのでエネルギーコストが低い。脱臭剤および
助溶剤はいずれも安価で入手で容易である。比較
的小型の装置で目的が達成される。 （実施例） 以下に本発明の効果を実施例によりさらに詳細
に説明する。 実施例 下方入口および上方出口を備えた内容量3.8
の高圧容器内に、平均粒径５mmの有臭樹脂ペレツ
ト150ｇを30メツシユの金網袋に充填して装入し
た。 下方入口から所定の圧力の脱臭剤を供給し、所
定量の所定温度、所定時間流通した。脱臭剤は上
方出口から減圧弁を経て系外へ排出した。助溶剤
を併用した場合は、下方入口の手前で脱臭剤流へ
加圧供給した。高圧容器入口に設置された電気ヒ
ーターを必要により使用し所定温度になるように
した。 臭気の評価は８人のパネラーによる平均点で示
した。評価の基準は、○印が「臭気がない」、△
印が「若干の臭気がある」、×印が「臭気がある」
によつた。 結果を表に示す。
が超臨界状態での脱臭剤の密度が高く、臭気成分
の抽出効果がよりすぐれている。臨界温度以上50
℃以内の温度が好ましい。ただし、有臭樹脂を溶
融状態で脱臭処理することもできるが、その際は
樹脂の溶融可能な温度を採用し得る。 〔圧力〕 圧力は高いほど脱臭剤の密度が高くなるので、
臭気成分の抽出効果の点からは好ましいが、装置
の耐圧等の経済的負担を考慮して、300Kg／cm2以
下が好適である。さらに好ましくは臨界圧力以上
200Kg／cm2以内である。 〔時間〕 脱臭処理時間は、特に制限はないが、１〜120
分が好ましく、５〜60分が特に好ましい。 （プロセス） 脱臭処理操作は回分式、連続式のいずれも使用
できる。被処理物である有臭樹脂は、平均粒径が
0.1〜５mmの粉状ないし粒状で処理操作に供する
ことが好ましいが、溶融状態で処理操作に供する
こともできる。 有臭樹脂を耐圧容器に充填し、該容器に脱臭剤
を供給する。脱臭剤はコンプレツサーで臨界圧力
以上に加圧し、臨界温度以上で供給する。必要に
応じ加熱してもよい。助溶剤は適宜の位置で供給
できるが、コンプレツサー出口と耐圧容器との間
で脱臭剤流へ供給するのが好ましい。 臭気成分を溶解した脱臭剤は耐圧容器から抜き
出される。脱臭剤は減圧後、必要に応じて気液セ
パレーターおよび／または加熱カラムにて脱臭
剤、助溶剤および臭気成分の分離回収を行ない、
脱臭剤、助溶剤を循環使用することができる。あ
るいは、助溶剤、臭気成分を含んだ脱臭剤を排ガ
スとして廃棄してもよい。脱臭剤として、アルカ
ン、アルケンを使用する場合には、アルカン、ア
ルケンが容易にかつ安価に入手できる石油化学工
場においては、脱臭処理済みの脱臭剤を当該工場
の排ガスラインへ供給して燃焼廃棄もしくは精製
することができる。 （本発明の効果、利点） 本発明の方法の利点はつぎのとおりである。 従来の方法よりもきわめて高効率に臭気成分を
除去することができる。有臭樹脂の変質を生じな
い温度で脱臭できる。加圧と若干の加熱のみで処
理でき、かつ脱臭剤は減圧によりすみやかに気化
するのでエネルギーコストが低い。脱臭剤および
助溶剤はいずれも安価で入手で容易である。比較
的小型の装置で目的が達成される。 （実施例） 以下に本発明の効果を実施例によりさらに詳細
に説明する。 実施例 下方入口および上方出口を備えた内容量3.8
の高圧容器内に、平均粒径５mmの有臭樹脂ペレツ
ト150ｇを30メツシユの金網袋に充填して装入し
た。 下方入口から所定の圧力の脱臭剤を供給し、所
定量の所定温度、所定時間流通した。脱臭剤は上
方出口から減圧弁を経て系外へ排出した。助溶剤
を併用した場合は、下方入口の手前で脱臭剤流へ
加圧供給した。高圧容器入口に設置された電気ヒ
ーターを必要により使用し所定温度になるように
した。 臭気の評価は８人のパネラーによる平均点で示
した。評価の基準は、○印が「臭気がない」、△
印が「若干の臭気がある」、×印が「臭気がある」
によつた。 結果を表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルボキシル基を有する不飽和化合物もしく
はそのエステルの少なくとも１種とエチレンとの
共重合体または、カルボキシル基を有する該共重
合体のカルボキシ基の全部又は１部と１価又は２
価以上の金属イオンとでイオン架橋を形成させた
ものから選ばれる有臭樹脂を、炭素数３までのア
ルケン・アルカンおよび二酸化炭素から成る群か
ら選ばれる少なくとも１種の脱臭剤と、これらの
臨界温度および臨界圧力以上で、助溶剤の存在ま
たは不存在下で、接触させることにより、有臭樹
脂から臭気成分を除去することを特徴とする有臭
樹脂の脱臭方法。 ２ 前記カルボキシル基を有する不飽和化合物も
しくはそのエステルが、酢酸ビニル、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタク
リル酸エステルおよびこれらの混合物から成る群
から選ばれるものであることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の有臭樹脂の脱臭方法。 ３ 前記助溶剤が水、炭素数１〜３のアルコー
ル、 R1−Ｏ−R2（R1、R2がC1〜3のアルキル基）、 【式】（R3、R4がC1〜3のアルキル基）、 から成る群から選ばれた１種または２種以上の混
合物であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の有臭樹脂の脱臭方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59068081A JPS60210605A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 有臭樹脂の脱臭方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59068081A JPS60210605A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 有臭樹脂の脱臭方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60210605A JPS60210605A (ja) | 1985-10-23 |
| JPH0562124B2 true JPH0562124B2 (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=13363439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59068081A Granted JPS60210605A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 有臭樹脂の脱臭方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60210605A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02117904A (ja) * | 1988-10-26 | 1990-05-02 | Toyo Eng Corp | 抽出方法 |
| US5739270A (en) * | 1995-08-01 | 1998-04-14 | Farmer; Peter H. | Method and apparatus for separating polymer from a plastic, and the resulting separated polymer |
| JP2001158827A (ja) * | 1999-09-21 | 2001-06-12 | Daicel Chem Ind Ltd | プラスチック成形品の表面改質方法及び表面改質プラスチック成形品 |
| JP2002138154A (ja) * | 2000-11-06 | 2002-05-14 | Japan Polychem Corp | 耐熱剛性の改良されたオレフィン系樹脂成形体の製造方法及び成形体 |
| DE102005004198A1 (de) * | 2005-01-29 | 2006-08-03 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Neutralisationsmittel für Gasodoriermittel |
| EP3360904A1 (en) * | 2017-02-10 | 2018-08-15 | Evonik Degussa GmbH | Process for preparing polyalkenamers for packaging applications |
-
1984
- 1984-04-05 JP JP59068081A patent/JPS60210605A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60210605A (ja) | 1985-10-23 |
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