JPH0559307A - 防汚塗料用樹脂組成物 - Google Patents
防汚塗料用樹脂組成物Info
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- JPH0559307A JPH0559307A JP24506291A JP24506291A JPH0559307A JP H0559307 A JPH0559307 A JP H0559307A JP 24506291 A JP24506291 A JP 24506291A JP 24506291 A JP24506291 A JP 24506291A JP H0559307 A JPH0559307 A JP H0559307A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 毒性がなく、かつ持続性の防汚性塗膜を形
成する防汚塗料用樹脂組成物を提供する。 【構成】 第３アミノ基（ａ）を１０〜１００００当
量／１０6g含有するポリウレタンおよび／またはポリウ
レタンウレア（Ａ）とアニオン性基（ｂ）を含有するア
ニオン性防汚剤（Ｂ）とがｂ／ａ＝０．１〜３．０（当
量比）の割合で配合されてなる防汚塗料用樹脂組成物。
成する防汚塗料用樹脂組成物を提供する。 【構成】 第３アミノ基（ａ）を１０〜１００００当
量／１０6g含有するポリウレタンおよび／またはポリウ
レタンウレア（Ａ）とアニオン性基（ｂ）を含有するア
ニオン性防汚剤（Ｂ）とがｂ／ａ＝０．１〜３．０（当
量比）の割合で配合されてなる防汚塗料用樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、防藻性、防貝性に優れ
た防汚塗料用樹脂組成物に関する。海洋を航海する船舶
の船底、養殖栽培用漁網、これらの位置を定めるロープ
やブイなどの海中で使用される資材には、海藻類、貝類
が付着し、船舶の航行抵抗の増大、作業効率の低下、資
材の強度低下及び損傷等の問題を引き起こしている。こ
れらの藻類及び貝類の付着に関する被害は、単にこれだ
けには留まらず、原子力発電所の冷却水用海水の取入れ
配管の内壁等の各種工業プラントの配管や取排水設備に
海藻類や貝類が付着し、波浪、潮流抵抗の増大による流
失、損傷、取排水能力の低下等の問題をも引き起こす。
本発明の塗料用樹脂組成物は、上記のような海藻類や貝
類の付着を防止するために塗布される防汚塗料を提供す
る。
た防汚塗料用樹脂組成物に関する。海洋を航海する船舶
の船底、養殖栽培用漁網、これらの位置を定めるロープ
やブイなどの海中で使用される資材には、海藻類、貝類
が付着し、船舶の航行抵抗の増大、作業効率の低下、資
材の強度低下及び損傷等の問題を引き起こしている。こ
れらの藻類及び貝類の付着に関する被害は、単にこれだ
けには留まらず、原子力発電所の冷却水用海水の取入れ
配管の内壁等の各種工業プラントの配管や取排水設備に
海藻類や貝類が付着し、波浪、潮流抵抗の増大による流
失、損傷、取排水能力の低下等の問題をも引き起こす。
本発明の塗料用樹脂組成物は、上記のような海藻類や貝
類の付着を防止するために塗布される防汚塗料を提供す
る。
【０００２】
【従来の技術】上記のような、この種の海藻類や貝類が
付着することを防止するために、従来は、有機錫、亜
鉛、カドミウム、水銀等を主成分とする薬剤の塗布をお
こなっていた。しかし、これら有機金属化合物は人体に
対してかなり強い毒性を有する。特に、一般に用いられ
ているビストリブチルスズオキシドも人体にたいして強
い毒性を持っている。昭和５９年の環境庁の調査による
と全国の主要港湾の４２地区中１４地区の天然魚で最高
０．４８ｐｐｍの有機錫が含有されていたことから、有
機錫系を含めた有機金属系の使用に対する規制が強まっ
ている。これらの有機金属系の海藻または貝類付着防止
剤に代わって、有機系防汚剤の配合が検討されている
が、溶出速度のコントロールが困難であり長期にわたる
防汚性を持たないという欠点を有する。
付着することを防止するために、従来は、有機錫、亜
鉛、カドミウム、水銀等を主成分とする薬剤の塗布をお
こなっていた。しかし、これら有機金属化合物は人体に
対してかなり強い毒性を有する。特に、一般に用いられ
ているビストリブチルスズオキシドも人体にたいして強
い毒性を持っている。昭和５９年の環境庁の調査による
と全国の主要港湾の４２地区中１４地区の天然魚で最高
０．４８ｐｐｍの有機錫が含有されていたことから、有
機錫系を含めた有機金属系の使用に対する規制が強まっ
ている。これらの有機金属系の海藻または貝類付着防止
剤に代わって、有機系防汚剤の配合が検討されている
が、溶出速度のコントロールが困難であり長期にわたる
防汚性を持たないという欠点を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】以上の実情に鑑み、本
発明は、有機系防汚剤を徐放させ、持続性のある防汚塗
膜を提供するための塗料用樹脂組成物である。
発明は、有機系防汚剤を徐放させ、持続性のある防汚塗
膜を提供するための塗料用樹脂組成物である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、第３級アミノ
基（ａ）を10〜10000 当量/106g 含有するポリウレタン
（Ａ）とアニオン性基（ｂ）を含有するアニオン性防汚
剤（Ｂ）とが、ｂ／ａ＝０．１〜３．０（当量比）の割
合で、好ましくは、０．３〜２．５の割合で、さらに好
ましくは０．５〜２．０の割合で配合されてなることを
特徴とする持続性のある防汚塗膜を提供する塗料用樹脂
組成物である。本発明における、第３級アミノ基（ａ）
を10〜10000 当量 /106g含有するポリウレタン（Ａ）を
得るためには、第３級アミノ基を有するポリオール
（イ）〜（ハ）、ポリエステルポリオール、ポリアミド
ポリアミンまたは、ポリエーテルポオリオールとジイソ
シアネート化合物および必要に応じて他のポリオールま
たはポリアミンを反応させる。本発明における第３級ア
ミノ基を有するポリエステルポリオール（以下、アミノ
ポリエステルポリオールと略記する）は、二塩基性酸ま
たはそのエステルと、（イ）〜（ハ）で示される第３級
アミノ基含有ポリオール（これらにエチレンオキサイド
またはプロピレンオキサイドが付加したポリオールも包
含される）を反応させて得られる。
基（ａ）を10〜10000 当量/106g 含有するポリウレタン
（Ａ）とアニオン性基（ｂ）を含有するアニオン性防汚
剤（Ｂ）とが、ｂ／ａ＝０．１〜３．０（当量比）の割
合で、好ましくは、０．３〜２．５の割合で、さらに好
ましくは０．５〜２．０の割合で配合されてなることを
特徴とする持続性のある防汚塗膜を提供する塗料用樹脂
組成物である。本発明における、第３級アミノ基（ａ）
を10〜10000 当量 /106g含有するポリウレタン（Ａ）を
得るためには、第３級アミノ基を有するポリオール
（イ）〜（ハ）、ポリエステルポリオール、ポリアミド
ポリアミンまたは、ポリエーテルポオリオールとジイソ
シアネート化合物および必要に応じて他のポリオールま
たはポリアミンを反応させる。本発明における第３級ア
ミノ基を有するポリエステルポリオール（以下、アミノ
ポリエステルポリオールと略記する）は、二塩基性酸ま
たはそのエステルと、（イ）〜（ハ）で示される第３級
アミノ基含有ポリオール（これらにエチレンオキサイド
またはプロピレンオキサイドが付加したポリオールも包
含される）を反応させて得られる。
【０００５】
【化１】
【０００６】
【化２】
【０００７】
【化３】
【０００８】（（イ）〜（ハ）におけるＲ1 、Ｒ3 およ
びＲ4 はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数１
〜５のアルキル基；Ｒ2 およびＲ7 は炭素原子数１〜２
０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基または−(CH2)m−N−R8(R9)（ｍは１〜５の整
数を示す）；Ｒ6、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ独立して
炭素原子数、１〜１０のアルキル基、アリール基または
アラルキル基である。ただし、Ｒ5 およびＲ6 、そして
Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ同一のアルキレン基であって
窒素原子と共に異節環を形成していてもよい。）
びＲ4 はそれぞれ独立して水素原子または炭素原子数１
〜５のアルキル基；Ｒ2 およびＲ7 は炭素原子数１〜２
０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基または−(CH2)m−N−R8(R9)（ｍは１〜５の整
数を示す）；Ｒ6、Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ独立して
炭素原子数、１〜１０のアルキル基、アリール基または
アラルキル基である。ただし、Ｒ5 およびＲ6 、そして
Ｒ8 およびＲ9 はそれぞれ同一のアルキレン基であって
窒素原子と共に異節環を形成していてもよい。）
【０００９】上記アミノポリエステルポリオ−ルを形成
し得る二塩基性酸としては、脂肪族、芳香族および脂環
族ジカルボン酸のいずれもが使用され得る。脂肪族ジカ
ルボン酸としては、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリ
ン酸などの炭素原子数３〜 ３０の脂肪族ジカルボン酸
が用いられる。芳香族ジカルボン酸としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、などの炭素数８〜３０の芳香族カルボン酸があ
る。脂環族ジカルボン酸としては、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、4,4'- ジシクロヘキシルメタンジカルボン酸
などの炭素原子数８〜３０の脂環族ジカルボン酸があ
る。これらのエステルとしては、上記ジカルボン酸と炭
素原子数１〜５の低級脂肪族モノオールとのエステルが
用いられる。
し得る二塩基性酸としては、脂肪族、芳香族および脂環
族ジカルボン酸のいずれもが使用され得る。脂肪族ジカ
ルボン酸としては、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシリ
ン酸などの炭素原子数３〜 ３０の脂肪族ジカルボン酸
が用いられる。芳香族ジカルボン酸としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸、などの炭素数８〜３０の芳香族カルボン酸があ
る。脂環族ジカルボン酸としては、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、4,4'- ジシクロヘキシルメタンジカルボン酸
などの炭素原子数８〜３０の脂環族ジカルボン酸があ
る。これらのエステルとしては、上記ジカルボン酸と炭
素原子数１〜５の低級脂肪族モノオールとのエステルが
用いられる。
【００１０】上記（イ）〜（ハ）で示されるポリオール
（以下アミンジオールとする）のうち、（イ）で示され
るタイプとしては次ぎの化合物が挙げられる：3-メチル
-3-アザ-1,5- ペンタンジオール、3-エチル-3- アザ-1,
5- ペンタンジオール、3-n-プロピル-3- アザ-1,5- ペ
ンタンジオール、3-iso-プロピル-3- アザ-1,5- ペンタ
ンジオール、3-n-ブチル−３−アザ−1,5-ペンタンジオ
ール、3-sec −ブチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオー
ル、3-tert- ブチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、
3-ペンチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-ヘキシ
ル-3- アザ-1,5-ペンタンジオール、3-シクロヘキシル-
3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-フェニル-3- アザ-
1,5- ペンタンジオール、3-ベンジル-3- アザ-1,5- ペ
ンタンジオ−ル、3-ヘプチル-3- アザ-1,5- ペンタンジ
オール、3-オクチル-3- アザ-1,5-ペンタンジオール、3
-ノニル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-デシル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオール、4-メチル-4- アザ-2,6-
ヘプタンジオール、4-エチル-4- アザ-2,6- ヘプタン
ジオール、4-iso-プロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
−ル、4-n-ブチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-
iso-ブチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-sec-ブ
チル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-tert- ブチル
-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-ペンチル-4- アザ
-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-ヘキシル-4- アザ-2,6- ヘ
プタンジオール、4-シクロヘキシル-4-アザ-2,6- ヘプ
タンジオール、4-フェニル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
−ル、4-ベンジル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-
ヘプチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-オクチル
-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-ノニル-4- アザ-
2,6- ヘプタンジオール、4-デシル-4- アザ-2,6- ヘプ
タンジオール、3-N,N-ジ-n-プロピルアミノエチル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジ-iso- プロピル
アミノエチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-
ジ-n- ブチルアミノエチル-3- アザ−1,5-ペンタンジオ
ール、3-N,N-ジ-sec- ブチルアミノエチル-3-アザ-1,5-
ペンタンジオール、3-N,N-ジペンチル-3- アザ-1,5-
ペンタンジオール、3-N,N-ジヘキシルアミノエチル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオール、3-ジシクロヘキシルアミ
ノエチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-ジベンジ
ルアミノエチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,
N-ジメチルジメチルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペン
タンジオール、3-N,N-ジエチルアミノプロピル-3- アザ
-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジ-n-プロピル-3- ア
ザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,N-iso-プロピルアミノ
プロピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジ-n
- ブチルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオー
ル、3-N,N-ジ-iso-ブチルアミノプロピル-3- アザ-1,5-
ペンタンジオール、3-N,N-ジ-sec- ブチルアミノプロ
ピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジペンチ
ルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-
N,N-ジヘキシルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペンタン
ジオール、3-N,N-ジシクロヘキシルアミノプロピル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジベンジルアミノ
プロピル-3- アザ- １，５−ペンタンジオール、4-N,N-
ジメチルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオー
ル、4-N,N-ジエチルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタ
ンジオール、4-N,N-ジ-n-プロピルアミノエチル-4- ア
ザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ-iso- プロピルア
ミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ
-n- プロピルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
ール、4-N,N-ジ-iso- プロピルアミノエチル-4- アザ-
2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ-n- ブチルアミノエ
チル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ-iso-
ブチルアミノエチル-4- アザ-2,6-ヘプタンジオール、4
-N,N-ジ-sec- ブチルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプ
タンジオ−ル、4-N,N-ジヘプチルアミノエチル-4- アザ
-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジヘキシルアミノエチ
ル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジシクロヘ
キシルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、
4-N,N-ジベンジルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタン
ジオール、4-N,N-ジメチルアミノエチル-4- アザ-2,6-
ヘプタンジオール、4-N,N-ジエチルアミノプロピル-4-
アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-シ-n- プロピルア
ミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-
ジ-iso- プロピルアミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタ
ンジオール、4-N,N-ジ-n- ブチルアミノプロピル-4- ア
ザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ-iso- ブチルアミ
ノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ
-sec-ブチルアミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジ
オ−ル、4-N,N-ジペンチルアミノプロピル-4- アザ-2,6
- ヘプタンジオール、4-N,N-ジヘキシルアミノプロピル
-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジヘプチルア
ミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-
ジシクロヘキシルアミノプロピル-4- アザ-2,6-ヘプタ
ンジオール、4-N,N-ジオクチルアミノプロピル-4- アザ
-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジノニルアミノプロピ
ル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジデシルア
ミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-
ジベンジルアミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
ール。
（以下アミンジオールとする）のうち、（イ）で示され
るタイプとしては次ぎの化合物が挙げられる：3-メチル
-3-アザ-1,5- ペンタンジオール、3-エチル-3- アザ-1,
5- ペンタンジオール、3-n-プロピル-3- アザ-1,5- ペ
ンタンジオール、3-iso-プロピル-3- アザ-1,5- ペンタ
ンジオール、3-n-ブチル−３−アザ−1,5-ペンタンジオ
ール、3-sec −ブチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオー
ル、3-tert- ブチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオ−ル、
3-ペンチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-ヘキシ
ル-3- アザ-1,5-ペンタンジオール、3-シクロヘキシル-
3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-フェニル-3- アザ-
1,5- ペンタンジオール、3-ベンジル-3- アザ-1,5- ペ
ンタンジオ−ル、3-ヘプチル-3- アザ-1,5- ペンタンジ
オール、3-オクチル-3- アザ-1,5-ペンタンジオール、3
-ノニル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-デシル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオール、4-メチル-4- アザ-2,6-
ヘプタンジオール、4-エチル-4- アザ-2,6- ヘプタン
ジオール、4-iso-プロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
−ル、4-n-ブチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-
iso-ブチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-sec-ブ
チル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-tert- ブチル
-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-ペンチル-4- アザ
-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-ヘキシル-4- アザ-2,6- ヘ
プタンジオール、4-シクロヘキシル-4-アザ-2,6- ヘプ
タンジオール、4-フェニル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
−ル、4-ベンジル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-
ヘプチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-オクチル
-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-ノニル-4- アザ-
2,6- ヘプタンジオール、4-デシル-4- アザ-2,6- ヘプ
タンジオール、3-N,N-ジ-n-プロピルアミノエチル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジ-iso- プロピル
アミノエチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-
ジ-n- ブチルアミノエチル-3- アザ−1,5-ペンタンジオ
ール、3-N,N-ジ-sec- ブチルアミノエチル-3-アザ-1,5-
ペンタンジオール、3-N,N-ジペンチル-3- アザ-1,5-
ペンタンジオール、3-N,N-ジヘキシルアミノエチル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオール、3-ジシクロヘキシルアミ
ノエチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-ジベンジ
ルアミノエチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,
N-ジメチルジメチルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペン
タンジオール、3-N,N-ジエチルアミノプロピル-3- アザ
-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジ-n-プロピル-3- ア
ザ-1,5- ペンタンジオ−ル、3-N,N-iso-プロピルアミノ
プロピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジ-n
- ブチルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオー
ル、3-N,N-ジ-iso-ブチルアミノプロピル-3- アザ-1,5-
ペンタンジオール、3-N,N-ジ-sec- ブチルアミノプロ
ピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジペンチ
ルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール、3-
N,N-ジヘキシルアミノプロピル-3- アザ-1,5- ペンタン
ジオール、3-N,N-ジシクロヘキシルアミノプロピル-3-
アザ-1,5- ペンタンジオール、3-N,N-ジベンジルアミノ
プロピル-3- アザ- １，５−ペンタンジオール、4-N,N-
ジメチルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオー
ル、4-N,N-ジエチルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタ
ンジオール、4-N,N-ジ-n-プロピルアミノエチル-4- ア
ザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ-iso- プロピルア
ミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ
-n- プロピルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
ール、4-N,N-ジ-iso- プロピルアミノエチル-4- アザ-
2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ-n- ブチルアミノエ
チル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ-iso-
ブチルアミノエチル-4- アザ-2,6-ヘプタンジオール、4
-N,N-ジ-sec- ブチルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプ
タンジオ−ル、4-N,N-ジヘプチルアミノエチル-4- アザ
-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジヘキシルアミノエチ
ル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジシクロヘ
キシルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、
4-N,N-ジベンジルアミノエチル-4- アザ-2,6- ヘプタン
ジオール、4-N,N-ジメチルアミノエチル-4- アザ-2,6-
ヘプタンジオール、4-N,N-ジエチルアミノプロピル-4-
アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-シ-n- プロピルア
ミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-
ジ-iso- プロピルアミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタ
ンジオール、4-N,N-ジ-n- ブチルアミノプロピル-4- ア
ザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ-iso- ブチルアミ
ノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジ
-sec-ブチルアミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジ
オ−ル、4-N,N-ジペンチルアミノプロピル-4- アザ-2,6
- ヘプタンジオール、4-N,N-ジヘキシルアミノプロピル
-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジヘプチルア
ミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-
ジシクロヘキシルアミノプロピル-4- アザ-2,6-ヘプタ
ンジオール、4-N,N-ジオクチルアミノプロピル-4- アザ
-2,6- ヘプタンジオ−ル、4-N,N-ジノニルアミノプロピ
ル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-ジデシルア
ミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオール、4-N,N-
ジベンジルアミノプロピル-4- アザ-2,6- ヘプタンジオ
ール。
【００１１】上記（ロ）式で示されるアミンジオールと
しては、次の化合物が挙げられる：N,N'- ジ（β- ヒド
ロキシプロピル）ピペラジン、N,N'- ジ（β- ヒドロキ
シエチル）ピペラジン、N,N'-ジ（β- ヒドロキシプロ
ピル）-2,5- ジメチルピペラジン、N,N'- ジ（β- ヒド
ロキシエチル）-2,6- ジメチルピペラジン、N,N'- ジ
（β- ヒドロキシプロピル）-2,6- ジエチルピペラジ
ン、N,N'- ジ（β- ヒドロキシエチル）-2,6- ジエチル
ピペラジン。
しては、次の化合物が挙げられる：N,N'- ジ（β- ヒド
ロキシプロピル）ピペラジン、N,N'- ジ（β- ヒドロキ
シエチル）ピペラジン、N,N'-ジ（β- ヒドロキシプロ
ピル）-2,5- ジメチルピペラジン、N,N'- ジ（β- ヒド
ロキシエチル）-2,6- ジメチルピペラジン、N,N'- ジ
（β- ヒドロキシプロピル）-2,6- ジエチルピペラジ
ン、N,N'- ジ（β- ヒドロキシエチル）-2,6- ジエチル
ピペラジン。
【００１２】上記（ハ）式で示されるアミンジオールと
しては、次の化合物が挙げられる：2-N,N-ジメチルアミ
ノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジ
エチルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオー
ル、2-N,N-ジ-n-プロピルアミノメチル-2- メチル-1,3-
プロパンジオ−ル、2-N,N-ジ-iso- プロピルアミノメ
チル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-n-ブチ
ルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-
N,N-ジ-iso- ブチルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロ
パンジオール、2-N,N-ジ-sec- ブチルアミノメチル-2-
メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジペンチルアミ
ノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジ
ヘキシルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオー
ル、2-N,N-ジシクロヘキシルアミノメチル-2- メチル-
1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジベンジルアミノメチ
ル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジメチル
アミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール、2-N,
N-ジエチルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオ
ール、2-N,N-ジ-n- プロピルアミノメチル-2- エチル-
1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジ-iso-プロピルアミノ
メチル-2- エチル-1,3-プロパンジオール、2-N,N-ジ-n-
ブチルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオー
ル、2-N,N-ジ-iso- ブチルアミノメチル-2- エチル-1,3
- プロパンジオール、2-N,N-ジ-sec- ブチルアミノメチ
ル-2- エチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジペンチ
ルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール、2-
N,N-ジヘキシルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパン
ジオール、2-N,N-ジシクロヘキシルアミノメチル-2- エ
チル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジベンジルアミノ
メチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール。
しては、次の化合物が挙げられる：2-N,N-ジメチルアミ
ノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジ
エチルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオー
ル、2-N,N-ジ-n-プロピルアミノメチル-2- メチル-1,3-
プロパンジオ−ル、2-N,N-ジ-iso- プロピルアミノメ
チル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-n-ブチ
ルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-
N,N-ジ-iso- ブチルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロ
パンジオール、2-N,N-ジ-sec- ブチルアミノメチル-2-
メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジペンチルアミ
ノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジ
ヘキシルアミノメチル-2- メチル-1,3- プロパンジオー
ル、2-N,N-ジシクロヘキシルアミノメチル-2- メチル-
1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジベンジルアミノメチ
ル-2- メチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジメチル
アミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール、2-N,
N-ジエチルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオ
ール、2-N,N-ジ-n- プロピルアミノメチル-2- エチル-
1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジ-iso-プロピルアミノ
メチル-2- エチル-1,3-プロパンジオール、2-N,N-ジ-n-
ブチルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオー
ル、2-N,N-ジ-iso- ブチルアミノメチル-2- エチル-1,3
- プロパンジオール、2-N,N-ジ-sec- ブチルアミノメチ
ル-2- エチル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジペンチ
ルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール、2-
N,N-ジヘキシルアミノメチル-2- エチル-1,3- プロパン
ジオール、2-N,N-ジシクロヘキシルアミノメチル-2- エ
チル-1,3- プロパンジオール、2-N,N-ジベンジルアミノ
メチル-2- エチル-1,3- プロパンジオール。
【００１３】本発明には、上記のように、一般式（イ）
〜（ロ）のアミンジオールにエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイドが付加したタイプ（エポキシ付加
タイプ）のポリオールも使用され得る。これらの化合物
のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付
加数はアミンジオール１分子あたり１〜２０分子であ
る。
〜（ロ）のアミンジオールにエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイドが付加したタイプ（エポキシ付加
タイプ）のポリオールも使用され得る。これらの化合物
のエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドの付
加数はアミンジオール１分子あたり１〜２０分子であ
る。
【００１４】本発明における、多官能イソシアネートと
しては、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレン
ジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、4,
4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、m-フェニレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、2,4-ナフタレンジイ
ソシアネート、3,3'- ジメチル-4,4'-ビフェニレンジイ
ソシアネート、4,4'-ジフェニレンジイソシアネート、
4,4'- ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、イソホ
ロンジイソシアネート、4,4'- ジイソシアネートシクロ
ヘキサンメタンなどが挙げられる。
しては、2,4-トリレンジイソシアネート、2,6-トリレン
ジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、4,
4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、m-フェニレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、2,4-ナフタレンジイ
ソシアネート、3,3'- ジメチル-4,4'-ビフェニレンジイ
ソシアネート、4,4'-ジフェニレンジイソシアネート、
4,4'- ジイソシアネート−ジフェニルエーテル、イソホ
ロンジイソシアネート、4,4'- ジイソシアネートシクロ
ヘキサンメタンなどが挙げられる。
【００１５】本発明における鎖延長剤としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジ
オール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ギエチレングリコール、ジプロピレングリコール、2,2,
4-トリメチル-1,3- ペンタンジオール、1,4-シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物、及びプロピレンオキサイド付加物、水素化
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、及びプ
ロピレンオキサイド付加物、1,3-ビス（2-ヒドロキシヘ
キサフルオロプロピル）ベンゼンなどのフッ素系ジオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、イソシアネート基と反応しうる水酸基を分子末
端に有するポリシロキサンなどが挙げられる。
ングリコール、プロピレングリコール、1,3-プロパンジ
オール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ギエチレングリコール、ジプロピレングリコール、2,2,
4-トリメチル-1,3- ペンタンジオール、1,4-シクロヘキ
サンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物、及びプロピレンオキサイド付加物、水素化
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、及びプ
ロピレンオキサイド付加物、1,3-ビス（2-ヒドロキシヘ
キサフルオロプロピル）ベンゼンなどのフッ素系ジオー
ル、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、イソシアネート基と反応しうる水酸基を分子末
端に有するポリシロキサンなどが挙げられる。
【００１６】本発明において使用され得る、アニオン性
防汚剤（Ｂ）のアニオン性基としては、カルボキシル
基、フェノール基、スルホン酸基等が挙げられる。カル
ボキシル基含有防汚剤としては、ニスタチン、アンデシ
レ酸、ニコチン酸、フシジン酸、シュエードモニック
酸、ハロゲン化高級脂肪族酸などが挙げられる。
防汚剤（Ｂ）のアニオン性基としては、カルボキシル
基、フェノール基、スルホン酸基等が挙げられる。カル
ボキシル基含有防汚剤としては、ニスタチン、アンデシ
レ酸、ニコチン酸、フシジン酸、シュエードモニック
酸、ハロゲン化高級脂肪族酸などが挙げられる。
【００１７】フェノール性基含有防汚剤としては、5-ク
ロロ-2- （2,4-ジクロロフェノキシ）フェノール、ヘキ
サクロロフェン、イルガサンＤＰ３００、クレゾール、
キシレノール、p-ペンチルフェノール、p-ヘキシルフェ
ノール、p-ノニルフェノール、ハロゲン化フェノール、
アルブチン等が挙げられる。スルホン酸基含有防汚剤と
しては、α- オレフィンスルホネート、アルキルベンゼ
ンスルホネート、これらのアンモニウム塩、トリエチル
アミン塩等が挙げられる。
ロロ-2- （2,4-ジクロロフェノキシ）フェノール、ヘキ
サクロロフェン、イルガサンＤＰ３００、クレゾール、
キシレノール、p-ペンチルフェノール、p-ヘキシルフェ
ノール、p-ノニルフェノール、ハロゲン化フェノール、
アルブチン等が挙げられる。スルホン酸基含有防汚剤と
しては、α- オレフィンスルホネート、アルキルベンゼ
ンスルホネート、これらのアンモニウム塩、トリエチル
アミン塩等が挙げられる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。 実施例１ 第３級アミノ基含有ポリウレタンの重合 3-ブチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール１００部、1,
4-ブタンジオール２０部、数平均分子量２０００の下図
のポリジメチルシロキサンジオール３００部をメチルエ
チルケトン（以下ＭＥＫと略記する）１５００部に溶解
させる。
る。 実施例１ 第３級アミノ基含有ポリウレタンの重合 3-ブチル-3- アザ-1,5- ペンタンジオール１００部、1,
4-ブタンジオール２０部、数平均分子量２０００の下図
のポリジメチルシロキサンジオール３００部をメチルエ
チルケトン（以下ＭＥＫと略記する）１５００部に溶解
させる。
【００１９】
【化４】
【００２０】この溶液にジブチルチンジラウレート０．
１部を加え、さらに4,4'- ジフェニルメタンジイソシア
ネート（以下、ＭＤＩと略記する）２２４部お加え、窒
素気流下、３０℃にて２０分間反応を行なった。その
後、２時間かけて７５℃に昇温し、さらに６時間反応を
行い第３級アミノ基含有ポリウレタン（以下ＡＰＵと略
記する）を得た。
１部を加え、さらに4,4'- ジフェニルメタンジイソシア
ネート（以下、ＭＤＩと略記する）２２４部お加え、窒
素気流下、３０℃にて２０分間反応を行なった。その
後、２時間かけて７５℃に昇温し、さらに６時間反応を
行い第３級アミノ基含有ポリウレタン（以下ＡＰＵと略
記する）を得た。
【００２１】防汚剤の配合 上記ポリウレタン（ＡＰＵ）を含む溶液１０００部に対
してp-ノニルフェノール６４部を加え、室温下、１時間
撹拌し、防汚剤配合樹脂溶液（ＤＰＵ−１）を得た。
してp-ノニルフェノール６４部を加え、室温下、１時間
撹拌し、防汚剤配合樹脂溶液（ＤＰＵ−１）を得た。
【００２２】評価（ＤＰＵ−１） 上記のアニオン性防汚剤を配合した第３級アミノ基含有
ウレタン樹脂溶液（ＤＰＵ−１）を２０ｃｍ×２０ｃｍ
のプライマー処理鋼板にワイヤーバー（５０＃）でコー
ティングし、６０℃で２時間、熱風乾燥を行なった。こ
のＤＰＵ−１をコーティングした鋼板を和歌山県白浜市
の沖合の海中１．５ｍの深さのところで１２カ月のあい
だ浸漬試験を行なった。貝類、藻類の付着の程度を面積
比率として評価し、５段階評価を行なった。結果を表１
に示す。
ウレタン樹脂溶液（ＤＰＵ−１）を２０ｃｍ×２０ｃｍ
のプライマー処理鋼板にワイヤーバー（５０＃）でコー
ティングし、６０℃で２時間、熱風乾燥を行なった。こ
のＤＰＵ−１をコーティングした鋼板を和歌山県白浜市
の沖合の海中１．５ｍの深さのところで１２カ月のあい
だ浸漬試験を行なった。貝類、藻類の付着の程度を面積
比率として評価し、５段階評価を行なった。結果を表１
に示す。
【００２３】実施例２ 防汚剤の配合 上記ポリウレタン（ＡＰＵ）を含む溶液１０００部に対
してニコチン酸３６部を配合し室温下、１時間撹拌する
ことにより防汚剤配合樹脂溶液（ＤＰＵ−２）を得た。 評価（ＤＰＵ−２） 実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
してニコチン酸３６部を配合し室温下、１時間撹拌する
ことにより防汚剤配合樹脂溶液（ＤＰＵ−２）を得た。 評価（ＤＰＵ−２） 実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
【００２４】比較例１ 第３級アミノ基を含まないポリウレタンの重合 1,4-ブタンジオール７５部、数平均分子量２０００のポ
リジメチルシロキサンジオール５００部をメチルエチル
ケトン１９２５部に溶解させ、ジブチルチンジラウレ−
ト０．１部を加えた。そこにＭＤＩを２５０部加え３０
℃で２時間反応させ、さらに７５℃で６時間反応させる
ことによりウレタン樹脂（ＰＵ）を含む溶液を得た。 防汚剤の配合 上記ウレタン樹脂（ＰＵ）を含む溶液１０００部に対し
てp-ノニルフェノールを６４部配合し室温下１時間撹拌
することにより防汚剤配合樹脂溶液（ＤＰＵ−３）を得
た。 評価（ＤＰＵ−３） 実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
リジメチルシロキサンジオール５００部をメチルエチル
ケトン１９２５部に溶解させ、ジブチルチンジラウレ−
ト０．１部を加えた。そこにＭＤＩを２５０部加え３０
℃で２時間反応させ、さらに７５℃で６時間反応させる
ことによりウレタン樹脂（ＰＵ）を含む溶液を得た。 防汚剤の配合 上記ウレタン樹脂（ＰＵ）を含む溶液１０００部に対し
てp-ノニルフェノールを６４部配合し室温下１時間撹拌
することにより防汚剤配合樹脂溶液（ＤＰＵ−３）を得
た。 評価（ＤＰＵ−３） 実施例１と同様の評価を行なった。結果を表１に示す。
【００２５】
【発明の効果】表１の結果からも明かなように、本発明
により毒性の問題がなく生物付着防止性に優れた塗料用
樹脂組成物が得られる。
により毒性の問題がなく生物付着防止性に優れた塗料用
樹脂組成物が得られる。
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 第３級アミノ基（ａ）を10〜10000 当量
／106g含有するポリウレタンおよび／またはポリウレタ
ンウレア（Ａ）とアニオン性基（ｂ）を含有するアニオ
ン性防汚剤（Ｂ）とが、ｂ／ａ＝０．１〜３．０（当量
比）の割合で配合されてなることを特徴とする防汚染塗
料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24506291A JPH0559307A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | 防汚塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24506291A JPH0559307A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | 防汚塗料用樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0559307A true JPH0559307A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=17128024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24506291A Pending JPH0559307A (ja) | 1991-08-29 | 1991-08-29 | 防汚塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0559307A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002248002B2 (en) * | 2001-04-11 | 2004-11-11 | Nippon Steel Corporation | Threaded joint for steel pipe |
| CN104119793A (zh) * | 2013-04-25 | 2014-10-29 | 上海百川通海洋工程有限公司 | 一种弹性聚氨酯防污涂料配制方法 |
| WO2019093358A1 (ja) * | 2017-11-13 | 2019-05-16 | 三井化学株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、ポリウレタン樹脂、成形品、繊維強化プラスチックおよび繊維強化プラスチックの製造方法 |
| CN115353800A (zh) * | 2022-09-22 | 2022-11-18 | 佛山市万化科技有限公司 | 一种抗污单组分聚脲及其制备方法 |
-
1991
- 1991-08-29 JP JP24506291A patent/JPH0559307A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2002248002B2 (en) * | 2001-04-11 | 2004-11-11 | Nippon Steel Corporation | Threaded joint for steel pipe |
| CN104119793A (zh) * | 2013-04-25 | 2014-10-29 | 上海百川通海洋工程有限公司 | 一种弹性聚氨酯防污涂料配制方法 |
| WO2019093358A1 (ja) * | 2017-11-13 | 2019-05-16 | 三井化学株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、ポリウレタン樹脂、成形品、繊維強化プラスチックおよび繊維強化プラスチックの製造方法 |
| CN111247186A (zh) * | 2017-11-13 | 2020-06-05 | 三井化学株式会社 | 聚氨酯树脂组合物、聚氨酯树脂、成型品、纤维增强塑料及纤维增强塑料的制造方法 |
| JPWO2019093358A1 (ja) * | 2017-11-13 | 2020-11-19 | 三井化学株式会社 | ポリウレタン樹脂組成物、ポリウレタン樹脂、成形品、繊維強化プラスチックおよび繊維強化プラスチックの製造方法 |
| US11319403B2 (en) | 2017-11-13 | 2022-05-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polyurethane resin composition, polyurethane resin, molded article, fiber reinforced plastic, and method for producing fiber reinforced plastic |
| CN111247186B (zh) * | 2017-11-13 | 2022-05-31 | 三井化学株式会社 | 聚氨酯树脂组合物、聚氨酯树脂、成型品、纤维增强塑料及纤维增强塑料的制造方法 |
| CN115353800A (zh) * | 2022-09-22 | 2022-11-18 | 佛山市万化科技有限公司 | 一种抗污单组分聚脲及其制备方法 |
| CN115353800B (zh) * | 2022-09-22 | 2023-10-24 | 佛山市万化科技有限公司 | 一种抗污单组分聚脲及其制备方法 |
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