JPH0558996A - 新規な３，５−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸エステル類 - Google Patents
新規な３，５−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸エステル類Info
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- JPH0558996A JPH0558996A JP35448591A JP35448591A JPH0558996A JP H0558996 A JPH0558996 A JP H0558996A JP 35448591 A JP35448591 A JP 35448591A JP 35448591 A JP35448591 A JP 35448591A JP H0558996 A JPH0558996 A JP H0558996A
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- Pyridine Compounds (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式Ａで示される３，５−シクロヘキサン
ジオン−１−カルボン酸エステル類。 一般式Ａ （式中、Ｑは非置換もしくは低級アルキル基置換された
ヘテロ原子１〜３個を有する５もしくは６員の複素環又
は縮合複素環で、具体的にはテトラヒドロフリル、テト
ラヒドロピラニル、１，３−ジオキソリル、フリル、チ
エニル、ベンゾ−１，４−ジオキソラン−２−イル、チ
アゾリル、ピリジル、２−ピロリドン−１−イル等の基
があげられ、Ｒは炭素数１〜５の低級アルキル基又はシ
クロプロピル基を表わす。ｎ＝１〜４である。） 【効果】 本発明化合物は新規化合物であり、優れた植
物生長調節作用を有する。
ジオン−１−カルボン酸エステル類。 一般式Ａ （式中、Ｑは非置換もしくは低級アルキル基置換された
ヘテロ原子１〜３個を有する５もしくは６員の複素環又
は縮合複素環で、具体的にはテトラヒドロフリル、テト
ラヒドロピラニル、１，３−ジオキソリル、フリル、チ
エニル、ベンゾ−１，４−ジオキソラン−２−イル、チ
アゾリル、ピリジル、２−ピロリドン−１−イル等の基
があげられ、Ｒは炭素数１〜５の低級アルキル基又はシ
クロプロピル基を表わす。ｎ＝１〜４である。） 【効果】 本発明化合物は新規化合物であり、優れた植
物生長調節作用を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な３，５−シクロヘ
キサンジオン−１−カルボン酸エステル類に関する。本
発明の化合物は植物生長調節剤として有用な物質であ
る。
キサンジオン−１−カルボン酸エステル類に関する。本
発明の化合物は植物生長調節剤として有用な物質であ
る。
【０００２】
【従来の技術】本発明の新規な化合物は植物生長調節剤
の開発研究の中で発明されたものである。従来、植物生
長調節剤としては、水稲用には耐倒伏作用を有するイソ
ニコチン酸アニリド系化合物（イナベンフィド）、トリ
アゾール系化合物（パクロブトラゾール、ウニコナゾー
ル）等が知られており、麦には四級アンモニウム塩（ク
ロルメコート）が知られている。又、その他の畑作物、
花卉、芝、緑化木、雑草管理等の分野においても植物生
長調節剤の利用が種々試みられている。
の開発研究の中で発明されたものである。従来、植物生
長調節剤としては、水稲用には耐倒伏作用を有するイソ
ニコチン酸アニリド系化合物（イナベンフィド）、トリ
アゾール系化合物（パクロブトラゾール、ウニコナゾー
ル）等が知られており、麦には四級アンモニウム塩（ク
ロルメコート）が知られている。又、その他の畑作物、
花卉、芝、緑化木、雑草管理等の分野においても植物生
長調節剤の利用が種々試みられている。
【０００３】しかし、従来の植物生長調節剤は、いづれ
もその適用場面、適用作物及び適用時期等に制限があ
り、又、その効果も充分でなかったり、薬害が発生する
といった問題があり、且つ価格も高いという問題点があ
った。これらの中で、特開昭５８−１６４５４３号公
報、同５９−２３１０４５号公報及び同６１−８７６４
２号公報等に開示されているシクロヘキサンジオンカル
ボン酸エステル誘導体は生育抑制作用の他にも種々の植
物生長調節作用も有し、適用作用の範囲も広いという特
長を有しており有望なものと考えられる。
もその適用場面、適用作物及び適用時期等に制限があ
り、又、その効果も充分でなかったり、薬害が発生する
といった問題があり、且つ価格も高いという問題点があ
った。これらの中で、特開昭５８−１６４５４３号公
報、同５９−２３１０４５号公報及び同６１−８７６４
２号公報等に開示されているシクロヘキサンジオンカル
ボン酸エステル誘導体は生育抑制作用の他にも種々の植
物生長調節作用も有し、適用作用の範囲も広いという特
長を有しており有望なものと考えられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのシク
ロヘキサンジオンカルボン酸エステル誘導体にも、薬効
とくに植物への浸透性の点でより改善されることが望ま
れていた。本発明はその要望にこたえ、より薬効の優れ
た植物生長調節剤となる新規化合物を提供することを課
題とするものである。
ロヘキサンジオンカルボン酸エステル誘導体にも、薬効
とくに植物への浸透性の点でより改善されることが望ま
れていた。本発明はその要望にこたえ、より薬効の優れ
た植物生長調節剤となる新規化合物を提供することを課
題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するため、シクロヘキサンジオンカルボン酸エステル
類の中で今迄知られていない植物生長調節作用のより優
れた化合物を探索研究した結果、下記の一般式Ａで示さ
れる化合物によって、その課題を解決できることを見出
し本発明に到達した。
決するため、シクロヘキサンジオンカルボン酸エステル
類の中で今迄知られていない植物生長調節作用のより優
れた化合物を探索研究した結果、下記の一般式Ａで示さ
れる化合物によって、その課題を解決できることを見出
し本発明に到達した。
【０００６】すなわち本発明は下記一般式Ａ（化２）で
示される３，５−シクロヘキサンジオン−１−カルボン
酸エステル類。
示される３，５−シクロヘキサンジオン−１−カルボン
酸エステル類。
【０００７】
【化２】 （式中、Ｑは非置換もしくは低級アルキル基置換された
ヘテロ原子１〜３個を有する５もしくは６員の複素環又
は縮合複素環、Ｒは炭素数１〜５の低級アルキル基又は
シクロプロピル基を表わす。ｎ＝１〜４である。）を提
供するものである。
ヘテロ原子１〜３個を有する５もしくは６員の複素環又
は縮合複素環、Ｒは炭素数１〜５の低級アルキル基又は
シクロプロピル基を表わす。ｎ＝１〜４である。）を提
供するものである。
【０００８】本発明の一般式Ａで示される化合物を表１
に例示する。なお、表中に示す化合物番号は、後記する
実施例、試験例、製剤例等の中で、当該番号の化合物を
表示するために使用される。
に例示する。なお、表中に示す化合物番号は、後記する
実施例、試験例、製剤例等の中で、当該番号の化合物を
表示するために使用される。
【０００９】
【表１】
【００１０】次に本発明化合物の製造方法を説明する。
（第１の方法）
（第１の方法）
【００１１】
【化３】
【００１２】第１の方法に於ては、まず（１）とＱ−
（ＣＨ2 ）n −ＯＨを溶媒及び触媒の存在下、室温〜溶
媒の沸点の温度範囲で１０分〜１０時間反応させ（２）
を調製する。ここで用いられる溶媒としては、テトラヒ
ドロフラン、１，４−ジオキサン、トルエン等があげら
れる。触媒としては濃硫酸等のエステル化触媒が好まし
い。次に（２）を０．１〜２．０Ｎの塩酸を上記溶媒に
加えたものの中で、弱酸性下、０℃〜室温の温度範囲で
１０分〜２４時間反応させ（３）を得る。
（ＣＨ2 ）n −ＯＨを溶媒及び触媒の存在下、室温〜溶
媒の沸点の温度範囲で１０分〜１０時間反応させ（２）
を調製する。ここで用いられる溶媒としては、テトラヒ
ドロフラン、１，４−ジオキサン、トルエン等があげら
れる。触媒としては濃硫酸等のエステル化触媒が好まし
い。次に（２）を０．１〜２．０Ｎの塩酸を上記溶媒に
加えたものの中で、弱酸性下、０℃〜室温の温度範囲で
１０分〜２４時間反応させ（３）を得る。
【００１３】この（３）をＲＣＯＣｌと塩基、溶媒の存
在下、−２０℃〜溶媒の沸点の温度範囲で１０分〜８時
間反応させることにより（４）を調製する。ここで塩基
としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機
塩基や水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基等
が用いられる。又、溶媒としてはトルエン、キシレン、
ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が用いられる。
在下、−２０℃〜溶媒の沸点の温度範囲で１０分〜８時
間反応させることにより（４）を調製する。ここで塩基
としては、例えばトリエチルアミン、ピリジン等の有機
塩基や水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基等
が用いられる。又、溶媒としてはトルエン、キシレン、
ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が用いられる。
【００１４】最後に（４）を上記溶媒を転位触媒の存在
下、室温〜溶媒沸点の温度範囲で反応させると、目的物
（Ａ）が得られる。ここで転位触媒は、４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノピ
リジン、４−ピロリジノアミノピリジン等のピリジン誘
導体、又はＮ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルイミダ
ゾール等のＮ−アルキルイミダゾール誘導体等が用いら
れる。（第２の方法）
下、室温〜溶媒沸点の温度範囲で反応させると、目的物
（Ａ）が得られる。ここで転位触媒は、４−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノピ
リジン、４−ピロリジノアミノピリジン等のピリジン誘
導体、又はＮ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルイミダ
ゾール等のＮ−アルキルイミダゾール誘導体等が用いら
れる。（第２の方法）
【００１５】
【化４】
【００１６】第２の方法に於ては、まず（５）をアルカ
リで加水分解し、酸で処理して（６）を調製する。ここ
でアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等が用いられる。反応は水溶液又は含水溶媒中、室温
〜１００℃の温度範囲で１分〜１時間行われる。上記含
水溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン等を
あげることができる。次の酸処理で用いられる酸として
は、塩酸、硫酸等があげられる。
リで加水分解し、酸で処理して（６）を調製する。ここ
でアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等が用いられる。反応は水溶液又は含水溶媒中、室温
〜１００℃の温度範囲で１分〜１時間行われる。上記含
水溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、テトラヒドロフラン等を
あげることができる。次の酸処理で用いられる酸として
は、塩酸、硫酸等があげられる。
【００１７】続いて、（６）とＱ−（ＣＨ2 ）n −ＯＨ
を溶媒中、脱水剤の存在又は非存在下に０℃〜溶媒沸点
の温度範囲で１０分〜８時間反応させることにより、目
的物（Ａ）を得ることができる。具体的には、例えばベ
ンゼン又はトルエン中、ｐ−トルエンスルホン酸又はリ
ン酸の存在下、共沸エステル化によって（６）とＱ−
（ＣＨ2 ）n −ＯＨを反応せしめるか、或いはベンゼ
ン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の中
で、塩化チオニル、オキザリルクロリド、ジシクロヘキ
シルカルボジイミド又はアゾジカルボン酸ジアルキルエ
ステル／トリフェニルホスフィン等の脱水剤を用いて
（６）とＱ−（ＣＨ2 ）n −ＯＨを反応せしめて目的物
（Ａ）を製造する。本発明の化合物は次に示す互変異性
構造式をとりうる。
を溶媒中、脱水剤の存在又は非存在下に０℃〜溶媒沸点
の温度範囲で１０分〜８時間反応させることにより、目
的物（Ａ）を得ることができる。具体的には、例えばベ
ンゼン又はトルエン中、ｐ−トルエンスルホン酸又はリ
ン酸の存在下、共沸エステル化によって（６）とＱ−
（ＣＨ2 ）n −ＯＨを反応せしめるか、或いはベンゼ
ン、トルエン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の中
で、塩化チオニル、オキザリルクロリド、ジシクロヘキ
シルカルボジイミド又はアゾジカルボン酸ジアルキルエ
ステル／トリフェニルホスフィン等の脱水剤を用いて
（６）とＱ−（ＣＨ2 ）n −ＯＨを反応せしめて目的物
（Ａ）を製造する。本発明の化合物は次に示す互変異性
構造式をとりうる。
【００１８】
【化５】
【００１９】本発明化合物の出発物質である３，５−シ
クロヘキサンジオン−１−カルボン酸は、特開昭５９−
１６３３４６号公報、同５８−１６４５４３号公報に記
載の方法又はＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉ
ｓｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）Ｂ
ＡＮＤ ＶII／２ａ，８５４（１９７３）に記載された
方法により製造することができる。
クロヘキサンジオン−１−カルボン酸は、特開昭５９−
１６３３４６号公報、同５８−１６４５４３号公報に記
載の方法又はＭｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉ
ｓｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）Ｂ
ＡＮＤ ＶII／２ａ，８５４（１９７３）に記載された
方法により製造することができる。
【００２０】なお、本発明の化合物を植物生長調節剤と
して使用するにあたっては本発明化合物のみ、又はこれ
に担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合して、
水和剤、乳剤、粒剤、粉剤、ペースト剤等の各種形態に
製剤化し、適当な濃度に希釈して散布するか、又は直接
施用することができる。
して使用するにあたっては本発明化合物のみ、又はこれ
に担体、界面活性剤、分散剤、補助剤などを配合して、
水和剤、乳剤、粒剤、粉剤、ペースト剤等の各種形態に
製剤化し、適当な濃度に希釈して散布するか、又は直接
施用することができる。
【００２１】
【実施例】以下実施例、参考例、製剤例、試験例により
本発明を説明する。 実施例１（化合物番号１の化合物の製造） ３，５−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸２．３
４ｇをテトラヒドロフラン１０ml、テトラヒドロフルフ
リルアルコール５ml及び濃硫酸０．５mlとともに、２時
間還流かくはん下反応した。冷却後、この溶液に酢酸エ
チルを加え、水洗し、ついで乾燥（ＭｇＳＯ4 ）した
後、濃縮した。得られた油状物をテトラヒドロフラン１
５mlに溶かし、１，２Ｎ−塩酸７mlとともに室温で１晩
かくはんした。この溶液に酢酸エチルを加え、水洗し、
ついで乾燥（ＭｇＳＯ4 ）後、濃縮した。得られた油状
物に、塩化メチレン１５ml、トリエチルアミン２mlを加
え氷冷下でかくはんしながら、シクロプロパンカルボン
酸クロライド１．１ｇを加えた。続いて、室温で２時間
かくはんした後、水洗し、これを乾燥（ＭｇＳＯ4 ）
後、濃縮した。得られた油状物を１，２−ジクロロエタ
ン１０ml、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．２
ｇとともに、４時間還流かくはん下反応した。それを濃
縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロ
ホルム、クロロホルム＋ＭｅＯＨ １％）にて精製
し、油状の目的物（化合物番号１）を１．１３ｇ得た。
本発明を説明する。 実施例１（化合物番号１の化合物の製造） ３，５−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸２．３
４ｇをテトラヒドロフラン１０ml、テトラヒドロフルフ
リルアルコール５ml及び濃硫酸０．５mlとともに、２時
間還流かくはん下反応した。冷却後、この溶液に酢酸エ
チルを加え、水洗し、ついで乾燥（ＭｇＳＯ4 ）した
後、濃縮した。得られた油状物をテトラヒドロフラン１
５mlに溶かし、１，２Ｎ−塩酸７mlとともに室温で１晩
かくはんした。この溶液に酢酸エチルを加え、水洗し、
ついで乾燥（ＭｇＳＯ4 ）後、濃縮した。得られた油状
物に、塩化メチレン１５ml、トリエチルアミン２mlを加
え氷冷下でかくはんしながら、シクロプロパンカルボン
酸クロライド１．１ｇを加えた。続いて、室温で２時間
かくはんした後、水洗し、これを乾燥（ＭｇＳＯ4 ）
後、濃縮した。得られた油状物を１，２−ジクロロエタ
ン１０ml、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．２
ｇとともに、４時間還流かくはん下反応した。それを濃
縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロ
ホルム、クロロホルム＋ＭｅＯＨ １％）にて精製
し、油状の目的物（化合物番号１）を１．１３ｇ得た。
【００２２】実施例２（化合物番号４の化合物の製造） 実施例１のシクロプロパンカルボン酸クロライドのかわ
りに、プロピオン酸クロライド１．１ｇを用いる他は、
同様にして反応を行ない、油状の目的物（化合物番号
４）０．７６ｇを得た。
りに、プロピオン酸クロライド１．１ｇを用いる他は、
同様にして反応を行ない、油状の目的物（化合物番号
４）０．７６ｇを得た。
【００２３】実施例３（化合物番号５の化合物の製造） ４−プロピオニル−３，５−シクロヘキサンジオン−１
−カルボン酸０．６４ｇをテトラヒドロフラン５mlに溶
かし、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−
メタノール２ml及び濃硫酸０．３mlを加え、４時間還流
かくはん下反応した。冷却後、酢酸エチルを加え、水洗
後、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し濃縮した。シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（クロロホルム、クロロホルム
−ＭｅＯＨ１％）にて精製し、油状の目的物（化合物番
号５）０．２８ｇを得た。
−カルボン酸０．６４ｇをテトラヒドロフラン５mlに溶
かし、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−
メタノール２ml及び濃硫酸０．３mlを加え、４時間還流
かくはん下反応した。冷却後、酢酸エチルを加え、水洗
後、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し濃縮した。シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（クロロホルム、クロロホルム
−ＭｅＯＨ１％）にて精製し、油状の目的物（化合物番
号５）０．２８ｇを得た。
【００２４】実施例４（化合物番号６の化合物の製造） ４−アセチル−３，５−シクロヘキサンジオン−１−カ
ルボン酸０．５４ｇをテトラヒドロフラン５mlに加え、
Ｎ，Ｎ′−カルボニルジイミダゾール０．９ｇを加えた
後、室温で１時間攪拌した。この溶液にテトラヒドロフ
ルフリルアルコール１mlを加え、４時間攪拌した。次に
酢酸エチルを加え、水洗した。その水層を濃塩酸で酸性
とし、酢酸エチルにて抽出した。水洗、乾燥（ＭｇＳＯ
4 ）後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、油状の目的物（化合物番号６）を０．４７ｇ得た。
ルボン酸０．５４ｇをテトラヒドロフラン５mlに加え、
Ｎ，Ｎ′−カルボニルジイミダゾール０．９ｇを加えた
後、室温で１時間攪拌した。この溶液にテトラヒドロフ
ルフリルアルコール１mlを加え、４時間攪拌した。次に
酢酸エチルを加え、水洗した。その水層を濃塩酸で酸性
とし、酢酸エチルにて抽出した。水洗、乾燥（ＭｇＳＯ
4 ）後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製
し、油状の目的物（化合物番号６）を０．４７ｇ得た。
【００２５】参考例（出発物質の製造） マレイン酸ジエチル１６．２ml、アセトン５０ml、ジエ
チルアミン２mlを封管中１９０℃で１０時間加熱した
（ゲージ圧力：７．５kg／cm2 ）。冷却後、濃縮し減圧
蒸留した。１２０〜１２６℃／３．５mmHgで１８．２ｇ
のアセトニルコハク酸ジエチルを得た。次にナトリウム
２．７６ｇをエタノール１３０mlに少しずつ加え、アセ
トニルコハク酸ジエチル２３ｇとエタノール２０mlの溶
液を滴下し、２時間還流かくはんした。濃縮後、水１０
０ml及び希塩酸を加え、酸性（pH＝２）とした。塩化メ
チレンで抽出し、水洗、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、３，５
−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸エチル１５．
３ｇを得た。これを塩化メチレン２００mlに溶かし、氷
冷下トリエチルアミン２０ml、ついでプロピオン酸クロ
ライド８mlを滴下し室温で１時間かくはんした。得られ
た反応液を水洗、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮した。
チルアミン２mlを封管中１９０℃で１０時間加熱した
（ゲージ圧力：７．５kg／cm2 ）。冷却後、濃縮し減圧
蒸留した。１２０〜１２６℃／３．５mmHgで１８．２ｇ
のアセトニルコハク酸ジエチルを得た。次にナトリウム
２．７６ｇをエタノール１３０mlに少しずつ加え、アセ
トニルコハク酸ジエチル２３ｇとエタノール２０mlの溶
液を滴下し、２時間還流かくはんした。濃縮後、水１０
０ml及び希塩酸を加え、酸性（pH＝２）とした。塩化メ
チレンで抽出し、水洗、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、３，５
−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸エチル１５．
３ｇを得た。これを塩化メチレン２００mlに溶かし、氷
冷下トリエチルアミン２０ml、ついでプロピオン酸クロ
ライド８mlを滴下し室温で１時間かくはんした。得られ
た反応液を水洗、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）し、濃縮した。
【００２６】これに１，２−ジクロロエタン１００ml、
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン１．５ｇを加え、
２．５時間還流かくはんした。濃縮後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（クロロホルム）にて精製し、４
−プロピオニル−３，５−シクロヘキサンジオン−１−
カルボン酸エチル１２．４ｇを得た。４−プロピオニル
−３，５−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸エチ
ル４．８ｇをエタノール１０mlに溶かし、１０％水酸化
ナトリウム２０mlを加え、８５℃で１５分間加熱かくは
んした。冷却後、濃塩酸を加え、酸性にすると結晶が析
出した。酢酸エチルを加え、水洗、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）
し濃縮した。得られた粗結晶を酢酸エチル−ｎ−ヘキサ
ンにて再結晶し、４−プロピオニル−３，５−シクロヘ
キサンジオン−１−カルボン酸３．２６ｇを得た。
４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン１．５ｇを加え、
２．５時間還流かくはんした。濃縮後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（クロロホルム）にて精製し、４
−プロピオニル−３，５−シクロヘキサンジオン−１−
カルボン酸エチル１２．４ｇを得た。４−プロピオニル
−３，５−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸エチ
ル４．８ｇをエタノール１０mlに溶かし、１０％水酸化
ナトリウム２０mlを加え、８５℃で１５分間加熱かくは
んした。冷却後、濃塩酸を加え、酸性にすると結晶が析
出した。酢酸エチルを加え、水洗、乾燥（ＭｇＳＯ4 ）
し濃縮した。得られた粗結晶を酢酸エチル−ｎ−ヘキサ
ンにて再結晶し、４−プロピオニル−３，５−シクロヘ
キサンジオン−１−カルボン酸３．２６ｇを得た。
【００２７】次に本発明化合物を有効成分とする製剤例
を挙げるが、本発明はこの範囲に限定されるものではな
い。各製剤例中、部は重量部を示す。 製剤例１（水和剤） 化合物番号１ １０部、珪藻土８５部、ジナフチルメタ
ンジスルホン酸ナトリウム２部およびリグニンスルホン
酸ナトリウム３部を均一に混合粉砕して水和剤とする。
を挙げるが、本発明はこの範囲に限定されるものではな
い。各製剤例中、部は重量部を示す。 製剤例１（水和剤） 化合物番号１ １０部、珪藻土８５部、ジナフチルメタ
ンジスルホン酸ナトリウム２部およびリグニンスルホン
酸ナトリウム３部を均一に混合粉砕して水和剤とする。
【００２８】製剤例２（乳剤） 化合物番号２ ３０部、シクロヘキサノン２０部、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム４部およびメチルナ
フタレン３５部を均一に溶解して乳剤とする。
オキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム４部およびメチルナ
フタレン３５部を均一に溶解して乳剤とする。
【００２９】製剤例３（粒剤） 化合物番号１０ ５部、ラウリルアルコール硫酸エステ
ルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム
５部、カルボキシメチルセルロース２部およびクレー８
６部を均一に混合粉砕する。この混合物８０部に対して
水２０部を加えて練合させ、押出式造粒機で１４〜３２
メッシュの粒状に加工後、乾燥して粒剤とする。
ルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム
５部、カルボキシメチルセルロース２部およびクレー８
６部を均一に混合粉砕する。この混合物８０部に対して
水２０部を加えて練合させ、押出式造粒機で１４〜３２
メッシュの粒状に加工後、乾燥して粒剤とする。
【００３０】製剤例４（粉剤） 化合物番号１２ ４部、珪藻土５部およびクレー９１部
を均一に混合粉砕して粉剤とする。
を均一に混合粉砕して粉剤とする。
【００３１】製剤例５（ペースト剤） 化合物番号４ ５部、キシレン１部、ポリオキシエチレ
ンソルビタンモノラウレート５部、白色ワセリン８９部
を均一に混合し、ペースト剤とする。本発明化合物の施
用量は、適用作物、適用時期、適用方法等によって異な
るが、有効成分でヘクタール当り０．０１〜５０kg、好
ましくは０．０５〜１０kgである。
ンソルビタンモノラウレート５部、白色ワセリン８９部
を均一に混合し、ペースト剤とする。本発明化合物の施
用量は、適用作物、適用時期、適用方法等によって異な
るが、有効成分でヘクタール当り０．０１〜５０kg、好
ましくは０．０５〜１０kgである。
【００３２】以下に本発明化合物の効果を試験例によっ
て示す。 試験例１（各種植物に対する発芽前土壌処理による生長
抑制試験） １／１００００アール（以下ａと記す）ポットに畑地土
壌を充填し、そこにコムギ及びメヒシバを各々播種後、
軽く覆土した。次にそれらに所定量の供試化合物を含む
乳化液１０mlで土壌表面処理した。調査は処理２１日後
に草丈を測定して行った。その結果を表２に示す。なお
本発明化合物はいずれも薬害を示さなかった。
て示す。 試験例１（各種植物に対する発芽前土壌処理による生長
抑制試験） １／１００００アール（以下ａと記す）ポットに畑地土
壌を充填し、そこにコムギ及びメヒシバを各々播種後、
軽く覆土した。次にそれらに所定量の供試化合物を含む
乳化液１０mlで土壌表面処理した。調査は処理２１日後
に草丈を測定して行った。その結果を表２に示す。なお
本発明化合物はいずれも薬害を示さなかった。
【００３３】又、本試験例及び以下の試験例で対照例と
して用いる対照薬剤Ａ及びＢは次に示す化合物である。 （対照薬剤Ａ）特開昭５８−１６４５４３号公報に記載
されている（化６）化合物。
して用いる対照薬剤Ａ及びＢは次に示す化合物である。 （対照薬剤Ａ）特開昭５８−１６４５４３号公報に記載
されている（化６）化合物。
【００３４】
【化６】
【００３５】（対照薬剤Ｂ）特開昭５９−２３１０４５
号公報に記載されている（化７）化合物。
号公報に記載されている（化７）化合物。
【００３６】
【化７】
【００３７】試験例２（各種植物に対する茎葉処理によ
る生長抑制試験） １／１００００ａポットに畑地土壌を充填し、これにコ
ムギおよびメヒシバを各々播種し、播種後１０日前後
で、それに所定量の供試化合物を含む乳化液４mlを茎葉
処理した。調査は、処理１４日後に草丈を測定した。そ
の結果を表３に示す。なお、本発明化合物はいずれも薬
害を示さなかった。
る生長抑制試験） １／１００００ａポットに畑地土壌を充填し、これにコ
ムギおよびメヒシバを各々播種し、播種後１０日前後
で、それに所定量の供試化合物を含む乳化液４mlを茎葉
処理した。調査は、処理１４日後に草丈を測定した。そ
の結果を表３に示す。なお、本発明化合物はいずれも薬
害を示さなかった。
【００３８】試験例３（イネに対する湛水土壌処理にお
ける生長抑制試験） 代かきした１／１００００ａポットに２．１〜２．２葉
期のイネを１株１本、４株植えで、約２cmの移植深で移
植し、２日後に所定量の供試化合物を湛水土壌処理し
た。処理１１日後に、その草丈を調査した。その結果
を、表４に示す。なお、本発明化合物はいずれも薬害を
示さなかった。
ける生長抑制試験） 代かきした１／１００００ａポットに２．１〜２．２葉
期のイネを１株１本、４株植えで、約２cmの移植深で移
植し、２日後に所定量の供試化合物を湛水土壌処理し
た。処理１１日後に、その草丈を調査した。その結果
を、表４に示す。なお、本発明化合物はいずれも薬害を
示さなかった。
【００３９】試験例４（イネの生育中期処理による稈長
抑制作用） １／５０００ａポットに１株１本で３株づつ植え、生育
させた。出穂３２日前に茎葉処理を行い、出穂８日後に
その主稈長を測定した。結果を表５に示す。なお本発明
化合物はいずれも薬害を示さなかった。
抑制作用） １／５０００ａポットに１株１本で３株づつ植え、生育
させた。出穂３２日前に茎葉処理を行い、出穂８日後に
その主稈長を測定した。結果を表５に示す。なお本発明
化合物はいずれも薬害を示さなかった。
【００４０】試験例５（イネの生育後期処理による稈長
抑制作用） 茎葉処理を出穂８日前に行った他は試験例４と同様にし
て試験した。結果を表６に示す。本発明化合物はいずれ
も薬害を示さなかった。
抑制作用） 茎葉処理を出穂８日前に行った他は試験例４と同様にし
て試験した。結果を表６に示す。本発明化合物はいずれ
も薬害を示さなかった。
【００４１】実験例６（コムギの生育後期処理による稈
長抑制ならびに倒伏軽減効果） コムギ（ｗｈｅａｔ；Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖ
ｕｍ，品種：農林６１号）を圃場に播種し、出穂期（出
穂２日前）に供試化合物を茎葉処理し、出穂３２日後に
稈長と、倒伏程度を調査した。結果を表７に示す。な
お、本発明化合物はいずれも薬害を示さなかった。
長抑制ならびに倒伏軽減効果） コムギ（ｗｈｅａｔ；Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖ
ｕｍ，品種：農林６１号）を圃場に播種し、出穂期（出
穂２日前）に供試化合物を茎葉処理し、出穂３２日後に
稈長と、倒伏程度を調査した。結果を表７に示す。な
お、本発明化合物はいずれも薬害を示さなかった。
【００４２】実験例７（二条オオムギの生育後期処理に
よる稈長抑制並びに倒伏軽減効果） 二条オオムギ（ｔｗｏ−ｒｏｗｅｄ ｂａｒｌｅｙ Ｈ
ｏｒｄｅｕｍ ｄｉｓｔｉｃｈｕｍ，品種：天城二条）
を圃場に播種し、出穂期（出穂５日前）に供試化合物を
茎葉処理し、出穂４０日後に稈長と、倒伏程度を調査し
た。結果を表８に示す。なお、本発明化合物はいずれも
薬害を示さなかった。
よる稈長抑制並びに倒伏軽減効果） 二条オオムギ（ｔｗｏ−ｒｏｗｅｄ ｂａｒｌｅｙ Ｈ
ｏｒｄｅｕｍ ｄｉｓｔｉｃｈｕｍ，品種：天城二条）
を圃場に播種し、出穂期（出穂５日前）に供試化合物を
茎葉処理し、出穂４０日後に稈長と、倒伏程度を調査し
た。結果を表８に示す。なお、本発明化合物はいずれも
薬害を示さなかった。
【００４３】実験例８（芝に対する草丈抑制効果） ペントグラス（ｃｒｅｅｐｉｎｇ ｂｅｎｔｇｒａｓ
ｓ，Ａｇｒｏｓｔｉｓｐｏｌｕｓｔｒｉｓ，品種：ペン
クロス）をポット（１／１００００ａ）に播種し、播種
９日後（草丈約１ｃｍ）に供試化合物を茎葉兼土壌処理
し、結果を表９に示す。なお、本発明化合物はいずれも
薬害を示さなかった。
ｓ，Ａｇｒｏｓｔｉｓｐｏｌｕｓｔｒｉｓ，品種：ペン
クロス）をポット（１／１００００ａ）に播種し、播種
９日後（草丈約１ｃｍ）に供試化合物を茎葉兼土壌処理
し、結果を表９に示す。なお、本発明化合物はいずれも
薬害を示さなかった。
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【表４】 （注）草丈の表示は表２と同じ
【００４７】
【表５】 注：１）供試品種：コシヒカリ，供試ポット：１／５０
００ａ ２）処理方法：茎葉処理 ３）＊；括弧内は実稈長を示す
００ａ ２）処理方法：茎葉処理 ３）＊；括弧内は実稈長を示す
【００４８】
【表６】 注：１）供試品種：コシヒカリ，供試ポット：１／５０
００ａ ２）処理方法：茎葉処理 ３）＊；括弧内は実稈長を示す
００ａ ２）処理方法：茎葉処理 ３）＊；括弧内は実稈長を示す
【００４９】
【表７】
【００５０】
【表８】
【００５１】
【表９】 注：１）供試品種：ペンクロス（Ｐｅｎｎｃｒｏｓｓ） ２）処理方法：茎葉兼土壌処理
【００５２】
【発明の効果】本発明化合物は新規物質であり、優れた
植物生長調節作用を有している。その植物生長調節作用
は、主に生育抑制作用であるが、これに限定されるもの
でなく、適用植物、適用方法、適用時期、適用薬量を変
えることによって種々の植物生長調節作用が発現され
る。例えば活着促進作用、倒伏軽減作用、側芽の発生促
進作用、発根促進作用、茎葉の緑色保持作用、開花の促
進あるいは遅延作用、着果促進作用、種子の登熟促進作
用、温度障害や除草剤等による薬害あるいは病害に対す
る抵抗性増進作用等を有する。
植物生長調節作用を有している。その植物生長調節作用
は、主に生育抑制作用であるが、これに限定されるもの
でなく、適用植物、適用方法、適用時期、適用薬量を変
えることによって種々の植物生長調節作用が発現され
る。例えば活着促進作用、倒伏軽減作用、側芽の発生促
進作用、発根促進作用、茎葉の緑色保持作用、開花の促
進あるいは遅延作用、着果促進作用、種子の登熟促進作
用、温度障害や除草剤等による薬害あるいは病害に対す
る抵抗性増進作用等を有する。
【００５３】本発明化合物は植物の茎葉あるいは土壌に
施用することにより稲や麦類、トウモロコシ等の節間伸
長を抑制し、倒伏を防止し、あるいは軽減することがで
き、水稲やソ菜類等の育苗時に施用することにより、苗
質を向上させ、移植後の活着および低温障害に対する抵
抗性等に優れた健全な苗を作ることができるのである。
また、水稲や麦類等の生育期において茎葉に施用するこ
とにより、上位葉身長の短縮や葉身の立体的配置が改良
され、光の利用効率が高まる結果発熟歩合が向上され、
穀類の収量を高めることができる。さらに、温室やビニ
ールハウス栽培等において高温、日照不足によって発現
される花卉・園芸作物等の徒長も、本発明化合物の施用
により抑制することができる。
施用することにより稲や麦類、トウモロコシ等の節間伸
長を抑制し、倒伏を防止し、あるいは軽減することがで
き、水稲やソ菜類等の育苗時に施用することにより、苗
質を向上させ、移植後の活着および低温障害に対する抵
抗性等に優れた健全な苗を作ることができるのである。
また、水稲や麦類等の生育期において茎葉に施用するこ
とにより、上位葉身長の短縮や葉身の立体的配置が改良
され、光の利用効率が高まる結果発熟歩合が向上され、
穀類の収量を高めることができる。さらに、温室やビニ
ールハウス栽培等において高温、日照不足によって発現
される花卉・園芸作物等の徒長も、本発明化合物の施用
により抑制することができる。
【００５４】本発明化合物の有するこのような種々の植
物生長調節作用は、農園芸上のみならず非農耕地等の植
物の生育を制御する上においても極めて有用である。例
えば、本発明化合物を公園・運動場・ゴルフ場・空港・
河川の法面などの芝生、果樹園などの下草、あるいは牧
草地などに施用することによって植物の生育や過繁茂を
抑制し、刈込み回数を減少させたり、刈取り作業を容易
にすることができる。また、芝類に施用した場合、側芽
の発生を促進させ芝生の生育密度を高めることもでき
る。
物生長調節作用は、農園芸上のみならず非農耕地等の植
物の生育を制御する上においても極めて有用である。例
えば、本発明化合物を公園・運動場・ゴルフ場・空港・
河川の法面などの芝生、果樹園などの下草、あるいは牧
草地などに施用することによって植物の生育や過繁茂を
抑制し、刈込み回数を減少させたり、刈取り作業を容易
にすることができる。また、芝類に施用した場合、側芽
の発生を促進させ芝生の生育密度を高めることもでき
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 309/06 6701−4Ｃ 317/24 7729−4Ｃ 319/20 7729−4Ｃ 333/16 7729−4Ｃ // Ａ０１Ｎ 43/08 Ｇ 8930−4Ｈ Ｃ 8930−4Ｈ Ｂ 8930−4Ｈ 43/10 Ｃ 8930−4Ｈ Ｂ 8930−4Ｈ 43/16 Ａ 8930−4Ｈ 43/28 8930−4Ｈ 43/32 8930−4Ｈ 43/36 Ｃ 8930−4Ｈ 43/40 １０１ Ｂ 8930−4Ｈ Ａ 8930−4Ｈ 43/78 Ｂ 8930−4Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式Ａ（化１）で示される３，５
−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸エステル類。 【化１】 （式中、Ｑは非置換もしくは低級アルキル基置換された
ヘテロ原子１〜３個を有する５もしくは６員の複素環又
は縮合複素環、Ｒは炭素数１〜５の低級アルキル基又は
シクロプロピル基を表わす。ｎ＝１〜４である。）
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP41299790 | 1990-12-25 | ||
| JP3-16023 | 1991-01-14 | ||
| JP1602391 | 1991-01-14 | ||
| JP2-412997 | 1991-01-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0558996A true JPH0558996A (ja) | 1993-03-09 |
Family
ID=26352263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35448591A Pending JPH0558996A (ja) | 1990-12-25 | 1991-12-20 | 新規な３，５−シクロヘキサンジオン−１−カルボン酸エステル類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0558996A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107162907A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-15 | 安阳全丰生物科技有限公司 | 调环酸钙和抗倒酯的合成方法 |
| CN115073291A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-09-20 | 鹤壁全丰生物科技有限公司 | 调环酸钙生产中间体丙酮基丁二酸二乙酯的生产工艺 |
-
1991
- 1991-12-20 JP JP35448591A patent/JPH0558996A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107162907A (zh) * | 2017-05-27 | 2017-09-15 | 安阳全丰生物科技有限公司 | 调环酸钙和抗倒酯的合成方法 |
| CN107162907B (zh) * | 2017-05-27 | 2020-06-16 | 鹤壁全丰生物科技有限公司 | 调环酸钙和抗倒酯的合成方法 |
| CN115073291A (zh) * | 2022-06-09 | 2022-09-20 | 鹤壁全丰生物科技有限公司 | 调环酸钙生产中间体丙酮基丁二酸二乙酯的生产工艺 |
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