JPH0557302B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0557302B2 JPH0557302B2 JP63202514A JP20251488A JPH0557302B2 JP H0557302 B2 JPH0557302 B2 JP H0557302B2 JP 63202514 A JP63202514 A JP 63202514A JP 20251488 A JP20251488 A JP 20251488A JP H0557302 B2 JPH0557302 B2 JP H0557302B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- block copolymer
- polyester
- epoxy compound
- polyester block
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 57
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 32
- -1 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 28
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 23
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- SEFYJVFBMNOLBK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxy]ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCCOCC1CO1 SEFYJVFBMNOLBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical group O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XFQHIELVPOKJIM-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxacyclotetradecane-5,14-dione Chemical group O=C1CCCCCCCCC(=O)OCCO1 XFQHIELVPOKJIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAALZGOZEUHCET-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxecane-5,10-dione Chemical group O=C1CCCCC(=O)OCCO1 PAALZGOZEUHCET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxacyclododecane-7,12-dione Chemical group O=C1CCCCC(=O)OCCCCO1 AXKZIDYFAMKWSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMCTYGGTIWUNMF-UHFFFAOYSA-N 1,6-dioxacyclohexadecane-7,16-dione Chemical group O=C1CCCCCCCCC(=O)OCCCCO1 AMCTYGGTIWUNMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 2-(methoxymethyl)oxirane Chemical compound COCC1CO1 LKMJVFRMDSNFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(OCC1OC1)COCC1CO1 SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAWGQUPKYLTTNX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrahydro-2,7-benzodioxecine-1,8-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=CC=C12 CAWGQUPKYLTTNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.3.1]dodeca-1(12),8,10-triene-2,7-dione Chemical group O=C1OCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 LZFNKJKBRGFWDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVSXNPBSZYQDKJ-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.3.1]tetradeca-1(14),10,12-triene-2,9-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 ZVSXNPBSZYQDKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N tributylphosphine Chemical compound CCCCP(CCCC)CCCC TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明はゴム状弾性体を有するポリエステルブ
ロツク共重合体組成物に関し、更に詳しくは、耐
熱性、耐水性、耐衝撃性が改良されたポリエステ
ルブロツク共重合体組成物に関するものである。 （従来の技術） 芳香族ポリエステルとラクトン類を反応させて
得られるポリエステルブロツク共重合体、いわゆ
るポリエステルエラストマーは、耐光性、低温特
性の良さ等の為に種々の用途に最近興味を持たれ
ている素材である。芳香族ポリエステルとラクト
ンを反応させる方法としては結晶性芳香族ポリエ
ステルとラクトンと反応させる方法（特公昭48−
4116号）や結晶性芳香族ポリエステルとラクトン
を反応させ、得られたブロツク初期重合体に多官
能アシル化剤を反応させて、鎖延長を行なう方法
（特公昭48−4115号）、結晶性芳香族ポリエステル
の存在下にラクトンを前者が固相の状態で重合す
る方法（特公昭52−49037号）が知られている。
しかしながら、得られるポリマーの粘度や熱変形
温度が低いことなどからその用途にも限界がみら
れる。例えば、射出成形等の用途では、粘度が低
いため、バリが多発し、熱変形温度が低いため、
冷却時間を短くするとつき出しピンによる成形品
が生じ易い。 一方、ポリエステルの成形性の改良方法として
は、核剤としてタルク等の無機充填剤を添加する
方法は以前から知られている。この方法ではビカ
ト軟化温度や結晶化温度の改良は認められるが、
引張破断強度が著しく低下する。また無機充填剤
を添加する方法では粘度の向上は認められなかつ
た。ポリエステルブロツク共重合体の成形性を改
良する目的で本発明者らはポリテトラメチレンテ
レフタレートを配合することを見出し、既に提案
した（特願昭57−90201号）。ところが、この組成
物は高温に長時間さらされると強伸度の低下が著
しい。又水に対して加水分解を生じ成形材として
実用に供しえない。 また、ポリエステルの耐加水分解安定剤とし
て、ポリカルボジイミド等を添加する方法は以前
から知られているが、耐加水分解の効果は認めら
れるが、高価であること、長時間熱を加えると変
色するなどの欠点を有している。耐熱性の改良方
法としては、以前からヒンダードフエノール系や
窒素系の安定剤等が報告されている。これらの耐
熱性安定剤を結晶性芳香族ポリエステルとラクト
ンとから得られる弾性体に配合したが、ほとんど
効果は認められなかつた。 （発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、良好な耐熱性、耐加水分解性、
耐衝撃性を得る方法について、鋭意検討した結
果、上記組成物にエポキシ化合物を配合すること
を見い出し、本発明に到つたのである。 （課題を解決するための手段） すなわち、本発明は結晶性芳香族ポリエステル
とラクトン類を反応させたポリエステルブロツク
共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレート、
１官能エポキシ化合物と２官能エポキシ化合物か
らなるエポキシ化合物または２官能以上のエポキ
シ化合物および３価のリン化合物からなるポリエ
ステル型ブロツク共重合体組成物である。 本発明ではポリエステルブロツク共重合体にポ
リテトラメチレンテレフタレートとエポキシ化合
物を配合することにより、態熱性、耐加水分解
性、耐衝撃性等の優れたポリエステル弾性体が得
られる。 本発明において用いるポリエステルブロツク共
重合体は結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類
の反応により得られる。本発明において結晶性芳
香族ポリエステルとは、主としてエステル結合又
はエステル結合とエーテル結合とからなるポリマ
ーであつて、少なくとも一種の芳香族基を主たる
繰返し単位に有し、分子末端に水酸基を有するも
のである。結晶性芳香族ポリエステルは高重合度
を形成した場合の融点が150℃以上のポリエステ
ルであることが好ましい。成形用材料としては、
分子量5000以上のものが好ましいが、接着剤、コ
ーテイング剤の場合には分子量5000以下でもよ
い。 好適な具体例を挙げると、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、
ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トなどのホモポリエステル、ポリエチレンオキシ
ベンゾエート、ポリ−ｐ−フエニレンビスオキシ
エトキシテレフタレートなどのポリエステルエー
テル、主としてテトラメチレンフタレート単位又
はエチレンフタレート単位からなり、他に、テト
ラメチレン又はエチレンイソフタレート単位、テ
トラメチレン又はエチレンアジペート単位、テト
ラメチレン又はエチレンセバケート単位、１，４
シクロヘキシレジメテレンテレフタレート単位、
テトラメチレン又はエチレン−ｐ−オキシベンゾ
エート単位などの共重成分を有する共重合ポリエ
ステル又は共重合ポリエステルエーテルなどであ
る。なお共重合体の場合には、テトラメチレン又
はエチレンテレフタレート単位が60モル％以上含
まれることが好ましい。 一方、ラクトンとしては、ε−カプロラクトン
が最も好ましく、その他エナントラクトン、カブ
リロラクトンなども用いられる。ラクトン類を２
種以上用いることもできる。上記芳香族ポリエス
テルとラクトン類との共重合割合は、重量比で8
８／１２〜5/95，特に85/15〜30/70が好適である。 本発明に使用されるポリエステルブロツク共重
合体を得るため、結晶芳香族ポリエステルとラク
トン類を反応する際、無触媒でもよいし、触媒を
用いてもよい。 本発明のポリエステルブロツク共重合体を得る
方法には特に制限はない。例えば特公昭48−4116
号公報などに記載された方法がある。 本発明に使用されるポリテトラメチレンテレフ
タレートはホモポリエステルでもよいし、主とし
てテトラメチレンテレフタレート単位からなり、
他にエチレンテレフタレート単位、テトラメチレ
ンイソフタレート単位、テトラメチレンアジペー
ト単位、テトラメチレンセバケート単位、１，４
−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート単
位などの共重合成分を有する共重合ポリエステル
などである。共重合ポリエステルではテトラメチ
レンテレフタレート単位が80モル％以上である。 本発明ではポリエステルブロツク共重合体５〜
95重量部とポリテトラメチレンテレフタレート95
〜５重量部からなることが好ましい。ポリエステ
ルブロツク共重合体が５重量部未満、ポリテトラ
メチレンテレフタレートが95重量部を越えると、
該組成物から得られる製品のアイゾツト衝撃強度
が著しく低下し、ポリテトラメチレンテレフタレ
ートの衝撃改良効果はない。 またポリエステルブロツク共重合体が95重量部
を越え、ポリテトラメチレンテレフタレートが５
重量部未満であると、該組成物の結晶化温度が低
くなり、成形性の改良効果が見られない。またビ
カツト軟化点向上の効果もない。 本発明に使用されるエポキシ化合物とは、同一
分子内に１個以上のエポキシ基を有するものであ
れば、その構造は、特に制限されない。具体的に
は、下記一般式()〜()で示される化合物を一
例として挙げることができる。 〔式中、R1は炭素数１〜10の１価の炭化水素
基、R2は炭素数１〜４のアルキレン基、R3は炭
素数１〜20の２価の炭素基または―（R′O―）nR′−
で示される２価の基（R′は炭素原子数２〜６の
アルキレン基又はフエニレン基を示し、ｎは１〜
20の整数を示す。）、R4は炭素数３〜20の３価の
炭化水素基をおよびｍは０〜20の整数を示す。〕 エポキシ化合物の好ましい例としては、メチル
グリシジルエーテル、フエニルグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールモノフエニルモノグリシジ
ルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル
などがある。 上記エポキシ化合物はエポキシ価0.9〜1.4当
量／Kgであることが望ましい。 エポキシ化合物を溶融混合する際、ポリエステ
ルブロツク共重合体およびポリテトラメチレンテ
レフタレートとエポキシ基の反応は触媒を使用す
るとより著しく促進される。触媒としては、トリ
ブチルホスフインやトリフエニルホスフイン等の
３価のリン化合物である。これらの触媒の使用に
際しては、２種類以上を併用してもよい。又上記
エポキシ化合物や触媒は、一括して入れても分割
して入れてその効果は変わらない。 エポキシ化合物の使用量はポリエステルブロク
共重合体およびポリテトラメチレンテレフタレー
トの未端基の量により異なるが、ポリエステルブ
ロツク共重合体およびポリテトラメチレンテレフ
タレートに対して通常0.2重量％〜10重量％であ
る。特に好ましくは0.5重量％〜４重量％である。
0.2重量％未満では耐熱老化性、耐加水分解性の
効果が小さく、10重量％を越えると未反応エポキ
シ化合物の影響により成形品の表面状態が粗雑に
なり好ましくない。 混合方法としては、ポリエステルブロツク共重
合体チツプをポリテトラメチレンテレフタレー
ト、エポキシ化合物、触媒等を混ぜ合わせた後、
加熱溶融混合する方法等、均一に溶融混合できる
方法であれば、特に制限がない。溶融混合温度
は、ポリエステルブロツク共重合体の結晶融点よ
り３℃高い温度から280℃までが望ましい。混合
時間は30秒〜120分度であり、混合方式や温度に
より決定される。 又、混合時に顔料や各種の安定剤、添加剤を同
時に添加しても、本発明の耐加水分解や耐熱老化
性、耐衝撃性への効果は変らない。 本発明ではポリエステルブロツク共重合体にポ
リテトラメチレンテレフタレートおよび１官能以
上のエポキシ化合物を添加することにより耐熱老
化性、耐加水分解性、耐衝撃性の優れたポリエス
テルブロツク共重合体組成物が得られる。 （実施例） 以下に実施例でもつて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらでもて限定されるものではな
い。なお実施例において、単に部とあるのは重量
部、％とあるのは重量％を示す。還元比粘度、引
張伸度は以下の要領に従つて測定した。 (1) 還元比粘度 次の条件下にて測定 溶媒；フエノール／テトラクロロエタン（重量
比6/7） 濃度；50mg／25ml 温度；30℃ (2) 引張伸度、引張弾性率 ヒートプレスにてチツプを２mm厚の平板に成
形、ダンベル状３号形試験片を打ち抜き、毎分50
mmの速さで伸長し、破断したときの荷重（Kg）を
初期断面積（cm2）で除した値を強度（Kg／cm2）と
し、破断するまでの試料の伸びの原試料長に対す
る割合を伸度（％）とする。また引張弾性率はこ
の時の応力一伸度曲線より求めた。 (3) アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）
ASTMD256に従つて測定した。 製造例 １ ポリテトラメチレンテレフタレート70Kg，ε−
カプロラクトン30Kgを反応容器にとり、窒素ガス
パージ後、230℃で撹拌しながら２時間溶融反応
させた後、真空下で未反応ε−カプロラクトンを
除去した。得られたポリエステルブロツク共重合
体は還元比粘度1.163であつた。引張破断強度は
371Kg／cm2、引張破断伸度は708％であつた。 混練押出方法 所定の原料をドラムタンブラーに入れ、室温に
て30分間撹拌した。この混合物を40mmφ2軸押出
機を用いて230℃にて押出し、水冷後切断チツプ
化した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 実施例 １ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チプ５Kgとポリテトラメチレンテレフタレー
ト（ηSp／ｃ＝1.13）５Kgとフエニルグリシジル
エーテル100ｇ、ジエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル70ｇ、トリフエニルフオスヒン10ｇ
をドラムタンブラーに入れ、以下前記の混練押出
方法と同様の処理を実施した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾製率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 実施例 ２ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チツプ５Kgとポリテトラメチレンテレフタレ
ート（ηSp／ｃ＝1.13）５Kgとジエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル140ｇ，トリフエニル
フオスフイン10ｇをドラムタンブラーに入れ、撹
拌混合後、実施例１と同じ処理を実施した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 実施例 ３ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チツプ８Kgとポリテトラメチレンテレフタレ
ート（ηSp／ｃ＝1.13）２Kgとフエニルグリシジ
ルエーテル100ｇ、ジエチレングリコールジグリ
シジルエーテル70ｇ、トリフエニルフオスフイン
10ｇをドラムタンブラーに入れて、以下実施例１
と同様の処理を実施した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張弾性率およびアイゾツト衝撃強度を第１表に
示す。 比較例 １ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チツプ５Kgとポリテトラエチレンテレフタレ
ート（ηSp／ｃ＝1.13）５Kgをドラムタンブラー
に入れて室温にて、30分間撹拌後、２軸押出機で
実施例１と同様の処理を実施した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 比較例 ２ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チツプ５Kgとポリテトラメチレンテレフタレ
ート（ηSp／ｃ＝1.13）５Kg、イルガノツクス
1010（フエノール系安定剤、チバカイギー社製）
30ｇをドラムタンブラーに入れ、混合後230で40
mmφ2軸押出機を用いて押出し水冷後切断チツプ
化した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 比較例 ３ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チプ５Kgとポリテトラメチレンテレフタレー
ト（ηSp／ｃ＝1.13）５Kg、ナウガード（アミン
系安定剤、ユニロイヤル社製）30ｇをドラムタン
プラーに入れ混合後、混合物を実施例１と同様に
２軸押出機にて押出しチツプ化した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。
ロツク共重合体組成物に関し、更に詳しくは、耐
熱性、耐水性、耐衝撃性が改良されたポリエステ
ルブロツク共重合体組成物に関するものである。 （従来の技術） 芳香族ポリエステルとラクトン類を反応させて
得られるポリエステルブロツク共重合体、いわゆ
るポリエステルエラストマーは、耐光性、低温特
性の良さ等の為に種々の用途に最近興味を持たれ
ている素材である。芳香族ポリエステルとラクト
ンを反応させる方法としては結晶性芳香族ポリエ
ステルとラクトンと反応させる方法（特公昭48−
4116号）や結晶性芳香族ポリエステルとラクトン
を反応させ、得られたブロツク初期重合体に多官
能アシル化剤を反応させて、鎖延長を行なう方法
（特公昭48−4115号）、結晶性芳香族ポリエステル
の存在下にラクトンを前者が固相の状態で重合す
る方法（特公昭52−49037号）が知られている。
しかしながら、得られるポリマーの粘度や熱変形
温度が低いことなどからその用途にも限界がみら
れる。例えば、射出成形等の用途では、粘度が低
いため、バリが多発し、熱変形温度が低いため、
冷却時間を短くするとつき出しピンによる成形品
が生じ易い。 一方、ポリエステルの成形性の改良方法として
は、核剤としてタルク等の無機充填剤を添加する
方法は以前から知られている。この方法ではビカ
ト軟化温度や結晶化温度の改良は認められるが、
引張破断強度が著しく低下する。また無機充填剤
を添加する方法では粘度の向上は認められなかつ
た。ポリエステルブロツク共重合体の成形性を改
良する目的で本発明者らはポリテトラメチレンテ
レフタレートを配合することを見出し、既に提案
した（特願昭57−90201号）。ところが、この組成
物は高温に長時間さらされると強伸度の低下が著
しい。又水に対して加水分解を生じ成形材として
実用に供しえない。 また、ポリエステルの耐加水分解安定剤とし
て、ポリカルボジイミド等を添加する方法は以前
から知られているが、耐加水分解の効果は認めら
れるが、高価であること、長時間熱を加えると変
色するなどの欠点を有している。耐熱性の改良方
法としては、以前からヒンダードフエノール系や
窒素系の安定剤等が報告されている。これらの耐
熱性安定剤を結晶性芳香族ポリエステルとラクト
ンとから得られる弾性体に配合したが、ほとんど
効果は認められなかつた。 （発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、良好な耐熱性、耐加水分解性、
耐衝撃性を得る方法について、鋭意検討した結
果、上記組成物にエポキシ化合物を配合すること
を見い出し、本発明に到つたのである。 （課題を解決するための手段） すなわち、本発明は結晶性芳香族ポリエステル
とラクトン類を反応させたポリエステルブロツク
共重合体、ポリテトラメチレンテレフタレート、
１官能エポキシ化合物と２官能エポキシ化合物か
らなるエポキシ化合物または２官能以上のエポキ
シ化合物および３価のリン化合物からなるポリエ
ステル型ブロツク共重合体組成物である。 本発明ではポリエステルブロツク共重合体にポ
リテトラメチレンテレフタレートとエポキシ化合
物を配合することにより、態熱性、耐加水分解
性、耐衝撃性等の優れたポリエステル弾性体が得
られる。 本発明において用いるポリエステルブロツク共
重合体は結晶性芳香族ポリエステルとラクトン類
の反応により得られる。本発明において結晶性芳
香族ポリエステルとは、主としてエステル結合又
はエステル結合とエーテル結合とからなるポリマ
ーであつて、少なくとも一種の芳香族基を主たる
繰返し単位に有し、分子末端に水酸基を有するも
のである。結晶性芳香族ポリエステルは高重合度
を形成した場合の融点が150℃以上のポリエステ
ルであることが好ましい。成形用材料としては、
分子量5000以上のものが好ましいが、接着剤、コ
ーテイング剤の場合には分子量5000以下でもよ
い。 好適な具体例を挙げると、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、
ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
トなどのホモポリエステル、ポリエチレンオキシ
ベンゾエート、ポリ−ｐ−フエニレンビスオキシ
エトキシテレフタレートなどのポリエステルエー
テル、主としてテトラメチレンフタレート単位又
はエチレンフタレート単位からなり、他に、テト
ラメチレン又はエチレンイソフタレート単位、テ
トラメチレン又はエチレンアジペート単位、テト
ラメチレン又はエチレンセバケート単位、１，４
シクロヘキシレジメテレンテレフタレート単位、
テトラメチレン又はエチレン−ｐ−オキシベンゾ
エート単位などの共重成分を有する共重合ポリエ
ステル又は共重合ポリエステルエーテルなどであ
る。なお共重合体の場合には、テトラメチレン又
はエチレンテレフタレート単位が60モル％以上含
まれることが好ましい。 一方、ラクトンとしては、ε−カプロラクトン
が最も好ましく、その他エナントラクトン、カブ
リロラクトンなども用いられる。ラクトン類を２
種以上用いることもできる。上記芳香族ポリエス
テルとラクトン類との共重合割合は、重量比で8
８／１２〜5/95，特に85/15〜30/70が好適である。 本発明に使用されるポリエステルブロツク共重
合体を得るため、結晶芳香族ポリエステルとラク
トン類を反応する際、無触媒でもよいし、触媒を
用いてもよい。 本発明のポリエステルブロツク共重合体を得る
方法には特に制限はない。例えば特公昭48−4116
号公報などに記載された方法がある。 本発明に使用されるポリテトラメチレンテレフ
タレートはホモポリエステルでもよいし、主とし
てテトラメチレンテレフタレート単位からなり、
他にエチレンテレフタレート単位、テトラメチレ
ンイソフタレート単位、テトラメチレンアジペー
ト単位、テトラメチレンセバケート単位、１，４
−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート単
位などの共重合成分を有する共重合ポリエステル
などである。共重合ポリエステルではテトラメチ
レンテレフタレート単位が80モル％以上である。 本発明ではポリエステルブロツク共重合体５〜
95重量部とポリテトラメチレンテレフタレート95
〜５重量部からなることが好ましい。ポリエステ
ルブロツク共重合体が５重量部未満、ポリテトラ
メチレンテレフタレートが95重量部を越えると、
該組成物から得られる製品のアイゾツト衝撃強度
が著しく低下し、ポリテトラメチレンテレフタレ
ートの衝撃改良効果はない。 またポリエステルブロツク共重合体が95重量部
を越え、ポリテトラメチレンテレフタレートが５
重量部未満であると、該組成物の結晶化温度が低
くなり、成形性の改良効果が見られない。またビ
カツト軟化点向上の効果もない。 本発明に使用されるエポキシ化合物とは、同一
分子内に１個以上のエポキシ基を有するものであ
れば、その構造は、特に制限されない。具体的に
は、下記一般式()〜()で示される化合物を一
例として挙げることができる。 〔式中、R1は炭素数１〜10の１価の炭化水素
基、R2は炭素数１〜４のアルキレン基、R3は炭
素数１〜20の２価の炭素基または―（R′O―）nR′−
で示される２価の基（R′は炭素原子数２〜６の
アルキレン基又はフエニレン基を示し、ｎは１〜
20の整数を示す。）、R4は炭素数３〜20の３価の
炭化水素基をおよびｍは０〜20の整数を示す。〕 エポキシ化合物の好ましい例としては、メチル
グリシジルエーテル、フエニルグリシジルエーテ
ル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポ
リエチレングリコールモノフエニルモノグリシジ
ルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル
などがある。 上記エポキシ化合物はエポキシ価0.9〜1.4当
量／Kgであることが望ましい。 エポキシ化合物を溶融混合する際、ポリエステ
ルブロツク共重合体およびポリテトラメチレンテ
レフタレートとエポキシ基の反応は触媒を使用す
るとより著しく促進される。触媒としては、トリ
ブチルホスフインやトリフエニルホスフイン等の
３価のリン化合物である。これらの触媒の使用に
際しては、２種類以上を併用してもよい。又上記
エポキシ化合物や触媒は、一括して入れても分割
して入れてその効果は変わらない。 エポキシ化合物の使用量はポリエステルブロク
共重合体およびポリテトラメチレンテレフタレー
トの未端基の量により異なるが、ポリエステルブ
ロツク共重合体およびポリテトラメチレンテレフ
タレートに対して通常0.2重量％〜10重量％であ
る。特に好ましくは0.5重量％〜４重量％である。
0.2重量％未満では耐熱老化性、耐加水分解性の
効果が小さく、10重量％を越えると未反応エポキ
シ化合物の影響により成形品の表面状態が粗雑に
なり好ましくない。 混合方法としては、ポリエステルブロツク共重
合体チツプをポリテトラメチレンテレフタレー
ト、エポキシ化合物、触媒等を混ぜ合わせた後、
加熱溶融混合する方法等、均一に溶融混合できる
方法であれば、特に制限がない。溶融混合温度
は、ポリエステルブロツク共重合体の結晶融点よ
り３℃高い温度から280℃までが望ましい。混合
時間は30秒〜120分度であり、混合方式や温度に
より決定される。 又、混合時に顔料や各種の安定剤、添加剤を同
時に添加しても、本発明の耐加水分解や耐熱老化
性、耐衝撃性への効果は変らない。 本発明ではポリエステルブロツク共重合体にポ
リテトラメチレンテレフタレートおよび１官能以
上のエポキシ化合物を添加することにより耐熱老
化性、耐加水分解性、耐衝撃性の優れたポリエス
テルブロツク共重合体組成物が得られる。 （実施例） 以下に実施例でもつて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらでもて限定されるものではな
い。なお実施例において、単に部とあるのは重量
部、％とあるのは重量％を示す。還元比粘度、引
張伸度は以下の要領に従つて測定した。 (1) 還元比粘度 次の条件下にて測定 溶媒；フエノール／テトラクロロエタン（重量
比6/7） 濃度；50mg／25ml 温度；30℃ (2) 引張伸度、引張弾性率 ヒートプレスにてチツプを２mm厚の平板に成
形、ダンベル状３号形試験片を打ち抜き、毎分50
mmの速さで伸長し、破断したときの荷重（Kg）を
初期断面積（cm2）で除した値を強度（Kg／cm2）と
し、破断するまでの試料の伸びの原試料長に対す
る割合を伸度（％）とする。また引張弾性率はこ
の時の応力一伸度曲線より求めた。 (3) アイゾツト衝撃強度（ノツチ付）
ASTMD256に従つて測定した。 製造例 １ ポリテトラメチレンテレフタレート70Kg，ε−
カプロラクトン30Kgを反応容器にとり、窒素ガス
パージ後、230℃で撹拌しながら２時間溶融反応
させた後、真空下で未反応ε−カプロラクトンを
除去した。得られたポリエステルブロツク共重合
体は還元比粘度1.163であつた。引張破断強度は
371Kg／cm2、引張破断伸度は708％であつた。 混練押出方法 所定の原料をドラムタンブラーに入れ、室温に
て30分間撹拌した。この混合物を40mmφ2軸押出
機を用いて230℃にて押出し、水冷後切断チツプ
化した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 実施例 １ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チプ５Kgとポリテトラメチレンテレフタレー
ト（ηSp／ｃ＝1.13）５Kgとフエニルグリシジル
エーテル100ｇ、ジエチレングリコールジグリシ
ジルエーテル70ｇ、トリフエニルフオスヒン10ｇ
をドラムタンブラーに入れ、以下前記の混練押出
方法と同様の処理を実施した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾製率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 実施例 ２ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チツプ５Kgとポリテトラメチレンテレフタレ
ート（ηSp／ｃ＝1.13）５Kgとジエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル140ｇ，トリフエニル
フオスフイン10ｇをドラムタンブラーに入れ、撹
拌混合後、実施例１と同じ処理を実施した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 実施例 ３ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チツプ８Kgとポリテトラメチレンテレフタレ
ート（ηSp／ｃ＝1.13）２Kgとフエニルグリシジ
ルエーテル100ｇ、ジエチレングリコールジグリ
シジルエーテル70ｇ、トリフエニルフオスフイン
10ｇをドラムタンブラーに入れて、以下実施例１
と同様の処理を実施した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張弾性率およびアイゾツト衝撃強度を第１表に
示す。 比較例 １ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チツプ５Kgとポリテトラエチレンテレフタレ
ート（ηSp／ｃ＝1.13）５Kgをドラムタンブラー
に入れて室温にて、30分間撹拌後、２軸押出機で
実施例１と同様の処理を実施した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 比較例 ２ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チツプ５Kgとポリテトラメチレンテレフタレ
ート（ηSp／ｃ＝1.13）５Kg、イルガノツクス
1010（フエノール系安定剤、チバカイギー社製）
30ｇをドラムタンブラーに入れ、混合後230で40
mmφ2軸押出機を用いて押出し水冷後切断チツプ
化した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。 比較例 ３ 製造例１で得られたポリエステルブロツク共重
合体チプ５Kgとポリテトラメチレンテレフタレー
ト（ηSp／ｃ＝1.13）５Kg、ナウガード（アミン
系安定剤、ユニロイヤル社製）30ｇをドラムタン
プラーに入れ混合後、混合物を実施例１と同様に
２軸押出機にて押出しチツプ化した。 得られたチツプの還元比粘度、引張破断強度、
引張破断伸度、引張弾性率およびアイゾツト衝撃
強度を第１表に示す。
【表】
実施例 ４
製造例１、実施例１，２，３、比較例１，２，
３で得られたチツプを100℃にて減圧乾燥後、ホ
ツトプレスを用いて厚さ２mmのシート状とし、３
号ダンベルに成形した。該ダンベルをギアーオー
ブン中で140℃に保持し、熱老化性の測定した。
その結果を第２表に示す。
３で得られたチツプを100℃にて減圧乾燥後、ホ
ツトプレスを用いて厚さ２mmのシート状とし、３
号ダンベルに成形した。該ダンベルをギアーオー
ブン中で140℃に保持し、熱老化性の測定した。
その結果を第２表に示す。
【表】
実施例 ６
実施例５と同様にして得られた３号ダンベルを
100℃の温水中に保持し、耐水性の測定をした。
その結果を第３表に示す。
100℃の温水中に保持し、耐水性の測定をした。
その結果を第３表に示す。
【表】
（発明の効果）
溶融粘度が低く、耐加水分解性に著しく劣り、
成形材料として実用性に乏しかつた結晶性芳香族
ポリエステルとカプロラクトン類を反応させたポ
リエステルブロツク共重合体を本発明の組成物と
することにより、成形性、耐熱性、耐水性、耐衝
撃性等に優れ工業に有用なポリエステルエラスト
マーを提供することができる。
成形材料として実用性に乏しかつた結晶性芳香族
ポリエステルとカプロラクトン類を反応させたポ
リエステルブロツク共重合体を本発明の組成物と
することにより、成形性、耐熱性、耐水性、耐衝
撃性等に優れ工業に有用なポリエステルエラスト
マーを提供することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 結晶性芳香族ポリエステルとカプロラクトン
類を反応させたポリエステルブロツク共重合体、
ポリテトラメチレンテレフタレート、１官能エポ
キシ化合物と２官能エポキシ化合物からなるエポ
キシ化合物または２官能以上のエポキシ化合物お
よび３価のリン化合物からなるポリエステルブロ
ツク共重合体組成物。 ２ ポリエステルブロツク共重合体５〜95重量部
とポリテトラメチレンテレフタレート95〜５重量
部からなる組成物に対して、１官能エポキシ化合
物と２官能エポキシ化合物からなるエポキシ化合
物を0.2〜10重量％配合することを特徴とする特
許請求の範囲第１項記載のポリエステルブロツク
共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20251488A JPH01163259A (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20251488A JPH01163259A (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4287083A Division JPS59168055A (ja) | 1983-03-14 | 1983-03-14 | ポリエステルブロツク共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01163259A JPH01163259A (ja) | 1989-06-27 |
| JPH0557302B2 true JPH0557302B2 (ja) | 1993-08-23 |
Family
ID=16458750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20251488A Granted JPH01163259A (ja) | 1988-08-12 | 1988-08-12 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01163259A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW585880B (en) * | 1999-08-05 | 2004-05-01 | Daicel Chem | Process for producing polyester block copolymer |
| JP5074957B2 (ja) * | 2008-02-28 | 2012-11-14 | リケンテクノス株式会社 | 化粧フィルム |
| CN105339422B (zh) * | 2013-04-25 | 2018-07-31 | 巴斯夫欧洲公司 | 耐应力开裂的无卤素阻燃聚酯 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59168055A (ja) * | 1983-03-14 | 1984-09-21 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルブロツク共重合体組成物 |
-
1988
- 1988-08-12 JP JP20251488A patent/JPH01163259A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59168055A (ja) * | 1983-03-14 | 1984-09-21 | Toyobo Co Ltd | ポリエステルブロツク共重合体組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01163259A (ja) | 1989-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0804506B1 (en) | Impact modified melt-stable lactide polymer compositions | |
| EP0095189B1 (en) | Improved polyester block copolymer composition | |
| JPH0377826B2 (ja) | ||
| JP4731644B2 (ja) | 極性プラスチック及びアクリレート又はエチレン／アクリレートエラストマーから製造された高温、耐油性、熱可塑性加硫物 | |
| EP0389055A2 (en) | Aromatic polycarbonate resin composition | |
| JPS62187761A (ja) | ポリアミドとエポキシ官能性化合物を含有する熱可塑性ブレンド | |
| JP3130319B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレート系樹脂組成物 | |
| EP0528462A1 (en) | Solvent-resistant polycarbonate-polyester blends with improved impact properties | |
| EP0020693A1 (en) | COPOLYESTER OF POLYBUTYLENE TEREPHTHALATE. | |
| US4243580A (en) | Elastomeric copolyether-ester/polyoxymethylene | |
| EP0796296B1 (en) | Polyphenylene ether blends and process for producing them | |
| JPH0616807A (ja) | 低ゲル含量のエポキシ官能化ポリフェニレンエーテル、それらの製造法及びそれらから製造された共重合体含有組成物 | |
| US4117033A (en) | Polyoxymethylene/copolyether-ester blends | |
| JPS63275659A (ja) | 末端基が制御されたポリアミド樹脂を含む熱可塑性ブレンド | |
| JPH0557302B2 (ja) | ||
| JPH0232143A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH058941B2 (ja) | ||
| US4898918A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| EP0428178B1 (en) | Moldable Polyblends | |
| JPH0427268B2 (ja) | ||
| JPS59176344A (ja) | 高性能ゴム−ポリエステル配合物 | |
| JPS5812909B2 (ja) | 耐熱性ポリエステル組成物 | |
| JP3631560B2 (ja) | 熱可塑性重合体組成物 | |
| JP2957231B2 (ja) | ポリエステルエラストマー組成物 | |
| JP3649304B2 (ja) | 耐熱性ポリエステルエラストマー組成物 |