JPH055266B2

JPH055266B2 -

Info

Publication number: JPH055266B2
Application number: JP60078516A
Authority: JP
Inventors: Koichi Taniguchi; Kaname Inoe
Original assignee: Nippon Chemical Works Co Ltd
Current assignee: Nippon Chemical Works Co Ltd
Priority date: 1985-04-15
Filing date: 1985-04-15
Publication date: 1993-01-21
Also published as: JPS61236861A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は式（式中ｍは０から３までの整数、ｎは０または
１、ｍ＋ｎは少なくとも１であり、但しｎ＝０の
時ｍ＝１は除く、ＭはＨ、Li、Na、Ｋ、NH₄ま
たは置換されたアンモニウム、ＸはＯまたは
NH、ＹはＯまたはＳである）で表わされる新規
なモノアゾ染料ならびにそれらの製造およびセル
ロースを含んでいる材料の染色法に関する。この式（）の新規なモノアゾ染料は式（式中ｍ、ｎ、Ｍは前記と同じ意味である）の
アミンのジアゾ化合物を式（式中Ｘ，Ｙは前記と同じ意味である）で表わ
されるバルビツル酸誘導体にカツプルすることに
より得られる。式（）のジアゾ成分はｎ＝０の場合、４−ニ
トロアニリンもしくは４−アシルアミノアニリン
例えば４−アセチルアミノアニリンをジアゾ化
し、１−もしくは２−アミノナフタリンジスルホ
ン酸類もしくはトリスルホン酸類にカツプリング
し、次に４−ニトロアニリンに由来するニトロ基
を還元するか、４−アシルアミノアニリンに由来
するアシルアミノ基をケン化し、その生成物を既
知の方法によつて硫酸銅でトリアゾール化するそ
れ自体既知の方法で得られる。ｎ＝１の場合、４
−ニトロアニリン−３−スルホン酸もしくは４−
オキザリルアミノアニリン−３−スルホン酸をジ
アゾ化し、１−もしくは２−アミノナフタリン−
モノスルホン酸類−ジスルホン酸類、もしくはト
リ−スルホン酸類にカツプリングし次に４−ニト
ロアニリン−３−スルホン酸に由来するニトロ基
を還元するか、４−オキザリルアミノアニリンに
由来するアシルアミノ基をケン化し、その生成物
を既知の方法によつて硫酸銅でトリアゾール化す
るそれ自体既知の方法で得られる。ｍ＝０、ｎ＝
１の場合、２−アミノナフタリン−１−スルホン
酸を用いるのがもつともよく、その場合SO₃H基
はカツプリング反応の結果として置換される。適当なアミノナフタリン−スルホン酸としては
たとえば、１−アミノナフタリン−３、−４−および−５
−スルホン酸、２−アミノナフタリン−１−、−３−、−５−、
−６−、−７−および−８−スルホン酸、１−アミノナフタリン−４，６−、−４，７−、
および−５，７−ジスルホン酸、２−アミノナフタリン−３，６−、−３，７−、
−４，７−、−５，７−、−４，８−、および−
６，８−ジスルホン酸、１−アミノナフタリン−４，６，８−トリスル
ホン酸および２−アミノナフタリン−４，６，８
−および−３，６，８−トリスルホン酸などが挙
げられる。式（）により表わされる構造式に包含される
４種のカツプリング成分を示すとつぎのとおりで
あつて、これらのすべては既知の化合物である。

【式】

【式】新規なモノアゾ染料はセルロースを含んでいる
材料を明るい緑がかつた黄色に染色する。既知染
料として米国特許第4285861号明細書（式（）
のｍ＝１、ｎ＝０の場合）があるが本発明におけ
る染料はそれよりも溶解性が向上し染色時におけ
るストツク液の結晶析出が無くなり、および／ま
たは染色におけるビルドアツプ性にも優れ、被染
物の耐ブリード性も良好である。新規なモノアゾ
染料は溶解性の向上により、紙の染色に有利に用
いることができる貯蔵に安定な濃厚染料溶液にす
ることも容易である。濃厚染料溶液は通常10〜30
重量％、好ましくは10〜20重量％の純染料を含有
している。貯蔵に安定な濃厚溶液を調製するため
には、例えばカツプリング完結後、別された湿
ケーキおよび／または酸析され、別された湿ケ
ーキを、無機塩基例えば水酸化リチウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、または水酸化アン
モニウム、および有機アミン、例えば、モノエタ
ノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルまた
はＮ−エチル−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタ
ノールアミンおよび自体公知のヒドロトロピー化
合物、例えばヒドロトロピー塩の系列のもの、例
えば安息香酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、
キシレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−ベンジルス
ルフアニル酸ナトリウムまたはアミド性カルボニ
ル基含有化合物系のもの、例えばホルムアミド、
ジメチルホルムアミド、アセトアミド、ε−カプ
ロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン、尿素、チオ
尿素、または、アルコール系のもの、例えばエタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチ
レングリコール、１，４−ブチレングリコール、
２，２−ジエチル−プロパンジオール−（１，３）
−、１，６−ヘキシルグリコール、３−メチルお
よび２−メチル−ヘキシレングリコール−（１，
６）、エチレングリコールアルキルエーテル、ジ
エチレングリコールアルキルエーテル、トリエチ
レングリコールアルキルエーテル、ポリエチレン
グリコールアルキルエーテル、それぞれ特にアル
キル残基中に１〜４個のＣ原子を有するものなど
と混合するか、または必要によつては更に水と一
諸に混合することがおこなわれる。通常貯蔵安定
な濃厚染料溶液は上記した無機塩基、有機アミン
およびヒドロトロピー化合物の１つまたはそれ以
上を５〜40重量％、好ましくは10〜30重量％含有
している。本発明を以下の実施例によつて説明する。下記
の例において部は重量部で記載されている。実施例１水400ml中に４−アセチルアミノアニリン15部
（0.1モル）と濃塩酸28.2部とを充分混合した溶液
に4N−亜硝酸ナトリウム溶液25mlを0゜〜５℃で
加え、混合物をさらに30分間反応させる。過剰の
亜硝酸はスルフアミン酸で除去する。ジアゾ化溶
液を水150ml中に２−アミノナフタリン−５，７
−ジスルホン酸30.3部（0.1モル）を溶解した中
性溶液中に加え、混合物を酢酸ナトリウムでPH
3.5に調節する。反応の完結後、PHを10に調節し、
さらに水酸化ナトリウム15部を加える。反応溶液
を80゜〜90℃で１時間加熱し、次に中和し、硫酸
銅56部と濃アンモニア90mlを加える。トリアゾー
ル化の完結後混合物を塩酸で酸性にし、生成物を
単離する。次に水500ml中に得られた生成物を入れ水酸化
ナトリウム10部を加え、加熱して完溶させた後、
濃塩酸60部を入れて、4N−亜硝酸ナトリウム溶
液25mlを0゜〜５℃で加え、混合物をさらに30分間
反応させる。過剰の亜硝酸をスルフアミン酸で除去したジア
ゾ溶液を水200ml中にバルビツル酸12.8部（0.1モ
ル）と炭酸ナトリウム23部とを混合した溶液中に
５℃以下で注入する。カツプリング完結後、塩化
ナトリウム110部の添加により沈澱した染料を
別し、乾燥する。黄色粉末60部が得られる。得ら
れた染料は水に容易に黄色に溶解し、耐光に優れ
た緑がかつた黄色の色合にパルプを染色する。上記の２−アミノナフタレン−５，７−ジスル
ホン酸の代わりに１−アミノナフタレン−４，
６，８−トリスルホン酸38.3部を用いて同操作を
すると同じ性質を有した染料65部が得られる。実施例２水400ml中の４−オキザリルアミノ−３−スル
ホ−アニリン26部（0.1モル）を中和し、4N−
NaNO₂溶液25mlを加える。この溶液を水100mlと
濃塩酸25部中に０〜５℃で注入し、混合物をさら
に30分間反応させる。過剰の亜硝酸はスルフアミン酸で除去する。ジ
アゾ化反応からの懸濁液を水170ml中に２−アミ
ノナフタリン−３，６−ジスルホン酸30.3部
（0.1モル）を溶解した中性溶液中に加え、混合物
を酢酸ナトリウムでPH3.5に調節する。反応の完
結後、PHを10に調節し、さらに水酸化ナトリウム
10部を加える。反応溶液を80゜〜90℃で１時間加
熱し、次に中和し、硫酸銅56部と濃アンモニア90
mlを加える。トリアゾール化の完結後混合物を塩
酸で酸性にし生成物を単離する。得られた生成物
を700mlの熱水に溶解後PHを12に調節し、冷却後
4N−亜硝酸ナトリウム溶液25mlを加え、この溶
液を水100mlと濃塩酸52部中に0゜〜５℃で注入し
混合物をさらに30分間反応させる。過剰の亜硝酸
をスルフアミン酸で除去したジアゾ溶液を水200
ml中に２−チオバルビツル酸14.4部（0.1モル）
と炭酸ナトリウム23部とを混合した溶液中に５℃
以下で注入する。カツプリング完結後、濃塩酸で
コンゴーレツド酸性とした後、別する。得られ
た湿ケーキ90部を水198部とトリエタノールアミ
ン45部および尿素37部中に練り込むと染料分約17
％を含有する貯蔵安定な濃厚染料溶液約370部が
得られる。この染料は耐光に優れた緑色がかつた
黄色の色合いにパルプを染色する。実施例３実施例２の記載に従い尿素37部の代わりにε−
カプロラクタム37部を用いて操作すると、実施例
２と同様の貯蔵安定な濃厚染料溶液が得られる。実施例４水400ml中の４−オキザリルアミノ−３−スル
ホ−アニリン26部（0.1モル）を中和し4N−亜硝
酸ナトリウム溶液25mlを加える。この溶液を水
100mlと濃塩酸25部中に０〜５℃で注入し、混合
物をさらに30分間反応させる。過剰の亜硝酸はスルフアミン酸で除去する。ジ
アゾ化反応からの懸濁液を水170ml中に２−アミ
ノナフタリン−１−スルホン酸22.3部（0.1モル）
を溶解した中性溶液中に加え混合物を酢酸ナトリ
ウムでPH3.5に調節する。反応の完結後、PHを10
に調節し、さらに水酸化ナトリウム10部を加え
る。反応溶液を80゜〜90℃で１時間加熱し、次に
中和し、硫酸銅56部と濃アンモニア90mlを加え
る。トリアゾール化の完結後、混合物を塩酸で酸
性にし生成物を単離する。得られた生成物を700
mlの熱水に溶解後PH12に調節し、冷却後、4N−
亜硝酸ナトリウム溶液25mlを加え、この溶液を水
100mlと濃塩酸52部中に0゜〜５℃で注入し混合物
をさらに30分間反応させる。過剰の亜硝酸をスル
フアミン酸で除去したジアゾ溶液を水200ml中に
４−イミノ−バルビツル酸12.7部（0.1モル）と
炭酸ナトリウム23部とを混合した溶液中に５℃以
下で注入する。カツプリング完結後塩化ナトリウ
ム50部の添加により沈澱した染料を別し、乾燥
する。黄色粉末52部が得られる。実施例５２−（４−アミノフエニル）−2H−ナフト〔１，
２−α）−トリアゾール−４，６−ジスルホン酸
42.1部（0.1モル）を中和し、4N−亜硝酸ナトリ
ウム溶液25mlを加える。この溶液を水100mlと濃
塩酸52部中に0゜〜５℃で注入し、混合物をさらに
30分間反応させる。過剰の亜硝酸をスルフアミン
酸で除去したジアゾ化溶液を水200ml中にバルビ
ツル酸12.8部（0.1モル）と炭酸ナトリウム23部
とを混合した溶液中に５℃以下で注入する。カツ
プリング完結後、濃塩酸でコンゴーレツド酸性と
した後、別する。得られた湿ケーキ100部を水
178部と水酸化リチウム12部および尿素35部中に
練り込むと染料分約17％を含有する貯蔵安定な濃
厚染料溶液約325部が得られる。実施例６実施例５の記載に従い尿素35部の代わりにエチ
レングリコール65部を用いて操作すると実施例５
と同様の貯蔵安定な濃厚染料溶液が得られる。実施例７亜硫酸パルプ10部を水180部の水に分散させ、
上記実施例２で得られた染料2.5部を加えかきま
ぜる。約10分後、常法によるサイジングと固定を
行なう。その後パルプはワイヤーベルト上で水を
切り、加圧乾燥すると耐光竪牢度の良い明るい緑
色がかつた黄色に染められた紙のシートを得る。実施例８木綿100部を室温で水5000部に溶解した上記実
施例１で得られた染料３部、炭酸ナトリウム２部
および硫酸ナトリウム20部の染浴に加える。染浴
は約30分かけて90゜〜95℃に加温し、その温度に
30分間保つ。その後、染色した木綿をすすぎ、乾
燥する。緑がかつた黄色の染色物を得る。

Claims

【特許請求の範囲】１次の一般式（式中ｍは０から３までの整数、ｎは０または
１、ｍ＋ｎは少なくとも１であり、但しｎ＝０の
時ｍ＝１は除く、ＭはＨ、Li、Na、Ｋ、NH₄ま
たは置換されたアンモニウム、ＸはＯまたは
NH、ＹはＯまたはＳである）で表わされる新規
なモノアゾ染料。２式（式中ｍは０から３までの整数、ｎは０または
１、ｍ＋ｎは少なくとも１であり、但しｎ＝０の
時ｍ＝１は除く、ＭはＨ、Li、Na、Ｋ、NH₄ま
たは置換されたアンモニウムである）で表わされ
るアミンをジアゾ化し、得られたジアゾニウム塩
を式（式中ＸはＯまたはNH、ＹはＯまたはＳであ
る）で表わされる化合物にカツプルさせることか
らなる式（式中ｍ、ｎ、Ｍ、Ｘ、Ｙは前記と同じ意味で
ある）で表わされる新規なアゾ染料の製法。３セルロース材料を式（式中ｍ、ｎ、Ｍ、Ｘ、Ｙは前記と同じ意味で
ある）で表わされる染料で処理することからなる
セルロース材料の染色法。