JPH05506648A

JPH05506648A - ハロカーボン混合物

Info

Publication number: JPH05506648A
Application number: JP91506612A
Authority: JP
Inventors: ビベンス、ドナルド・ベルナルド; ランガー、ブルックス・ショーン
Original assignee: イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date: 1990-04-25
Filing date: 1991-03-21
Publication date: 1993-09-30
Also published as: CN1026895C; AU7562791A; ZA913136B; WO1991016390A1; DE69105969T2; DE69105969D1; CN1056115A; PL290034A1; EP0526477A4; CA2079776A1; CS118791A3; EP0526477B1; EP0526477A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称ハロカーボン混合物発明の分野本発明は、ここに述へるように特に３成分、４成分および５成分のハロカーボン混合物に関する。このような混合物は、冷媒、熱移行媒体、消炎剤、気体誘電体、膨張剤、エアゾールの噴射剤およびパワーサイクル作動流体として有用である。

これらの混合物は、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）に対して潜在的かつ環境的に安全な代用品である。

発明の背景冷凍機応用、特に自動車空気調節設備において、冷媒は軸シール、ホース結合部、半田接合部、その他のような漏れ部を通して大気に排気される恐れがある。さらに、冷媒はまた装置修理または自動車事故のような装置損傷で大気に排気される恐れがある。

成層圏オゾン減損についての世界的な懸念は、冷媒として最も広く用いられているＣＦＣ−１２に比べてオゾン減損能の低い代替化合物に対する協調した調査をもたらした。代替化合物の将来の使用は、その比較的高いオゾン減損能のために示差的に低減されることをが期待されている。

最近、生産されている商業的な冷媒は、純粋流体または共沸混合物のいずれかである。これら冷媒の多くはオゾン減損能を有する。

いくつかの非共沸混合物は、冷媒として用いられが、それらは冷媒充填部が大気にリークまたは排気する場合、分別することの不利益を有する。これらの非共沸混合物は、可燃性成分を含むので、それらはそれら自身可燃性になるか、大気に可燃性成分を排気することができた。冷凍装置操作は、混合および蒸気圧の変化のために逆に影響が及ぼされる。

したがって、必要とされることは広い混合範囲に亘って冷媒特性を維持し、かつオゾン減損能を有意に低減する代替冷媒混合物である。

発明の概要本発明によれば、有効な量の１．　１．　１．２−テトラフルオロエタン（ＲＦＣ−１３４８）と１，１−ジフルオロエタン（ＲＦＣ−１５２ａ）と２−クロロ −１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）　、２−クロロ −１゜１．２．２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４ａ）、１−ヒドロパーフルオロプロパン（ＲＦＣ−２２７ｃａ）　、。

２−ヒドロパーフルオロプロパン（ＲＦＣ−２２Ｔｅａ）、パーフルオロシクロブタン（ＦＣ−Ｃ３１８）　、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ −１１４）および１゜１−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４ａ）からなる群から選ばれるハロカーボンとを備える共沸様混合物が発見された。

本発明の共沸様混合物は、約２〜９６重量％の１．　１．　１゜２−テトラフルオロエタンと、約２〜９６重量％の１，２−ジフルオロエタンと、２−クロロ− １，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）　、２−クロロ− １，１゜２．２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４ａ）　、１−ヒドロパーフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｃａ）　、２−ヒドロパーフルオロプロパン（ＲＦＣ−２２７ｅａ）、パーフルオロシクロブタン（ＦＣ−Ｃ３１８）　、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）および１．１−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４ａ）からなる群から選ばれる約２〜５０重量％のハロカーボンとの混合物にしてもよい。前記成分は、得られた混合物が約０℃〜１００℃の温度範囲に亘ってジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ −１２）の蒸気圧と実質的に等しい蒸気圧を持つように選ばれることにより割り当てる。前述した共沸様混合物の全ては、ＣＦＣ−１２に比べて実質的に低いオゾン減損能を有する。

前記新規な共沸様混合物は、前記混合物を凝縮し、それから前記凝縮物を冷却されるべき基体の付近で蒸発することによって冷凍機を生産するのに使用されてもよい。

前記新規な共沸様混合物は、また前記混合物を加熱されるべき基体の付近で凝縮し、それから前記凝縮物を蒸発することによって熱を生産するのに使用されてもよい。

前記新規な共沸様混合物は、熱移行媒体、消炎剤、気体誘電体、膨張剤、エアゾールの噴射剤およびパワーサイクル作動流体として使用されてもよい。

共沸様混合物の使用は、共沸様混合物は実質的に単一物質のように振舞うので、成分分別およびシステム操作における取扱いの問題を最小限にする。

発明の詳細 “共沸様混合物”とは、３つまたはそれ以上の化合物の実質的に単一化合物として振舞う混合物を意味し、前記混合物の蒸気圧は初期混合物の約５０重量％の蒸発中に実質的に変化しないでとどまる。換言すれば、実質的な蒸発後の残存混合物は実質的に初期混合物と同様な蒸気圧を維持し、具体的には前記混合物は実質的に蒸気圧変化せずに蒸発する。

“前記混合物の蒸気圧が初期混合物の約５０重量％の蒸発中に実質的に変化しないで維持すること”とは、約５０重量％蒸発中の蒸気圧が出発混合物の蒸気圧から１０％以上下がらないことを意味する。

“有効な量”とは、本発明混合物の各々の成分の量が組み合わせた時に本発の共沸様混合物の形態を生じることを意味する。

“冷媒”とは、熱移行適用で物理的変化を受ける物質を意味する。

“オゾン減損能”とは、１．０に置かれたトリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ− １１）と同様な放射割合に由来するオゾン減損能と比較されるある化合物の放射に由来して成層圏で計算されたオゾン減損の割合を意味する。オゾン減損能を計算する方法は、Ｊ、Ｗｕｅｂｂｌｅｓ、Ｌａｗｒｅｎｃｅ。

Ｌｔｖｅｒｍｏｒｅ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｒｅｐｏｒｔ。

ＵＣＩＤ−１８９２４、Ｊａｎｕａｒｙ　１９８１によるｒＴｈｅ　Ｒｅ１ａｔｉｖｅ　Ｅｆｆｅｃｉｅｎｃｙ　ｏｆａ　Ｎｕｍｂｅｒ　ｏｆ　Ｈａｌｏｃａｒｂｏｎｓ　ｆｏｒＤｅｓｔｒｏｙｉｎｇ　５ｔｒａｔｏｓｐｈｒｉｃ　Ｏｚ。

ｎｅＪおよびＪ、Ｗｕｅｂｂｌｅｓ、ＪｏｕｒｎａｌＧｅ。

ｐｈｙｓｉｃ　Ｒｅ５ｅａｃｈ、８８．　１４３３−１４４３゜１９８３による “Ｃｈｌｏｒｏｆ　ＩｕｏｒｏｃａｒｂｏｎＥｍｉｓｓｉｏｎＳｃｅｎａｒｉｏｓ：ＰｏｔｅｎｃｉａＩ　Ｉｍｐａｃｔ　ｏｎ　５ｔｒａｔｏｓｐｈｒｉｃ　０ｚｏｎｅ”に述べられている。

“非可燃性″とは、Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　５０３．Ｈ，Ｆ。

Ｃｏｗａｒｄ　ｅｔ　ａｌ、、ＵＳ　Ｂｕｒｅａｕ　ｏｆＭｉｎｅｓ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、Ｄ、Ｃ，，１９５２による一Ｌｉｍｉｔｓ　ｏｆ　Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ　Ｇａ５ｅｓ　ａｎｄ　Ｖａｐｏｕｒｓ”に述べられているように空気中のガス混合物が点火器で点火したときに燃えないことを意味する。

“ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）の蒸気圧と実質的に等しい”とは、約０℃〜１００℃の温度範囲に亘る同じ温度におけるジクロロジフルオロメタンの蒸気圧の約±２５％である蒸気圧を意味する。ジクロロジフルオロメタンの蒸気圧は、“Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ”　５０ｔｈ　ＥＤ、、ｐａｇｅＤ−１６３に述べられている。

“ジクロロジフルオロメタンのオゾン減損能に比べて実質的に低い“とは、ジクロロジフルオロメタンのオゾン減損能より約５０％低いオゾン減損能を意味する。

本発明は、ジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）の蒸気圧と実質的に等しい蒸気圧／温度関係を有する共沸様混合物を提供する。さらに、本発明の共沸様混合物は、実質的に初期充填の約５０重量％の蒸発損失後でさえ、ＣＦＣ−１２の蒸気圧／温度関係と近似した釣り合いを維持する。ＣＦＣ−１２のそれと類似した蒸気圧／温度関係は、ＣＦＣ−１２使用のために始めから設計され、ここで説明した共沸様混合物を僅かな変更または変更なしで使用されることができる冷凍機に存在させるために特に望ましい。本発明の混合物の蒸気圧は、初期混合物の約５０重量％の蒸発中に実質的に変化しないで維持する。

本発明の共沸様混合物は、有効な量の１．　１．　１．２−テトラフルオロエタン（ＣＦ　−ＣＨ２Ｆ、沸点−−２６，５℃）と１，１−ジフルオロエタン（ＣＦ３Ｉ−ＣＨ３、沸点−−２４，７℃）と２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＣＦ３−ＣＨＣＩ　Ｆ、沸点−一１２℃）、２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦ３Ｉ−ＣＦ２ＣＬ沸点−−１０，２℃ ）、１−ヒドロパーフルオロプロパン（ＣＦ　−ＣＦ　−ＣＨＦ２、沸点−−１７℃）、２−ヒドロパーフルオロプロパン（ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ３、沸点−一１８℃）、パーフルオロシクロブタン（ＣＦ　−ＣＦ　−ＣＦ　−ＣＦ２、沸点 −一６．１℃）、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＣＩＦ２ＣＣＩＦ２、沸点−３，６℃）および１，１−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＣＩ　ＦｅＦ２、沸点−３，０℃）からなる群から選ばれるハロカーボンとの混合物を備える。

本発明は、またオゾン減損能がジクロロジフルオロメタンのそれに比べて十分に低い共沸様混合物を提供する。

本発明は、また大部分が非可燃性である種々の共沸様混合物を提供する。

本発明の前記共沸様混合物は、所望の成分量を混合または結合することを含む任意の従来方法によって調製することができる。好ましい方法は、所望成分量を秤量し、その後適切な容器中でそれらを結合することである。

本発明で述べられた前記共沸様混合物は、次の配合：約２〜６０重量％の１．　１．　１．２−テトラフルオロエタン、約２〜６０重量％の１，１−ジフルオロエタン、および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ −１２４）、２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ− １２４ａ）、１−ヒドロパーフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｃａ）　、２− ヒドロパーフルオロプロパン（ＲＦＣ−２２７ｅａ）　、パーフルオロシクロブタン（ＦＣ−Ｃ３１８）、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）および１．１−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４ａ）からなる群から選ばれる約２〜５０重量％のハロカーボンにしてもよい。

本発明で述べられた前記共沸様混合物は、次の好ましい配合：約４０〜６０重量％の１．　１．　１．２−テトラフルオロエタン、約２〜４０重量％の１，１− ジフルオロエタン、および２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）　、２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４ａ）　、１−ヒドロパーフルオロプロパン（ＲＦＣ−２２７ｃａ）　、２−ヒドロパーフルオロプロパン（ＲＦＣ−２２７ｅａ）　、パーフルオロシクロブタン（ＦＣ−Ｃ３１８）　、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）および１，１−ジクロロテトラフルオロエタンＣＣＦＣ −１１４ａ）からなる群から選ばれる約２〜４０重量％のハロカーボンにしてもよい。

本発明で述べられた前記共沸様混合物は、次のより好ましい配合ニー　約５０重量％１，１．ｌ、２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１ −ジフルオロエタンおよび約２５重量％２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン。

−約５０重量％１．１．１．２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１− ジフルオロエタンおよび約２５重量％２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン。

−約５０重量％１，１．１．２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１− ジフルオロエタンおよび約２５を量％１−ヒドロパーフルオロプロパン。

−約５０重量％１，１．１．２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１− ジフルオロエタンおよび約２５重量％２−ヒドロパーフルオロプロパン。

−約５０重量％１．１，１．２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１．１− ジフルオロエタンおよび約２５重量％パーフルオロシクロブタン。

−約５０重量％１，１．１．２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１− ジフルオロエタン、約１２．５重量％２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンおよび約１２．５重量％２−ヒドロパーフルオロプロパン。

−約５０重量％１．　１．　１．　２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１−ジフルオロエタンおよび約２５重量％１，２−ジクロロテトラフルオロエタン。

−約５０重量％１．１．１．２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１− ジフルオロエタンおよび約２５重量％１，１−ジクロロテトラフルオロエタン。

　、本発明の特定の例は、今、明らかにされる。別の方法で述べないほかは、全てのパーセントは重量である。以下の例は、本発明の態様を提示するが、それらの例は本発明を限定するものではない。

（”）ここで説明される共沸混合物様混合物は、ＲＦＣ−２２Ｔｅａ異性体を含む下記混合物と同様な役目を果たすことが予想される。

ＨＣＦＣ−２２＝クロ口ジフルオ口メタン例１は、本発明の共沸様混合物の全ては全混合物の５０重量％蒸発中に非常に少ない蒸気圧変化を示すことを証明している。これら混合物の漏洩挙動に対する蒸気圧は、適切なＣＦＣ−１２のそれに非常に等しく接近する。部分混合物蒸発後の蒸気圧性能は、前述した混合物の全てが前記混合物の５０％が消失上後でさえ、実質的にそれら蒸気圧を維持することを示す。

本例は、またＲＦＣ−１３４ａおよびＲＦＣ−１５２ａの両方を含む本発明で述べられた共沸様混合物がＨＣＦＣ−２２およびＲＦＣ−１５２Ｈの両方を含む米国特許第４．８１０．４０３で述べられた３成分の混合物に比べて低い蒸気圧変化を示すことを証明している。本発明の混合物は、驚くべきことにより共沸様であり、それゆえ前述の特許で引用されたそれらより良好な冷媒候補である。

例２げ　冷凍試験条件は：凝縮器温度−１９０°Ｆ；蒸発温度４０°Ｆ；超加熱−１０°Ｆ：補助冷却−１０゜Ｆ；圧縮機排出−３，５１−／分であった。

（り　ΔＴは、凝縮器における露点と沸点の間の温度微分である。

（ｂ）　ここで述べられた共沸様混合物はＨＣＦＣ−１２４異性体を含む混合物と同様な役目を果たすことが予想される。

（ｃ）　ここで述べられた共沸様混合物はＲＦＣ−２２Ｔｅａ異性体を含む混合物と同様な役目を果たすことが予想される。

ｆｄ）　ここで述べられた共沸様混合物はＣＦＣ−１１４異性体を含む混合物と同様な役目を果たすことが予想される。

（ｅ）　ＣＯＰは、性能の係数、エネルギー効率の測定であある。

これらのデータは、ＲＦＣ−１３４８を含む共沸様混合物である多成分の冷媒性能がＣＦＣ−１２と全く有利に比較し、かつ圧縮機排気圧に関し、提示された自動車代替冷媒であるＲＦＣ−１３４ａに比べて良好であることを示している。

例２は、またＲＦＣ−１３４８およびＲＦＣ−１５２ａの両方を含む本発明で述べられた共沸様混合物がＨＣＦＣ−２２およびＲＦＣ−１５２Ｈの両方を含む米国特許第４，８１０．４０３で述べられた３成分の混合物に比べて低い凝縮温度微分を示すことを証明している。また、これらのデータは本発明の混合物が共沸様であり、それゆえ前述の特許で引用されたそれらより良好な冷媒候補であることを証明している。

例３自動車空気調節機風洞試験ＲＦＣ−１３ｈとＣＦＣ−１２との性能比較下げる　僅かにゆっくり通常速度　＋１〜２°Ｆ空転させる　＋４〜６°Ｆ圧縮機吸入：　圧力、ｐ川　温度、°Ｆ１−――■騨−――−―−−−呻“１− 一一噛−−−■−閘−−−通常速度　同じ　＋２〜４空転させる　＋Ｉ（１−１５＋５〜１０圧縮機排気；　圧力、　ｐｓ目　温度、 °Ｆ通常速度　＋２０〜２５　−１３〜−１５空転させる　＋７５〜８０　−８〜−１０ＢＦＣ−１３４ｘ／ＩＩＦＣ−１５２ｉ／ＩＩＣＦＣ−１２４（５０，０＋２５．０＋２５．０）下げる　同じ通常速度　＋１．２°Ｆ空転させる　＋２．６°Ｆ圧縮機吸入：　圧力、　ｐｓｉｇ　温度２°Ｆ通常速度　同じ　−５空転させる　同じ　−５圧縮機排気：　圧力、　ｐｓｉｇ　温度、・Ｆ通常速度　−９〜１３空転させる−５−１４ −　これらのデータは、上に引用した共沸様混合物が提示された代替冷媒である１、１．１．２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ−１３４ａ）に比べて意外に良好な自動車空気調節良好な冷却を提供し、かつ最も重要なことにＲＦＣ−１３４８より低い３０〜８５　ｐｓｉｇである圧縮機排気圧を有する。ＨＦＣ−１３４ａに関連するより高い圧縮排気圧は、高価な装置再設計を必要とし、これに対し引用された共沸様混合物を用いることによって圧力考慮で要求されるべき装置変更が不要である。

例４２、　（４０％±２０％＋４０％）ＢＣＦＣ−２２／ＲＦＣ−１５２ａ／ＣＦＣ−１１４０，４０３、（３６％＋２４％＋４０％）ＨＣＦＣ−２２／ＩＩＦＣ−１５２＆／ＢＣＦＣ−１２４０，０９４、（５０％＋２５％＋２５％）ＲＦＣ−１３４ａ／ＩＩＦＣ−１５２ｘ／ＨＣＦＣ−１２４０，０５５、（５０％＋２５％＋２５％））ＩＦＣ−１３４ｘ／ＩＩＦＣ−１５２ａ／ｌＩｃＦｃ−１２４ｚ　Ｏ，０５６、（５０％＋２５％＋２５％）ＨＦｃ−１３ｔｓ／ＩＩＦＣ−１５２ｘ／ＩＩＦＣ−２２７ｃｘ　Ｏ，００７、＋５０％＋２５％＋２５％）１１Ｆｃ−１３４１／ＩＩＦＣ−１５２１／ＲＦＣ−２２７ｅｔ　Ｏ，００Ｂ、＋５０％＋２５％＋２５％）ＲＦＣ−１３４ｓ／ＥＩＦＣ−１５２ａ／ＦＣ−Ｃ３１８０，００９、（５０％＋２５％＋２５！％）ＲＦＣ−１３４１／ＩＩＦＣ−］　］５２コ／ＣＦＣ−１１４　０．２０１０、　（５０％＋２５％＋２５％）１１Ｆｃ−１３４１／ＲＦＣ−１５２１／ＣＦＣ−１１４１０，２０１１、＋５０％÷２５％＋１２．５％＋１２，５％）ＲＦＣ−１３４＊／ＩＩＦＣ−１５２ｘ／ＨＣＦＣ−１２４／！ＩＦＣ−２２７ｅ直０．０３１２、　（４０％＋２０％÷４０％）ＲＦＣ−１３４１／ＩＩＦＣ−１５２Ｊ／ＣＦＣ−１１４０，３２これらのデータは、本発明の共沸様混合物の全てが実質的にジクロロジフルオロメタン（ＣＦＣ−１２）より低いオゾン減損能を示すことを証明している。

例４は、またＲＦＣ−１３４ａおよびＲＦＣ−１５２８の両方を含む本発明で述べられた共沸様混合物がＨＣＦＣ−２２およびＲＦＣ−１５２ａの両方を含む米国特許第４，８１０．４０３で述べられた３成分の混合物に比べて低いオゾン減損能を示すことを証明している。

要　約　書共沸様混合物は、有効な量の１．　１．　１．　２−テトラフルオロエタン（ＲＦＣ−１３４ａ）と１，１−ジフルオロエタン（ＲＦＣ−１５２ａ）と２−りｏｏ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２４）　、２−クロロ−１゜１、．２．２−テトラフルオロエタ：／（ＨＣＦＣ１２４ａ）、１−ヒドロパーフルオロプロパン（ＲＦＣ−２２７ｃａ）、２−ヒドロパーフルオロプロパ：／　（ＨＦＣ−２２７ｅａ）、パーフルオロシクロブタン（ＦＣ−Ｃ３１８）　、１．２−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４）および１゜１−ジクロロテトラフルオロエタン（ＣＦＣ−１１４８）からなる群から選ばれるハロカーボンとを備えることを開示される。

国際調査報告１ｉ↑＃＋ロ一１ｍ＊ｓｌ＾ｍ（ｊｌｍｌｔｅ、ｐ＋”：Ｔｌ＋ｔｑｏ１１ｎ＋ａｎｔ

Claims

【特許請求の範囲】１．有効な量の１，１，１，２−テトラフルオロエタンと、１，１−ジフルオロエタンと、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタン、２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン、１−ヒドロパーフルオロプロパン、２−ヒドロパーフルオロプロパン、パーフルオロシクロブタン、１，２−ジクロロテトラフルオロエタンおよび１，１−ジクロロテトラフルオロエタンからなる群から選ばれるハロカーボンとを備える共沸様混合物。２．特許請求の範囲第１項記載の共沸様混合物において、約２〜９６重量％の１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２〜９６重量％の１，１，ジフルオロエタンおよび約２〜５０重量％のハロカーボンが存在される。３．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、前記ハロカーボンは２ −クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンである。４．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、前記ハロカーボンは２ −クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンである。５．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、前記ハロカーボンは１ −ヒドロパーフルオロプロパンである。６．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、前記ハロカーボンは２ −ヒドロパーフルオロプロパンである。７．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、前記ハロカーボンはパーフルオロシクロブタンである。８．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、前記ハロカーボンは１，２−ジクロロテトラフルオロエタンである。９．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、前記ハロカーボンは１，１−ジクロロテトラフルオロエタンである。１０．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、前記ハロカーボンは２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンおよび２−ヒドロパーフルオロプロパンの混合物である。１１．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、約５０重量％１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１，ジフルオロエタンおよび約２５重量％２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンが存在される。１２．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、約５０重量％１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１，ジフルオロエタンおよび約２５重量％２−クロロ−１，１，２，２−テトラフルオロエタンが存在される。１３．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、約５０重重％１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１−ジフルオロエタンおよび約２５重量％１−ヒドロパーフルオロプロパンが存在される。１４．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、約５０重量％１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１，ジフルオロエタンおよび約２５重量％２−ヒドロパーフルオロプロパンが存在される。１５．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、約５０重量％１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１，ジフルオロエタンおよび約２５重量％パーフルオロシクロブタンが存在される。１６．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、約５０重量％１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１，ジフルオロエタンおよび約２５重量％１，２−ジクロロテトラフルオロエタンが存在される。１７．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、約５０重量％１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１，ジフルオロエタンおよび約２５重量％１，１−ジクロロテトラフルオロエタンが存在される。１８．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、約５０重量％１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２５重量％１，１−ジフルオロエタン、約１２．５重量％２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンおよび約１２．５重量％２−ヒドロパーフルオロプロパンが存在される。１９．特許請求の範囲第２項記載の共沸様混合物において、約５５重量％１，１，１，２−テトラフルオロエタン、約２０重量％１，１−ジフルオロエタンおよび２５重量％２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロエタンが存在される。２０．冷却されるべき基体の付近で特許請求の範囲第１項記載の混合物を蒸発させることを備える冷却生産方法。２１．加熱されるべき基体の付近で特許請求の範囲第１項記載の混合物を凝縮させることを備える加熱生産方法。２２．熱移行媒体、消炎剤、気体誘電体、膨張剤、エアゾールの噴射剤およびパワーサイクル作動流体からなる群がら選ばれる応用の特許請求の範囲第１項記載の共沸様混合物の利用方法。