JPH054864A - 珪石れんがの製造方法 - Google Patents

珪石れんがの製造方法

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修之 赤堀
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 石英のクリストバライト及びトリジマイトへ
の転移が困難な珪石原料から、珪石れんがを製造するに
あたり、石英の転移を促進して工業窯炉用耐火物として
有効な珪石れんがを製造する。 【構成】 原料にソーダ石灰珪酸系溶融物を0.2〜5
重量%添加する。 【効果】 ソーダ石灰珪酸系溶融物が原料中のシリカと
反応して、クリストバライト及びトリジマイトへの転移
を促進させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は珪石れんがの製造方法に
係り、工業窯炉、主にコークス炉、熱風炉及び硝子窯の
新設並びに改修に有用な珪石れんがの製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】珪石れんがは、工業窯炉、主にコークス
炉、熱風炉及び硝子窯の新設並びに改修に使用される耐
火物として非常に重要な材料である。この珪石れんがの
主原料である珪石は、その製造焼成過程中に主成分であ
る石英(シリカ)が結晶変態に基いてクリストバライト
及びトリジマイトに転移することは広く知られている。
未転移の石英が多く残留している珪石れんがは、前述の
工業窯炉の耐火物として使用中に異常膨張を起こし、炉
体容積構造上不安定であることから好ましくない。従っ
て、石英の転移の程度は、工業窯炉の設計面において、
材質の選択や使用の適否を決定するための因子として極
めて重要な要素の一つである。
【0003】従来、珪石れんがの製造にあたっては、公
知の如く、赤白珪石、青白珪石等の珪石原料を適当な粒
度に粉砕し、添加剤として結合剤の効果もある石灰(C
aO)を混合するのが一般的である。また、ガラス溶解
槽の上部構造のれんが表面に生成する霜状物質であるフ
ロスト生成を抑制する目的で、CaO=0〜1.5%、
2 O=0.3〜1.5%、CaO+K2 O≦1.5%
を含むガラス窯槽用珪石れんがは公知である(特公昭4
9−16087号公報)。この他に、Fe、Fe2
3 、Cu2O、TiO2 、Si等を添加する場合もあ
る。
【0004】ところで、加熱による珪石原料中の石英の
クリストバライト及びトリジマイトへの転移の難易度
は、石英の結晶粒径や珪石原料中の不純成分により影響
を受けやすく、また、当該珪石原料の産地等によっても
異なる。一般的に、石英の結晶粒径が大きいか又は不純
成分量が少ない珪石原料は、石英の転移が困難である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来において、石英の
転移が困難である珪石原料、特に外国産の珪石原料につ
いて、石英の転移を促進するための優れた添加剤及びこ
れによる珪石れんがの製造方法は提供されていない。
【0006】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
ものであって、石英の転移が困難な珪石原料を用いた場
合であっても、従来と同様な方法で容易かつ効率的に、
残留石英量の少ない珪石れんがを製造することを目的と
する。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の珪石れんがの製
造方法は、シリカを主成分とする珪石原料を焼成して珪
石れんがを製造する方法において、該珪石原料にソーダ
石灰珪酸系溶融物を0.2〜5重量%添加することを特
徴とする。
【0008】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
使用されるソーダ石灰珪酸系溶融物は、Na2 O、Ca
O及びSiO2 と少量のMgO及びAl23 を含有す
る溶融物であり、その化学組成は、通常、下記の通りで
ある。 SiO2 :70〜75重量% CaO:5〜13重量% Na2 O:10〜40重量% Al23 :0.5〜2重量% MgO:0.5〜4重量% なお、本発明において、ソーダ石灰珪酸系溶融物は、非
晶質のガラス粉としてのみではなく、珪砂、ソーダ灰、
炭酸石灰、炭酸マグネシウム、ソーダ長石等を混合して
ガラス化前の混合物の状態で用いることもできる。
【0009】このようなソーダ石灰珪酸系溶融物の添加
形態はビース状(球状)又は粉末状が好ましく、その粒
度は0.3mm以下であることが望ましい。これは、焼
成により得られる珪石れんがのピンホール(溶融孔)発
生の防止と珪石原料の主成分である石英(シリカ)との
反応を促進し転移速度を速くする目的で、粒度を小さ
く、比表面積を大きくするためである。
【0010】なお、ソーダ石灰珪酸系溶融物の具体的化
学組成は次の通りである。
【0011】
【表1】
【0012】ソーダ石灰珪酸系溶融物の添加量は多過ぎ
ると、得られる珪石れんがの熱間特性が低下し、特に荷
重軟化温度が低下すると共に、耐クリープ性が劣化す
る。その上、見掛気孔率の増加をきたし、工業窯炉とし
ては好ましくない材質となる。更に、添加量が過度に多
くても残留石英量の低減には、大きな効果は得られな
い。逆に、ソーダ石灰珪酸系溶融物の添加量が少な過ぎ
ると、珪石れんがの残留石英量が3重量%以下とならな
い。なお、残留石英量が3重量%以上の珪石れんがでは
1450℃以上の高温での使用中に異常膨張を起こしや
すく、構造体として好ましくない。このようなことか
ら、ソーダ石灰珪酸系溶融物の添加量は珪石原料に対し
て0.2〜5重量%、好ましくは1.0〜2.0重量%
とする。
【0013】本発明の方法に従って珪石れんがを製造す
るには、例えば、粒度調整した珪石原料に所定量のソー
ダ石灰珪酸系溶融物を添加し、必要に応じて、石灰(C
aO成分)やリグニンスルホン酸、糖蜜等の可塑性結合
剤を添加、混合したものを、常法に従って、成形焼成す
る。
【0014】本発明は、珪石原料として、石英の転移が
困難な珪石原料を用いる場合に有効であるが、これに石
英の転移が容易な珪石原料、予め焼成した珪石原料、れ
んが屑を混合して用いても良い。また、SiO2 を90
重量%以上含有する無定形シリカを含むシリカ超微粉を
珪石原料に対して5重量%未満添加することにより、よ
り一層高密度な組織とすることができる。
【0015】CaO成分は、石英のトリジマイト化及び
常温での結合力向上に有効であるが、その添加量は珪石
原料に対して1.5〜3.0重量%とするのが好まし
い。この添加量が1.5重量%未満では、得られる珪石
れんがの隅角がぼろぼろする上に、表面に斑が生じて全
体が黒ずみ、外観が非常に汚なくなる。また、3.0重
量%を超えると、得られる珪石れんがの常温強度が低下
し、破損し易くなる上に、気孔率が増加し、更に熱間特
性、特に荷重軟化点耐クリープ性等も低下する。
【0016】なお、CaO成分としては、CaCO3
Ca(OH)2 、CaO等、様々な形態で添加すること
ができる。
【0017】焼成は、単独窯又はトンネル窯で行なうこ
とができ、焼成温度は1350〜1500℃とするのが
好ましい。焼成温度が1350℃未満では、得られる珪
石れんがの残留石英量が多く(3重量%以上)、150
0℃を超えると転移により生成したトリジマイトが不安
定でクリストバライトに転移し、いずれの場合も好まし
くない。
【0018】
【作用】ソーダ石灰珪酸系ガラスは、珪石原料の主成分
であるシリカと速やかに反応し、クリストバライト及び
トリジマイトへの転移を促進させる。本発明の方法によ
れば、珪石れんがの石英残留量を1重量%以下にまで低
減させることができる。
【0019】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明する。
【0020】実施例1 表2に示す組成及び粒径の珪石原料に、表1に示した板
ガラス粉末(粒径5〜300μm)を珪石原料に対して
表3に示す量配合して、常法に従って珪石れんがを製造
した。なお、いずれも石灰乳をCaOとして珪石原料に
対して2重量%添加し、焼成は、単独窯して1410℃
にて行なった。得られた珪石れんがの特性及び組成を表
3に示す。なお、鉱物組成はX線回折により定量した。
【0021】
【表2】
【0022】
【表3】
【0023】表3より、本発明によれば、石英残留率が
著しく低く、熱間特性に優れた珪石れんがが得られるこ
とが明らかである。
【0024】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の珪石れんが
の製造方法によれば、石英のクリストバライト及びトリ
ジマイトへの転移が効果的に促進され、石英の転移が困
難な珪石原料を用いた場合でも、石英残留量が著しく少
なく、熱間特性に優れた珪石れんがを製造することが可
能とされる。本発明で製造される珪石れんがは、工業窯
炉等の高温構造材料として工業的に極めて有用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 シリカを主成分とする珪石原料を焼成し
    て珪石れんがを製造する方法において、該珪石原料にソ
    ーダ石灰珪酸系溶融物を0.2〜5重量%添加すること
    を特徴とする珪石れんがの製造方法。
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