JPH0545312A

JPH0545312A - 凝固点自動測定装置

Info

Publication number: JPH0545312A
Application number: JP20933491A
Authority: JP
Inventors: Yuji Miyata; 勇治宮田; Shigeyoshi Iio; 成由飯尾; Kazuhiko Umetsu; 和彦梅津; Yasuhiko Sato; 康彦佐藤; Kunihiko Kimata; 邦彦木股
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1991-08-21
Filing date: 1991-08-21
Publication date: 1993-02-23

Abstract

(57)【要約】【目的】化学製品の試料液を試料液容器(10)に注入
し、これを冷却浴(15)内で、攪拌装置(20)により攪拌さ
せながら徐々に冷却させ、試料温度の変化を温度計(18)
で検出して試料の凝固点を測定する凝固点測定装置を、
自動化し、かつ、高精度で測定できるようにする。【構成】温度計により検出され、液体から固体に変化
する試料の温度履歴データを記憶装置(44)に記憶し、演
算回路(43)が、記録された温度履歴データから試料の凝
固パターンを識別し、識別した凝固パターンに応じて凝
固点近傍の基準温度点を設定すると共に、基準温度点前
に測定した温度履歴データおよび基準温度点後に測定し
た温度履歴データから、凝固パターンに応じてそれぞれ
複数の温度測定値を選択し、選択した温度測定値に適合
するそれぞれの回帰式からこれの交点を凝固点として演
算し、これを表示装置(50,51) に表示させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、試料液体の凝固点を自
動的に測定する凝固点自動測定装置に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術およびその解決すべき問題点】試料液体の
凝固点を測定する方法として、従来から日本工業規格
「化学製品の凝固点測定方法」（ＪＩＳ−Ｋ−００６
５）が知られている。この方法は、試料液体を容器に注
入し、これを冷却浴内で、容器内の試料を攪拌棒で掻き
混ぜながら徐々に冷却させ、容器内の試料の温度変化を
温度計で読み取りながらこれを記録し、記録したグラフ
から凝固点を求めるものである。この日本工業規格は正
確な凝固点を測定するために、測定手順を細かく規定し
ている。

【０００３】この日本工業規格による方法では、冷却浴
への氷の補充や、氷の補充のために増加した冷却液の液
抜き、手操作による試料液の攪拌、温度計の目盛りの読
み取りと記録等の作業が必要であり、これらの作業は人
手が掛かると共に、煩わしい作業であり、測定者は長時
間に亘りこれらの作業に拘束されなければならない。ま
た、上述の作業はすべて手作業であるため、作業者によ
る読み取り誤差や、攪拌の巧拙により測定値の再現性に
影響を与える等の問題があった。

【０００４】試料液が凝固する際には、凝固潜熱により
種々の凝固パターンを呈することが上述した日本工業規
格にも示されている。図８〜図１１は、これらの代表的
な凝固パターンを示すものであり、試料が純粋であれ
ば、図８に示すような凝固パターンを示し、不純な場合
には図９〜図１１に示す凝固パターンを示すと言われて
いる。図８と図１０に示す凝固パターンの試料は、試料
の冷却時に平坦な温度履歴を示す領域が存在するので、
それらの試料の凝固点測定は他の試料に比べて容易であ
る。図９に示す凝固パターンの試料は、液相と固相領域
の温度変化の直線部分を延長して、２つの線の交点から
凝固点を求めている。図１１に示すような凝固パターン
の場合においても、液相と固相領域の温度変化の直線部
分を延長して、２つの線の交点から凝固点が求められる
が、この場合には、温度変化曲線の変曲点が明確でない
ために、他の場合より測定が難しい。

【０００５】このように、試料液に依って種々の凝固パ
ターンを示すので、凝固点の測定の自動化を困難にして
きた。しかしながら、簡便な方法により凝固点の測定を
自動化したものが実開平2-60862 号公報により知られて
いる。この公報が開示する測定装置は、純粋な試料が示
す図８の凝固パターンを前提として、試料温度が凝固点
未満の予め定められた値に到達した後、予め定めた時間
が経過した時の検出温度をもって凝固点として出力する
ようにしている。

【０００６】また、特開昭61-31947号公報が開示する自
動凝固点測定装置も、簡便な方法により凝固点を測定す
るものであり、試料液の温度を定期的に測定し、前回に
測定した温度値Ｔn と今回測定した温度値Ｔn+1の偏差
ΔＴ（＝Ｔn −Ｔn+1 ）が０または負に転じた後、平衡
もしくは上昇した時点を試料の凝固点としてこれを表示
するようにしている。

【０００７】これらの凝固点測定装置は、簡便な測定方
法を採用しているために、適用できる凝固パターンが限
定され、特に、図１１に示すような温度変化曲線の変曲
点が明確でない凝固パターンの試料には適用できない上
に、所定時間の経過時点、あるいは温度偏差ΔＴが平衡
もしくは上昇した時点の、１点の計測温度をもって凝固
温度としているために、再現性や測定精度に問題があ
る。

【０００８】本発明はこのような問題点を解決するため
になされたもので、試料が何れの凝固パターンを有して
いても、これを判別して正確に、かつ、人手を掛けるこ
となく自動的に、再現性の高い測定値が得られるように
図った凝固点自動測定装置を提供することを目的とす
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ために、本発明においては、試料液を試料液容器に注入
し、これを冷却浴内で、攪拌装置により攪拌させながら
徐々に冷却させ、試料温度の変化を温度検出手段で検出
して試料の凝固点を測定する凝固点自動測定装置におい
て、前記温度検出手段により検出され、液体から固体に
変化する試料の温度履歴データを記憶する記憶手段と、
この記憶手段に記録された温度履歴データから試料の凝
固点を演算する演算手段と、演算された凝固点を表示す
る表示手段とを備え、前記演算手段は、前記温度履歴デ
ータから試料の凝固パターンを識別し、識別した凝固パ
ターンに応じて凝固点近傍の基準温度点を設定すると共
に、基準温度点前に測定した温度履歴データおよび基準
温度点後に測定した温度履歴データから、凝固パターン
に応じてそれぞれ複数の温度測定値を選択し、選択した
温度測定値に適合するそれぞれの回帰式からこれの交点
を凝固点として演算することを特徴とする凝固点自動測
定装置が提供される。

【００１０】

【作用】本発明の測定装置は、先ず、液体から固体に変
化する試料の温度変化を検出し、これを温度履歴データ
として記憶する。そして、この温度履歴データから試料
の凝固パターンが識別され、識別された凝固パターンか
らデータのサンプリング方法が決定され、凝固点近傍の
基準温度点前後の複数の温度測定値がサンプリングされ
る。選択された温度測定値は統計的な手法により２つの
回帰式が求められ、この２つの回帰式の解として凝固点
が演算される。

【００１１】

【実施例】以下に、本発明の一実施例を添付図面に基づ
いて説明する。図１は、本発明に係る凝固点自動測定装
置の概略構成を示し、この測定装置は、試料液Ｓを入れ
る試料容器１０、この容器１０を冷却するための冷却浴
槽１５、容器１０内の試料Ｓを攪拌する自動攪拌装置２
０、浴槽１５内の冷却液Ｃを一定の温度に保つ恒温装置
３０、試料Ｓの温度変化を測定する温度計１８、温度計
１８が検出した温度履歴データから凝固点を演算するコ
ンピュータ装置４０、コンピュータ装置４０が演算した
演算結果を表示する表示装置５０などから構成されてい
る。

【００１２】試料Ｓが注入される試料容器１０は、ガラ
ス製の空気外とう１１と硬質ガラス製の試験管１２とで
構成される。試験管１２は空気外とう１１に差し込ま
れ、これをコルク栓１３等で固定することにより空気外
とう１１と試験管１２間に空気層を介在させる。試験管
１２は、所要量の試料Ｓを注入した後、温度計１８と攪
拌棒２１を差し込んで封止する。試料容器１０は浴槽１
５内の冷却液Ｃに浸して図示しない支持装置で固定す
る。

【００１３】冷却液Ｃは、例えば水１００部にエチレン
グリコールを同量の１００部を混合したものが使用さ
れ、恒温装置３０により、予測される試料Ｓの凝固点よ
り５℃程度低い温度（試料Ｓが常温で液体の場合には１
０〜１５℃程度低い温度に設定するのが好ましい）に保
持されている。恒温装置３０は、従って、試料Ｓの種類
に応じて冷却液Ｃを所要の温度に冷却ないしは加温して
その温度に保持できることが必要である。

【００１４】温度計１８としては、例えばＣＡ熱電対が
好適に使用され、この温度計１８は後述するコンピュー
タ装置４０の入力回路４２に電気的に接続されている。
自動攪拌装置２０は、容器１０内の試料Ｓを攪拌する、
前述した攪拌棒２１と、これを上下動させる回転円盤２
２と、円盤２２を回転させる駆動モータ２４とを備えて
構成される。攪拌棒２１の先端は、試料Ｓを攪拌し易い
ようにループ状に形成されている。攪拌棒２１の上端
は、試験管１２より上方に突出しており、２つのリンク
部材２１ａ，２１ｂを介して円盤２２の係止ピン２２ａ
に連結されている。攪拌棒２１とリンク部材２１ａ間、
リンク部材２１ａとリンク部材２１ｂ間、およびリンク
部材２１ｂと係止ピン２２ａ間はそれぞれ揺動自在に連
結されている。円盤２２に突設される係止ピン２２ａは
円盤中心より偏倚した位置に突設されており、円盤２２
を回転させることにより攪拌棒２１を上下動させること
ができる。円盤２２は、駆動モータ２４により一定速度
で回転駆動され、モータ２４の作動は後述するコンピュ
ータ装置４０によりオンオフ制御される。なお、円盤２
２を所定速度で回転させるために、モータ２４と円盤２
２との間に減速装置を介在させてもよい。

【００１５】コンピュータ装置４０は、操作者によるキ
ー操作によりデータを入力させる操作盤４１、操作盤４
１からの入力信号や、前述した温度計１８の出力信号を
取込み、フィルタリング、増幅、Ａ／Ｄ変換、サンプリ
ング等の機能を有する入力回路４２、入力回路４２から
供給される種々のデータに基づき、後述する手順により
凝固点を演算する演算回路４３、凝固点自動演算のため
の制御プログラム、試料Ｓの温度履歴データや演算回路
４３が演算する演算結果等を記憶する記憶装置４４、前
述の駆動モータ２４を駆動するための駆動信号や、後述
する表示装置５０に演算結果を表示させる制御信号を出
力する出力回路４５等により構成されている。

【００１６】次に、以上のように構成される凝固点自動
測定装置の作用を、図２ないし図７に示すプログラムフ
ローチャートを参照しながら説明する。先ず、恒温装置
３０により浴槽１５の冷却液Ｃの温度が設定温度に安定
したら、試料液Ｓを入れた容器１０を浴槽１５の冷却液
Ｃに漬け、準備を完了させる。このときの試料Ｓの温度
は、予測される凝固点より２０℃以上高くならないよう
に設定しておく。次に、操作盤４１をキー操作してコン
ピュータ装置４０を始動させる。

【００１７】コンピュータ装置４０を始動させると、コ
ンピュータ装置４０は、図２に示すように、先ず試料Ｓ
の温度履歴データを読み込むデータ読込みルーチンを実
行する（ステップＳ１０）。このルーチンの詳細は図３
および図４に示され、コンピュータ装置４０は、先ず、
操作盤４１から初期値ｔ_OFFおよび勾配判別値Ｋが入力
されるのを待つ。ｔ_OFF値は、試料Ｓの温度測定を開始
してから測定終わりまでの時間間隔であり、後述するよ
うな回帰式Ａ，Ｂを得るために十分な温度履歴データが
測定することのできる適宜時間間隔に設定される。凝固
点を求める試料の凝固パターンは大凡の予測が出来るの
で、勾配判別値Ｋは、図８ないし図１０に示す凝固パタ
ーンＩ〜III の試料に対しては値０に、図１１に示すパ
ターンIVの試料に対しては、負の所定値に設定される。

【００１８】初期値の入力が終了すると、コンピュータ
装置４０は、自動攪拌装置２０の駆動モータ２４を作動
させるオン信号を出力する（ステップＳ１２）。モータ
２４の作動により前述した円盤２２が回転して攪拌棒２
１が上下動を開始し、試料Ｓを攪拌する。次いで、温度
計１８が検出する試料Ｓの温度Ｔを読み込んで、これを
記憶装置４４に記憶する（ステップＳ１３）。そして、
前回の試料Ｓの温度Ｔを読み込んだ時点から第１の所定
時間ｔs1（例えば、３０秒）が経過したら再び試料Ｓの
温度Ｔを読み込んで、これを記憶装置４４に記憶する
（ステップＳ１４）。前回および今回の温度Ｔを読み込
むと、これらの温度データから温度の変化率（傾き）を
演算することができる。コンピュータ装置４０は、次式
（１）から傾きα_Aを演算する（ステップＳ１５）。

【００１９】 α_A＝（Ｔn+1 −Ｔn ）／ｔs1 ……（１）ここに、Ｔn およびＴn+1 はそれぞれ前回および今回の
試料Ｓの温度計測値である。ステップＳ１５で演算され
た傾きα_Aは、前述の勾配判別値Ｋと比較され（ステッ
プＳ１６）、試料Ｓが冷却されて凝固点近傍の基準温度
点ａに到達したか否かを判別する。横軸に時間を縦軸に
試料温度Ｔを取ると、基準温度点ａに到達するまでは試
料温度曲線の傾きα_Aは負数であり、基準温度点ａに近
づくに従ってその値は０に向かって変化する。そして、
ステップＳ１６における判別結果が否定（Ｎｏ）である
間は、ステップＳ１４に戻り、所定時間ｔs1（３０秒）
毎に試料Ｓの温度Ｔを読み込み、式（１）により傾きα
_Aを順次演算していく。

【００２０】傾きα_Aが勾配判別値Ｋ以上であることが
判別され、ステップＳ１６の判別結果が肯定（Ｙｅｓ）
になると、試料Ｓが基準温度点ａに到達したことを意味
し、ステップＳ１７（図４）に進み、コンピュータ装置
４０は駆動モータ２４をオフにして攪拌を停止させると
共に、最新の温度計測値Ｔn+1 を基準点温度Ｔ_Aとして
記憶する。

【００２１】ここで、自動攪拌装置２０の攪拌棒２１の
作用を説明すると、試料Ｓの温度が凝固点近傍に近づく
と、試料Ｓは部分的に凝固し始め、駆動モータ２４に負
荷が掛かるようになる。そして、モータ２４が停止され
るまでに試料Ｓが凝固して攪拌棒２１が上下動できなく
なる場合がある。このような場合、本発明の自動攪拌装
置２０の攪拌棒２１はリンク部材２１ａ，２１ｂを介し
て円盤２２に連結されているので、たとえ試料Ｓが凝固
して攪拌棒２１が上下に移動できなくなっても、リンク
部材２１ａ，２１ｂが構成するリンク機構により円盤２
２は回転し続けることができ、モータ２４に過大な負荷
が掛かることがない。

【００２２】基準温度点ａに到達すると今度は第２の所
定時間ｔs2（例えば、１０秒）毎に試料Ｓの温度Ｔを読
み取り、これを記憶装置４４に記憶する（ステップＳ１
８）。そして、前述した計測時間ｔ_OFFが経過したか否
かを判別し（ステップＳ１９）、経過するまでステップ
Ｓ１８を繰り返し実行して試料Ｓの温度計測を継続す
る。そして、計測時間ｔ_OFFが経過すると、試料Ｓの必
要な温度履歴データが記憶されたことになり、当該ルー
チンを終了する。

【００２３】図２のメインルーチンに戻り、データの読
み込みが終了すると、次にパターン判別ルーチンを実行
する（ステップＳ２０）。パターン判別ルーチンでのパ
ターン判別手順の詳細は図５および図６に示されてお
り、コンピュータ装置４０は、先ず、ステップＳ２１に
おいて、前述のステップＳ１１で設定した勾配判別値Ｋ
が値０であるか否かを判別する。この判別が否定（Ｋが
０でない）の場合には、試料Ｓは凝固パターンIV（図１
１参照）で凝固することを意味し、ステップＳ２２にお
いて試料ＳがパターンIVで凝固することを記憶すると共
に、前述の基準温度点ａの次の時点で計測される温度Ｔ
_A+1を第２の基準温度点ｂの温度計測値Ｔ _Bとして記憶
し、当該ルーチンを終了する。

【００２４】ステップＳ２１において、勾配判別値Ｋが
値０であると判別されると、ステップＳ２３に進み、前
述の基準温度点ａで計測された温度Ｔ_Aおよび次の時点
で計測される温度Ｔ_A+1とから温度時間変化（傾き）α
_Bを次式（２）に基づき演算する。 α_B＝（Ｔ_A+1−Ｔ_A）／ｔs2 ……（２）そして、この傾きα_Bが値０であるか否かを判別する
（ステップＳ２４）。なお、傾きα_Bは実質的に値０で
あればよく、値０近傍の微少範囲内の値であれば、傾き
α_Bが値０であると見做してもよい。ステップＳ２４の
判別結果が肯定の場合には、試料Ｓが凝固パターンIII
（図１０）で凝固することを意味し、ステップＳ２６に
進み、試料Ｓが凝固パターンIII で凝固することを記憶
すると共に、前述の基準温度点ａの次の時点で計測され
る温度Ｔ_A+1を第２の基準温度点ｂの温度計測値Ｔ_Bと
して記憶し、当該ルーチンを終了する。

【００２５】一方、ステップＳ２４において、判別結果
が否定の場合にはステップＳ２５に進み、プログラム変
数ｎを初期値０にリセットしてステップＳ２７（図６）
に進む。このステップＳ２７では、前述のプログラム変
数ｎを値１だけインクリメントするもので、従って、初
期値０にリセットした直後の変数値ｎは値１になる。そ
して、コンピュータ装置４０は、この変数値ｎを用い
て、基準温度点ａからｎ番目およびｎ＋１番目の温度計
測値Ｔ_A+n，Ｔ_A+n+1を記憶装置４４から読み出し、こ
れらの温度データを用いて前述の式（２）と同じ演算式
から傾きα_Bを演算し（ステップＳ２８）、この傾きα
_Bが０又は負数になったか否かを判別する（ステップＳ
３０）。ステップＳ３０の判別結果が否定である間は、
傾きα_Bが０又は負数になるまで上述のステップＳ２７
および２８を繰り返し実行して、傾きα_Bが０又は負数
になる第２の基準温度点ｂを探す。

【００２６】傾きα_Bが０又は負数になってステップＳ
３０の判別結果が肯定の場合、ステップＳ３２に進み、
記憶装置４４から読み出した最新のデータＴ_A+n+1を第
２の基準温度点ｂの温度測定値Ｔ_Bとして記憶する。そ
して、ステップＳ２８で演算した傾きα_Bが０であるか
否かを判別し（ステップＳ３４）、答えが肯定であれば
試料Ｓは凝固パターンＩ（図８）で凝固し、否定であれ
ば凝固パターンII（図９）で凝固するものとしてこれを
記憶し（それぞれステップＳ３６，Ｓ３７）、当該ルー
チンを終了する。

【００２７】図２に戻り、パターン判別が終了すると今
度はステップＳ４０の凝固点演算ルーチンを実行する。
図７は、凝固点を演算する手順の詳細を示し、先ず、ス
テップＳ４２において、基準温度点ａより所定個ｍ前の
温度計測値Ｔ_A-mおよびこのデータより前、ｋ個の温度
計測値Ｔ_A-(m+k)〜Ｔ_A-(m+1)を記憶装置４４から読み
出し、これらの（ｋ＋１）個の温度計測値を用いて直線
Ａの回帰式を求める。試料液Ｓが冷却浴槽１５により凝
固点に向かって一定の速度で冷却されていると、上述の
温度履歴データから選択された温度計測値は、直線的に
変化するものと考えられ、直線Ａの回帰式を求めるので
ある。この回帰式は最小二乗法等の公知の統計的手法に
より演算される。

【００２８】次に、ステップＳ４４において、基準温度
点ｂより所定個ｑ後の温度計測値Ｔ _B+qおよびこのデー
タより後、ｒ個の温度計測値Ｔ_B+(q+1)〜Ｔ_B+(q+r)を
記憶装置４４から読み出し、（ｒ＋１）個の温度計測値
を用いて直線Ｂの回帰式を求める。試料液Ｓが一定の速
度で冷却されると、上述の温度履歴データから選択され
た温度計測値は、直線的に変化するものと考えられ、直
線Ｂの回帰式を求めるのである。この回帰式も最小二乗
法等の公知の統計的手法により演算される。そして、ス
テップＳ４６において求めた直線ＡおよびＢの回帰式か
らこれの交点を凝固点として演算し、交点温度を凝固点
Ｔfpとし、これを記憶装置４４に記憶して当該ルーチン
を終了する。

【００２９】なお、求める回帰式は特に直線に限定する
必要はなく、２次式或いは高次式で表してもよい。ま
た、上述の所定値ｍ，ｋ，ｑ，ｒは、試料に応じて、或
いは凝固パターンに応じて適宜値に設定すればよい。さ
らに、上述の説明で明らかなように、図７に示す凝固点
演算ルーチンは、図８ないし図１１に示す何れの凝固パ
ターンにも適用できることは勿論のことである。

【００３０】図２に戻り、コンピュータ装置４０は、ス
テップＳ４０の凝固点演算ルーチンで求めた演算結果、
すなわち直線Ａ，Ｂの回帰式、凝固点Ｔfpを、直線Ａ，
Ｂおよび温度変化曲線と共に表示装置５０に表示する
（ステップＳ５０）。なお、表示装置５０としては、Ｃ
ＲＴ表示装置であってもよいし、これに代えて、或いは
これと共にプリンタ５１等であってもよい。

【００３１】上述の実施例では、初期値として勾配判別
値Ｋを凝固パターンに応じて入力し、この判別値Ｋを用
いて基準温度値ａを設定し、試料の凝固パターンの判別
等を行なうようにしているが、勾配判別値Ｋは、凝固パ
ターンに応じてそれぞれ予め記憶しておき、試料の温度
の時間変化（勾配）およびこの時間変化の大きさ（勾配
変化率）に応じて記憶された勾配判別値Ｋを読み出し、
読み出した判別値Ｋと演算される勾配とから凝固パター
ンと同時に上述の基準温度値ａ等を識別することもでき
る。

【００３２】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
依れば、試料液を試料液容器に注入し、これを冷却浴内
で、攪拌装置により攪拌させながら徐々に冷却させ、試
料温度の変化を温度検出手段で検出して試料の凝固点を
測定する凝固点自動測定装置において、温度検出手段に
より検出され、液体から固体に変化する試料の温度履歴
データを記憶する記憶手段と、この記憶手段に記録され
た温度履歴データから試料の凝固点を演算する演算手段
と、演算された凝固点を表示する表示手段とを備え、演
算手段は、温度履歴データから試料の凝固パターンを識
別し、識別した凝固パターンに応じて凝固点近傍の基準
温度点を設定すると共に、基準温度点前に測定した温度
履歴データおよび基準温度点後に測定した温度履歴デー
タから、凝固パターンに応じてそれぞれ複数の温度測定
値を選択し、選択した温度測定値に適合するそれぞれの
回帰式からこれの交点を凝固点として演算することを特
徴とする。

【００３３】従って、試料が何れの凝固パターンを有し
ていても、これを正確に判別して、凝固点演算に必要な
データを自動的に選択することができ、選択したデータ
から統計的手法により凝固点を精度よく求めることがで
きる。しかも、人手を掛けることなく自動的に再現性の
高い凝固点を測定することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る凝固点自動測定装置の概略構成を
示すブロック図である。

【図２】本発明装置のコンピュータ装置４０が実行する
凝固点測定の手順を示す、メインルーチンのフローチャ
ートである。

【図３】本発明装置のコンピュータ装置４０が実行する
データ読込みルーチンのフローチャートの一部である。

【図４】データ読込みルーチンのフローチャートの残部
である。

【図５】本発明装置のコンピュータ装置４０が実行する
パターン判別ルーチンのフローチャートの一部である。

【図６】パターン判別ルーチンのフローチャートの残部
である。

【図７】本発明装置のコンピュータ装置４０が実行する
凝固点演算ルーチンのフローチャートの一部である。

【図８】試料が凝固する際の温度変化の一例を示し、凝
固パターンＩのグラフである。

【図９】試料が凝固する際の温度変化の一例を示し、凝
固パターンIIのグラフである。

【図１０】試料が凝固する際の温度変化の一例を示し、
凝固パターンIII のグラフである。

【図１１】試料が凝固する際の温度変化の一例を示し、
凝固パターンIVのグラフである。

【符号の説明】

１０試料容器１５冷却浴槽１８温度計２０自動攪拌装置２１攪拌棒２４駆動モータ３０恒温装置４０コンピュータ装置４３演算回路４４記憶装置５０表示装置Ｓ試料Ｃ冷却液

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐藤康彦神奈川県川崎市川崎区千鳥町14番１号株式会社日本触媒川崎製造所内 (72)発明者木股邦彦神奈川県川崎市川崎区千鳥町14番１号株式会社日本触媒川崎製造所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】試料液を試料液容器に注入し、これを冷
却浴内で、攪拌装置により攪拌させながら徐々に冷却さ
せ、試料温度の変化を温度検出手段で検出して試料の凝
固点を測定する凝固点自動測定装置において、前記温度
検出手段により検出され、液体から固体に変化する試料
の温度履歴データを記憶する記憶手段と、この記憶手段
に記録された温度履歴データから試料の凝固点を演算す
る演算手段と、演算された凝固点を表示する表示手段と
を備え、前記演算手段は、前記温度履歴データから試料
の凝固パターンを識別し、識別した凝固パターンに応じ
て凝固点近傍の基準温度点を設定すると共に、基準温度
点前に測定した温度履歴データおよび基準温度点後に測
定した温度履歴データから、凝固パターンに応じてそれ
ぞれ複数の温度測定値を選択し、選択した温度測定値に
適合するそれぞれの回帰式からこれの交点を凝固点とし
て演算することを特徴とする凝固点自動測定装置。