JPH05339881A - ゴム補強用ガラス繊維の処理液およびゴム補強用ガラス繊維コード - Google Patents
ゴム補強用ガラス繊維の処理液およびゴム補強用ガラス繊維コードInfo
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- JPH05339881A JPH05339881A JP15177492A JP15177492A JPH05339881A JP H05339881 A JPH05339881 A JP H05339881A JP 15177492 A JP15177492 A JP 15177492A JP 15177492 A JP15177492 A JP 15177492A JP H05339881 A JPH05339881 A JP H05339881A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱耐屈曲疲労性及び耐寒性が優れたゴム補
強用ガラス繊維の処理剤並びにゴム補強用ガラス繊維コ
ードを提供することを目的とする。 【構成】 ゴムラテックス、アルキル化クロロスルフォ
ン化ポリエチレンラテックス及びレゾルシンーホルムア
ルデヒド水溶性縮合物を含むゴム補強用ガラス繊維の処
理液である。
強用ガラス繊維の処理剤並びにゴム補強用ガラス繊維コ
ードを提供することを目的とする。 【構成】 ゴムラテックス、アルキル化クロロスルフォ
ン化ポリエチレンラテックス及びレゾルシンーホルムア
ルデヒド水溶性縮合物を含むゴム補強用ガラス繊維の処
理液である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴムベルト、タイヤ等の
ゴム製品の補強用に用いるゴム補強用ガラス繊維の処理
剤並びにゴム補強用ガラス繊維コードに関するものであ
る。更に詳しくは耐熱耐屈曲疲労性及び耐寒性が優れた
ゴム補強用ガラス繊維の処理剤並びにゴム補強用ガラス
繊維コードに関するものである。
ゴム製品の補強用に用いるゴム補強用ガラス繊維の処理
剤並びにゴム補強用ガラス繊維コードに関するものであ
る。更に詳しくは耐熱耐屈曲疲労性及び耐寒性が優れた
ゴム補強用ガラス繊維の処理剤並びにゴム補強用ガラス
繊維コードに関するものである。
【従来の技術】ガラス繊維は引張強度が高く、高モジュ
ラスを有し、繰り返し伸張に対してほぼ弾性変形を示
し、特に高モジュラスのため一般のゴム補強用有機繊維
に比して温度依存性が小さく、また水分、熱に対する寸
法安定性が良好であるなどの特性を有する。これらの特
性は、タイヤ、ベルト、ホースなどのゴム製品の補強用
材料として特に好ましいものである。
ラスを有し、繰り返し伸張に対してほぼ弾性変形を示
し、特に高モジュラスのため一般のゴム補強用有機繊維
に比して温度依存性が小さく、また水分、熱に対する寸
法安定性が良好であるなどの特性を有する。これらの特
性は、タイヤ、ベルト、ホースなどのゴム製品の補強用
材料として特に好ましいものである。
【０００２】このようなガラス繊維の重大な欠点の一つ
はフィラメント間の相互摩擦に非常に弱く、ゴム補強用
材料に要求される重要な特性である耐屈曲疲労性に劣る
ことであり、更にもう一つの欠点はガラス繊維自体はゴ
ムとの接着性に劣ることである。
はフィラメント間の相互摩擦に非常に弱く、ゴム補強用
材料に要求される重要な特性である耐屈曲疲労性に劣る
ことであり、更にもう一つの欠点はガラス繊維自体はゴ
ムとの接着性に劣ることである。
【０００３】従ってガラス繊維の接着剤処理は、ガラス
繊維にゴムとの接着性を与えると同時にガラス繊維の耐
屈曲疲労性を改良するものでなければならない。この点
にレイヨン、ナイロン、ポリエステルの如き有機繊維か
らなるゴム補強用材料の接着剤処理とは根本的な相違が
ある。
繊維にゴムとの接着性を与えると同時にガラス繊維の耐
屈曲疲労性を改良するものでなければならない。この点
にレイヨン、ナイロン、ポリエステルの如き有機繊維か
らなるゴム補強用材料の接着剤処理とは根本的な相違が
ある。
【０００４】即ち、有機繊維からなるゴム補強用材料の
接着剤処理においては、接着剤（一般的にレゾルシンホ
ルマリン樹脂ラテックスが使用される）を高々、コード
表面のフィラメントから内層へ２〜３層に浸透せしめる
のみで接着効果は充分であって、コード内部まで完全に
接着剤で充満させる必要はなく、むしろ深層までの浸透
は耐屈曲疲労性に悪影響がある。従って接着剤のコード
に対する付着量も１０％以下で充分である。
接着剤処理においては、接着剤（一般的にレゾルシンホ
ルマリン樹脂ラテックスが使用される）を高々、コード
表面のフィラメントから内層へ２〜３層に浸透せしめる
のみで接着効果は充分であって、コード内部まで完全に
接着剤で充満させる必要はなく、むしろ深層までの浸透
は耐屈曲疲労性に悪影響がある。従って接着剤のコード
に対する付着量も１０％以下で充分である。
【０００５】これに対してガラス繊維の接着剤処理に於
ては、接着剤（一般的にレゾルシンホルマリン樹脂ラテ
ックスが使用される）がコード内層フィラメント間まで
浸透し、コードを構成する各フィラメントを完全に接着
剤で被覆し、フィラメント相互の摩耗を防止する必要が
ある。そのため必然的に接着剤の付着量も１５〜２５％
と有機繊維に比べて著しく多くなる。このように各フィ
ラメントを完全に接着剤で被覆することにより以下の問
題が発生する。即ち、該コードを使用した成形物が高温
環境下におかれた場合、接着剤の熱老化が急速に進み、
それによって接着剤自身の柔軟性の低下をきたし、ひい
ては成形物の屈曲によって接着剤層の破壊をまねく。こ
のことによって接着剤の重要な機能であるガラス繊維と
ゴムとの接着性及びガラス繊維フィラメント相互の摩耗
を防止する機能の低下をきたす。更に該コードを使用し
た成形物が低温環境下におかれた場合、接着剤が脆性を
帯びて衝撃的なエネルギーによって接着剤層及びガラス
繊維フィラメントの破壊を招く。従って該コードをタイ
ヤ、ベルト、ホース等の補強用材料として使用した場合
寿命の低下原因となる。今日、自動車エンジンルームの
高密度化による温度上昇にともない、レゾルシンホルマ
リン樹脂ラテックスで処理したガラス繊維コードを補強
材として用いたタイミングベルトは、熱によりレゾルシ
ンホルマリン樹脂ラテックスでの老化が急速に進み、ベ
ルトの寿命を短くする欠点があった。また寒冷地に於い
ては、レゾルシンホルマリン樹脂ラテックスで処理した
ガラス繊維コードを補強材として用いたタイミングベル
トは、極低温によりレゾルシンホルマリン樹脂ラテック
スが脆性を帯びる為に、エンジンスタート時のような衝
撃的エネルギーによってレゾルシンホルマリン樹脂ラテ
ックス及びガラス繊維フィラメントの破壊を招き、これ
がベルト寿命の低下原因の一つであった。
ては、接着剤（一般的にレゾルシンホルマリン樹脂ラテ
ックスが使用される）がコード内層フィラメント間まで
浸透し、コードを構成する各フィラメントを完全に接着
剤で被覆し、フィラメント相互の摩耗を防止する必要が
ある。そのため必然的に接着剤の付着量も１５〜２５％
と有機繊維に比べて著しく多くなる。このように各フィ
ラメントを完全に接着剤で被覆することにより以下の問
題が発生する。即ち、該コードを使用した成形物が高温
環境下におかれた場合、接着剤の熱老化が急速に進み、
それによって接着剤自身の柔軟性の低下をきたし、ひい
ては成形物の屈曲によって接着剤層の破壊をまねく。こ
のことによって接着剤の重要な機能であるガラス繊維と
ゴムとの接着性及びガラス繊維フィラメント相互の摩耗
を防止する機能の低下をきたす。更に該コードを使用し
た成形物が低温環境下におかれた場合、接着剤が脆性を
帯びて衝撃的なエネルギーによって接着剤層及びガラス
繊維フィラメントの破壊を招く。従って該コードをタイ
ヤ、ベルト、ホース等の補強用材料として使用した場合
寿命の低下原因となる。今日、自動車エンジンルームの
高密度化による温度上昇にともない、レゾルシンホルマ
リン樹脂ラテックスで処理したガラス繊維コードを補強
材として用いたタイミングベルトは、熱によりレゾルシ
ンホルマリン樹脂ラテックスでの老化が急速に進み、ベ
ルトの寿命を短くする欠点があった。また寒冷地に於い
ては、レゾルシンホルマリン樹脂ラテックスで処理した
ガラス繊維コードを補強材として用いたタイミングベル
トは、極低温によりレゾルシンホルマリン樹脂ラテック
スが脆性を帯びる為に、エンジンスタート時のような衝
撃的エネルギーによってレゾルシンホルマリン樹脂ラテ
ックス及びガラス繊維フィラメントの破壊を招き、これ
がベルト寿命の低下原因の一つであった。
【０００６】本発明者は、この欠点を解消する目的の新
しいガラス繊維含浸用液状組成物及び該組成物で処理さ
れたガラス繊維コードを提案した。（特開平１ー２２１
４３３）この提案では、耐熱耐屈曲性能については、か
なりの改善は見たものの耐寒性能については、満足でき
るレベルには至らなかった。
しいガラス繊維含浸用液状組成物及び該組成物で処理さ
れたガラス繊維コードを提案した。（特開平１ー２２１
４３３）この提案では、耐熱耐屈曲性能については、か
なりの改善は見たものの耐寒性能については、満足でき
るレベルには至らなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来技術の有
していた前述の欠点を解消し、耐熱耐屈曲疲労性及び耐
寒性が優れたゴム補強用ガラス繊維の処理剤並びにゴム
補強用ガラス繊維コードを提供することを目的とするも
のである。
していた前述の欠点を解消し、耐熱耐屈曲疲労性及び耐
寒性が優れたゴム補強用ガラス繊維の処理剤並びにゴム
補強用ガラス繊維コードを提供することを目的とするも
のである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は前述の課題を解
決すべくなされたものであり、ゴムラテックス、アルキ
ル化クロロスルフォン化ポリエチレンラテクッス及びレ
ゾルシンーホルムアルデヒド水溶性縮合物を含むゴム補
強用ガラス繊維の処理液によって達成される。
決すべくなされたものであり、ゴムラテックス、アルキ
ル化クロロスルフォン化ポリエチレンラテクッス及びレ
ゾルシンーホルムアルデヒド水溶性縮合物を含むゴム補
強用ガラス繊維の処理液によって達成される。
【０００９】本発明に使用されるゴムラテックスとして
は、ゴム補強繊維用処理剤として使用されるビニルピリ
ジン−スチレン−ブタジエンターポリマーラテックス
（以下ＶＰラテックスという）、スチレン−ブタジエン
コポリマーラテックス（以下ＳＢＲラテックスとい
う）、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマーラテッ
クス、クロロプレンラテックス、ブタジエンゴムラテッ
クス等の１種、またはこれらの２種以上の混合物を挙げ
ることが出来る。特にＶＰラテックス及びＳＢＲラテッ
クスが適当である。ＶＰラテックスとしては、ビニルピ
リジン、スチレン及びブタジエンをそれぞれ１０〜２
０：１０〜２０：６０〜８０の重量割合で共重合させた
ものを使用するのが特に適当である。このようなＶＰラ
テックスとしては、Ｎｉｐｏｌ ２５１８ＦＳ（商品
名、日本ゼオン製）、ＪＳＲ ０６５０（商品名、日本
合成ゴム製）、Ｐｙｒａｔｅｘ（商品名、住友ダウ製）
等が好適に使用できる。ＳＢＲラテックスとしては、ス
チレン及びブタジエンを１０〜４０：６０〜９０の重量
割合で共重合させたものを使用するのが特に適当であ
る。このようなＳＢＲラテックスとしては、ＪＳＲ ２
１０８（商品名、日本合成ゴム製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ
１１２（商品名、日本ゼオン製）、Ｂａｙｓｔａｌ Ｓ
６０（商品名、バイエル社製）等が好適に使用できる。
は、ゴム補強繊維用処理剤として使用されるビニルピリ
ジン−スチレン−ブタジエンターポリマーラテックス
（以下ＶＰラテックスという）、スチレン−ブタジエン
コポリマーラテックス（以下ＳＢＲラテックスとい
う）、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマーラテッ
クス、クロロプレンラテックス、ブタジエンゴムラテッ
クス等の１種、またはこれらの２種以上の混合物を挙げ
ることが出来る。特にＶＰラテックス及びＳＢＲラテッ
クスが適当である。ＶＰラテックスとしては、ビニルピ
リジン、スチレン及びブタジエンをそれぞれ１０〜２
０：１０〜２０：６０〜８０の重量割合で共重合させた
ものを使用するのが特に適当である。このようなＶＰラ
テックスとしては、Ｎｉｐｏｌ ２５１８ＦＳ（商品
名、日本ゼオン製）、ＪＳＲ ０６５０（商品名、日本
合成ゴム製）、Ｐｙｒａｔｅｘ（商品名、住友ダウ製）
等が好適に使用できる。ＳＢＲラテックスとしては、ス
チレン及びブタジエンを１０〜４０：６０〜９０の重量
割合で共重合させたものを使用するのが特に適当であ
る。このようなＳＢＲラテックスとしては、ＪＳＲ ２
１０８（商品名、日本合成ゴム製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ
１１２（商品名、日本ゼオン製）、Ｂａｙｓｔａｌ Ｓ
６０（商品名、バイエル社製）等が好適に使用できる。
【００１０】本発明に使用されるアルキル化クロロスル
フォン化ポリエチレン（以下ＡＣＳＭという）ラテック
スとして、例えばメチルクロロスルフォン化ポリエチレ
ン、エチルクロロスルフォン化ポリエチレン、ブチルク
ロロスルフォン化ポリエチレンなどを挙げることができ
る。ＡＣＳＭラテックスはＡＣＳＭゴム溶液の転相法に
より調製することができる。即ち、ＡＣＳＭゴムの溶液
と乳化剤水溶液とを混合し、強攪拌により該ゴムを微粒
子として水中に乳化分散させ、更に溶剤を除去すること
によってＡＣＳＭラテックスが得られる。溶剤としては
該ゴム可溶性の、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶
剤、ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭
化水素系溶剤、メチルエチルケトン、アセトンんなどの
ケトン類、テトラヒドロフランなどのエーテル類などが
単独あるいは混合して用いられる。
フォン化ポリエチレン（以下ＡＣＳＭという）ラテック
スとして、例えばメチルクロロスルフォン化ポリエチレ
ン、エチルクロロスルフォン化ポリエチレン、ブチルク
ロロスルフォン化ポリエチレンなどを挙げることができ
る。ＡＣＳＭラテックスはＡＣＳＭゴム溶液の転相法に
より調製することができる。即ち、ＡＣＳＭゴムの溶液
と乳化剤水溶液とを混合し、強攪拌により該ゴムを微粒
子として水中に乳化分散させ、更に溶剤を除去すること
によってＡＣＳＭラテックスが得られる。溶剤としては
該ゴム可溶性の、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶
剤、ジクロロエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭
化水素系溶剤、メチルエチルケトン、アセトンんなどの
ケトン類、テトラヒドロフランなどのエーテル類などが
単独あるいは混合して用いられる。
【００１１】前記乳化剤水溶液に使用される乳化剤とし
ては、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸、ロジン
酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステ
ルなどのカリウム塩、ナトリウム塩、ポリオキシエチレ
ン系のノニオン性乳化剤など一般に知られているもの
が、単独あるいは混合して用いられる。乳化分散させる
際の攪拌機としては、各種のホモミキサー、超音波乳化
機などが使用される。乳化液からの溶剤の除去はスチー
ムストリッピング法などの公知の方法により行われる。
ては、オレイン酸、ステアリン酸等の脂肪酸、ロジン
酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステ
ルなどのカリウム塩、ナトリウム塩、ポリオキシエチレ
ン系のノニオン性乳化剤など一般に知られているもの
が、単独あるいは混合して用いられる。乳化分散させる
際の攪拌機としては、各種のホモミキサー、超音波乳化
機などが使用される。乳化液からの溶剤の除去はスチー
ムストリッピング法などの公知の方法により行われる。
【００１２】ラテックスの基となるＡＣＳＭゴムは、下
記の構造を有するものであり、 （ただしＲ：アルキル基）下記の構造を有するクロロス
ルホン化ポリエチレンゴムに比べ、 −Ｃ（Ｒ）−Ｃ−単位の導入によって、耐低温破壊性、
耐熱性等が改良される。
記の構造を有するものであり、 （ただしＲ：アルキル基）下記の構造を有するクロロス
ルホン化ポリエチレンゴムに比べ、 −Ｃ（Ｒ）−Ｃ−単位の導入によって、耐低温破壊性、
耐熱性等が改良される。
【００１３】ＡＣＳＭゴムとしては、例えば塩素含有量
２０〜４０ｗｔ％好ましくは２５〜３５ｗｔ％、スルフ
ォン基中の硫黄含有量０．５〜２．０ｗｔ％好ましくは
０．８〜１．２ｗｔ％、ムーニー粘度３０〜６０のもの
が適当である。このようなＡＣＳＭゴムとしては、アク
シアムＨＰＲ−６３６７、ＨＰＲ−６９３２（商品名、
デュポン社製）が好適に使用できる。
２０〜４０ｗｔ％好ましくは２５〜３５ｗｔ％、スルフ
ォン基中の硫黄含有量０．５〜２．０ｗｔ％好ましくは
０．８〜１．２ｗｔ％、ムーニー粘度３０〜６０のもの
が適当である。このようなＡＣＳＭゴムとしては、アク
シアムＨＰＲ−６３６７、ＨＰＲ−６９３２（商品名、
デュポン社製）が好適に使用できる。
【００１４】本発明に使用されるレゾルシンーホルムア
ルデヒド水溶性縮合物（以下ＲＦという）としては、レ
ゾルシンとホルムアルデヒドを水酸化アルカリ、アンモ
ニア、アミン等のアルカリ性触媒の存在下で反応させて
得られる。レゾルシンとホルムアルデヒドの、オキシメ
チル基に富んだ水溶性の初期付加縮合物（レゾール）が
好適に使用できる。特にレゾルシンとホルムアルデヒド
をモル比１：０．５〜２．５の割合で反応させたものが
好ましい。
ルデヒド水溶性縮合物（以下ＲＦという）としては、レ
ゾルシンとホルムアルデヒドを水酸化アルカリ、アンモ
ニア、アミン等のアルカリ性触媒の存在下で反応させて
得られる。レゾルシンとホルムアルデヒドの、オキシメ
チル基に富んだ水溶性の初期付加縮合物（レゾール）が
好適に使用できる。特にレゾルシンとホルムアルデヒド
をモル比１：０．５〜２．５の割合で反応させたものが
好ましい。
【００１５】本発明の処理液は、ゴムラテックスとＡＣ
ＳＭラテックスの合計量（総ラテックスと呼ぶ）に対す
るＡＣＳＭラテックスの割合が１０〜７０ｗｔ％、より
好ましくは２０〜５０ｗｔ％、総ラテックスに対するＲ
Ｆの割合を５〜２０ｗｔ％、より好ましくは７〜１５ｗ
ｔ％、の間となるように三成分を常法に従い均一に混合
する。なお上記比率は、いずれも固形分としての比率で
ある。
ＳＭラテックスの合計量（総ラテックスと呼ぶ）に対す
るＡＣＳＭラテックスの割合が１０〜７０ｗｔ％、より
好ましくは２０〜５０ｗｔ％、総ラテックスに対するＲ
Ｆの割合を５〜２０ｗｔ％、より好ましくは７〜１５ｗ
ｔ％、の間となるように三成分を常法に従い均一に混合
する。なお上記比率は、いずれも固形分としての比率で
ある。
【００１６】総ラテックスに対するＡＣＳＭラテックス
の割合があまり大きいと、本発明処理剤で処理された補
強用ガラス繊維の柔軟性が乏しくなり、屈曲疲労が生じ
易くなる。また上記割合があまり小さいと、耐熱対屈曲
疲労性及び耐寒性が低下する。総ラテクッスに対するＲ
Ｆの割合があまり大きいと、本発明処理剤で処理した補
強用ガラス繊維が硬くなり、屈曲疲労が生じ易くなる。
又この割合が余り小さいと、ゴムマトリックスとの接着
力が低下し易い。本発明処理剤は、ゴムラテックス、Ａ
ＣＳＭラテックス及びＲＦを必須成分とするものである
が、必要に応じ、ラテックスの安定剤、老化防止剤等を
添加することもできる。
の割合があまり大きいと、本発明処理剤で処理された補
強用ガラス繊維の柔軟性が乏しくなり、屈曲疲労が生じ
易くなる。また上記割合があまり小さいと、耐熱対屈曲
疲労性及び耐寒性が低下する。総ラテクッスに対するＲ
Ｆの割合があまり大きいと、本発明処理剤で処理した補
強用ガラス繊維が硬くなり、屈曲疲労が生じ易くなる。
又この割合が余り小さいと、ゴムマトリックスとの接着
力が低下し易い。本発明処理剤は、ゴムラテックス、Ａ
ＣＳＭラテックス及びＲＦを必須成分とするものである
が、必要に応じ、ラテックスの安定剤、老化防止剤等を
添加することもできる。
【００１７】本発明処理剤は、通常固形分含量１５〜３
０ｗｔ％の水性混合ラテックスとして好適に使用するこ
とが出来る。
０ｗｔ％の水性混合ラテックスとして好適に使用するこ
とが出来る。
【００１８】本発明処理剤は、その中にガラス繊維スト
ランドを浸漬し、過剰分を除去し、ついで乾燥熱処理す
ることによって、ガラス繊維ストランドに施される。そ
の際、ガラス繊維ストランドには、ガラス繊維の紡糸時
に施される集束剤が施されていても、いなくてもいずれ
でもよい。ガラス繊維ストランドは次いで所望の本数を
集めて、通常は撚りが施されて、ガラス繊維コードが得
られる。
ランドを浸漬し、過剰分を除去し、ついで乾燥熱処理す
ることによって、ガラス繊維ストランドに施される。そ
の際、ガラス繊維ストランドには、ガラス繊維の紡糸時
に施される集束剤が施されていても、いなくてもいずれ
でもよい。ガラス繊維ストランドは次いで所望の本数を
集めて、通常は撚りが施されて、ガラス繊維コードが得
られる。
【００１９】このガラス繊維コードは未加硫のゴム基材
中に、それ自体公知の方法で埋め込まれ、加圧下で加熱
加硫される。
中に、それ自体公知の方法で埋め込まれ、加圧下で加熱
加硫される。
【００２０】上記方法において、本発明処理液は、ガラ
ス繊維コードに対して固形分含量で通常１０〜３０ｗｔ
％の量を施される。
ス繊維コードに対して固形分含量で通常１０〜３０ｗｔ
％の量を施される。
【００２１】本発明の処理液を施されたガラス繊維コー
ドは種々のゴム、特にクロロプレンゴム、水素化ニトリ
ルゴム、クロロスルホン化カポリエチレンゴム等に対し
て優れた接着性を示す。
ドは種々のゴム、特にクロロプレンゴム、水素化ニトリ
ルゴム、クロロスルホン化カポリエチレンゴム等に対し
て優れた接着性を示す。
【００２２】自動車エンジンルームの温度上昇にともな
い、近年自動車タイミングベルト用のゴムとしては、従
来から用いられてきたクロロプレンゴムに代わって、ク
ロロスルホン化ポリエチレンゴムや水素化ニトリルゴム
の様な耐熱性のゴムが使用されるようになってきた。本
発明の処理剤は、この様な耐熱性ゴムに対する接着性も
十分である点で特徴的であるが、本発明の処理液で処理
されたガラス繊維コードは、クロロスルホン化ポリエチ
レンゴムや水素化ニトリルゴムの様な耐熱性のゴムに埋
設する前に、接着性を更に高めるために好ましくは更に
ハロゲン含有ポリマー、イソシアネート化合物を含む接
着剤処理液で処理される。接着剤処理液としては、ケム
ロック（商品名、ロードケミカル社製）等が適当であ
る。
い、近年自動車タイミングベルト用のゴムとしては、従
来から用いられてきたクロロプレンゴムに代わって、ク
ロロスルホン化ポリエチレンゴムや水素化ニトリルゴム
の様な耐熱性のゴムが使用されるようになってきた。本
発明の処理剤は、この様な耐熱性ゴムに対する接着性も
十分である点で特徴的であるが、本発明の処理液で処理
されたガラス繊維コードは、クロロスルホン化ポリエチ
レンゴムや水素化ニトリルゴムの様な耐熱性のゴムに埋
設する前に、接着性を更に高めるために好ましくは更に
ハロゲン含有ポリマー、イソシアネート化合物を含む接
着剤処理液で処理される。接着剤処理液としては、ケム
ロック（商品名、ロードケミカル社製）等が適当であ
る。
【００２３】
【発明の効果】本発明の処理液で処理されたガラス繊維
コードで補強されたゴム製品は耐熱性、耐寒性及び耐屈
曲性に優れる。それ故、本発明の処理液は低温あるいは
高温環境下で外力を受ける例えばタイミングベルトの補
強材に使用されるガラス繊維コード用の処理液としてき
わめて好適に使用することができる。
コードで補強されたゴム製品は耐熱性、耐寒性及び耐屈
曲性に優れる。それ故、本発明の処理液は低温あるいは
高温環境下で外力を受ける例えばタイミングベルトの補
強材に使用されるガラス繊維コード用の処理液としてき
わめて好適に使用することができる。
【００２４】以下実施例により本発明を更に詳細に説明
する。
する。
【００２５】
実施例１ アルキル化クロロスルホン化ポリエチレン“アクシアム
ＨＰＲ−６９３２”（デュポン社製）１００ｇをメチル
エチルケトン４５０ｇとシクロヘキサン４５０ｇの混合
溶媒に溶解させた。この溶液にオレイン酸カリウム３
ｇ、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル１ｇ及
び水酸化カリウム０．１ｇを加えて攪拌した。こうして
得られた溶液に水１０００ｇを加え、室温でＴＫホモミ
キサーＭ型（特殊機化工業社製）をもちいて１００００
ｒｐｍで１０分間強攪拌を行った。得られた乳化液か
ら、スチームストリッピングにより溶媒を除去し、次い
でエバポレーターを用いて濃縮し、固形分の割合が約３
０％の水性分散体を得た。さらに、室温で３０００ｒｐ
ｍで１５分間遠心分離にかけ、過剰の乳化剤の除去及び
濃縮を行い、固形分４０％のアルキル化クロロスルホン
化ポリエチレンラテックスを得た。このラテクスを用い
て、次の配合処方で処理液を調製した。
ＨＰＲ−６９３２”（デュポン社製）１００ｇをメチル
エチルケトン４５０ｇとシクロヘキサン４５０ｇの混合
溶媒に溶解させた。この溶液にオレイン酸カリウム３
ｇ、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル１ｇ及
び水酸化カリウム０．１ｇを加えて攪拌した。こうして
得られた溶液に水１０００ｇを加え、室温でＴＫホモミ
キサーＭ型（特殊機化工業社製）をもちいて１００００
ｒｐｍで１０分間強攪拌を行った。得られた乳化液か
ら、スチームストリッピングにより溶媒を除去し、次い
でエバポレーターを用いて濃縮し、固形分の割合が約３
０％の水性分散体を得た。さらに、室温で３０００ｒｐ
ｍで１５分間遠心分離にかけ、過剰の乳化剤の除去及び
濃縮を行い、固形分４０％のアルキル化クロロスルホン
化ポリエチレンラテックスを得た。このラテクスを用い
て、次の配合処方で処理液を調製した。
【００２６】 レゾルシン−ホルムアルデヒド水溶性縮合物 ３０ 重量部 （固形分含量 ８ｗｔ％） ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンターポリマー ４５ 重量部 ラテックス（固形分含量４０ｗｔ％、ＪＳＲ０６５０） アルキル化クロロスルホン化ポリエチレンラテックス ２０ 重量部 （固形分含量 ４０ｗｔ％） ２５％アンモニア １ 重量部 水 ４ 重量部 この処理液をガラス繊維ストランド（フィラメント径９
μｍ、１００テックス）に固形分付着率が１９％となう
ように塗布し、２７０℃で１分間熱処理行った後、１イ
ンチ当り２．１回のＺ方向（Ｓ方向）の下撚りを与え
た。この下撚りを与えたガラス繊維束を１１本合わせて
１インチ当り２．１回のＳ方向（Ｚ方向）の上撚りを加
え、ＥＣＧ１５０ ３／１１ ２．１Ｓ（Ｚ）のガラス
繊維コードを得た。
μｍ、１００テックス）に固形分付着率が１９％となう
ように塗布し、２７０℃で１分間熱処理行った後、１イ
ンチ当り２．１回のＺ方向（Ｓ方向）の下撚りを与え
た。この下撚りを与えたガラス繊維束を１１本合わせて
１インチ当り２．１回のＳ方向（Ｚ方向）の上撚りを加
え、ＥＣＧ１５０ ３／１１ ２．１Ｓ（Ｚ）のガラス
繊維コードを得た。
【００２７】このガラス繊維コードを１００℃で０〜３
３６時間の所定時間エージングした後、室温及び零下１
５℃の環境下、荷重１ｋｇのもと、ＭＩＴ式屈曲試験機
でコードが切断するまでの屈曲数で評価した。結果を表
１に示す。
３６時間の所定時間エージングした後、室温及び零下１
５℃の環境下、荷重１ｋｇのもと、ＭＩＴ式屈曲試験機
でコードが切断するまでの屈曲数で評価した。結果を表
１に示す。
【００２８】実施例２ 実施例１に於て、Ｅーガラス繊維ストランドを表２記載
の組成を有する高強度ガラス繊維ストランド（フィラメ
ント径７μｍ、６７．５テックス）に替えて用いる他は
全く実施例１と同様にしてガラス繊維コードを得た。
の組成を有する高強度ガラス繊維ストランド（フィラメ
ント径７μｍ、６７．５テックス）に替えて用いる他は
全く実施例１と同様にしてガラス繊維コードを得た。
【００２９】このガラス繊維コードを用いて実施例１と
同様な試験を実施した。結果を表１に示す。
同様な試験を実施した。結果を表１に示す。
【００３０】比較例１ 実施例において、クロロスルホン化ポリエチレンラテッ
クス（住友精化製、Ｅｓｐｒｅｎｅ Ｌ−４５０固形分
含量４０ｗｔ％）をアルキル化クロロスルホン化ポリエ
チレンラテックスに替えて用いる他は全く実施例と同様
にしてガラス繊維コードを得た。
クス（住友精化製、Ｅｓｐｒｅｎｅ Ｌ−４５０固形分
含量４０ｗｔ％）をアルキル化クロロスルホン化ポリエ
チレンラテックスに替えて用いる他は全く実施例と同様
にしてガラス繊維コードを得た。
【００３１】このガラス繊維コードを用いて実施例と同
様な試験を実施した。結果１を表に示す。
様な試験を実施した。結果１を表に示す。
【００３２】比較例２ 実施例２に於て、クロロスルホン化ポリエチレンラテッ
クス（住友精化製、Ｅｓｐｒｅｎｅ Ｌ−４５０固形分
含量４０ｗｔ％）をアルキル化クロロスルホン化ポリエ
チレンラテックスに替えて用いる他は全く実施例２と同
様にしてガラス繊維コードを得た。
クス（住友精化製、Ｅｓｐｒｅｎｅ Ｌ−４５０固形分
含量４０ｗｔ％）をアルキル化クロロスルホン化ポリエ
チレンラテックスに替えて用いる他は全く実施例２と同
様にしてガラス繊維コードを得た。
【００３３】このガラス繊維コードを用いて実施例２と
同様な試験を実施した。結果を表１に示す。 表１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− エーシ゛ンク゛時間 ０ ２４ ７２ １２０ １６８ ３３６ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施 室温 23158 22731 20483 18623 14296 10658 例１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −１５℃ 18387 17596 15252 12729 9418 6367 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施 室温 25444 25214 23031 20385 15926 12124 例２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −１５℃ 21126 19556 17277 14802 10360 7504 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較 室温 22668 21934 19528 16885 13472 9832 例１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −１５℃ 15119 14452 11981 8363 4273 2095 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較 室温 24335 24117 21681 18574 14329 10335 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 例２ −１５℃ 16931 16097 12879 9699 4846 2505 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 表 ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分項目 含有量（％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｓｉ０2 ６４．４ Ａｌ2Ｏ3 ２５．０ ＣａＯ ０．３ ＭｇＯ １０．０ Ｂ2Ｏ3 ０．１ Ｒ2０ ０．２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１、実施例２と比較例１、比較例２とを比較する
と、初期の耐寒性耐屈曲疲労性において実施例は比較例
よりも優れており、特に耐熱耐寒性耐屈曲疲労性におい
て実施例は比較例よりも特に優れていることが分かる。
同様な試験を実施した。結果を表１に示す。 表１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− エーシ゛ンク゛時間 ０ ２４ ７２ １２０ １６８ ３３６ ＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝＝ 実施 室温 23158 22731 20483 18623 14296 10658 例１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −１５℃ 18387 17596 15252 12729 9418 6367 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施 室温 25444 25214 23031 20385 15926 12124 例２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −１５℃ 21126 19556 17277 14802 10360 7504 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較 室温 22668 21934 19528 16885 13472 9832 例１ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −１５℃ 15119 14452 11981 8363 4273 2095 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較 室温 24335 24117 21681 18574 14329 10335 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 例２ −１５℃ 16931 16097 12879 9699 4846 2505 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 表 ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 成分項目 含有量（％） −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ｓｉ０2 ６４．４ Ａｌ2Ｏ3 ２５．０ ＣａＯ ０．３ ＭｇＯ １０．０ Ｂ2Ｏ3 ０．１ Ｒ2０ ０．２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例１、実施例２と比較例１、比較例２とを比較する
と、初期の耐寒性耐屈曲疲労性において実施例は比較例
よりも優れており、特に耐熱耐寒性耐屈曲疲労性におい
て実施例は比較例よりも特に優れていることが分かる。
【００３４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０２Ｇ 3/48 // Ｄ０６Ｍ 101:00
Claims (4)
- 【請求項１】ゴムラテックス、アルキル化クロロスルフ
ォン化ポリエチレンラテックス及びレゾルシンーホルム
アルデヒド水溶性縮合物を含むゴム補強用ガラス繊維の
処理液。 - 【請求項２】前記ゴムラテックスはビニルピリジンース
チレンーブタジエンターポリマーラテックス及び／また
はスチレンーブタジエン共重合体ラテックスである請求
項１記載のゴム補強用ガラス繊維の処理液。 - 【請求項３】ゴムラテックス、アルキル化クロロスルフ
ォン化ポリエチレンラテックス及びレゾルシンーホルム
アルデヒド水溶性縮合物を含む処理液で処理されたゴム
補強用ガラス繊維コード。 - 【請求項４】前記ゴムラテックスはビニルピリジンース
チレンーブタジエンターポリマーラテックス及び／また
はスチレンーブタジエン共重合体ラテックスである請求
項３記載のゴム補強用ガラス繊維コード。
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|---|---|---|---|
| JP15177492A JP3116291B2 (ja) | 1992-06-11 | 1992-06-11 | ゴム補強用ガラス繊維の処理液およびゴム補強用ガラス繊維コード |
| DE1993605422 DE69305422T2 (de) | 1992-06-11 | 1993-06-08 | Wässrige Flüssigkeit zur Behandlung von Glasfaser-Cord, Glasfaser-Cord zur Verstärkung von Gummi und verstärktes Gummiprodukt |
| EP19930304442 EP0575088B1 (en) | 1992-06-11 | 1993-06-08 | Water-based liquid for treating glass fiber cord, glass fiber cord for reinforcing rubber and reinforced rubber product |
| US08/075,672 US5368928A (en) | 1992-06-11 | 1993-06-11 | Water-based liquid for treating glass fiber cord for reinforcement of rubber, glass fiber cord for reinforcing rubber, and reinforced rubber product |
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|---|---|---|---|
| JP15177492A JP3116291B2 (ja) | 1992-06-11 | 1992-06-11 | ゴム補強用ガラス繊維の処理液およびゴム補強用ガラス繊維コード |
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| JP15177492A Expired - Fee Related JP3116291B2 (ja) | 1992-06-11 | 1992-06-11 | ゴム補強用ガラス繊維の処理液およびゴム補強用ガラス繊維コード |
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-
1993
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- 1993-06-08 DE DE1993605422 patent/DE69305422T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-11 US US08/075,672 patent/US5368928A/en not_active Expired - Lifetime
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