JPH05318934A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐水性、耐薬品性及び生保存性が良好である
と共に、画像保存性に極めて優れた感熱記録材料を提供
すること。 【構成】１） 少なくとも支持体、及び該支持体上に、
実質的に無色の電子供与性染料前駆体を内包するマイク
ロカプセル及び電子受容性であると共に重合性を有する
ビニル系モノマー並びに光重合開始剤を含む光硬化性組
成物を含有する塗液を塗布・乾燥して設けた光定着性感
熱記録層とからなることを特徴とする感熱記録材料， ２） 該電子受容性であると共に重合性を有するビニル
系モノマーが，下記一般式（Ｉ）で表されるフェノ−ル
化合物であることを特徴とする感熱記録材料。一般式
（Ｉ） 【化１】 （Ｒ₁ は水素原子，ハロゲン原子，アルキル基，アルコ
キシ基，ヒドロキシ基又は置換基を有していても良いフ
ェニル基，Ｘは−ＣＯＯ−，−ＳＯ₂ −，−ＮＨＣＯ
−，−Ｏ−又は−ＳＯ₂ ＮＲ−を表し，Ｒ₂ は付加重合
性基を有する１価の基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録材料に関し、
特に画像保存性が良好な光定着性感熱記録層を有する感
熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来技術】感熱記録方法は、（１）現像が不要であ
る、（２）支持体が紙の場合は紙質が一般紙に近い、
（３）取り扱いが容易である、（４）発色濃度が高い、
（５）記録装置が簡単であり安価である、（６）記録時
の騒音がない等の利点があるため、白黒のファクシミリ
やプリンターの分野で近年急速に普及している。これら
の感熱記録材料は、紙、合成紙等の支持体上に発色剤や
顕色剤を塗布したもので、原稿に対応した電気信号に基
づき、サーマルヘッドを用いて加熱することにより記録
される。

【０００３】かかる感熱記録方法に使用される感熱記録
材料については、情報産業の急激な発展に伴い、近年、
耐水性及び耐薬品性が良好であると共に、生保存性並び
に画像保存性についても良好な感熱記録材料が望まれて
いる。このような要求に対して、本発明者らは発色成分
の少なくとも一方をマイクロカプセル化して耐薬品性、
耐水性、生保存性及び画像保存性を改良した感熱記録材
料を開発し既に提案した（例えば、特開昭６３−９２４
８９号、同６３−４５０８４号、同６３−１３４２８２
号）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の感熱記録材料においては、画像の定着がなされないた
めに、画像保存性が未だ十分でないという欠点があっ
た。本発明者らは上記の欠点を解決すべく鋭意検討した
結果、電子受容性であると共に重合性を有するビニル系
モノマー及び光重合開始剤を感熱記録層中に含有せしめ
ることにより、上記感熱記録材料の画像保存性を著しく
改善することができることを見出し本発明に到達した。
従って本発明の目的は耐水性、耐薬品性及び生保存性が
良好であると共に、画像保存性に極めて優れた感熱記録
材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
少なくとも支持体、及び該支持体上に、実質的に無色の
電子供与性染料前駆体を内包するマイクロカプセル、電
子受容性であると共に重合性を有するビニル系モノマー
並びに光重合開始剤を含む光硬化性組成物を含有する塗
液を塗布・乾燥して設けた光定着性感熱記録層とからな
ることを特徴とする感熱記録材料，

【０００６】及び，電子受容性であると共に重合性を有
するビニル系モノマーが下記一般式（Ｉ）で表されるこ
とを特徴とする請求項１に記載の感熱記録材料，一般式
（Ｉ）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中，Ｒ₁ は水素原子，ハロゲン原子，
アルキル基，アルコキシ基，ヒドロキシ基又は置換基を
有していても良いフェニル基，Ｘは−ＣＯＯ−，−ＳＯ
₂ −又は−ＳＯ₂ ＮＲ−を表し，Ｒ₂ は付加重合性基を
有する１価の基を表す。）

【０００９】及び，電子受容性であると共に重合性を有
するビニル系モノマー及び光重合開始剤が、水に難溶又
は不溶の有機溶剤に溶解せしめられた後水相に乳化分散
された乳化物として使用される請求項１に記載の感熱記
録材料により達成された。

【００１０】上記一般式（Ｉ）でＲ₁ は水素原子，ハロ
ゲン原子（特に塩素原子，フッ素原子が好ましい），炭
素原子数１〜５のアルキル基，フェニル基が好ましい。
Ｘは−ＣＯＯ−，−ＳＯ₂ −又は−ＳＯ₂ ＮＲ−が特に
好ましい。Ｒは水素原子，炭素原子数１〜５のアルキル
基が好ましい。Ｒ₂ はメタクリロイルオキシ基，アクリ
ロイルオキシ基，スチレン基等の付加重合性基を含むア
ルキル基が好ましく，アルキル基はアルコキシ基，アリ
−ルオキシ基，ハロゲン基，アリ−ル基等の置換基又
は，酸素原子，硫黄原子あるいはフェニレン基を含有し
ていても良い。更に，−Ｘ−Ｒ₂ 基はヒドロキシ基に対
しＯ位，Ｐ位置換体が好ましく，Ｒ¹ はヒドロキシ基に
対しＯ位，ｍ位置換体が好ましく，特にＯ位置換体が好
ましい。

【００１１】本発明における、電子受容性であると共に
重合性を有するビニル系モノマー（電子受容性ビニルモ
ノマーという）としては、１分子中に電子受容性基及び
エチレン性不飽和結合を有するモノマーであれば特に限
定されるものではない。

【００１２】本発明で使用する電子受容性ビニルモノマ
ーは、ヒドロキシ基を有する安息香酸のメタクリロキシ
エチルエステル（特開昭６３−１７３６８２号）、アク
リロキシエチルエチルエステル、ヒドロキシ基を有する
安息香酸とヒドロキシメチルスチレンとのエステル（特
開昭５９−８３６９３号、特開昭６０−１４１５８７号
及び特開昭６２−９９１９０号）、ヒドロキシスチレン
（欧州特許２９３２３号）、ハロゲン化亜鉛のＮ─ビニ
ルイミダゾール錯体や特開昭６３−３１７５５８号に記
載されているモノマ−，また特願平２−１５６３８１記
載の３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸エステル，特願
平２−１５０３１９記載のレゾルシン酸エステル誘導
体，特願平３−３３３７７４記載の重合性フェノ−ル誘
導体，特願平４−３０９６１記載のスルホニルフェノ−
ル誘導体等が挙げられる。

【００１３】上記電子受容性ビニルモノマ−の具体例と
しては，例えば４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メタク
リロイルオキシエチル）エステル，２，４−ジヒドロキ
シ安息香酸−（２−メタクリロイルオキシエチル）エス
テル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸ビニルベンジルエ
ステル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸−（３−メタク
リロイルオキシプロピル）エステル，２，４−ジヒドロ
キシ安息香酸−（４−メタクリロイルオキシブチル）エ
ステル，２，４−ジヒドロキシ安息香酸−（６−メタク
リロイルオキシヘキシル）エステル，２，４−ジヒドロ
キシ−６−メチル安息香酸ビニルベンジルエステル，β
−メタクリロイルオキシエトキシサリチル酸及びその亜
鉛塩，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−メ
タクリロイルオキシエチル）エステル，３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸ビニルフェネチルエステル，３−
クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（２−アクリロイル
オキシエチル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸−（３−メタクリロイルオキシプロピル）エス
テル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（３−ア
クリロイルオキシプロピル）エステル，３−クロロ−４
−ヒドロキシ安息香酸−（４−メタクリロイルオキシブ
チル）エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸
−（６−メタクリロイルオキシヘキシル）エステル，３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−アクリロイ
ルオキシヘキシル）エステル，３−フロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸−（６−メタクリロイルオキシヘキシル）
エステル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−〔２
−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）エチル〕エス
テル，３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸−「２−
〔４−（β−メタクリロイルオキシエトキシ）フェノキ
シ〕エチル」エステル，２−クロロ−４−〔２−（β−
メタクリロイルオキシエトキシ）エチルスルホニル〕フ
ェノ−ル，２−クロロ−４−（６−メタクリロイルオキ
シヘキシルスルホニル）フェノ−ル，２−クロロ−４−
（８−メタクリロイルオキシオクチルスルホニル）フェ
ノ−ル；

【００１４】β─メタクリロキシエチルオルセリネー
ト、β─アクリロキシエチルオルセリネート；メタクリ
ロキシメチルフェノール、アクリロキシメチルフェノー
ル、β─メタクリロキシエトキシフェノール、β─アク
リロキシエトキシフェノール、β─ヒドロキシエトキシ
カルボニルフェノール、３─β─ヒドロキシエトキシフ
ェノール、３，５−ジスチレンスルホン酸アミドフェノ
ール，β─メタクリロキシエチル─β─レゾルシネー
ト、β─アクリロキシエチル─β─レゾルシネート、
β’─メタクリロキシエチル─β─レゾルシネート；ヒ
ドロキシスチレンスルホン酸─Ｎ─エチルアミド、β─
メタクリロキシプロピル─ｐ─ヒドロキシベンゾエー
ト、β─アクリロキシプロピル─ｐ─ヒドロキシベンゾ
エート、β─メタクリロキシエチル─ｐ─ヒドロキシベ
ンゾエート；β─メタクリロキシエトキシ─ジヒドロキ
シベンゼン、β─メタクリロキシエチル─ｐ─ヒドロキ
シシンナメート、β─アクリロキシエチル─ｐ─ヒドロ
キシシンナメート；

【００１５】メタクリルアミドプロパンスルホン酸、ア
クリルアミドプロパンスルホン酸、ビニルベンジルオキ
シフタル酸、メタクリロキシエトキシフタル酸、アクリ
ロキシエトキシフタル酸、メタクリル酸、アクリル酸、
メタクリロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、アクリ
ロキシエトキシヒドロキシナフトエ酸、γ─スチレンス
ルホニルオキシ─β─メタクリロキシプロパンカルボン
酸、ビニロキシエチルオキシ安息香酸、β─メタクリロ
キシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香酸、β─
アクリロキシエチルオキシカルボニルヒドロキシ安息香
酸、スチレンスルホニルアミノサリチル酸、β─メタク
リロキシエトキシサリチル酸、β─アクリロキシエトキ
シサリチル酸、γ─アクリロキシプロピル─α─ヒドロ
キシエチルオキシサリチル酸、Ｎ，Ｎ’─ジ─β─メタ
クリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’─ジ─β
─アクリロキシエチルアミノサリチル酸、Ｎ，Ｎ’─ジ
─β─メタクリロキシエチルアミノスルホニルサリチル
酸、Ｎ，Ｎ’─ジ─アクリロキシエチルアミノスルホニ
ルサリチル酸等及びこれらの亜鉛金属塩等の金属塩を挙
げることができる。

【００１６】本発明で使用する光重合開始剤は、光の作
用によって電子受容性ビニルモノマーの重合を開始させ
る物質であれば、特に限定されるものではない。好まし
い光重合開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン、
４，４’─ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４
─メトキシ─４’─ジメチルアミノベンゾフェノン、
４，４’─ジメトキシベンゾフェノン、４─ジメチルア
ミノベンゾフェノン、４─ジメチルアミノアセトフェノ
ン、ベンジル、アントラキノン、２─ｔｅｒｔ─ブチル
アントラキノン、２─メチルアントラキノン；キサント
ン、チオキサントン、２─クロルチオキサントン、２，
４─ジエチルチオキサントン、フルオレノン、アクリド
ン等の芳香族ケトン類；

【００１７】ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテル等のベンゾイン或いはベンゾイ
ンエーテル類；２─（ｏ─クロロフェニル）─４，５─
ジフェニルイミダゾール二量体、２─（ｏ─クロロフェ
ニル）─４，５─ジ（ｍ─メトキシフェニル）イミダゾ
ール二量体、２─（ｏ─フルオロフェニル）─４，５─
ジフェニルイミダゾール二量体、２─（ｏ─メトキシフ
ェニル）─４，５─ジフェニルイミダゾール二量体、２
─（ｐ─メトキシフェニル）─４，５─ジフェニルイミ
ダゾール二量体等の２，４，５─トリアリールイミダゾ
ール二量体類；

【００１８】四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルス
ルホン、フェニルトリクロロメチルケトン、特開昭５３
─１３３４２８号公報、特公昭５７─１８１９号公報、
同５７─６０９６号公報及び米国特許第３，６１５，４
５５号に記載の化合物、２，４，６─トリス（トリクロ
ロメチル）─Ｓ─トリアジン、２─メトキシ─４，６─
ビス（トリクロロメチル）─Ｓ−トリアジン、２─アミ
ノ─４，６─ビス（トリクロロメチル）─Ｓ─トリアジ
ン、２─（ｐ─メトキシスチリル）─４，６─ビス（ト
リクロロメチル）─Ｓ─トリアジン等の特開昭５８─２
９８０３号公報記載のトリハロゲン置換メチル基を有す
るＳ−トリアジン誘導体等のポリハロゲン化合物；

【００１９】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５─トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジターシャリーブチルジパーオキシイソフタレ
ート、２，５─ジメチル─２，５─ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ターシャリーブチルパーオキシベン
ゾエート、α，α’─ビス（ターシャリーブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド、３，３’，４，４’─テトラ─（ターシャリーブチ
ルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等の特開昭５
９─１８９３４０号公報記載の有機過酸化物；

【００２０】米国特許第４，７４３，５３０号記載のア
ジニウム塩化合物；トリフェニルブチルボレートのテト
ラメチルアンモニウム塩、トリフェニルブチルボレート
のテトラブチルアンモニウム塩、トリ（ｐ─メトキシフ
ェニル）ブチルボレートのテトラメチルアンモニウム塩
等の欧州特許第０２２３５８７号記載の有機ホウ素化合
物；及びジアリールヨードニウム塩や鉄アレン錯体等の
公知の光重合開始剤を挙げることができるが、これらの
光重合開始剤の中でも、特にベンゾインエーテル類、ト
リハロゲン置換メチル基を有するＳ─トリアジン誘導
体、有機過酸化物、アジニウム塩化合物及び有機ホウ素
化合物が好ましい。

【００２１】本発明においては、２種以上の光重合開始
剤を組み合わせて同時に使用することができる。光重合
開始剤の好ましい組み合わせの例としては、例えば、
２，４，５─トリアリールイミダゾール二量体とメルカ
プトベンズオキサゾール等の組み合わせ、４，４’─ビ
ス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノン
又はベンゾインメチルエーテルの組み合わせ（米国特許
第３，４２７，１６１号）、ベンゾイル─Ｎ─メチルナ
フトチアゾリンと２，４─ビス（トリクロロメチル）─
６─（４’─メトキシフェニル）─トリアゾールとの組
み合わせ（米国特許第４，２３９，８５０号）、ジアル
キルアミノ安息香酸エステルとジメチルチオキサントン
の組み合わせ（特開昭５７─２３６０２号）、又は４，
４’─ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾ
フェノン及びポリハロゲン化メチルの組み合わせ（特開
昭５９─７８３３９号）等を挙げることができる。

【００２２】これらの組み合わせの中でも、４，４’─
ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノ
ンとの組み合わせ、２，４─ジエチルチオキサントンと
４─ジメチルアミノ安息香酸エチルとの組み合わせ、
４，４’─ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと
２，４，５─トリアリールイミダゾール二量体との組み
合わせが特に好ましい。

【００２３】本発明における光重合開始剤の含有量は、
光硬化性組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％
であることが好ましいが、特に０．２〜１５重量％であ
ることが好ましく、５〜１０重量％の範囲が最も好まし
い。０．０１重量％未満では感熱記録層定着時の光に対
する感度が不足し、１０重量％以上では不経済となる。

【００２４】本発明における光硬化性組成物には分光増
感色素を含有させても良い。分光増感色素は光重合開始
剤の感光波長域を調整するための色素であって、用いる
分光増感色素によっては、光重合開始剤の感度を可視光
の波長の領域まで広げることができる。分光増感色素
は、用いられる光重合開始剤に応じて適宜選択される。

【００２５】分光増感色素については、光重合開始剤に
関する前記の特許公報類、リサーチディスクロージャ
ー、２００巻、１９８０年１２月号 ２００３６（Rese
arch Disclosure,Vol.1980 12 Item 20036）、及び「増
感剤」（徳丸克己・大河原信編講談社刊 １９８７年）
に記載されており、例えば、３─ケトクマリン化合物
（特開昭５８−１５５０３号）、チオピリリウム塩（特
公昭５８─４０３０２号）、ナフトチアゾールメロシア
ニン化合物（特開昭５９─２８３２８号、同６０─５３
３００号）及びメロシアニン化合物（特公昭６１─９６
２１号、同６２─３８４２号、特開昭５９─８９３０３
号及び同６０─６０１０４号）等が挙げられる。

【００２６】分光増感色素の具体例としては、クマリン
色素（ケトクマリン或いはスルホノクマリン色素も含ま
れる）、メロスチリル色素、オキソノール色素及びヘミ
オキソノール色素等のケト色素、非ケトポリメチン色
素、アントラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色
素、アニリン色素及びアゾ色素等の非ケト色素及びシア
ニン色素、ヘミシアニン色素及びスチリル色素等の非ケ
トポリメチン色素等を挙げることができる。

【００２７】本発明の光硬化性組成物には、電子受容性
ビニルモノマーの重合を促進させるために、助剤を含有
させることができる。このような助剤としては、酸素除
去剤（還元剤）、活性水素ドナーである連鎖移動剤その
他の重合促進剤を挙げることができ、また、これらの２
以上の助剤を併用することもできる。

【００２８】酸素除去剤とは、ホスフィン、ホスホネー
ト、ホスファイト及び第１錫塩等の酸素により容易に酸
化される化合物であり、具体的には、Ｎ−フェニルグリ
シン、トリメチルパルビツール酸、Ｎ，Ｎ─ジメチル─
２，６─ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ─２，
４，６─ペンタメチルアニリン等である。その他の重合
促進剤としては、チオール類、チオケトン類、トリハロ
メチル化合物、ロフィンダイマー化合物、ヨードニウム
塩類、スルホニウム塩類、アゾニウム塩類及び有機過酸
化物等を挙げることができる。

【００２９】本発明においては、画像の発色濃度を向上
させる観点から、光硬化性組成物に、非重合性の電子受
容性化合物を併用することもできる。電子受容性化合物
としては、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香
族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボ
ラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂及び金属錯塩等が
挙げられる。

【００３０】これらの具体例としては、特公昭４０─９
３０９号、同４５─１４０３９号、特開昭５２─１４０
４８３号、同４８─５１５１０号、同５７─２１０８８
６号、同５８─８７０８９号、同５９─１１２８６号、
同６０─１７６７９５号及び同６１─９５９８８号公報
に記載されているものを挙げることができる。

【００３１】具体的には、２，２’─ビス（４─ヒドロ
キシフェニル）プロパン、４─ｔ─ブチルフェノール、
４─フェニルフェノール、４─ヒドロキシジフェノキシ
ド、１，１’─ビス（３─クロロ─４─ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１，１’─ビス（４─ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、１，１─ビス（３─クロ
ロ─４─ヒドロキシフェニル）─２─エチルブタン；

【００３２】４，４’─ｓｅｃ─イソオクチリデンジフ
ェノール、４，４’─ｓｅｃ─ブチリデンジフェノー
ル、４─ｔｅｒｔ─オクチルフェノール、４─ｐ─メチ
ルフェニルフェノール、４，４─メチルシクロヘキシリ
デンフェノール、４，４’─イソぺンチリデンフェノー
ル及びｐ─ヒドロキシ安息香酸ベンジル等のフェノール
性化合物；

【００３３】４─ペンタデシルサリチル酸、３，５─ジ
（α─メチルベンジル）サリチル酸、３，５─ジ（ｔｅ
ｒｔ─オクチル）サリチル酸、５─オクタデシルサリチ
ル酸、５─α─（ｐ─α─メチルベンジルフェニル）エ
チルサリチル酸、３─α─メチルベンジル─５─ｔｅｒ
ｔ─オクチルサリチル酸、５─テトラデシルサリチル
酸、４─ヘキシルオキシサリチル酸、４─シクロヘキシ
ルオキシサリチル酸、４─デシルオキシサリチル酸、４
─ドデシルオキシサリチル酸、４─ペンタデシルオキシ
サリチル酸、４─オクタデシルオキシサリチル酸等のサ
リチル酸誘導体及びこれらの亜鉛塩、アルミニウム塩、
カルシウム塩、銅塩及び鉛塩等が挙げられる。

【００３４】電子受容性化合物は、用いる電子供与性染
料前駆体の量に対して５〜１００重量％の範囲で使用す
ることが好ましい。本発明においては、光硬化性組成物
中に、分子内に少なくとも１個のエチレン性不飽和二重
結合を有する重合性化合物を含有させることができる。

【００３５】このような重合性化合物の好ましい例とし
ては、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸及びその塩、メタクリ
ル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイン酸
及びマレイン酸エステル類、イタコン酸及びイタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリールエーテル類及
びアリルエステル類等を挙げることができる。これらの
中でも特に分子内に２個以上のエチレン性不飽和二重結
合を有する重合性化合物が好ましい。

【００３６】このような分子内に２個以上のエチレン性
不飽和二重結合を有する重合性化合物の例としては、例
えば、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトー
ル等の多価アルコールのアクリル酸エステルやメタアク
リル酸エステル、アクリレート又はメタアクリートを末
端に有するエポキシ樹脂、及びアクリレート又はメタア
クリレートを末端に有するポリエステル等が挙げられ
る。

【００３７】これらの中でも、特に好ましい具体例とし
ては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタンエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレート、ヘキサンジオール─１，６─ジメタ
クリレート及びジエチレングリコールジメタクリレート
等が挙げられる。上記重合性化合物を用いる場合には、
分子量が約１００〜５，０００のものが好ましく、特に
約３００〜２，０００のものが好ましい。

【００３８】本発明における光硬化性組成物中には、ビ
ニルモノマーを架橋反応させる観点から、光架橋性化合
物として、ポリケイ皮酸ビニル基、ポリシンナミリデン
酢酸ビニル基、α─フェニルマレイミド基を有する感光
性樹脂を添加することもできる。また、本発明における
光硬化性組成物中には、必要に応じて、熱重合禁止剤を
添加することもできる。熱重合禁止剤は、光硬化性組成
物の熱による経時的重合反応を防止する性質を有するも
のであり、感熱記録材料の製造時や保存時に、光硬化性
組成物が熱重合することを防止するためのものである。

【００３９】熱重合禁止剤の具体例としては、例えば、
ｐ─メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ─ブチル
カテコール、ピロガロール、２─ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４─メトキシ─２─ヒドロキシベンゾフェノン、
塩化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルア
ミン、β─ナフトール、２，６─ジ─ｔ─ブチル─ｐ─
クレゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピク
リン酸及びｐ─トルイジン等が挙げられる。

【００４０】熱重合禁止剤の添加量は、光硬化性組成物
の全重量に対して０．００１〜５重量％であることが好
ましく、０．０１〜１重量％であることが特に好まし
い。０．００１重量％未満では光硬化性組成物を熱的に
安定に保つことができず、５重量％以上とすると、光硬
化性組成物の光感度が低下するので好ましくない。

【００４１】本発明で使用する電子供与性染料前駆体
は、実質的に無色であると共に、エレクトロンを供給し
て、或いは酸等のプロトンを受容して発色する性質を有
するものであれば特に限定されるものではないが、通常
ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステ
ル、アミド等の部分を有し、電子受容性化合物と接触し
てこれらの部分骨格が開環若しくは開裂する化合物が用
いられる。

【００４２】このような電子供与性染料前駆体の具体例
としては、クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイ
ルロイコメチレンブルー、マラカイトグリーンラクト
ン、ローダミンＢラクタム、１，２，３−トリメチル−
６’−エチル−８’−ブトキシインドリノベンゾスピロ
ピラン等がある。

【００４３】本発明においては、電子供与性染料前駆体
をマイクロカプセル化することによって感熱記録材料の
生保存性及び画像保存性を良好なものとする。本発明に
おいて使用するマイクロカプセルの種類は特に限定され
るものではないが、中でも、常温ではマイクロカプセル
壁の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の接触を妨
げ、ある温度以上に加熱されている間にのみ物質の透過
性が上がるものであることが好ましい。

【００４４】かかるマイクロカプセルは、カプセル壁
材、カプセル芯物質、添加剤等を適宜選ぶことにより、
その透過開始温度を自由にコントロールすることができ
る。この場合の透過開始温度は、カプセル壁のガラス転
移温度に相当するものである（例えば、特開昭５９−９
１４３８号、特願昭５９−１９０８８６号、特願昭５９
−９９４９０号等）。

【００４５】カプセル壁固有のガラス転移点を制御する
には、カプセル壁形成剤の種類を替えることが必要であ
る。カプセル壁材としては、ポリウレア、ポリウレタ
ン、ポリウレア／ウレタン混合カプセル、尿素−ホルマ
リンカプセル、他の合成樹脂を芯物質に内包した形のポ
リウレア／他の合成樹脂混合カプセル、ポリエステル、
ポリアミド等が好ましく、特にポリウレタン及びポリウ
レアが好ましい。

【００４６】マイクロカプセル化の手法、用いる素材及
び化合物の具体例については米国特許第３，７２６，８
０４号、同第３，７９６，６９６号の明細書に記載され
ている。マイクロカプセルを作る時、マイクロカプセル
化すべき成分を０．２重量％以上含有した乳化液から作
ることができる。

【００４７】本発明における電子供与性染料前駆体と電
子受容性ビニルモノマーの組み合わせを発色単位とする
発色単位層においては、電子供与性染料前駆体１重量部
に対して電子受容性ビニルモノマーを０．３〜１６０重
量部使用することが好ましく、特に、０．３〜８０重量
部使用することが好ましい。

【００４８】本発明においては、感熱記録層の熱感度を
高める観点から、記録層にｐ−ヒドロキシ安息香酸アル
キルエステルを添加することができる。上記ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸アルキルエステルは、加熱印字時の発色濃
度を高くする若しくは最低発色温度を低くする物質であ
り、電子供与性染料前駆体等の融点を下げたりカプセル
壁の軟化点を低下せしめる作用により、電子供与性染料
前駆体等が反応し易い状況を作ることができるものであ
り、熱感度増感剤として作用する。

【００４９】上記ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエス
テルの中でも、ｐ−ヒドロキシ安息香酸骨格を除いた炭
素数の総和が、２〜１２のｐ−ヒドロキシ安息香酸アル
キルエステルが好ましく、その例としては、例えばｐ−
ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸−ｎ−プロピルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸イソプロピルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチ
ルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチルエステ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ペンチルエステル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ヘキシルエステル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ヘプチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸オク
チルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ノニルエステ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸デシルエステル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ウンデシルエステル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ドデシルエステル等を挙げることができる。

【００５０】これらは単独で使用することもできるが、
特に２種以上混合して使用することが発色性やカブリ或
いは溶解性の観点から好ましい。何れにしても、電子受
容性ビニルモノマーと共に乳化分散物としてマイクロカ
プセル外に添加する事もできるし、固体分散物として添
加することもできる。乳化分散物として使用した場合に
は、後記する如く感熱記録層を透明なものとすることが
できる。

【００５１】上記ｐ−ヒドロキシ安息香酸アルキルエス
テルの効果を更に増大させる為に発色助剤を併用するこ
ともできる。このような発色助剤としては、フェノール
化合物、アルコール性化合物、アミド化合物、スルホン
アミド化合物等があり、具体例としては、ｐ−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール、ｐ−ベンジルオキシフェノー
ル、ｐ−オキシ安息香酸フェニル、カルバニル酸ベンジ
ル、カルバニル酸フェネチル、ハイドロキノンジヒドロ
キシエチルエーテル、キシリレンジオール、Ｎ−ヒドロ
キシエチル−メタンスルホン酸アミド、Ｎ−フェニル−
メタンスルホン酸アミド等の化合物を挙げることができ
る。これらは、芯物質中に含有させてもよいし、分散物
としてマイクロカプセル外に添加してもよい。

【００５２】感熱記録層には、熱ヘッドに対するスティ
ッキングの防止や筆記性を改良する目的で、シリカ、硫
酸バリウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、酸化亜
鉛、炭酸カルシウム等の顔料や、スチレンビーズ、尿素
−メラミン樹脂等の微粉末を使用することができる。又
同様に、スティッキング防止のために金属石鹸類も使用
することができる。これらの使用量としては０．２〜７
ｇ／ｍ² が適当である。

【００５３】本発明の感熱記録材料は適当なバインダー
を用いて塗工することができる。バインダーとしてはポ
リビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アラ
ビヤゴム、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、カゼイ
ン、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンラテックス、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リル酸エステル、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の各
種エマルジョンを用いることができる。使用量は固形分
に換算して０．５〜５ｇ／ｍ² である。

【００５４】本発明では、以上の素材の他に酸安定剤と
してクエン酸、酒石酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピ
ロリン酸等を添加することができる。本発明に用いる電
子受容性ビニルモノマー及び光重合開始剤は単に分散し
て使用することもできるが、これらを水に難溶性又は不
溶性の溶剤に溶解した油相と、保護コロイド及び必要に
応じて更に界面活性剤を含有する水相を、高速攪拌、超
音波分散等、通常の微粒子乳化に用いられる手段を使用
して混合分散せしめ、乳化分散物として使用することが
好ましい。後者の如くして得た乳化分散物を塗布液中で
使用し、支持体上に塗布乾燥した場合には、得られる感
熱記録層の透明性を極めて良好なものとすることができ
る。

【００５５】尚、本発明の光硬化性組成物に含有させる
ことのできる前記した諸物質も、単に分散して用いるこ
ともできるが、上記同様の乳化分散物として使用するこ
とが好ましい。本発明で使用する支持体としては、目
的、用途に応じ、透明支持体、紙等の不透明支持体の双
方が用いられる。

【００５６】支持体に用いられる紙としては、アルキル
ケテンダイマー等の中性サイズ剤によりサイジングされ
た、熱抽出ｐＨが６〜９の中性紙（特開昭５５−１４２
８１号記載のもの）を用いると、経時保存性の点で有利
である。紙への塗液の浸透を防ぎ、熱記録ヘッドと感熱
記録層との接触を良くするためには、特開昭５７−１１
６６８７号に記載の、 ステキヒトサイズ度 ／（メートル秤量）² ≧３×１０^-3 且つ、ベック平滑度９０秒以上の紙が有利である。

【００５７】又、特開昭５８−１３６４９２号に記載の
光学的表面粗さが８μｍ以下、且つ厚みが４０〜７５μ
ｍの紙、特開昭５８−６９０９７号記載の、密度が０．
９ｇ／ｃｍ³ 以下で且つ光学的接触率が１５％以上の
紙、特開昭５８−６９０９７号に記載のカナダ標準濾水
度（ＪＩＳ Ｐ８１２１）で４００ｃｃ以上に叩解処理
したパルプより抄造し、塗布液のしみ込みを防止した
紙、特開昭５８−６５６９５号に記載の、抄造された原
紙のヤンキーマシンによる光沢面を塗布面とし、発色濃
度及び解像力を改良するもの、特開昭５９−３５９８５
号に記載されている、原紙にコロナ放電処理を施して塗
布適正を改良した紙等も本発明に用いられ、良好な結果
を与える。

【００５８】これらの他、通常の感熱記録紙の分野で用
いられる支持体は何れも本発明の支持体として使用する
ことができる。支持体として透明支持体を使用した場合
には、記録後の記録物をＯＨＰシート等に用いることも
可能である。

【００５９】透明支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ルのフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロー
ス誘導体のフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ポリエチレン等のポリオレフィンのフ
ィルム等があり、これらを単独で或いは貼り合わせて用
いることができる。

【００６０】透明支持体の厚みは２０〜２００μｍのも
のが用いられ、特に５０〜１００μｍのものが好まし
い。支持体には、印字時に精度良く支持体が搬送される
ように、パーフォレーションを設けても良い。

【００６１】支持体として透明支持体を使用した場合に
は、透明支持体の片面側から透過画像もしくは反射画像
として見ることができるが、特に後者の場合に地肌の部
分の裏側が透けて見えることになると画像が冴えないの
で、白く見せるために、記録画像を見る側とは反射側の
最外層に白色顔料を含む層を付加的に塗布してもよい。
好ましい白色顔料の例としては、タルク、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネ
シウム、アルミナ、合成シリカ、酸化チタン、硫酸バリ
ウム、カオリン、ケイ酸カルシウム、尿素樹脂等が挙げ
られる。

【００６２】本発明においては、透明支持体と感熱記録
層の接着を高めるために透明支持体の上に下塗層を設け
ることができる。係る下塗層の素材としては、ゼラチン
や合成高分子ラテックス、ニトロセルロース等が用いら
れる。下塗層の塗布量は０．１ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ
² の範囲にあることが好ましく、特に０．２ｇ／ｍ²〜
１．０ｇ／ｍ² の範囲が好ましい。０．１ｇ／ｍ² より
少ないと支持体と感熱記録層との接着が充分でなく、又
２．０ｇ／ｍ² 以上にふやしても、支持体と感熱記録層
との接着力は飽和に達しているのでコスト的に不利にな
る。

【００６３】下塗層は、感熱記録層がその上に塗布され
た時に、感熱記録層中に含まれる水により膨潤すると感
熱記録層の画質が悪化することがあるので、硬膜剤を用
いて硬化させることが望ましい。本発明に用いることが
できる硬膜剤としては、下記のものを挙げることができ
る。

【００６４】（１）ジビニルスルホンＮ，Ｎ’−エチレ
ンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３−ビス
（ビニルスルホニル）−２−プロパノール、メチレンビ
スマレイミド、５−アセチル−１，３−ジアクリロイル
−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリア
クリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３，
５−トリビニルスルホニル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリア
ジン、の如き活性ビニル系化合物。

【００６５】（２）２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ
−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、２， ４−ジクロロ
−６−メトキシ−ｓ−トリアジン、２，４−ジクロロ−
６−（４−スルホアニリノ）−ｓ−トリアジン・ナトリ
ウム塩、２，４−ジクロロ−６−（２−スルホエチルア
ミノ）−ｓ−トリアジン、Ｎ−Ｎ’−ビス（２−クロロ
エチルカルバミル）ピペラジンの如き活性ハロゲン系化
合物。

【００６６】（３）ビス（２，３−エポキシプロピル）
メチルプロピルアンモニウム・ｐ−トルエンスルホン酸
塩、１，４−ビス（２’，３’−エポキシプロピルオキ
シ）ブタン、１，３，５−トリグリシジルイソシアヌレ
ート、１，３−ジグリシジル−５−（γ−アセトキシ−
β−オキシプロピル）イソシアヌレートの如きエポキシ
系化合物。

【００６７】（４）２，４，６−トリエチレン−ｓ−ト
リアジン、１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエ
チレン尿素、ビス−β−エチレンイミノエチルチオエー
テルの如きエチレンイミノ系化合物。 （５）１，２−ジ（メタンスルホンオキシ）エタン、
１，４−ジ（メタンスルホンオキシ）ブタン、１，５−
ジ（メタンスルホンオキシ）ペンタンの如きメタンスル
ホン酸エステル系化合物。

【００６８】（６）ジシクロヘキシルカルボジイミド、
１−シクロヘキシル−３−（３−トリメチルアミノプロ
ピル）カルボジイミド−ｐ−トルエンスルホン酸塩、１
−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボ
ジイミド塩酸塩の如きカルボジイミド系化合物。

【００６９】（７）２，５−ジメチルイソオキサゾール
・過塩素酸塩、２−エチル−５−フェニルイソオキサゾ
ール−３’−スルホネート、５，５’−（パラフェニレ
ン）ビスイソオキサゾールの如きイソオキサゾール系化
合物。 （８）クロム明ばん、酢酸クロムの如き無機系化合物。

【００７０】（９）Ｎ−カルボエトキシ−２−イソプロ
ポキシ−１，２−ジヒドロキノリン、Ｎ−（１−モルホ
リノカルボキシ）−４−メチルピリジニウムクロリドの
如き脱水縮合型ペプチド試薬；Ｎ，Ｎ’−アジポイルジ
オキシジサクシンイミド、Ｎ，Ｎ’−テレフタロイルジ
オキシジサクシンイミドの如き活性エステル系化合物。

【００７１】（１０）トルエン−２，４−ジイソシアネ
ート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの如き
イソシアネート類。 （１１）グルタルアルデヒド、グリオキザール、ジメト
キシ尿素、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン
等のジアルデヒド類。

【００７２】これらのうち、特に、グルタルアルデヒ
ド、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサン等のジ
アルデヒド類及びホウ酸が好ましい。これらの硬膜剤の
添加量は、下塗素材の重量に対して、０．２０重量％か
ら３．０重量％の範囲で、塗布方法や希望の硬化度に合
わせて適切な添加量を選ぶことができる。

【００７３】添加量が０．２０重量％より少ないと、い
くら経時させても硬化度が不足して感熱記録層の塗布時
に下塗層が膨潤する欠点を有し、又逆に、３．０重量％
よりも多いと硬化度が進みすぎ、下塗層と支持体との接
着がかえって悪化し、下塗層が膜状になって支持体より
剥離する欠点を有する。

【００７４】用いる硬化剤によっては、必要ならば、更
に苛性ソーダ等を加えて、液のｐＨをアルカリ側にする
事も、或いはクエン酸等により液のｐＨを酸性側にする
事もできる。又、必要に応じて、帯電防止剤を添加する
ことも可能である。更に、下塗層を塗布する前には、支
持体の表面を公知の方法により活性化処理する事が望ま
しい。

【００７５】活性化処理の方法としては、酸によるエッ
チング処理、ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロ
ナ処理、グロー放電処理等が用いられるが、コストの面
或いは簡便さの点から、米国特許第２，７１５，０７５
号、同第２，８４６，７２７号、同第３，５４９，４０
６号、同第３，５９０，１０７号等に記載されたコロナ
放電処理が最も好んで用いられる。

【００７６】本発明においては、耐水性、耐傷性を付与
するために感熱記録層の上にオーバーコート層を設けて
も良い。オーバーコート層の素材としては、ポリビニル
アルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、スチレン−無水マレイン酸の共重合体、澱粉等を単
独で或いは混合してバインダーとし、更に、それらのバ
インダーを硬化させるために、前述の下塗層に用いたも
のと同じ硬膜剤を用いたり、或いは、ホウ砂やホウ酸、
コロイダルシリカ等を用いる事が望ましい。

【００７７】特に、ケイ素変性ポリビニルアルコールと
コロイダルシリカを主成分とした場合には、極めて透明
性の良いオーバーコート層とすることができる。オーバ
ーコート層の塗布量は０．３ｇ／ｍ² から５ｇ／ｍ² の
範囲にある事が好ましく、特に０．５ｇ／ｍ² から４ｇ
／ｍ² の範囲にある事が好ましい。塗布量が０．３ｇ／
ｍ² より少ないと耐水性や耐傷性を充分持たせることが
できず、又、４ｇ／ｍ² より多いと、印字時に余分なエ
ネルギーが必要であり好ましくない。

【００７８】本発明に係る塗布液は、一般によく知られ
た塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコ
ート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドクタ
ーコート法、ワイヤーバーコート法、スライドコート
法、グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８１，
２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストル
ージョンコート法等により塗布することが出来る。必要
に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、同第３，
５０８，９４７号、同第２，９４１，８９８号、及び同
第３，５２６，５２８号明細書、原崎勇次著「コーティ
ング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記
載された方法等により、２層以上に分けて同時に塗布す
ることも可能であり、塗布量、塗布速度等に応じて適切
な方法を選ぶことができる。

【００７９】本発明に用いる塗液に、顔料分散剤、増粘
剤、流動変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤等を
必要に応じて適宜配合することは、特性を損なわない限
り何らさしつかえない。感熱記録層の塗布量は３ｇ／ｍ
² 〜２０ｇ／ｍ² 、特に５ｇ／ｍ² 〜１５ｇ／ｍ² の間
にあることが好ましい。３ｇ／ｍ² 以下では充分な感度
が得られず、２０ｇ／ｍ² 以上塗布しても品質の向上は
見られないのでコスト的に不利になる。

【００８０】本発明の感熱記録材料は、高速記録の要求
されるファクシミリや電子計算機のプリンター用シート
として用いることができる。本発明の感熱記録材料は、
画像の保存性を高めるために、熱記録を行った後光照射
を行うことによって（光定着という）、電子受容性ビニ
ルモノマーを光重合させて硬化させる。即ち、記録層中
の電子受容性基を有するモノマーはポリマーとなって、
熱にもとずく分子移動ができなくなるので、経時的にマ
イクロカプセルから滲み出す電子供与性染料前駆体と電
子受容性基の物質接触が妨げられ、記録材料の記録後の
地肌の着色が防止される。

【００８１】光定着する場合に用いる光源としては、光
重合開始剤が吸収する波長の光を発する種々の光源を用
いることができる。これらの光源としては例えば種々の
螢光灯、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、
各種圧力の水銀灯、写真用フラッシュ、ストロボ等を挙
げることができる。

【００８２】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、電子供与性染
料前駆体をマイクロカプセルに内包せしめて使用してい
るので生保存性が良好である上、電子受容性化合物とし
て電子受容性基を有する重合性のビニルモノマーを使用
して、熱記録後に該ビニルモノマーを光照射により重合
させるので、非重合性の電子受容性化合物と重合性モノ
マーを単に混合して用いる場合より確実に光定着され、
従って画像の保存性がこれまでになく良好である。

【００８３】

【実施例】以下本発明を実施例により更に詳述するが、
本発明はこれによって限定されるものではない。

【００８４】実施例１．カプセル液Ａの調製 下記化３で表される電子供与性染料前駆体１４ｇ、キシ
リレンジイソシアネート／トリメチロールプロパンの３
／１付加物（タケネートＤ−１１０Ｎ：武田薬品株式会
社製のカプセル壁剤の商品名）６０ｇ及び紫外線吸収剤
（スミソープ２００：住友化学株式会社製の商品名）２
ｇを１─フェニル─１─キシリルエタン５５ｇとメチレ
ンクロライド５５ｇとを溶解した混合溶媒に添加し、溶
解した。

【００８５】

【化３】 得られた溶液を、ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ
−２１７Ｅ）８重量％水溶液１００ｇと水４０ｇ、及び
２重量％スルホコハク酸ジオクチルのナトリウム塩（分
散剤）水溶液１．４ｇからなる水溶液の中に添加した
後、エースホモジナイザー（日本精機株式会社製の商品
名）を用いて、１０，０００ｒｐｍで５分間乳化分散し
た後、更に水１５０ｇを加え、４０℃で３時間反応させ
てカプセルサイズ０．７μｍのカプセル液を得た。

【００８６】光硬化性組成物の乳化分散液Ａの調製（乳
化分散物） 下記化４で表される光重合開始剤０．０５ｇ、分光増感
色素として７─ジエチルアミノ─４─メチルクマリン
０．０５ｇ、及び重合促進助剤としてＮ−フェニルグリ
シンエチルエステル０．２ｇを酢酸エチル３ｇに溶解さ
せた溶液に、電子受容性ビニルモノマーとして３−クロ
ロ−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイルオ
キシヘキシル）エステル８ｇを添加した。

【化４】

【００８７】得られた溶液を、７．５重量％ポリビニル
アルコール水溶液９．５ｇと下記化５で表される界面活
性剤２重量％水溶液０．８ｇ及びＣ₁₂ Ｈ₂₅ＳＯ₃ Ｎａ
で表される界面活性剤２重量％水溶液０．８ｇとを混合
した溶液に添加した後、エースホモジナイザーを用い
て、１０，０００ｒｐｍで５分間乳化分散し、光硬化性
組成物の乳化分散液Ａを得た。

【化５】

【００８８】塗布液Ａの調製 カプセル液Ａ４ｇ、光硬化性組成物の乳化分散液Ａ１２
ｇ及びポリビニルアルコール１５重量％水溶液１２ｇを
混合して塗布液Ａを調製した。

【００８９】保護層液Ａの作製 シリカ変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ Ｒ２１０５：クラレ株式会社製の 商品名）１０重量％液 ： １０部、 コロイダルシリカ（スノーテックス３０：日産化学株式会社製の商品名）３０重 量％液 ： ５部、 ステアリン酸亜鉛（ハイドリンＺ−７：中京油脂株式会社製の商品名）３０重量 ％液 ：０．４２部及び パラフィンワックス（ハイドリンＰ−７：中京油脂株式会社製の商品名）３０重 量％液 ：０．４２部 を混合し保護層液Ａを得た。

【００９０】記録シートの作製 ７５μｍの厚さの、２軸延伸されたポリエチレンテレフ
タレートフィルムにコロナ放電処理を施した後、塗布液
Ａを乾燥塗布量が６ｇ／ｍ² となる様に塗布した。次い
で、保護層液Ａを乾燥塗布量が２ｇ／ｍ² となる様に塗
布して記録シートを得た。

【００９１】塗布はワイヤーバーを用いて行い、その後
５０℃のオーブンで乾燥した。得られた感熱記録材料に
ＧIII モード（ハイファックス７００：日立製作所株式
会社製の商品名）のファクシミリ装置を用いて熱記録
し、次いでリコピースーパードライ１００（株式会社リ
コー製）を用いて全面露光し、定着した。得られた黒色
の記録画像濃度をマクベス透過濃度計により測定した。

【００９２】実施例２．光硬化性組成物の乳化分散液Ａ
で使用した電子受容性ビニルモノマ−である３−クロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイルオキ
シヘキシル）エステルに代えて，２−クロロ−４−（６
−メタクリロイルオキシヘキシルスルホニル）フェノ−
ルを使用した他は，実施例１と全く同様にして感熱記録
材料を得た。

【００９３】実施例３．光硬化性組成物の乳化分散液Ａ
で使用した電子受容性ビニルモノマ−である３−クロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸−（６−メタクリロイルオキ
シヘキシル）エステルに代えて，３−クロロ−４−ヒド
ロキシ安息香酸−「２−〔４−（β−メタクリロイルオ
キシエトキシ）フェノキシ〕エチル」エステルを使用し
た他は，実施例１と全く同様にして感熱記録材料を得
た。

【００９４】次に発色画像の保存性を調べるために、上
記のようにして画像を記録した記録材料の発色画像の濃
度及び地肌濃度（カブリ）と、該画像を記録した記録材
料を６０℃・相対湿度３０％の条件で暗所に１週間保存
して強制劣化テストを行った。強制劣化テスト後の、発
色画像の濃度及び地肌濃度（カブリ）を夫々マクベス透
過濃度計で測定し、発色画像の濃度及び地肌濃度（カブ
リ）の変化を調べた結果は表１に示した通りである。

【００９５】比較例１．光硬化性組成物の乳化分散液Ａ
に代えて、下記電子受容性化合物の乳化分散物Ｂを使用
した他は、実施例１と全く同様にして、感熱記録材料を
得た。得られた感熱記録材料を用いて、実施例１と全く
同様にして画像を記録し、画像の保存性を評価した結果
は表１に示した通りである。

【００９６】電子受容性化合物の乳化分散物（Ｂ）の調
製 下記化６で表される電子受容性化合物８ｇ、下記化７で
表される電子受容性化合物４ｇ及び下記化８で表される
電子受容性化合物３０ｇを、１−フェニル−１−キシリ
ルエタン８．０ｇと醋酸エチル３０ｇに溶解した。得ら
れた電子受容性化合物の溶液を、８重量％のポリビニル
アルコール水溶液１００ｇと水１５０ｇ、及びドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ０．５ｇの水溶液に混合し、
日本精機（株）製のエースホモジナイザーを用いて、常
温且つ１０，０００γｐｍで５分間乳化し、粒子サイズ
０．５μｍの乳化分散物を得た。

【００９７】

【化６】

【００９８】

【化７】

【００９９】

【化８】

【０１００】比較例２．カプセル液の芯物質として、化
３で表される電子供与性染料前駆体１４ｇ、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート９０ｇ、酢酸エチル１５
ｇ、メチルセロソルブ５ｇ、１−フェニル−２−キシリ
ルエタン３０ｇ、ベンゾイソブチル３ｇ及びキシリレン
ジイソシアネートとトリメチレールプロパンの３／１付
加物（タケネートＤ−１１０Ｎ：武田薬品株式会社製の
カプセル壁剤の商品名）６０ｇを溶解した混合溶媒を用
いた他は、比較例１と全く同様にして感熱記録材料を得
た。得られた感熱記録材料を用いて、実施例１と全く同
様にして画像を記録し、画像の保存性を評価した結果は
表１に示した通りであり、実施例１に比較して初期の発
色濃度が不足していた。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】以上の結果は本発明の有効性を実証するも
のである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも支持体、及び、該支持体上に、
   実質的に無色の電子供与性染料前駆体を内包するマイク
   ロカプセル、及び電子受容性であると共に重合性を有す
   るビニル系モノマー並びに光重合開始剤を含む光硬化性
   組成物を含有する塗液を塗布・乾燥して設けた光定着性
   感熱記録層とからなることを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】電子受容性であると共に重合性を有するビ
   ニル系モノマーが下記一般式（Ｉ）で表されることを特
   徴とする請求項１に記載の感熱記録材料。一般式（Ｉ） 【化１】 （Ｒ₁ は水素原子，ハロゲン原子，アルキル基，アルコ
   キシ基，ヒドロキシ基又は置換基を有していても良いフ
   ェニル基，Ｘは−ＣＯＯ−，−ＳＯ₂ −，−ＮＨＣＯ
   −，−Ｏ−又は−ＳＯ₂ ＮＲ−を表し，Ｒ₂ は付加重合
   性基を有する１価の基を表す。）
3. 【請求項３】電子受容性であると共に重合性を有するビ
   ニル系モノマー及び光重合開始剤が、水に難溶又は不溶
   の有機溶剤に溶解せしめられた後水相に乳化分散された
   乳化物として使用される請求項１に記載の感熱記録材
   料。