JPH0531336A - 中空糸複合膜の親水化方法 - Google Patents
中空糸複合膜の親水化方法Info
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- JPH0531336A JPH0531336A JP19051691A JP19051691A JPH0531336A JP H0531336 A JPH0531336 A JP H0531336A JP 19051691 A JP19051691 A JP 19051691A JP 19051691 A JP19051691 A JP 19051691A JP H0531336 A JPH0531336 A JP H0531336A
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- Japan
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- membrane
- composite membrane
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- hollow yarn
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 中空糸複合膜を効果的に親水化し、透水能を
向上させる。 【構成】 スルホン化ポリマーが積層した中空糸複合膜
の外表面および／又は内表面に加圧下で、アルコールま
たはその水溶液を接触させる。 【効果】 膜の阻止率を低下させることなく、透水量を
大きくすることができる。
向上させる。 【構成】 スルホン化ポリマーが積層した中空糸複合膜
の外表面および／又は内表面に加圧下で、アルコールま
たはその水溶液を接触させる。 【効果】 膜の阻止率を低下させることなく、透水量を
大きくすることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、種々の膜分離プロセス
に利用可能な、中空糸複合膜の親水化方法に関する。
に利用可能な、中空糸複合膜の親水化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】中空糸膜は、モジュールにした際のサニ
タリー性が高く、小さな容積中に大きな膜面積を封入す
ることができ、さらには膜面の通液線速による溶質の除
去効果すなわち、耐ファウリング性が大きいため種々の
膜分離プロセスに利用されてきた。超純水の製造、自動
車用電着塗料の回収、医薬・食品分野における生産物の
精製・濃縮はその主な例であるが、これらの分野におけ
る技術が高度になるにつれて、膜に要求される性能も高
度化してくる。この要求に答えるため、近年、複合膜の
研究が盛んに行なわれている。
タリー性が高く、小さな容積中に大きな膜面積を封入す
ることができ、さらには膜面の通液線速による溶質の除
去効果すなわち、耐ファウリング性が大きいため種々の
膜分離プロセスに利用されてきた。超純水の製造、自動
車用電着塗料の回収、医薬・食品分野における生産物の
精製・濃縮はその主な例であるが、これらの分野におけ
る技術が高度になるにつれて、膜に要求される性能も高
度化してくる。この要求に答えるため、近年、複合膜の
研究が盛んに行なわれている。
【０００３】複合膜は、通常の非対称膜と比較して、高
い溶質の阻止率を持ちながら、なおかつ高い透水能を保
持するという特徴を持っているため、効率的な分離を行
なうことができる。中空糸状の複合膜についての報告
は、特開昭５７−７２０２号公報、特開昭６３−２４８
４０９号公報、特開平２−２８４２号公報などに見るこ
とができる。複合膜は、基材膜上に、分離機能を持たせ
た、例えば、ポリマ−の積層物などからなる活性層を形
成させたものであるが、中空糸膜の場合は中空糸の外表
面、内表面のいずれにも活性層を形成させることが可能
である。また、活性層を形成させる方法も種々知られて
おり、モノマ−重合法、界面重合法、コーティング法な
どがあげられるが、このうちコーティング法は、工程が
簡便であり、中空糸膜を基材膜とした複合膜の作製には
好適である。
い溶質の阻止率を持ちながら、なおかつ高い透水能を保
持するという特徴を持っているため、効率的な分離を行
なうことができる。中空糸状の複合膜についての報告
は、特開昭５７−７２０２号公報、特開昭６３−２４８
４０９号公報、特開平２−２８４２号公報などに見るこ
とができる。複合膜は、基材膜上に、分離機能を持たせ
た、例えば、ポリマ−の積層物などからなる活性層を形
成させたものであるが、中空糸膜の場合は中空糸の外表
面、内表面のいずれにも活性層を形成させることが可能
である。また、活性層を形成させる方法も種々知られて
おり、モノマ−重合法、界面重合法、コーティング法な
どがあげられるが、このうちコーティング法は、工程が
簡便であり、中空糸膜を基材膜とした複合膜の作製には
好適である。
【０００４】コーティング法は、活性層となるポリマ−
を溶剤に溶解させて基材膜の表面上に塗付した後、溶剤
を蒸発させて活性層を形成させる方法である。活性層と
なるポリマ−と基材膜の組合せは種々考えられるが、こ
れまでに最も報告が多いのはスルホン酸基を有したスル
ホン化ポリマ−と、耐熱性エンジニアリングプラスティ
ックより成る多孔質基材膜との組合せである。例えば、
活性層のポリマ−として、スルホン化ポリフェニレンエ
ーテル、このポリマーのコーティング溶剤としてブチル
セルソルブ、及び基材膜としてポリスルホン限外濾過膜
を用いて中空糸複合膜を得ることができる（特開昭６３
−２２９１０９号公報）。
を溶剤に溶解させて基材膜の表面上に塗付した後、溶剤
を蒸発させて活性層を形成させる方法である。活性層と
なるポリマ−と基材膜の組合せは種々考えられるが、こ
れまでに最も報告が多いのはスルホン酸基を有したスル
ホン化ポリマ−と、耐熱性エンジニアリングプラスティ
ックより成る多孔質基材膜との組合せである。例えば、
活性層のポリマ−として、スルホン化ポリフェニレンエ
ーテル、このポリマーのコーティング溶剤としてブチル
セルソルブ、及び基材膜としてポリスルホン限外濾過膜
を用いて中空糸複合膜を得ることができる（特開昭６３
−２２９１０９号公報）。
【０００５】しかしながらコーティング法においては、
溶剤を蒸発させる工程で長時間にわたり膜を空気中に放
置するため、通常、基材膜中に含浸されている膜の乾燥
防止剤（主にグリセリン）が蒸発してしまい、膜の透水
能が低下するという問題が生じる。とりわけ通液中膜の
内部に気泡がとり残された場合、これらの気泡は水中で
なかなか膜から抜け出ないため、この部分は通液不能と
なり、有効膜面積を減らす原因ともなるものと推定され
る。
溶剤を蒸発させる工程で長時間にわたり膜を空気中に放
置するため、通常、基材膜中に含浸されている膜の乾燥
防止剤（主にグリセリン）が蒸発してしまい、膜の透水
能が低下するという問題が生じる。とりわけ通液中膜の
内部に気泡がとり残された場合、これらの気泡は水中で
なかなか膜から抜け出ないため、この部分は通液不能と
なり、有効膜面積を減らす原因ともなるものと推定され
る。
【０００６】このため中空糸複合膜における効果的な親
水化方法の開発が強く望まれていた。
水化方法の開発が強く望まれていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
を解決し、中空糸複合膜の効果的な親水化方法を提供す
るものである。
を解決し、中空糸複合膜の効果的な親水化方法を提供す
るものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、基材膜となる
中空糸膜の内表面または／及び外表面に、スルホン化ポ
リマ−が積層して成る中空糸複合膜において、膜の外表
面および内表面に、加圧下でアルコールまたはその水溶
液を接触させることを特徴とする中空糸複合膜の親水化
方法である。
中空糸膜の内表面または／及び外表面に、スルホン化ポ
リマ−が積層して成る中空糸複合膜において、膜の外表
面および内表面に、加圧下でアルコールまたはその水溶
液を接触させることを特徴とする中空糸複合膜の親水化
方法である。
【０００９】以下、本発明を詳しく説明する。この処理
を施した膜は、処理を施さない膜と比較して、溶質の阻
止率を低下させることなしに高い透水能を示すようにな
る。この理由は、膜中にとり残された気泡が本発明にお
ける処理を施すことによって水と置換し、膜の通液抵抗
が低下するためであると推定される。
を施した膜は、処理を施さない膜と比較して、溶質の阻
止率を低下させることなしに高い透水能を示すようにな
る。この理由は、膜中にとり残された気泡が本発明にお
ける処理を施すことによって水と置換し、膜の通液抵抗
が低下するためであると推定される。
【００１０】本発明における中空糸複合膜とは、中空糸
膜の内表面または／及び外表面に、スルホン化ポリマ−
より成る層が積層したものを指す。基材膜となる中空糸
膜としては、本発明における処理に対しての耐久性を持
つものであれば、糸径・膜厚・孔径・素材は特に限定さ
れるものではないが、機械的強度に優れ、高い耐熱性を
有した、主鎖中に芳香環を含む耐熱型のエンジニアリン
グプラスティックより成る中空糸状限外濾過膜が好適で
あり、その中でもポリスルホンより成る中空糸膜は特に
好ましい。
膜の内表面または／及び外表面に、スルホン化ポリマ−
より成る層が積層したものを指す。基材膜となる中空糸
膜としては、本発明における処理に対しての耐久性を持
つものであれば、糸径・膜厚・孔径・素材は特に限定さ
れるものではないが、機械的強度に優れ、高い耐熱性を
有した、主鎖中に芳香環を含む耐熱型のエンジニアリン
グプラスティックより成る中空糸状限外濾過膜が好適で
あり、その中でもポリスルホンより成る中空糸膜は特に
好ましい。
【００１１】この基材膜の内表面または／及び外表面に
積層されるスルホン化ポリマ−は、機械的強度と耐熱性
にすぐれたものとして耐熱型のエンジニアリングプラス
ティックをスルホン化したものを用いることが好まし
く、スルホン化ポリフェニレンエーテル、スルホン化ポ
リスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、スルホ
ン化ポリエーテルイミドなどがあげられる。これらスル
ホン化ポリマ−を基材膜に積層する方法としては、例え
ばポリマ−を適当な溶剤に溶かしてコーティング液と
し、基材膜の内表面または／及び外表面に塗付した後、
溶剤を蒸発させることにより中空糸複合膜を得ることも
できる。とりわけポリスルホンより成る基材膜に、スル
ホン化ポリフェニレンエーテルを積層させた中空糸複合
膜はブチルセルソルブをコーティング溶剤として種々の
膜性能を持った複合膜を得ることができ、本発明による
効果を十分に発現し得る。この時、ポリマ−のスルホン
化度は高すぎるとポリマ−が水溶性になって十分な耐久
性を示さなくなるためイオン交換容量が乾燥樹脂１グラ
ムあたり３．０ミリ当量以下、好ましくは２．０ミリ当
量以下のポリフェニレンエーテルを用いるのがよい。
積層されるスルホン化ポリマ−は、機械的強度と耐熱性
にすぐれたものとして耐熱型のエンジニアリングプラス
ティックをスルホン化したものを用いることが好まし
く、スルホン化ポリフェニレンエーテル、スルホン化ポ
リスルホン、スルホン化ポリエーテルスルホン、スルホ
ン化ポリエーテルイミドなどがあげられる。これらスル
ホン化ポリマ−を基材膜に積層する方法としては、例え
ばポリマ−を適当な溶剤に溶かしてコーティング液と
し、基材膜の内表面または／及び外表面に塗付した後、
溶剤を蒸発させることにより中空糸複合膜を得ることも
できる。とりわけポリスルホンより成る基材膜に、スル
ホン化ポリフェニレンエーテルを積層させた中空糸複合
膜はブチルセルソルブをコーティング溶剤として種々の
膜性能を持った複合膜を得ることができ、本発明による
効果を十分に発現し得る。この時、ポリマ−のスルホン
化度は高すぎるとポリマ−が水溶性になって十分な耐久
性を示さなくなるためイオン交換容量が乾燥樹脂１グラ
ムあたり３．０ミリ当量以下、好ましくは２．０ミリ当
量以下のポリフェニレンエーテルを用いるのがよい。
【００１２】こうして得られた中空糸複合膜の外表面お
よび／又は内表面に、加圧下でアルコールまたはその水
溶液を接触させることが本発明の特徴であり、この処理
によって膜を効果的に親水化できる。なお、ここで云う
加圧下とは膜が通常おかれている状態よりも高い圧力下
におかれることを示し、流路中に取りつけられた圧力計
にかかるゲージ圧を加圧下の圧力とする。膜の外表面お
よび／又は内表面に加圧下でアルコールまたはその水溶
液を接触させる方法としては中空糸複合膜を１本づつ処
理してもよいが、通常の膜プロセスに用いられるように
中空糸膜を束ねてケースに封入したモジュールの形で処
理するのが効率的である。この際、モジュールの１次側
（中空糸膜の内表面側）と２次側（中空糸膜の外表面
側）をアルコルまたはその水溶液で満たし、ポンプやエ
アーで加圧すればよい。
よび／又は内表面に、加圧下でアルコールまたはその水
溶液を接触させることが本発明の特徴であり、この処理
によって膜を効果的に親水化できる。なお、ここで云う
加圧下とは膜が通常おかれている状態よりも高い圧力下
におかれることを示し、流路中に取りつけられた圧力計
にかかるゲージ圧を加圧下の圧力とする。膜の外表面お
よび／又は内表面に加圧下でアルコールまたはその水溶
液を接触させる方法としては中空糸複合膜を１本づつ処
理してもよいが、通常の膜プロセスに用いられるように
中空糸膜を束ねてケースに封入したモジュールの形で処
理するのが効率的である。この際、モジュールの１次側
（中空糸膜の内表面側）と２次側（中空糸膜の外表面
側）をアルコルまたはその水溶液で満たし、ポンプやエ
アーで加圧すればよい。
【００１３】加圧の際の条件としては加圧時間、圧力、
温度、アルコール水溶液の濃度を調整することができる
が本発明におけるスルホン化ポリマ−はアルコールおよ
びその水溶液に長時間接触していると変性を受けるため
処理時間としては１時間以内、好ましくは３０分以内に
おさえるのが良い。加圧の際の圧力は、高い圧力で処理
するほど短かい処理時間ですむため、通常１〜１５ｋｇ
／ｃｍ2 、好ましくは３〜８ｋｇ／ｃｍ2 の範囲が適当
である。なお、ここでの圧力（ｋｇ／ｃｍ2 ）はポンプ
から膜へ送液したときのポンプの圧力計の示す圧力を指
している。通常２５〜５０℃、好ましくは３０〜４０℃
の範囲で処理するのが適当である。アルコール水溶液の
濃度は大きくなるほど効果的で、汎用性の高いメタノー
ル、エタノール、イソプロパノールを用いるのであれば
９０％以上の水溶液で処理するのが好ましい。
温度、アルコール水溶液の濃度を調整することができる
が本発明におけるスルホン化ポリマ−はアルコールおよ
びその水溶液に長時間接触していると変性を受けるため
処理時間としては１時間以内、好ましくは３０分以内に
おさえるのが良い。加圧の際の圧力は、高い圧力で処理
するほど短かい処理時間ですむため、通常１〜１５ｋｇ
／ｃｍ2 、好ましくは３〜８ｋｇ／ｃｍ2 の範囲が適当
である。なお、ここでの圧力（ｋｇ／ｃｍ2 ）はポンプ
から膜へ送液したときのポンプの圧力計の示す圧力を指
している。通常２５〜５０℃、好ましくは３０〜４０℃
の範囲で処理するのが適当である。アルコール水溶液の
濃度は大きくなるほど効果的で、汎用性の高いメタノー
ル、エタノール、イソプロパノールを用いるのであれば
９０％以上の水溶液で処理するのが好ましい。
【００１４】なお、処理する際に膜の内表面側と外表面
側の圧力は同じである必要はなく、差圧を持たせてもよ
い。ただしこれらの諸条件は膜の乾燥の程度と耐熱・耐
圧強度によって選択されるべきものであり、特に限定さ
れるものでない。以上の処理を中空糸複合膜に施すこと
によって溶質の阻止率を低下させずに透水能を向上させ
ることが可能となる。
側の圧力は同じである必要はなく、差圧を持たせてもよ
い。ただしこれらの諸条件は膜の乾燥の程度と耐熱・耐
圧強度によって選択されるべきものであり、特に限定さ
れるものでない。以上の処理を中空糸複合膜に施すこと
によって溶質の阻止率を低下させずに透水能を向上させ
ることが可能となる。
【００１５】
【実施例】以下に本発明を実施例によってより詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定さ
れるものではない。
【００１６】
【実施例１】乾燥防止のためのグリセリンを含んだポリ
スルホン製の中空糸状限外濾過膜（内径１．３ｍｍ、外
径２．１ｍｍ）の内表面側中空部へ、スルホン化ポリフ
ェニレンエーテル（イオン交換容量１．２ミリ当量／乾
燥樹脂１グラム）の０．２５重量％ブチルセルソルブ溶
液を充填した後、これを排除し、空気中で４８時間風乾
して内圧式の中空糸複合膜を得た。さらにこの膜を１５
０本束ねてケースに封入し、長さ２５ｃｍのモジュール
を作製した。圧力１ｋｇ／ｃｍ2 で純水を６０分間濾過
してグリセリンと残留しているブチルセルソルブを洗い
流した後、内圧式圧力１ｋｇ／ｃｍ2 、液温２５℃でベ
ータシクロデキストリン（分子量１１３５）の５００ｐ
ｐｍ溶液を濾過したところ透水量０．７５ｍ3 ／ｍ2 ・
日、阻止率２７％であった。
スルホン製の中空糸状限外濾過膜（内径１．３ｍｍ、外
径２．１ｍｍ）の内表面側中空部へ、スルホン化ポリフ
ェニレンエーテル（イオン交換容量１．２ミリ当量／乾
燥樹脂１グラム）の０．２５重量％ブチルセルソルブ溶
液を充填した後、これを排除し、空気中で４８時間風乾
して内圧式の中空糸複合膜を得た。さらにこの膜を１５
０本束ねてケースに封入し、長さ２５ｃｍのモジュール
を作製した。圧力１ｋｇ／ｃｍ2 で純水を６０分間濾過
してグリセリンと残留しているブチルセルソルブを洗い
流した後、内圧式圧力１ｋｇ／ｃｍ2 、液温２５℃でベ
ータシクロデキストリン（分子量１１３５）の５００ｐ
ｐｍ溶液を濾過したところ透水量０．７５ｍ3 ／ｍ2 ・
日、阻止率２７％であった。
【００１７】このモジュールの１次側（内表面側）と２
次側（外表面側）に９０％のエタノール水溶液を封入
し、ポンプで１次側、２次側ともに３０℃、５ｋｇ／ｃ
ｍ2 の圧力で１０分間加圧した。この後、モジュールを
よく水洗しエタノールを除去し、再び同じ条件で５００
ｐｐｍのベータシクロデキストリン溶液の評価を行なっ
たところ、透水量１．０３ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率２７
％であり、阻止率は変化せずに透水能が向上した。
次側（外表面側）に９０％のエタノール水溶液を封入
し、ポンプで１次側、２次側ともに３０℃、５ｋｇ／ｃ
ｍ2 の圧力で１０分間加圧した。この後、モジュールを
よく水洗しエタノールを除去し、再び同じ条件で５００
ｐｐｍのベータシクロデキストリン溶液の評価を行なっ
たところ、透水量１．０３ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率２７
％であり、阻止率は変化せずに透水能が向上した。
【００１８】
【実施例２】加圧の際の圧力を１次側５．５ｋｇ／ｃｍ
2 、２次側４．５ｋｇ／ｃｍ2 として処理する以外は、
実施例１と同様の処理を行ない、処理前後の膜性能を評
価したところ、処理前の透水量０．７５ｍ3 ／ｍ2 ・
日、阻止率２７％、処理後の透水量１．１０ｍ3 ／ｍ2
・日、阻止率２７％であり、阻止率は変化せずに透水能
が向上した。
2 、２次側４．５ｋｇ／ｃｍ2 として処理する以外は、
実施例１と同様の処理を行ない、処理前後の膜性能を評
価したところ、処理前の透水量０．７５ｍ3 ／ｍ2 ・
日、阻止率２７％、処理後の透水量１．１０ｍ3 ／ｍ2
・日、阻止率２７％であり、阻止率は変化せずに透水能
が向上した。
【００１９】
【実施例３】実施例１と同様の条件で基材膜の外表面側
へコーティングを施し、空気中で４８時間乾燥させて外
圧式の中空糸複合膜を得た。さらにこの膜を１５０本束
ねてケースに封入した長さ２５ｃｍのモジュールを作製
した。圧力１ｋｇ／ｃｍ2 で純水を６０分間濾過してグ
リセリンと残留しているブチルセルソルブを洗い流した
後、外圧式圧力１ｋｇ／ｃｍ2 、液温２５℃でベータシ
クロデキストリン（分子量１１３５）の５００ｐｐｍ溶
液を濾過したところ透水量０．６２ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻
止率３０％であった。
へコーティングを施し、空気中で４８時間乾燥させて外
圧式の中空糸複合膜を得た。さらにこの膜を１５０本束
ねてケースに封入した長さ２５ｃｍのモジュールを作製
した。圧力１ｋｇ／ｃｍ2 で純水を６０分間濾過してグ
リセリンと残留しているブチルセルソルブを洗い流した
後、外圧式圧力１ｋｇ／ｃｍ2 、液温２５℃でベータシ
クロデキストリン（分子量１１３５）の５００ｐｐｍ溶
液を濾過したところ透水量０．６２ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻
止率３０％であった。
【００２０】このモジュールの１次側および２次側へ９
０％のエタノール水溶液を封入し、ポンプで１次側、２
次側ともに３０℃、５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で５分間加圧
した。この後モジュールをよく水洗しエタノールを除去
し、再び同じ条件で５００ＰＰｍのベータシクロデキス
トリン溶液の評価を行なったところ、透水量１．００ｍ
3 ／ｍ2 ・日、阻止率３０％であり、阻止率は変化せず
に透水能が向上した。
０％のエタノール水溶液を封入し、ポンプで１次側、２
次側ともに３０℃、５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で５分間加圧
した。この後モジュールをよく水洗しエタノールを除去
し、再び同じ条件で５００ＰＰｍのベータシクロデキス
トリン溶液の評価を行なったところ、透水量１．００ｍ
3 ／ｍ2 ・日、阻止率３０％であり、阻止率は変化せず
に透水能が向上した。
【００２１】
【比較例１】実施例１において加圧の際の圧力をかけず
に同様の処理を行なったところ、処理前の透水量０．７
５ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率２７％、処理後の透水量０．
７７ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率２７％で透水能は向上しな
かった。
に同様の処理を行なったところ、処理前の透水量０．７
５ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率２７％、処理後の透水量０．
７７ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率２７％で透水能は向上しな
かった。
【００２２】
【比較例２】実施例１において９０％のエタノール水溶
液のかわりに純水を用いて同様の処理を行なったとこ
ろ、処理前の透水量０．７５ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率２
７％、処理後の透水量０．７９ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率
２７％で透水能は向上しなかった。
液のかわりに純水を用いて同様の処理を行なったとこ
ろ、処理前の透水量０．７５ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率２
７％、処理後の透水量０．７９ｍ3 ／ｍ2 ・日、阻止率
２７％で透水能は向上しなかった。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、中空糸複合膜を効果的
に親水化でき、溶質の阻止率を低下させずに透水能を向
上させることができる。
に親水化でき、溶質の阻止率を低下させずに透水能を向
上させることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 基材膜となる中空糸膜の内表面または／
及び外表面にスルホン化ポリマ−が積層されて成る中空
糸複合膜において、膜の外表面および内表面に加圧下で
アルコールまたはその水溶液を接触させることを特徴と
する中空糸複合膜の親水化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19051691A JPH0531336A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | 中空糸複合膜の親水化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19051691A JPH0531336A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | 中空糸複合膜の親水化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0531336A true JPH0531336A (ja) | 1993-02-09 |
Family
ID=16259394
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19051691A Withdrawn JPH0531336A (ja) | 1991-07-31 | 1991-07-31 | 中空糸複合膜の親水化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0531336A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101068999B1 (ko) * | 2008-11-25 | 2011-09-30 | 한국화학연구원 | 수열 안정성이 향상된 금속/세라믹 복합막의 제조방법 |
| KR20140084003A (ko) | 2011-09-28 | 2014-07-04 | 도레이 카부시키가이샤 | 중공사막 모듈의 친수화 방법 |
-
1991
- 1991-07-31 JP JP19051691A patent/JPH0531336A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101068999B1 (ko) * | 2008-11-25 | 2011-09-30 | 한국화학연구원 | 수열 안정성이 향상된 금속/세라믹 복합막의 제조방법 |
| KR20140084003A (ko) | 2011-09-28 | 2014-07-04 | 도레이 카부시키가이샤 | 중공사막 모듈의 친수화 방법 |
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