JPH05310923A - 透明コポリアミド - Google Patents
透明コポリアミドInfo
- Publication number
- JPH05310923A JPH05310923A JP11906392A JP11906392A JPH05310923A JP H05310923 A JPH05310923 A JP H05310923A JP 11906392 A JP11906392 A JP 11906392A JP 11906392 A JP11906392 A JP 11906392A JP H05310923 A JPH05310923 A JP H05310923A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- formula
- transparency
- transparent
- transparent copolyamide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 透明性と機械的性質に優れ、しかも易成形性
の半芳香族コポリアミドを提供する。 【構成】 アルキレン（Ｃ4 〜Ｃ12）―２，６―ナフタ
レンジカルボキシルアミド成分（Ｉ）とアミノカルボン
酸成分（II）とから形成され、（Ｉ）／（II）のモル比
が１０／９０〜３０／７０の範囲である、透明コポリア
ミド。
の半芳香族コポリアミドを提供する。 【構成】 アルキレン（Ｃ4 〜Ｃ12）―２，６―ナフタ
レンジカルボキシルアミド成分（Ｉ）とアミノカルボン
酸成分（II）とから形成され、（Ｉ）／（II）のモル比
が１０／９０〜３０／７０の範囲である、透明コポリア
ミド。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は透明性の優れたコポリア
ミドに関する。更に詳しくは、透明性、機械的物性に優
れ、しかも易成形性に優れた透明なコポリアミドに関す
る。
ミドに関する。更に詳しくは、透明性、機械的物性に優
れ、しかも易成形性に優れた透明なコポリアミドに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に６ナイロンや６６ナイロンなどに
代表される脂肪族ポリアミドは、強度、剛性、耐摩耗性
に優れ、成形の容易さなどのために、エンジニアリング
プラスチックとして種々の用途に広く使用されている。
なかでも透明ポリアミド樹脂は、ポリアミドの優れた性
質の大部分は維持しつつ、加えて透明性に優れている
為、近年フィルムやボトルやパイプ或は容器など幅広い
分野で用途展開が急速になされている。
代表される脂肪族ポリアミドは、強度、剛性、耐摩耗性
に優れ、成形の容易さなどのために、エンジニアリング
プラスチックとして種々の用途に広く使用されている。
なかでも透明ポリアミド樹脂は、ポリアミドの優れた性
質の大部分は維持しつつ、加えて透明性に優れている
為、近年フィルムやボトルやパイプ或は容器など幅広い
分野で用途展開が急速になされている。
【０００３】しかしながら、従来知られてきた透明ポリ
アミド樹脂はいずれもいくつかの欠点を有している。
アミド樹脂はいずれもいくつかの欠点を有している。
【０００４】例えば、ヘキサメチレンジアミンとイソフ
タル酸および／またはテレフタル酸とからなるポリアミ
ドは沸水処理により徐々に白化する。
タル酸および／またはテレフタル酸とからなるポリアミ
ドは沸水処理により徐々に白化する。
【０００５】またビス―（４―アミノシクロヘキシル）
メタンとイソフタル酸とからなるポリアミドや米国特許
第３，５９７，４００号明細書に開示されたビス―（４
―アミノシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジア
ミン、テレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリアミ
ドは溶融粘度が高く成形性が極めて悪い。
メタンとイソフタル酸とからなるポリアミドや米国特許
第３，５９７，４００号明細書に開示されたビス―（４
―アミノシクロヘキシル）メタン、ヘキサメチレンジア
ミン、テレフタル酸及びイソフタル酸からなるポリアミ
ドは溶融粘度が高く成形性が極めて悪い。
【０００６】以上の如く高透明性のポリアミドは問題点
を有しており、十分満足のいく透明ポリアミドは得られ
ていないのが実情である。
を有しており、十分満足のいく透明ポリアミドは得られ
ていないのが実情である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性、機
械的物性に優れ、易成形性で、しかも透明なコポリアミ
ドを提供することを目的とするものである。
械的物性に優れ、易成形性で、しかも透明なコポリアミ
ドを提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果本発明に到達
した。
に、本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果本発明に到達
した。
【０００９】即ち、本発明は次の反復成分、
【００１０】
【化２】
【００１１】からなり、（Ｉ）／（II）のモル比が１０
／９０〜３０／７０からなされる透明なコポリアミドで
ある。
／９０〜３０／７０からなされる透明なコポリアミドで
ある。
【００１２】以下、本発明の透明コポリアミドについて
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００１３】本発明の透明コポリアミドとは、アルキレ
ン―２，６―ナフタレンジカルボキシルアミド成分単位
（Ｉ）とアミノカルボン酸成分単位（II）とから形成さ
れるポリアミドである。
ン―２，６―ナフタレンジカルボキシルアミド成分単位
（Ｉ）とアミノカルボン酸成分単位（II）とから形成さ
れるポリアミドである。
【００１４】ここで、アルキレン―２，６―ナフタレン
ジカルボキシルアミド成分と、次に示すジアミン成分と
から構成されているものである。ここに、ジアミン成分
とは直鎖状の炭素原子数４〜１２の脂肪族系アルキレン
ジアミン成分から選ばれたものである。具体的には１，
４―ジアミノブタン、１，６―ジアミノヘキサン、１，
７―ジアミノペフタン、１，８―ジアミノオクタン、
１，９―ジアミノノナン、１，１０―ジアミノデカン、
１，１１―ジアミノウンデカン、１，１２―ジアミノド
デカン等が挙げられる。これらのうち、１種あるいは２
種以上の化合物からなる成分である。その中でも１，６
―ジアミノヘキサンが特に好ましい。
ジカルボキシルアミド成分と、次に示すジアミン成分と
から構成されているものである。ここに、ジアミン成分
とは直鎖状の炭素原子数４〜１２の脂肪族系アルキレン
ジアミン成分から選ばれたものである。具体的には１，
４―ジアミノブタン、１，６―ジアミノヘキサン、１，
７―ジアミノペフタン、１，８―ジアミノオクタン、
１，９―ジアミノノナン、１，１０―ジアミノデカン、
１，１１―ジアミノウンデカン、１，１２―ジアミノド
デカン等が挙げられる。これらのうち、１種あるいは２
種以上の化合物からなる成分である。その中でも１，６
―ジアミノヘキサンが特に好ましい。
【００１５】またアルキレン―２，６―ナフタレンジカ
ボキシルアミド成分単位（Ｉ）と共重合されるアミノカ
ルボン酸成分単位（II）とは直線状の炭素原子数４〜１
２からなるラクタムまたはアミノカルボン酸から選ばれ
たものである。具体的には、ブチロラクタム、バレロラ
クタム、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリル
ラクタム、ペラルゴラクタム、カプリノラクタム、ウン
デカノラクタム、ラウリルラクタム等のラクタムからの
もの；６―アミノカプロン酸、７―アミエナント酸、８
―アミノカプリル酸、９―アミノペラルゴン酸、１０―
アミノカプリン酸、１１―アミノウンデカン酸、１２―
アミノラウリン酸等のアミノカルボン酸からのものが挙
げられる。これらのうちの１種あるいは２種以上の化合
物からなる単位である。その中でもカプロラクタムが特
に好ましい。
ボキシルアミド成分単位（Ｉ）と共重合されるアミノカ
ルボン酸成分単位（II）とは直線状の炭素原子数４〜１
２からなるラクタムまたはアミノカルボン酸から選ばれ
たものである。具体的には、ブチロラクタム、バレロラ
クタム、カプロラクタム、エナントラクタム、カプリル
ラクタム、ペラルゴラクタム、カプリノラクタム、ウン
デカノラクタム、ラウリルラクタム等のラクタムからの
もの；６―アミノカプロン酸、７―アミエナント酸、８
―アミノカプリル酸、９―アミノペラルゴン酸、１０―
アミノカプリン酸、１１―アミノウンデカン酸、１２―
アミノラウリン酸等のアミノカルボン酸からのものが挙
げられる。これらのうちの１種あるいは２種以上の化合
物からなる単位である。その中でもカプロラクタムが特
に好ましい。
【００１６】本発明の透明コポリアミドとは、アルキレ
ン―２，６―ナフタレンジカルボキシルアミド成分単位
（Ｉ）とアミノカルボン酸成分単位（II）とから形成さ
れる共重合ポリアミドであり、（Ｉ）／（II）の共重合
比率がモル比で１０／９０〜３０／７０のものをいう。
ン―２，６―ナフタレンジカルボキシルアミド成分単位
（Ｉ）とアミノカルボン酸成分単位（II）とから形成さ
れる共重合ポリアミドであり、（Ｉ）／（II）の共重合
比率がモル比で１０／９０〜３０／７０のものをいう。
【００１７】（Ｉ）／（II）の共重合比率がモル比で１
０／９０よりも少ないと、ポリマーの結晶化による白化
現象が一部見られ、透明性が損われるので好ましくな
い。
０／９０よりも少ないと、ポリマーの結晶化による白化
現象が一部見られ、透明性が損われるので好ましくな
い。
【００１８】またモル比で３０／７０よりも多いと、や
はりポリマーの結晶化による白化現象が見られ、透明性
が損われるので好ましくない。
はりポリマーの結晶化による白化現象が見られ、透明性
が損われるので好ましくない。
【００１９】従って本発明の透明コポリアミドは、
（Ｉ）／（II）の共重合比率がモル比で１０／９０〜３
０／７０の範囲内のものに限定される。
（Ｉ）／（II）の共重合比率がモル比で１０／９０〜３
０／７０の範囲内のものに限定される。
【００２０】ここで、本発明の透明コポリアミドの重合
度については特に制限がなく、通常９６％濃硫酸溶液
（３５℃）中、濃度１ｇ／ｄｌにおける相対粘度（ηｒ
ｅｌ）が１．５〜４．０の範囲のものでかまわない。
度については特に制限がなく、通常９６％濃硫酸溶液
（３５℃）中、濃度１ｇ／ｄｌにおける相対粘度（ηｒ
ｅｌ）が１．５〜４．０の範囲のものでかまわない。
【００２１】また本発明の透明コポリアミドの製造法
は、特に限定されるものではないが、通常６ナイロンや
６６ナイロンの製造に用いられる溶融重合法によって行
うことができる。
は、特に限定されるものではないが、通常６ナイロンや
６６ナイロンの製造に用いられる溶融重合法によって行
うことができる。
【００２２】たとえば、個々のジアミン類と２，６―ナ
フタレンジカルボン酸とから所定の方法で単一塩を作成
した後、この塩とアミノカルボン酸類とを所定量混合し
た水溶液を１００〜３００℃の範囲で加熱しながら、０
〜３０kg／cm2 の加圧下で溶融重合する方法等が挙げら
れる。
フタレンジカルボン酸とから所定の方法で単一塩を作成
した後、この塩とアミノカルボン酸類とを所定量混合し
た水溶液を１００〜３００℃の範囲で加熱しながら、０
〜３０kg／cm2 の加圧下で溶融重合する方法等が挙げら
れる。
【００２３】上述の方法で得られるコポリアミドには、
通常３〜１０％の未反応モノマーが含有されているので
用途に応じて脱モノマーすることが望ましい。
通常３〜１０％の未反応モノマーが含有されているので
用途に応じて脱モノマーすることが望ましい。
【００２４】なお、本発明の目的をそこなわない限りに
おいて、少量の芳香族ジアミン、テレフタル酸、イソフ
タル酸、他のナフタレンジカルボン酸等のような芳香族
ジカルボン酸を共重合させることもできる。
おいて、少量の芳香族ジアミン、テレフタル酸、イソフ
タル酸、他のナフタレンジカルボン酸等のような芳香族
ジカルボン酸を共重合させることもできる。
【００２５】更に、添加剤、たとえば重合触媒、粘度調
整剤、熱安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、可塑剤など
を重合の前または後に添加してもかまわない。
整剤、熱安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、可塑剤など
を重合の前または後に添加してもかまわない。
【００２６】
【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに詳しく説
明する。なお、諸物性の測定は次の方法による。
明する。なお、諸物性の測定は次の方法による。
【００２７】１） 相対粘度（ηｒｅｌ） ９６％濃硫酸溶液中、３５℃において濃度１ｇ／ｄｌで
測定する。
測定する。
【００２８】 ２） 融点（Ｔｍ）、ガラス転移点（Ｔｇ） ＤＳＣ（ＰＥＲＫＩＮ―ＥＬＭＥＲ Ｍｏｄｅｌ ＤＳ
Ｃ―４）を用い、サンプル約１０ｍｇを精秤し、窒素ガ
ス気流下、昇温速度２０℃／min で３００℃まで加熱し
５分間保持後、２０℃／min の降温速度で５０℃まで冷
却を実施。続いてこの温度で５分間保持後、再び２０℃
／min の昇温速度で３００℃まで加熱した。
Ｃ―４）を用い、サンプル約１０ｍｇを精秤し、窒素ガ
ス気流下、昇温速度２０℃／min で３００℃まで加熱し
５分間保持後、２０℃／min の降温速度で５０℃まで冷
却を実施。続いてこの温度で５分間保持後、再び２０℃
／min の昇温速度で３００℃まで加熱した。
【００２９】この時の最初の変曲点のピークをＴｇと
し、吸熱ピークをＴｍとした。
し、吸熱ピークをＴｍとした。
【００３０】３） 引張強度・破断伸び ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って測定した。
【００３１】４） 曲げ強度・弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した。
【００３２】５） 透明性 射出成形して得られた厚さ３．０mmの円板を次の基準で
目視にて判断した。
目視にて判断した。
【００３３】○：透明で、濁りがない。
【００３４】△：やや白化している。
【００３５】×：完全に白化している。
【００３６】
【実施例１】ヘキサメチレンジアミンと２，６―ナフタ
レンジカルボン酸からなるヘキサメチレンアンモニウム
ナフタレート（６Ｎ塩）４４５ｇ（１．３４mol ）とε
―カプロラクタム８５６ｇ（７．５８mol ）（６Ｎ塩／
ε―カプロラクタム＝１５／８５モル比、総量８．９２
mol ）にイオン交換水２００mlを加え、粘度調整剤とし
て安息香酸５．４ｇ重合触媒として亜リン酸１．４ｇを
添加し、撹拌した後、容積５リットルのオートクレーブ
中に仕込んだ。窒素ガスで置換した後、１時間をかけて
２６０℃まで昇温し、オートクレーブ内の圧力が２５kg
／cm2 を超えないように保ちながら、さらに２時間２６
０℃で保持した。続いて２時間をかけて徐々放圧しなが
ら３００℃まで加熱を続け、この温度で１５〜３０分間
維持し、重合を完結させた後、吐出してストランドを採
取し、カッティングしてペレット化した。
レンジカルボン酸からなるヘキサメチレンアンモニウム
ナフタレート（６Ｎ塩）４４５ｇ（１．３４mol ）とε
―カプロラクタム８５６ｇ（７．５８mol ）（６Ｎ塩／
ε―カプロラクタム＝１５／８５モル比、総量８．９２
mol ）にイオン交換水２００mlを加え、粘度調整剤とし
て安息香酸５．４ｇ重合触媒として亜リン酸１．４ｇを
添加し、撹拌した後、容積５リットルのオートクレーブ
中に仕込んだ。窒素ガスで置換した後、１時間をかけて
２６０℃まで昇温し、オートクレーブ内の圧力が２５kg
／cm2 を超えないように保ちながら、さらに２時間２６
０℃で保持した。続いて２時間をかけて徐々放圧しなが
ら３００℃まで加熱を続け、この温度で１５〜３０分間
維持し、重合を完結させた後、吐出してストランドを採
取し、カッティングしてペレット化した。
【００３７】得られたペレットを沸騰水中で４時間洗浄
して未反応のモノマーを除去後、１００℃で１６時間真
空乾燥を行った。
して未反応のモノマーを除去後、１００℃で１６時間真
空乾燥を行った。
【００３８】このペレットを用いてＤＳＣ測定を行うと
同時に２５mm径スクリュー式射出成形機により試験片を
成形した。成形はシリンダー温度２７０〜２９０℃の範
囲内に設定し、金型温度４０℃で行った。成形は極めて
良好であった。
同時に２５mm径スクリュー式射出成形機により試験片を
成形した。成形はシリンダー温度２７０〜２９０℃の範
囲内に設定し、金型温度４０℃で行った。成形は極めて
良好であった。
【００３９】得られた試験片を用い、引張強度引張破断
伸度、曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。その結果を表
１に示した。また、この成形試験片は良好な透明性を示
した。
伸度、曲げ強度、曲げ弾性率を測定した。その結果を表
１に示した。また、この成形試験片は良好な透明性を示
した。
【００４０】
【表１】
【００４１】
【実施例２】６Ｎ塩とε―カプロラクタムのモル比を２
５／７５（総量８．９２mol ）とした以外は実施例１と
同様操作を行い、その評価を実施した。
５／７５（総量８．９２mol ）とした以外は実施例１と
同様操作を行い、その評価を実施した。
【００４２】その結果をも表１に示した。またこの成形
試験片は良好な透明性を示した。
試験片は良好な透明性を示した。
【００４３】
【比較例１〜２】６Ｎ塩とε―カプロラクタムのモル比
を表１に示した割合とした以外（総量８．９２mol ）は
実施例１と同様な操作を行い評価を実施した。その結果
を表１に示した。またこの成形試験片はいずれも白濁し
ており透明性に欠けるものだった。
を表１に示した割合とした以外（総量８．９２mol ）は
実施例１と同様な操作を行い評価を実施した。その結果
を表１に示した。またこの成形試験片はいずれも白濁し
ており透明性に欠けるものだった。
【００４４】
【発明の効果】本発明のアルキレン―２，６―ナフタレ
ンジカルボキシルアミド成分単位（Ｉ）とアミノカルボ
ン酸成分単位（II）とから所定の共重合比率で形成され
る透明コポリアミドは、透明性に優れると同時に、機械
的物性、易成形性を兼ね備えており、従って、フィル
ム、ボトル、自動車部品、電子部品、機械部品の各種部
材として極めて有用な成形品となる。
ンジカルボキシルアミド成分単位（Ｉ）とアミノカルボ
ン酸成分単位（II）とから所定の共重合比率で形成され
る透明コポリアミドは、透明性に優れると同時に、機械
的物性、易成形性を兼ね備えており、従って、フィル
ム、ボトル、自動車部品、電子部品、機械部品の各種部
材として極めて有用な成形品となる。
Claims (2)
- 【請求項１】 反復成分が下記（Ｉ）及び（II）式 【化１】 からなり、（Ｉ）／（II）のモル比が１０／９０〜３０
／７０の範囲である透明コポリアミド。 - 【請求項２】 反復成分中のＲ1 が―（ＣＨ2 ）6 ―で
あり、Ｒ2 が―（ＣＨ2 ）5 ―である請求項１に記載の
透明コポリアミド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11906392A JPH05310923A (ja) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | 透明コポリアミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11906392A JPH05310923A (ja) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | 透明コポリアミド |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310923A true JPH05310923A (ja) | 1993-11-22 |
Family
ID=14751987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11906392A Pending JPH05310923A (ja) | 1992-05-12 | 1992-05-12 | 透明コポリアミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05310923A (ja) |
-
1992
- 1992-05-12 JP JP11906392A patent/JPH05310923A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6525166B1 (en) | Polyamides with high fluidity, method for making same, compositions said polyamide | |
| JP3556169B2 (ja) | 熱可塑性コポリアミド及びそれを基材とする組成物 | |
| US4731421A (en) | Transparent copolyamide from bis(4-amino-3,5-diethyl cyclohexyl) methane | |
| EP1976907B1 (en) | Semi-crystalline semi-aromatic polyamide | |
| US4387184A (en) | Heat stable polyphase polyamide compositions and preparation thereof | |
| JP3190373B2 (ja) | 無定形コポリアミド、その製法及び成形部材の製法 | |
| JP2834377B2 (ja) | 耐薬品性に優れた透明ポリアミド組成物 | |
| JP4491848B2 (ja) | ポリアミドの製造方法 | |
| JP4676122B2 (ja) | テトラメチレンテレフタルアミドおよびヘキサメチレンテレフタルアミドに基づくコポリアミド | |
| JPS6228983B2 (ja) | ||
| JP6377146B2 (ja) | 固相重合を含む脂肪族または部分芳香族のポリアミドの製造法 | |
| EP0355017B1 (en) | Method for producing a block copolyamide | |
| JPS63170418A (ja) | 透明なコポリアミドおよびその混合物 | |
| KR940011163B1 (ko) | 신규한 코폴리아미드와 그의 제조방법 | |
| JPH04227634A (ja) | テトラエチレングリコールジアミン及び芳香族ジカルボン酸からのポリエーテルアミドの製法 | |
| JPH0977865A (ja) | ランダム共重合ポリアミド樹脂及びその製造法 | |
| EP0846138A1 (en) | Process for the manufacture of nylon compositions with improved flow | |
| JP2000001544A (ja) | 透明ポリアミド樹脂及びその製造法 | |
| US4864009A (en) | Molding composition consisting of aliphatic/aromatic copolyamide | |
| JP2534220B2 (ja) | 新規な高融点結晶性ポリアミド | |
| JPH05310923A (ja) | 透明コポリアミド | |
| JP3106658B2 (ja) | ポリアミド樹脂の製造方法 | |
| JP2019182930A (ja) | 透明ポリアミド、透明ポリアミド組成物および透明ポリアミド成形体 | |
| KR100246491B1 (ko) | 유연성이 우수한 폴리아미드 중합물의 제조방법 | |
| JP2509759B2 (ja) | ドデカンテレフタルアミドの共重合体 |